UNIVERSIDAD NACIONAL

AUTONOMA DE MEXICO
FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES
ZARAGOZA.
INGENIERIA QUIMICA.

Correlacin emprica del

segundo coeficiente virial.
Materia: TERMODINAMICA QUIMICA.
Profesor: GUZMAN GOMEZ ALEJANDRO JUVENAL.
Semestre:2012-2
Elaboraron:
-FLORES ALTAMIRANO MARIO CESAR.
-GONZALEZ FIALLEGA JUAN MANUEL.
-GONZALEZ VENEGAS STEPHANY NAYELI.

CORRELACIN EMPRICA DEL

SEGUNDO COEFICIENTE VIRIAL.
Presentada para sistemas polares y no polares,
utilizando la correlacin generalizada de Pitzer, el
segundo coeficiente virial para compuestos no
hidrogenados(cetonas, acetaldehidos, acetonitrilos ,
esteres) y compuestos ligeramente hidrogenados
(fenoles) tiene un buen acercamiento al resultado
con un solo acercamiento adicional.
En el equilibrio L-V el efecto de la imperfeccion del
vapor puede ser calculado usando el segundo
coeficiente virial de los componentes puros y los
coeficientes cruzados de cada pareja.

Una correlacin exitosa para gases no polares fue propuesta

por Pitzer y Curl:

La correlacin Pitzer-Curl hace uso de la

correlacin virial de sistemas polares deseados, el
objetivo era extender la correlacin Pitzer-Curl
para los componentes polares de interes
(cetonas,
aldehdos,
acetonitrilos,
esteres,
alcoholes, fenoles y agua).

ECUACIN VIRIAL DE ESTADO

Para componentes puros, los coeficientes son

funcin de la temperatura.
Una ventaja de la ecuacin de virial es que puede
ser extendida para mezclas sin suposiciones
arbitrarias, para una mezcla de n componentes,
el segundo coeficiente virial es dado por

GASES NO POLARES
Por
ejemplo los gases inertes e hidrocarburos, son
caractersticos por un momento bipolar cero en adicin
a la Tc y Pc Pitzer y Curl han usado el tercer parmetro
para la correlacin de B en gases no polares. Este
parmetro es el factor acntrico definido por Pitzer y
Curl

(5)
Los fluidos con molculas esfricas (argn, kripton tiene
un w= 0)
He, y H2 tienen un w negativo y todo los dems tiene
un w positivo
(6)
Donde

(7)

GASES NO POLARES
Pitzer

y Curl para en B para argn, kripton y

xenn tiene un factor acntrico =0
Pero la ec 8 muestra un error del 10% y
modificndola a la siguiente ecuacin el error es
del 1%

(9)

GASES POLARES
Son caractersticos por un momento bipolar que
expresa el efecto de fuerzas electrostticas entre
las molculas los componentes considerados son
cetonas, fenoles, alcoholes , agua, aldehdos,
eteres y alquilnitritos
Los primeros 3 son compuestos nitrogenados lo
que hace que su comportamiento en el vapor sea
diferente y complicado que los no hidrogenados
(cetonas etc)

GASES POLARES
El segundo coeficiente virial para compuestos
polares es negativo al igual que para compuestos
no polares. La contribucin de la correlacin
generalizada de Pitzer causa que el valor de B
disminuya rpidamente con incrementos de
temperatura.
La desviacin del valor de B es pequea en un
amplio rango de temperaturas
Al aadir la correlacin generalizada de Pitzer se
obtienen resultados ms acertados que con el
modelo de OConell-Prausnitz propuesto en 1967.

COMPUESTOS QUE VINCULAN

HIDROGENO
El
cambio no es mucho simplemente el valor de
f(2) se calcula con la siguiente ecuacin. Por
ejemplo alcoholes.

COEFICIENTES CRUZADOS PARA

MEZCLAS
El segundo coeficiente virial cruzado posee la
dependencia de la temperatura misma que Bii y
Bjj tienen, las reglas de mezclado que figuran a
continuacin
permiten
relacionar
estas
caractersticas constantes de los parmetros los
componentes puros:

COEFICIENTES CRUZADOS PARA MEZCLAS

Para

polar / no polar binarios, Bij se supone que

no tiene trmino polar.
Para Polar/ binarios polares, la contribucin polar
a b se calcula suponiendo que:

Los datos de mezcla son relativamente pocos

para sistemas polares /no polares y polar /polar

CONCLUSIONES.
La nueva correlacin satisfactoria es de nuevo y
superior a la correlacin O Connell-Prausnitz
La escasez de datos experimentales de Bm har
necesario para predecir los valores en bruto de
kij en la mayora de los casos. La informacin
disponible se puede utilizar como base para todas
esas predicciones. El examen del carcter relativo
tamao y producto qumico debe facilitar la
prediccin de las constantes binarias,