TEMATICA LUCRARILOR DE LABORATOR LA CHIMIE ANORGANICA SI

ANALITICA (CAA), SEM. 2

1. Analiza calitativa anorganica. Analiza pe cale uscata
2. Analiza calitativa anorganica. Analiza pe cale umeda. Grupa a V- a analitic. Ionul
sodiu (Na+), potasiu (K+) i amoniu (NH4+)
3. Grupa a IV- a analitic. Ionul calciu (Ca2+). Ionul magneziu (Mg+2)
4. Grupa a III- a analitic. Ionul aluminiu (Al3+)
5. Grupa a III- a analitic. Ionul cobalt (Co2+, Co3+). Ionul zinc (Zn2+)
6. Grupa a III- a analitic. Ionul mangan (Mn+2, Mn +3, Mn +4, Mn +6, Mn +7). Grupa a IIa analitic. Ionul cupru (Cu+, Cu2+)
7. Grupa I- a analitic. Ionul plumb (Pb2+, Pb4+). Ionul argint (Ag+)
8. Test 1
9. Analiza pe cale umeda. Reactiile anionilor azotat (NO3-), acetat (CH3COO-),
carbonat (CO32-) si clorur (Cl-)
10. Analiza pe cale umeda. Reactiile anionilor fosfat (PO 43- ), oxalat (C2O42-) si sulfat
(SO42-)
11. Identificarea unei sri necunoscute
12. Dozarea manganului din produsele vegetale
13. Determinarea poteniometric a punctului de echivalen la titrrile acido-bazice.
Stabilirea concentraiei/factorului unei soluii acide analizate
14. Test 2
Bibliografie
1. Trofin Alina, Ungureanu Elena - Chimie anorganic i analitic, Editura PIM,
Iai, 2011
2. Ungureanu Elena - Chimia prin experimente, Editura PIM, Iai, 2012.

Analiza calitativa anorganica

Analiza calitativ stabilete natura componentelor (elemente, grupri de elemente, ioni, compui
chimici) care intr n constituia substanelor analizate. Informaiile obinute prin acest tip de analiz
sunt ulterior folosite n determinarea coninutului cantitativ al constituenilor (analiza cantitativ).
Reaciile chimice utilizate n vederea identificrii constituenilor unei probe se pot clasifica dup
natura lor, starea de agregare a substanelor reactante i dup modul de execuie.
Analiza pe cale uscata
n analiza pe cale uscat, reaciile de identificare se execut folosind substana de analizat
solid. Reaciile urmresc aciunea cldurii singur sau combinat cu diferii reactivi asupra substanei
respective.
Dintre reaciile pe cale uscat, cele mai folosite sunt:
- reaciile de colorare a flcrii inclore a becului de gaz
- reacia de obinere a perlelor
- reacia pe crbune
- reactia de descompunere termica
1. Reacia de colorare a flcrii
Prin aceast operaie se observ culoarea imprimat unei flcri incolore de gaz de ctre
srurile volatile aduse la incandescen.
Modul de execuie este simplu: cu ajutorul unui fir de platin sau a unei mine de grafit se introduce
o cantitate mic de sare umezit cu acid clorhidric concentrat, la baza flcrii. Flacra se coloreaz n
nuane caracteristice ionilor componeni.
Acidul clorhidric are rolul de a transforma sarea de analizat n clorur, care este mai volatil dect
sarea iniial. nainte de a executa operaia, firul de platin sau mina de grafit trebuie curate prin
splri repetate cu acid clorhidric i calcinri n flacr, pn cnd nu mai coloreaza flacra.
Ionul sodiu (Na+): Srurile de sodiu coloreaz flacra incolor a unui bec n galben intens.
Aceast reacie este foarte sensibil.
Ionul potasiu (K+): Srurile de potasiu coloreaz flacra incolor a unui bec, n albastru violet. n
prezena srurilor de sodiu, culoarea galben intens mascheaz culoarea violet. Culoarea violet se poate
observa privind flacra printr-o sticl de cobalt, care absoarbe radiaiile galbene ale sodiului, lasnd s
treac numai pe cele violete ale potasiului.
Ionul calciu (Ca2+): Srurile volatile de calciu coloreaz flacra incolor a unui bec, n roucrmiziu.
Ionul cupru (Cu+ sau Cu2+): Srurile volatile de cupru coloreaz flacra incolor a unui bec, n
albastru sau verde.
2. Reacia de obinere a perlelor colorate de borax
Boraxul Na2B4O7 10 H2O, fosfatul secundar de sodiu i amoniu NaNH 4PO4 ca i fosfatul
monosodic NaH2PO4 au proprietatea ca prin calcinare s formeze o mas sticloas transparent, aa
numita perl:
Na2B4O7 10 H2O 10 H2O + B2O3 + 2 NaBO2

Perla transparent se obine astfel: se folosete un fir de platin sau o min de grafit, fr
impuriti, se introduce fierbinte n borax i apoi n flacr i se calcineaz pn se obine perla
transparent.
Aceast perl fierbinte se atinge de foarte puin substan de analizat i se introduce din nou n
flacr. Ea poate rmne transparent, poate deveni opac sau se poate colora. Culoarea perlei se
datoreaz metaboratului metalic care se formeaz cu cationul substanei de analizat.
2 NaBO2 + MeO Me(BO2)2 + Na2O
B2O3 + MeO Me(BO2)2
Ionul cobalt (Co2+): Srurile de cobalt coloreaz perla de borax, att n flacr oxidant ct i n
cea reductoare, n albastru.
Ionul mangan (Mn2+): Toi compuii manganului coloreaz perla de borax n violet n flacar
oxidant, datorit Mn3+. n flacr reductoare perla devine incolor, Mn3+ reducndu-se la Mn2+.
Ionul cupru (Cu+, Cu2+): Perla de borax n flacar oxidant este verde (concentraie mare) i
albastr (concentraie mic).
3. Reacia pe crbune
Aceast reacie const n calcinarea pe crbune a substanei de analizat, singur sau n
amestec cu carbonat de sodiu sau potasiu.
Dup rezultatul obinut i dup fenomenele care nsoesc reacia, se pot desprinde o serie de
informaii utile n analiz. Combinaiile alcaline nu sunt absorbite pe crbune, iar celelalte combinaii se
transform n carbonai, care prin aciunea cldurii se descompun n oxid metalic i dioxid de carbon.
Unii oxizi se reduc chiar pn la metal. n cazul n care n urma calcinrii se obine un reziduu alb,
acesta se poate recolora prin stropire cu soluie de azotat de cobalt i recalcinare. Modul de execuie
cuprinde urmtoarele: se scobeste o cavitate mic ntr-o bucat de crbune vegetal, cu ajutorul unei freze
metalice; se introduce n cavitate o cantitate de amestec mojarat de sare de analizat i carbonat de sodiu;
se umezete cu puin ap, pentru a nu fi suflat de pe crbune n timpul calcinrii; se menine crbunele
n flacr cu ajutorul unui clete metalic i se calcineaz.
Ionul aluminiu (Al3+): Srurile de aluminiu calcinate pe crbune n amestec cu Na 2CO3 i apoi
stropite cu Co(NO3)2 i recalcinate, dau o mas albastr de metaluminat de cobalt CoAl2O4, albastru
Thnard.
2AlCl3 + 3Na2CO3 = Al2(CO3)3 + 6NaCl
Al2(CO3)3 Al2O3 + 3CO2
Co(NO3)2 CoO + 2NO2 + 1/2O2
CoO + Al2O3 = CoAl2O4 (albastru)
Ionul zinc (Zn2+): Srurile de zinc calcinate, pe crbune n amestec cu Na 2CO3, formeaz o mas
galben la cald i alb la rece, de ZnO. Stropit cu azotat de cobalt i calcinat din nou se coloreaz n
verde, formnd zincat de cobalt.
ZnSO4 + Na2CO3 = ZnCO3 + Na2SO4
ZnCO3 ZnO + CO2
Co(NO3)2 CoO + 2NO2 + 1/2O2
ZnO + CoO = CoZnO2 (verde)
4.Reacia de descompunere termic (Vulcanul chimic)
Pe o placu de azbest se pune o grmjoar de 10-15g bicromat de amoniu. Dac n partea de
sus a grmjoarei se nfinge o srm de cupru nroit n foc sau cu un b de chibrit aprins ntr-o
margine a grmjoarei, se pornete o reacie de descompunere, iar micul vulcan va degaja cldur, va

emana vapori de ap i flcri. Experimentul se va efectua pe o tav i ct mai departe de materiale

inflamabile. Ecuaia reaciei chimice de descompunere este:
(NH4)2Cr2O7 = N2 + Cr2O3 + 4H2O + Q

Vulcanul chimic
Analiza pe cale umeda
Reaciile pe cale umed se execut cu soluii apoase obinute prin dizolvarea substanelor i a
reactivilor n ap distilat, reaciile avnd loc ntre ioni, dac substana de analizat este anorganic.
Reaciile cationilor
Din punct de vedere analitic, cationii se mpart n cinci grupe analitice:
Grupa I cuprinde cationii care dau cu ionul clor Cl- combinaii greu solubile. Reactivul
grupei (reactivul de precipitare) este acidul clorhidric HCl diluat. Din aceast grup fac parte urmtorii
cationi: Ag+, Pb2+, Hg22+ (ionul mercuros).
Grupa a II-a cuprinde cationii care dau cu ionul sulfur S2- combinaii insolubile n mediu
acid. Reactivul grupei este acidul sulfhidric (hidrogenul sulfurat) H 2S n mediu acid, la pH = 0,5.
Aceast grup se mparte n dou subgrupe: subgrupa sulfobazelor sulfuri insolubile n mediu alcalin
i subgrupa sulfoanhidridelor sulfuri solubile n mediu alcalin.
Grupa a III-a cuprinde cationii care formeaz cu ionul sulfur S 2- precipitate solubile n
mediu acid. Reactivul grupei este sulfura de amoniu (NH 4)2S, precipitarea fcndu-se n mediu de
clorur de amoniu NH4Cl.
Grupa a IV-a cuprinde cationii care precipit cu ionul carbonat CO32- sub form de
combinaii greu solubile. Reactivul grupei este carbonatul de amoniu (NH4)2CO3, precipitarea fcndu-se
n mediu de clorur de amoniu NH4Cl. Din aceast grup fac parte cationii metalelor alcalino
pmntoase: Ca2+, Sr2+, Ba2+ i Ra2+.
Grupa a V-a cuprinde cationii care nu prezint reactiv de grup: ionii metalelor alcaline Li+,
+
+
Na , K , Rb+, Cs+, ionul amoniu NH4+ i ionul magneziu Mg2+. Reactivii cationilor din acest grup sunt
n general anioni cu structur complex care formeaz precipitate greu solubile. n tabelul . este
prezentat sistematizarea cationilor pe grupe analitice, cu precizarea poziiei atomilor din care provin n
sistemul periodic al elementelor.

Grupa analitic

Sistematizarea cationilor n grupe analitice

Grupa I
Grupa II
Grupa III
Grupa IV

Grupa V

Sistemul periodic

HCl

H2S

(NH4)2S

(NH4)2CO3

Grupa I

Ag

Cu, Au

Grupa II
Grupa III
Grupa IV
Grupa V
Grupa VI
Grupa VIIb

Hg22+
Tl
Pb
-

Be, Zn
Al, Ga, Sc, Y
Ti, Zr, Hf, Th
Nb, Ta
Cr, U
Mn

Ca, Sr, Ba, Ra

-

Grupa VIIIb

Cd, Hg2+
Sn
V, As, Sb, Bi
Mo, W, Se, Te
Ru, Rh, Pd,
Os, Ir, Pt

Li, Na, K,
Rb, Cs
Mg
-

Fe, Co, Ni

Grupa a V- a analitic. Reaciile ionilor sodiu, potasiu i amoniu

Ionul sodiu (natriu) Na+
Reacia de colorare a flcrii
Srurile de sodiu coloreaz flacra incolor a unui bec de gaz n galben intens. Aceast reacie
este foarte sensibil.
Reacii pe cale umed
Hexahidroxostibiatul de potasiu KSb(OH)6 formeaz n soluie neutr sau slab alcalin un
precipitat alb, cristalin, de hexahidroxostibiat de sodiu, NaSb(OH)6. Precipitarea se poate grbi frecnd
pereii interiori ai eprubetei cu o baghet de sticl.
(Na+ + Cl-) + {K+ + Sb(OH)6-} NaSb(OH)6 + (K+ + Cl)
Hexahidroxostibiatul de sodiu se descompune sub aciunea acizilor, formnd acid stibic
(precipitat alb, amorf).
NaSb(OH)6 + (H+ + Cl-) H3SbO4 +(Na+ + Cl-)+ 2 H2O
Datorit acestei comportri, reacia nu se efectueaz niciodat n mediu acid.
Hexahidroxostibiatul de potasiu este reactivul specific al ionului de sodiu, ns soluia nu trebuie s
conin ali ioni.
Ionul potasiu (kaliu) K+
Numr de oxidare: +1. Pentru executarea reaciilor se folosete o soluie ce conine ionul K +, de
exemplu KCl.
Reacii pe cale uscat
Reacia de colorarea a flcrii
Srurile de potasiu coloreaz flacra incolor a unui bec de gaz n albastru-violet. n prezena
srurilor de sodiu, culoarea galben intens mascheaz culoarea violet. Culoarea violet se poate observa

privind flacra printr-o sticl de cobalt, care absoarbe radiaiile galbene ale sodiului, lsnd s treac
numai pe cele violete ale potasiului.
Reacii pe cale umed
1.
Acidul percloric, HClO4, formeaz cu ionul K+ un precipitat alb, cristalin, de perclorat
de potasiu.
(K+ + Cl-) + (H+ + ClO4-) = KClO4 + (H+ + Cl-)
2.
Acidul tartric, C4O6H6, formeaz n soluii neutre i nu prea diluate ale srurilor de
potasiu i n prezena acetatului de sodiu un precipitat alb de tartrat acid de potasiu (bitartrat de potasiu)
uor solubil n acizi minerali sau hidroxid de sodiu, greu solubil n acid acetic i alcool.
COOK

COOH
CH - OH
CH - OH
COOH

+ ( K + Cl-)
+

CH - OH
CH - OH

+ ( H + Cl-)

COOH

(H+ + Cl-) + (Na++CH3COO-) = CH3COOH + (Na++ Cl-)

___________________________________________

Deoarece precipitatul este dizolvat de ctre acidul mineral care rezult din reacie, precipitarea
este incomplet; pentru a nltura dizolvarea parial a bitartratului, precipitarea se face n prezena
acetatului de sodiu care formeaz cu acidul acetic rezultat din reacie un amestec tampon care menine o
concentraie a ionilor hidroniu favorabil precipitrii.
Apariia precipitatului este favorizat de frecarea pereilor eprubetei cu o baghet.
3. Hexanitrocobaltiatul trisodic, Na3Co(NO2)6, formeaz n soluii neutre sau slab acetice un
precipitat galben cristalin, de hexanitrocobaltiat de sodiu i potasiu.
2(K+ + Cl-) + {3Na+ + Co(NO2)63-} = K2NaCo(No2)6 + 2(Na+ + Cl-)
Aceasta este una din cele mai sensibile reacii pentru identificarea potasiului (reacia specific).
Soluia nu trebuie s fie alcalin, pentru c precipit Co(OH)3 verde brun, de asemeni nu trebuie s
conin ioni NH4+ care formeaz cu reactivul un precipitat galben cristalin.
Ionul amoniu (NH4+)
Pentru efectuarea reaciilor se folosete o soluie ce conine ionul NH4+, de exemplu NH4Cl.
Reacii pe cale uscat
Srurile de amoniu se descompun prin nclzire n acid (sau derivai ai acestuia) i n amoniac
(ce se recunoate dup mirosul caracteristic).
De exemplu:

NH4Cl NH3 + HCl

NH4NO3 N2O + 2H2O
3(NH4)2SO4 3SO2 + 4NH3 + N2 + 6H2O
Reacii pe cale umed
1. Bazele: NaOH, KOH, Ca(OH)2, descompun prin nclzire srurile de amoniu, degajnd
amoniacul. Acesta se recunoate dup miros sau prin nalbstrirea hrtiei umede roz de turnesol.
(NH4+ + Cl-) + (Na+ + OH-) = NH3 + (Na+ +Cl-) + H2O
2. Reactivul Nessler, care este o soluie alcalin de tetraiodomercuriat de potasiu K 2HgI4, precipit
iodura oxidimercuriamoniu amorf, brun.
(NH4+ + Cl-) + (Na+ + OH-) = NH3 + (Na+ + Cl-) + H2O

Este o reacie sensibil i servete la identificarea urmelor de amoniac din apele de but (reacie
specific).

Grupa a IV- a analitic. Ionul calciu (Ca2+). Ionul magneziu (Mg+2)

Ionul calciu (Ca2+)
Numrul de oxidare 2+
Pentru executarea reaciilor se folosete o soluie ce conine ionul Ca2+, de exemplu CaCl2.
Reacii pe cale uscat
Reacia de culoare a flcrii
Srurile volatile de calciu coloreaz flacra incolor a becului de gaz n rou-crmiziu.
Reacia pe crbune
Srurile de calciu calcinate pe crbune n amestec cu carbonat de sodiu formeaz o mas
infuzibil de CaO, de culoare alb.
Reacii pe cale umed
1. Carbonatul de amoniu formeaz un precipitat alb, voluminos, de carbonat de calciu, CaCO3,
care prin fierbere devine cristalin.
(Ca2+ + 2Cl-) + (2NH4+ + CO32-) = CaCO3 + 2(NH4+ + Cl-)
Precipitarea este complet n prezena hidroxidului de amoniu.
Carbonatul de calciu este solubil n acizi minerali diluai, acid acetic, cu degajare de CO 2,
producndu-se efervescen.
2. Hidroxizii alcalini (NaOH, KOH) precipit hidroxidul de calciu, Ca(OH)2, alb amorf.
(Ca2+ + 2Cl-) + 2(Na+ + OH-) = Ca(OH)2 + 2(Na+ + Cl-)
Precipitatul este solubil n acizi diluai i parial n ap
Hidroxidul de amoniu nu precipit hidroxidul de calciu, deoarece este o baz slab.
3. Fosfatul disodic, Na2HPO4, precipit n soluii neutre fosfatul acid de calciu, un precipitat alb.
(Ca2+ + 2Cl-) + (2Na+ + HPO42-) = CaHPO4 + 2(Na+ + Cl-)

Dac reacia se efectueaz n prezena hidroxidului de amoniu, precipit fosfatul teriar de calciu.
3(Ca2++2Cl-) + 2(2Na++HPO42-) + 2(NH4++OH-) = Ca3(PO4)2 + 4(Na++Cl-) + 2(NH4+ + Cl-) + 2H2O
Fosfaii de calciu sunt uor solubili n acizi minerali diluai i n acid acetic.
4. Acidul sulfuric diluat, H2SO4, formeaz n soluii nu prea diluate ce conin Ca 2+, un precipitat
alb, cristalin.
(Ca2+ + 2Cl-) + (2H+ + SO42-) = CaSO4 + 2(H+ + Cl-)
Sulfatul de calciu este parial solubil n ap i acid clorhidric diluat la cald. Sulfatul de calciu este
insolubil n alcool.
Reacia se poate executa i microcristaloscopic, formndu-se cristale sub form de bastonae
subiri incolore, prisme nguste strlucitoare sau macule lamelare.
5. Oxalatul de amoniu, (NH4)2C2O4 precipit n soluii neutre sau acetice, oxalatul de calciu alb
cristalin; precipitarea este cantitativ.
(Ca2+ + 2Cl-) + (2NH4+ + C2O42-) = CaC2O4 + 2(NH4+ + Cl-)
Oxalatul de calciu este solubil n acizi minerali diluai i foarte greu solubil n acid acetic.am
gasit ceva
Este reacia specific a ionului Ca2+ i este foarte sensibil.
Ionul magneziu (Mg2+)
Numr de oxidare 2+
Pentru executarea reaciilor se folosete o soluie ce conine ionul Mg2+, de exemplu MgSO4.
Reacii pe cale uscat
Reacia pe crbune. Srurile de magneziu calcinate pe crbune n amestec cu Na 2CO3 dau o
mas strlucitoare de oxid de magneziu.
MgCl2 + Na2CO3 = MgCO3 + 2NaCl
MgCO3 MgO + CO2
Oxidul stropit cu azotat de cobalt, formeaz o mas roz de oxid dublu de cobalt i magneziu.
Co(NO3)2 CoO + 2NO2 + 1/2O2
MgO + CoO = MgO CoO
Reacii pe cale umed.
1. Hidroxizii alcalini precipit cantitativ hidroxidul de magneziu, alb gelatinos.
(Mg2+ + 2Cl-) + 2(Na+ + OH-) = Mg(OH)2 + 2(Na+ + Cl-)
Hidroxidul de magneziu este solubil n acizi diluai, ap cu CO2, sruri de amoniu i insolubil n
exces de reactiv.
2. Hidroxidul de amoniu, NH4OH, precipit Mg(OH)2. Precipitarea este incomplet i n
prezena srurilor de amoniu, nu are loc.
(Mg2+ + 2Cl-) + 2(NH4+ + OH-) Mg(OH)2 + 2(NH4+ + Cl-)
3. Carbonaii alcalini (K2CO3 i Na2CO3) precipit din soluiile neutre ale srurilor de
magneziu, o sare bazic de compoziie variabil, MgCO3 Mg(OH)2, de culoare alb. Precipitatul este
solubil n acizi i sruri de amoniu.
2(Mg2++2Cl-) + 2(2Na++CO32-) + H2O MgCO3 Mg(OH)2 + 4(Na++Cl-) + CO2
Observaie: carbonatul de amoniu precipit ionul Mg2+ numai la cald i dup o perioad de timp.
4. Fosfatul disodic Na2HPO4 n prezena NH4OH i a NH4Cl, precipit fosfatul de amoniu i
magneziu.
(Mg2++2Cl-) + (2Na++HPO42-) + (NH4++OH-) = NH4MgPO4 + 2(Na++Cl-) + H2O

Clorura de amoniu se adaug pentru a mpiedica precipitarea ionului Mg 2+ sub form de

Mg(OH)2, care apare la adugarea hidroxidului de amoniu. Precipitarea Mg 2+ este cantitativ: (NH4Cl +
NH4OH = amestec tampon).
Este reacia specific folosit pentru recunoaterea Mg2+.
Tehnica lucrrii: 2 ml soluie sare de magneziu se trateaz cu cteva picturi de NH 4OH.
Precipitatul format se dizolv n NH 4Cl ce se adaug cu pictura i prin continu agitare. Dup
dizolvarea complet a precipitatului, se adaug Na 2HPO4. Amestecul: Mg2+ + NH4OH + NH4Cl se
numete mixtur magnezian. Reacia se poate executa microcristaloscopic, obinndu-se cristale sub
form de stele strlucitoare.
Grupa a III- a analitic
Proprietatea comun a tuturor ionilor acestei grupe este c precipit cu reactivul de grup
sulfura de amoniu (NH4)2S. Cationii cu structur electronic de tranziie, care au un strat exterior de 18
electroni incomplet (Fe2+, Fe3+, Mn2+, Co2+, nu i Zn2+) precipit sub form de sulfuri: FeS, Fe 2S3, MnS,
CoS, ZnS; cationii Al3+ i Cr3+, cu straturi de 2 i respectiv 8 electroni completate, precipit ca hidroxizi,
Al(OH)3 i Cr(OH)3.
Pe aceast proprietate se bazeaz separarea elementelor din grupa a III - a de cele din grupele I
i II, care precipit ca sulfuri n mediu puternic acid, la pH = 0,5, precum i de cele din grupele IV i V.
Cationii grupei a III - a nu precipit cu reactivul de grup al grupei a II - a, deoarece n soluii
puternic acide, ionii hidroniu H3O+ mpiedic disocierea acidului sulfhidric H2S. Ionii S2- existeni n
soluie sunt insuficieni pentru a atinge produsul de solubilitate care are valoare destul de mare i nu pot
produce precipitarea acestor ioni. Ca s se consume ionii hidroniu care mpiedic ionizarea H 2S, se poate
aduga hidroxid de amoniu (soluie de amoniac) NH 4OH i astfel se formeaz un mediu favorabil
precipitrii. Pentru a menine o valoare a pH - ului relativ constant, se adaug clorur de amoniu,
NH4Cl, obinnd o soluie tampon care menine o valoare de pH de 8,3; astfel, ionii de magneziu care ar
putea exista n soluie nu precipit.
Ionul aluminiu (Al3+)
Numrul de oxidare: +3
Pentru executarea reaciilor se folosete o soluie ce conine ionul Al3+ , de exemplu AlCl3.
1. Reactivul de grup, sulfura de amoniu, formeaz un precipitat alb gelatinos de hidroxid de
aluminiu Al(OH)3, rezultat n urma hidrolizei sulfurii de aluminiu formate iniial.
2 (Al3+ + 3 Cl-) + 3 (2 NH4 + + S2-) Al2S3 + 6 (NH4 ++ Cl-)
Al2S3 + 6 H2O 2 Al(OH)3 + 3 H2S
____________________________________________________________________________________
2(Al3++3Cl-) + 3(2 NH4 ++ S2-) + 6H2O 2Al(OH)3 + 6 (NH4 ++Cl-)+ 3 H2S
2. Hidroxizii alcalini (NaOH, KOH), formeaz un precipitat alb gelatinos de hidroxid de
aluminiu.
(Al3+ + 3 Cl-) + 3 (Na+ + OH-) Al(OH)3 + 3 (Na ++Cl-)
Hidroxidul de aluminiu are un caracter amfoter. Este solubil n acizi i hidroxizi alcalini (exces de
reactivi) cu care formeaz aluminai.

Al(OH)3 + (Na++OH-) {Na ++ [Al(OH)4]-}

tetrahidroxoaluminat de sodiu
3. Hidroxidul de amoniu NH4OH precipit hidroxidul de aluminiu alb gelatinos, care se dizolv
parial ntr-un exces de reactiv, formndu-se tetrahidroxoaluminatul de amoniu.
(Al3+ + 3 Cl-) + 3 (NH4 ++ HO-) Al(OH)3 + 3 (NH4+ + Cl-)
Al(OH)3 + (NH4+ + HO-) {NH4 ++ [Al(OH)4]-}
tetrahidroxoaluminat de amoniu
4. Carbonatul de sodiu Na2CO3 formeaz un precipitat alb gelatinos de hidroxid de aluminiu,
deoarece carbonatul de aluminiu format iniial, hidrolizeaz.
2 (Al3+ + 3 Cl-) + 3 (2 Na+ + CO32-) Al2(CO3)3 + 6 (Na+ + Cl-)
Al2(CO3)3 + 3 H2O 2 Al(OH)3 + 3 CO2
____________________________________________________________________________________
2(Al3++3Cl-) +3(2Na++CO32-)+3H2O 2 Al(OH)3 +3CO2+6(Na ++Cl-)
5. Reacia specific de identificare pe cale umed are loc n picturi, cu reactivul numit
alizarin S (acid alizarinsulfonic).
Se mbib o hrtie de filtru cu o soluie apoas 1% de alizarin S i se adaug o pictur din
proba de analizat n mediu de acid acetic diluat, apoi se supune amestecul realizat pe hrtia de filtru
aciunii vaporilor de amoniac. Pata se va colora n violet. Prin uscare n etuv, hrtia se coloreaz n
rou. Este o reacie foarte sensibil.

1/3 Al+3
O
O

OH
OH

1/3 Al+3

OH

+
SO3H
O

SO 3H
O

derivat de alizarin S
Grupa a III- a analitic. Ionul cobalt (Co2,Co3+). Ionul zinc (Zn2+)
Ionul cobalt (Co2+, Co3+)
Numere de oxidare: 2+ (combinaii cobaltoase Co2+, de culoare roz, stabile) i 3+ (combinaii
cobaltice Co3+, foarte puin stabile, mai stabile n combinaii complexe).
Combinaii cobaltoase (Co2+)
Pentru executarea reaciilor se folosete o soluie ce conine ionul Co2+, de exemplu Co(NO3)2.
1. Combinaiile cobaltoase formeaz cu reactivul de grup, sulfura de amoniu, un precipitat
negru de sulfur de cobalt. Prin nvechire, acesta devine insolubil n acizi diluai. Este solubil n acid

azotic concentrat i ap regal (3 HCl + HNO 3), precum i n acid clorhidric concentrat n prezena
cloratului de potasiu KClO3 sau perhidrolului H2O2.
(Co2+ + 2 NO3-) + (2 NH4+ + S2-) CoS + 2 (NH4+ + NO3-)
3 CoS + 6 (H+ + Cl-) + (K+ + ClO3-) 3 (Co2+ + 2 Cl-) + (K+ + Cl-) +3 S + 3 H2O
2. Hidroxizii alcalini (NaOH, KOH) precipit la rece o sare bazic albastr, care la cald i n
exces de reactiv trece n hidroxid cobaltos Co(OH)2, rou. Hidroxidul cobaltos se dizolv uor ntr-un
exces mare de hidroxizi alcalini concentrai cu formare de cobaltii de culoare albastr, de exemplu
Na2[Co(OH)4].
(Co2+ + 2 NO3-) + (Na+ + OH-) Co(OH)NO3 + (Na+ + NO3-)
Co(OH)NO3 + (Na+ + OH-) Co(OH)2 + (Na+ + NO3-)
Co(OH)2 + (Na+ + OH-)exces (2 Na+ + [Co(OH)4]2-)
n aer precipitatul trece n brun nchis, oxidndu-se la cobalt trivalent, Co(OH)3.
3. Carbonaii alcalini (Na2CO3, K2CO3) precipit o sare bazic de culoare rou-albstrui pn
la violet, de compoziie variabil mCoCO3nCo(OH)2, solubil n (NH4)2CO3.
2 (Co2+ + 2NO3-) + 2 (2 Na+ + CO32-) + H2O CoCO3 Co(OH)2 + CO2 + 4 (Na+ + NO3-)
4. Tiocianatul de amoniu (sulfocianura de amoniu) NH 4SCN
tetrasulfocianocobaltos [Co(SCN)4]2- albastru, n mediu de alcool i eter.

formeaz

anionul

(Co2+ + 2 NO3-) + 4 (NH4+ + SCN-) (2 NH4+ + [Co(SCN)4]2-) +2 (NH4+ + NO3-)

5. Reacia specific de identificare pe cale umed a ionului Co2+ se execut cu azotit de potasiu
KNO2 n stare solid i n mediu de acid acetic glacial (concentrat), cnd precipit hexanitrocobaltiatul
de potasiu, galben-portocaliu, uor cristalin.
(Co2+ + 2 NO3-) + 7 (K+ + NO2-)solid + 2 (H+ + CH3COO-) glacial K3[Co(NO2)6)] + 2 (K+ + CH3COO-) +
2 (K+ + NO3-) + NO + H2O
Reacia este foarte sensibil i este folosit pentru identificarea cantitilor mici de ioni Co2+.
Ionul zinc (Zn2+)
Numr de oxidare: +2
Pentru executarea reaciilor se folosete o soluie ce conine ionul Zn2+, de exemplu ZnSO4.
1. Srurile de zinc formeaz cu reactivul de grup, sulfura de amoniu, un precipitat de sulfur
de zinc alb, amorf, solubil n acizi minerali i insolubil n acid acetic.
(Zn2+ + SO42-) + (2 NH4+ + S2-) ZnS + (2 NH4+ + SO42-)
2. Hidroxizii alcalini (NaOH, KOH) formeaz hidroxidul de zinc, un precipitat alb gelatinos.
Zn(OH)2 are caracter amfoter, fiind solubil n acizi dar i n exces de reactiv, cu care formeaz zincai:

(Zn2+ + SO42-) + 2 (Na+ + OH-) Zn(OH)2 + (2 Na+ + SO42-)

Zn(OH)2 + 2 (Na+ + OH-) {2 Na+ + [Zn(OH)4]2-}
3. Carbonaii alcalini (Na2CO3, K2CO3) precipit carbonatul bazic de zinc de compoziie
variabil: mZnCO3 nZn(OH)2 H2O.
4 (Zn2+ + SO42-) + 4 (2 Na+ + CO32-) + H2O (ZnCO3)3Zn(OH)2 +CO2 + 4 (2 Na+ + SO42-)
4. Fosfatul disodic (Na2HPO4) precipit n soluii neutre fosfatul neutru alb, cristalin, solubil n
acizi diluai. n prezena srurilor de amoniu i a hidroxidului de amoniu precipit fosfatul de zinc i
amoniu (ZnNH4PO4). Reacia este important la dozarea zincului.
3 (Zn2+ + SO42-) + 4 (2Na+ + HPO42-) Zn3(PO4)2 + 3 (2 Na+ + SO42-) + 2 (Na+ + H2PO4-)
(Zn2+ + SO42-) + (2 Na+ + HPO42-) + (NH4+ + OH-) ZnNH4PO4 + (2 Na+ + SO42-) + H2O
5. Pentru identificarea zincului pe cale umed (reacie specific), se folosete hexacianoferatul
tetrapotasic K4[Fe(CN)6)] (ferocianura de potasiu), care formeaz ferocianura de zinc i potasiu, un
precipitat alb gelatinos, insolubil n acizi.
3 (Zn2+ + SO42-) + 2 (4 K+ + [Fe(CN)6)]4-) K2Zn3[Fe(CN)6)]2 + 3 (2 K+ + SO42-)
Reacia permite deosebirea ntre ionul Zn2+ i ionul Al3+. Ionul Al3+ nu precipit cu ferocianura de
potasiu.
Grupa a III- a analitic. Ionul mangan (Mn+2, Mn +3, Mn +4, Mn +6, Mn +7)
Numere de oxidare: +2, +3, +4, +6, +7.
n combinaiile manganoase are numr de oxidare +2, iar n combinaiile manganice +3.
Combinaiile tetra, hexa i heptacovalente sunt numite manganii MnO 32-, manganai MnO42-i
permanganai MnO4-.
Manganul formeaz urmtorii ioni: Mn2+ (roz-pal), Mn3+ (rou-violet-albstrui), anionul MnO32(brun), anionul MnO42- (verde), anionul MnO4- ( violet).
O importan deosebit o prezint reaciile redox ale manganului, deoarece sunt legate de o
variaie brusc a coloraiei soluiei, ceea ce permite ntrebuinarea lor i pentru identificarea manganului.
Reacii pe cale uscat
Perla. Toi compuii manganului coloreaz perla de borax n violet, n flacr oxidant, datorat
Mn3+. n flacr reductoare perla devine incolor, Mn3+ reducndu-se la Mn2+.
Combinaii manganoase (Mn2+)
Pentru executarea reaciilor se folosete o soluie ce conine ionul Mn2+, de exemplu MnCl2.
1. Sulfura de amoniu, (NH4)2S formeaz un precipitat roz-glbui de sulfur manganoas
hidratat.
(Mn2++2Cl-) + (2NH4+ + S2-) = MnS+ 2(NH4+ + Cl-)

MnS este solubil n HCl diluat i CH3COOH.

2. Hidroxizii alcalini, NaOH, KOH, precipit hidroxidul manganos.
(Mn2++2Cl-) + (Na+ + OH-) = Mn(OH)2+ 2(Na+ + Cl -)
Mn(OH)2 este solubil n acizi diluai i sruri de amoniu. n contact cu aerul Mn(OH) 2, formeaz
manganitul manganos MnMnO3,de culoare brun (intermediar apare acidul manganos).
2Mn(OH)2 + O2 = 2H2MnO3
Mn(OH)2+ H2MnO3 = MnMnO3+ 2H2O
3. Hidroxidul de amoniu, NH4OH, precipit hidroxidul manganos.
(Mn2++2Cl-) +2(NH4 ++ OH-)Mn(OH)2+ 2(NH4+ + Cl-)
Reacia este reversibil, deoarece se formeaz un system tampon (NH4 OH+ NH4Cl),care confer
soluiei un anumit pH, a crui valoare este sub valoarea pH-ului optim de precipitare a hidroxidului
manganos.
4. Carbonaii alcalini, Na2CO3 i carbonaii de amoniu, (NH4)2CO3, precipit carbonatul
manganos, un precipitat alb solubil n acizi.
(Mn2++2Cl-) + (2Na++ CO32-)= MnCO3+ 2(Na+ + Cl -)
La fierbere carbonatul manganos se oxideaz trecnd n acid manganos brun.
MnCO3+ 1/2O2 + H2O = H2MnO3+CO2
5. Fosfatul disodic, Na2HPO4 precipit incomplet fosfatul manganos alb, solubil n acizi
minerali i CH3COOH.
3 (Mn2++2 Cl-) + 4 (2 Na+ + HPO42-) Mn3(PO4)2 + 6 (Na+ + Cl-) + 2(Na+ + H2PO4-)
Reacia devine total dac se lucreaz n prezen de NH4OH, cnd se formeaz o sare mixt
NH4MnPO4, sub form de solziori de culoare roz (la cald).
3(Mn2++2Cl-) +4(2Na+ + HPO42-) + (NH4 ++ OH-)= NH4MnPO4+ 2(Na+ + Cl -)+ H2O
6. Bismutat de sodiu, solid. La soluia cu coninut de Mn 2+ se adaug cteva picturi de HNO 3
concentrat, un vrf de spatul de NaBiO 3 (sau PbO2) i se fierbe. Apare o coloraie roz (reacie
specific), datorat MnO4-.
2 Mn2+ +5BiO3- +14H+ = 2MnO4-+5Bi3++7 H2O

Grupa a II - a analitic
Dintre ionii care intr n grupa a II - a analitic se vor trata urmtorii: Hg 2+, Cu2+, As3+, As5+. Aceti
ioni au proprietatea de a forma cu acidul sulfhidric sulfuri greu solubile n mediu acid (produsul de
solubilitate al sulfurilor formate are valori foarte mici). Aciditatea soluiei favorizeaz separarea
cationilor grupei a II - a de cationii grupei a III - a.
Cationii acestei grupe se mpart n dou subgrupe:
a) subgrupa sulfobazelor cuprinde cationii ale cror sulfuri au un caracter bazic, fiind insolubile
n hidroxizi alcalini sau sulfur de amoniu. Se vor trata din aceast subgrup ionii Hg2+ i Cu2+;
b) subgrupa sulfoanhidridelor - cuprinde cationii ale cror sulfuri au un caracter acid, dizolvnduse n sulfuri alcaline, hidroxizi alcalini i sulfur de amoniu, formnd sulfosruri. Se vor trata din aceast
subgrup ionii As3+i As5+.
Sulfobazele
Ionul cupru (Cu2+)
Cuprul formeaz dou tipuri de combinaii: cuproase, n care cuprul are numrul de oxidare +1 i
cuprice, cu numrul de oxidare +2.
Combinaiile cuproase sunt instabile, trecnd uor n combinaii cuprice la contactul cu aerul.
Combinaiile cuprice anhidre sunt albe, galbene sau negre. Sub form de hidrai, aceste combinaii devin
albastre sau verzi.
Combinaii cuprice (Cu2+)
1. Reactivul de grup, acidul sulfhidric, precipit sulfura cupric neagr, n mediu puternic acid,
de exemplu n prezena acidului clorhidric concentrat. Sulfura cupric format este solubil la cald n
acid azotic diluat.
(Cu2+ + SO42-) + (2 H+ + S2-) CuS + (2 H+ + SO42-)
2. Hidroxizii alcalini (NaOH, KOH), precipit hidroxidul cupric albastru gelatinos.
(Cu2+ + SO42-) + 2 (Na+ + OH-) Cu(OH)2 + (2 Na++SO42-)
La fierbere, hidroxidul cupric trece n oxid cupric negru:
Cu(OH)2 CuO + H2O
Hidroxidul cupric este solubil n acizi. El se dizolv de asemenea n hidroxid de amoniu, formnd
cationul complex amoniacal, care dizolv celuloza.
Cu(OH)2 + 4 (NH4++OH) {[Cu(NH3)4]2+ + 2 HO-} + 4 H2O
hidroxid tetraaminocupric (reactiv Schweizer)
n prezena acidului tartric, citric, hidroxizii alcalini nu precipit Cu 2+ sub form de hidroxid
cupric; soluia se coloreaz n albastru intens, n urma formrii unor anioni compleci. O soluie alcalin
care conine i tartrat dublu de sodiu i potasiu (sare Seignette) se numete soluie Fehling. Aceasta este
un reactiv ce servete la punerea n eviden a funciei aldehidice a glucidelor reductoare.
3. Carbonatul de sodiu Na2CO3 precipit carbonatul bazic de cupru CuCO 3.Cu(OH)2 verde
deschis, solubil n acizi.

2 (Cu2+ + SO42-) + 2 (2 Na+ + CO32-) + H2O CuCO3. Cu(OH)2 + 2 (2 Na+ + SO42-) + CO2
4. Hexacianoferatul tetrapotasic (ferocianura de potasiu) K4[Fe(CN)6], formeaz un precipitat
gelatinos rou brun de ferocianur cupric Cu2[Fe(CN)6]. Este o reacie foarte sensibil i servete la
identificarea ionului cupric.
2(Cu2+ +SO42-) + (4K+ +[Fe(CN)6)]4-) Cu2[Fe(CN)6)] + 2(2K++SO42-)
Grupa I - a analitic
Cationii din acest grup formeaz cu reactivul de grup, acidul clorhidric, cloruri insolubile n
ap.
Ionul plumb Pb2+ ocup, din punct de vedere al solubilitii clorurii sale, o poziie intermediar
ntre grupa a II - a i grupa I; sub aciunea acidului clorhidric nu precipit complet, de aceea el poate
precipita i n grupa a II - a, sulfobaze.
Ionul plumb (Pb2+)
Poate forma combinaii divalente, ca ion plumbos Pb2+ i tetravalente, ca ion plumbic Pb4+.
Combinaiile tetravalente ale plumbului sunt instabile, trecnd cu uurin n combinaii divalente.
1. Acidul clorhidric (HCl), reactivul de grup al ionului de plumb, formeaz la rece un precipitat
alb, cristalin, de clorur de plumb, solubil n ap fierbinte. Prin rcire recristalizeaz n ace sau foie
strlucitoare.
(Pb2+ + 2NO3-) + 2 (H+ + Cl-) PbCl2 +2 (H+ + NO3-)
2. Hidroxidul de sodiu formeaz un precipitat alb de hidroxid de plumb, Pb(OH)2.
(Pb2+ + 2NO3-) +2 (Na+ + OH-) Pb(OH)2 + 2 (Na++ NO3-)
Acest precipitat este solubil n acizi, n exces de reactiv (NaOH) cu formare de plumbit de sodiu
(caracter amfoter).
Pb(OH)2 + 2 (Na+ + OH-) {2Na+ + [Pb(OH)4]2-}
3. Carbonatii alcalini precipit carbonatul bazic de plumb, (PbCO3)2.Pb(OH)2.
3 (Pb2+ + 2 NO3-) + 3 (2 Na+ + CO32-) + H2O (PbCO3)2 . Pb(OH)2+ 6 (Na+ + NO3-) + CO2
4. Iodura de potasiu, KI, precipit iodura de plumb galben:
(Pb2+ + 2 NO3-) + 2 (K+ + I-) PbI2 + 2 (K+ + NO3-)
Iodura de plumb este solubil n ap fierbinte, iar prin rcire recristalizeaz sub form de foie
galbene strlucitoare.
5. Cromatul de potasiu (K2CrO4) formeaz cu soluiile srurilor de plumb un precipitat galben
de cromat de plumb, solubil n acid azotic i hidroxid de potasiu, insolubil n acid acetic.
(Pb2+ + 2 NO3-) + (2 K+ + CrO42-) PbCrO4 + 2 (K+ + NO3-)
6. Acidul sulfuric diluat precipit sulfatul de plumb, alb, cristalin.
(Pb2+ + 2 NO3-) + (2 H+ + SO42-) PbSO4 + 2 (H+ + NO3-)

Sulfatul de plumb este solubil n H2SO4 concentrat la cald, n HCl concentrat i n hidroxizi
alcalini.
PbSO4 + (2 H+ + SO42-) conc. (Pb2+ + 2 HSO4-)
PbSO4 + 4 (H++Cl-)conc. {2 H+ + [PbCl4]2-} + (2 H++ SO42-)
PbSO4 + 4 (Na+ + OH-) {2 Na+ + [Pb(OH)4]2-} + (2 Na+ + SO42-)
7. Reacia specific de identificare a ionului plumbos se efectueaz cu acid sulfuric i sulfur
de sodiu (H2SO4 i Na2S), n tehnic de lucru semimicrochimic, n picturi.
Pe o hrtie de filtru se pune o pictur de acid sulfuric de concentraie 2n, apoi deasupra o pictur
din soluia de analizat i iari o pictur de acid sulfuric 2n. Precipitatul de sulfat de plumb, PbSO 4 se
spal cu ap dintr-o pipet capilar i apoi se atinge cu o pipet ce conine sulfur de sodiu. n prezena
ionului Pb2+ apare n centru o pat neagr.
Reacia este foarte sensibil i poate fi folosit la identificarea ionului plumbos n prezena tuturor
cationilor (reactie specific).
Ionul argint (Ag+)
1. Acidul clorhidric (HCl) precipit, n solutiile neutre sau acide, clorura de argint, un precipitat
alb brnzos, care se depune n soluiile concentrate sau formeaz sisteme coloidale, n cele diluate:
(Ag+ + NO3-) + (H+ + Cl- ) AgCl + (H+ + NO3-)
Sub aciunea luminii precipitatul se descompune, colorndu-se treptat n violaceu, apoi gri.
Clorura de argint se dizolv n diferii reactivi formnd combinaii complexe solubile.
a) n clorur de potasiu (mai greu):
AgCl + (K++Cl-) {K+ + [Ag(Cl)2]-}
b) n cianur de potasiu se dizolv foarte uor:
AgCl + 2 (K+ + CN-) {K+ + [Ag(CN)2]-} + (K+ + Cl-)
c) n sulfocianur de potasiu:
AgCl + 2 (K+ + SCN-) {K+ + [Ag(SCN)2]-} + (K+ +Cl-)
d) n tiosulfat de sodiu:
AgCl + 2 (2 Na+ + S2O32-) {3 Na+ + [Ag(S2O3)2]3-} + (Na+ + Cl-)
e) n amoniac:
AgCl + 2NH3 {[Ag(NH3)2]+ + Cl-}
Bromurile i iodurile dau reacii analoage cu clorurile cu diferena c AgBr (slab glbuie) este mai
puin solubil n amoniac, iar AgI (galben) este practic insolubil. Aceast proprietate permite utilizarea
reaciei pentru recunoaterea direct a ionilor de Ag+ n prezena altor metale. Acetia se mascheaz n
prealabil cu complexon III (sarea disodic a acidului etilen diamino tetraacetic).

2. Recunoaterea direct: unei picturi din soluia de analizat i se adaug complexon III, o
pictur soluie NH4OH, apoi o pictur dintr-o soluie de KI. Formarea unui precipitat galben indic
prezena ionilor de Ag+.
3. Hidroxizii alcalini KOH, NaOH precipit oxidul de argint datorit instabilitii hidroxidului
de argint.
2 (Ag+ + NO3-) + 2 (Na+ + OH-) Ag2O + H2O + 2 (Na+ + NO3-)
Oxidul de argint brun format este insolubil n exces de reactiv, ns este solubil n acid azotic i
amoniac.
Ag2O + 4 NH4OH 2 {[Ag(NH3)2]+ + OH-)} + 3 H2O
4. Hidroxidul de amoniu (NH 4OH) adugat cu mult grij la o soluie neutr de sare de argint
formeaz la primele picturi un precipitat alb, care devine foarte repede brun trecnd n Ag 2O; n
prezena unui exces de NH4OH precipitatul se dizolv formnd hidroxidul diamino-argentic.
2 (Ag+ + NO3-) + 2 (NH4+ + OH -) Ag2O + 2 (NH4+ + NO3-) + H2O
Ag2O + 4 (NH4+ + OH -) 2 {[Ag(NH3)2]+ + OH-} + 3 H2O
5. Carbonatul de sodiu Na2CO3 precipit carbonatul de argint alb, care prin fierbere se
descompune n oxid de argint brun.
2 (Ag++NO3-) + (2 Na+ + CO32-) Ag2CO3 + 2 (Na+ + NO3-)
Ag2CO3 Ag2O + CO2
Carbonatul de amoniu (NH4)2CO3 d acelai precipitat, care este ns solubil n exces de reactiv,
formnd cationi aminoargentici.
6. Fosfatul disodic Na2HPO4 d cu soluiile neutre de sare de argint un precipitat galben de fosfat
teriar de argint.
3(Ag+ +NO3-) + (2Na+ +HPO42-) Ag3PO4 + 2(Na++NO3-) + (H++NO3-)
Fosfatul de argint se dizolv n acizi minerali. Se dizolv de asemenea n amoniac, cu formare de
cationi aminoargentici [Ag(NH3)2]+.
7. Hidrogenul sulfurat i sulfura de amoniu - H 2S si (NH4)2S precipit cu soluiile srurilor de
argint un precipitat negru de sulfur de argint.
2 (Ag+ + NO3-) + H2S Ag2S + 2 (H+ + NO3-)
Sulfura de argint este insolubil n exces de reactiv i n amoniac, dar este solubil n acid azotic la
cald.
8. Sulfatul de monometil-aminofenol (metol)
HO

NHCH3 H2SO4

Reacia este foarte sensibil i specific. Pe o hrtie de filtru se pune o pictur de soluie azotat
de argint (se face un semn cu creionul n jurul picturii), se usuc si se nmoaie ntr-o soluie foarte
diluat de bromur de potasiu. Se formeaz bromura de argint (AgBr). Se spal bine cu ap excesul de
bromur de potasiu i apoi se adaug o pictur de reactiv (soluie de metol n ap, cu acid citric drept
stabilizator); aceasta constituie un revelator fotografic. Pe germenii de Ag metalic, rezultai prin
reducerea la lumin a AgBr, revelatorul depune cantiti mari de argint: apare o pat cenuie - neagr.

Analiza pe cale umeda. Reactiile anionilor azotat (NO3-), acetat (CH3 COO-),
carbonat (CO32-) si clorur (Cl-)
Reaciile ionului azotat (azotic) (NO3-)
Anionul azotat nu poate fi recunoscut prin reacii de precipitare. Schimbrile de culoare datorate
puterii lui oxidante permit recunoaterea NO3-. Pentru executarea reaciilor se folosete o soluie ce
conine ion azotat, de exemplu NaNO3.
1. Azotatul de argint, nu precipit.
2. Azotatul de bariu, nu precipit.
3. Acidul sulfuric concentrat, H2SO4, descompune la cald azotaii, degajndu-se vapori bruni de
NO2 cu miros caracteristic.
2(Na+ + NO3-) + (2H+ + SO42-) = 2HNO3 + (2Na+ + SO42-)
2HNO3 N2O5 + H2O
N2O5 2NO + 3/2 O2
NO + O2 (din aer) NO2
4. Sulfatul feros, FeSO4, este oxidat de ctre acidul azotic (azotai n mediu de acid sulfuric
concentrat), n timp ce acidul este redus la NO. Apare o zon brun-violet care este o combinaie
solubil y(FeSO4).x(NO). Oxidul de azot format se combin cu FeSO4 n exces i formeaz aceast
coloraie.
2(Na++NO3-)+ 6(Fe2++SO42-)+ 4(2H++SO42-) = 2NO+ 3(2Fe3++3SO42-) + (2Na++SO42-)+ 4H2O
y FeSO4 + x NO y(FeSO4).x(NO)
Tehnica de lucru
ntr-o eprubet se ia o cantitate din soluia de analizat, se adaug o soluie saturat de sulfat feros,
apoi se toarn acid sulfuric concentrat de-a lungul pereilor, innd eprubeta nclinat. Se formeaz dou
straturi de lichid cu densiti diferite. La zona de contact apare un inel colorat n brun-violet. Reacia se
mai numete reacia inelului brun i este o reacie specific de control.
Reaciile ionului acetat (acetic) (CH3COO-)
Pentru executarea reaciilor se folosete o soluie ce conine ionul CH3COO-, de exemplu
CH3COONa 3H2O.
1. Azotatul de argint AgNO3, precipit n soluii concentrate de acetai, acetatul de argint, alb
cristalin.

(Na+ + CH3COO- ) + (Ag+ + NO3- ) = CH3COOAg + (Na+ + NO3- )

Precipitatul este solubil n ap la cald i n HNO3 diluat.
2. Azotatul de bariu, Ba(NO3)2, nu precipit acetaii.
3. Clorura feric, FeCl3, formeaz n soluii concentrate de acetai o coloraie brun, i
[(CH3COO)6Fe3(OH)2+ + Cl-], care la fierbere precipit Fe(OH)2 . CH3COO brun.
(reacie specific de control.)
4. Acidul sulfuric diluat, H2SO4, descompune la cald acetaii, degajndu-se acid acetic, cu miros
caracteristic.
2(Na+ + CH3COO-) + (2H+ + SO42-)diluat = 2CH3COOH + (2Na+ + SO42-)
5. Acidul sulfuric concentrat, pune n libertate acidul acetic; adugnd alcool i nclzind, se
formeaz acetatul de etil cu miros de fructe.
2(Na+ + CH3COO-) + (2H+ + SO42-)concentrat = 2CH3COOH + (2Na+ + SO42-)
CH3COOH + CH3CH2OH CH3COOCH2CH3 + H2O
Reactiile ionului carbonat (carbonic) (CO32-)
Pentru efectuarea reaciilor se folosete o soluie de conine ionul CO32-, de exemplu Na2CO3.
1. Azotatul de argint, AgNO3, formeaz un precipitat alb de carbonat de argint solubil n acid
azotic i hidroxid de amoniu:
(2Na+ + CO32-) + 2(Ag+ + NO3-) = Ag2CO3 + 2(Na+ + NO3-)
La cald precipitatul se coloreaz n brun, deoarece se transform n oxid de argint negru:
Ag2CO3 Ag2O + CO2
2. Azotatul de bariu, Ba(NO3)2, formeaz un precipitat de carbonat de bariu, alb amorf, ce devine
cu timpul cristalin.
(2Na+ + CO32-) + (Ba2+ + 2NO3-) = BaCO3 + 2(Na+ +NO3--)
Carbonatul de bariu este solubil n acizi minerali i acid acetic.
3. Acetatul de plumb, Pb(CH3COO)2, precipit carbonatul bazic de plumb alb.
3(2Na+ + CO32-) + 3(Pb2+ + 2CH3COO-) + H2O = (PbCO3)2 . Pb(OH)2 + 6(Na+ + CH3COO-) + CO2
4.Acizii minerali (diluai sau concentrai) descompun la rece carbonaii cu degajare de dioxid de
carbon (efervescen):
(2Na+ + CO32-) + 2(H+ + Cl-) = CO2 + H2O + 2(Na+ + Cl-)
Dioxidul de carbon care se degaj se pune n eviden prin barbotarea sa printr-o soluie limpede
de ap de var sau ap de barit, pe care o tulbur, formnd un lichid alb.
CO2 + Ca(OH)2 = CaCO3 + H2O
(reacia specific de identificare)
Reaciile ionului clorur (Cl-)

Pentru executarea reaciilor se folosete o soluie ce conine ionul Cl-, de exemplu NaCl.
1. Azotatul de argint, AgNO3 precipit clorura de argint AgCl alb brnzoas, insolubil n HNO3
concentrat.
(Na+ + Cl-) + (Ag+ + NO3-) = AgCl + (Na+ + NO3-)
Clorura de argint este solubil n NH4OH formnd ioni compleci (clorura diamoniacoargentic):
AgCl+ 2 (NH4+ + OH-) = (Ag(NH3)2+ + Cl- )+ 2 H2O
2. Azotatul de bariu, Ba(NO3)2 nu precipit clorurile.
3. Oxidanii: MnO2, PbO2, MnO4-, n mediu acid (H2SO4) oxideaz Cl- la Cl2 mai ales din
clorurile solubile, degajnd la cald clorul gazos, galben-verzui, cu miros caracteristic, care nalbstrete
hrtia mbibat cu KI i amidon.
2(Na++Cl-) + MnO2 + 2(2H++SO4-) = Cl2 + (Mn2++SO42-) + 2(2Na++SO42-) + 2H2O
Este reacia specific de identificare a ionului clor.
Analiza pe cale umeda. Reactiile anionilor fosfat (PO43- ), oxalat (C2O42-) si sulfat (SO42-)
Ionul fosfat (ortofosforic) (PO43- )
Pentru efectuarea reaciilor se folosete o soluie de conine ionul PO43-,de exemplu Na2 HPO4.
1.Azotatul de argint, AgNO3 precipit n soluii neutre fosfatul de argint galben, Ag3PO4. Acest
precipitat este solubil n acid azotic i hidroxid de amoniu
(2Na+ + HPO42-) + 3(Ag+ + NO3-) Ag3PO4 + (H+ + NO3-) + 2(Na+ + NO3-)
Ag3PO4 + 6(NH4+ + OH-) {3[Ag(NH3)2]+ + PO43-} + 6H2O
2.Cel de-al doilea reactiv de grup, azotatul de bariu, Ba(NO3)2 formeaz un precipitat alb
amorf de fosfat acid de bariu BaHPO4; Aceeai reacie efectuat n prezena hidroxidului de amoniu
conduce la formarea fosfatului neutru de bariu. Ambii fosfai sunt solubili n acid azotic.
(2Na+ + HPO42-) + (Ba2+ + 2NO3-) BaHPO4 + 2(Na+ + NO3-)
2(2Na + HPO42-) + 3(Ba2+ + 2NO3-) + 2(NH4+ + OH-) Ba3(PO4)2 + 4(Na+ + NO3-) +
+ 2(NH4+ + NO3-) + 2H2O
+

3. Reacia specific de identificare a ionului ortofosforic n soluie se efectueaz cu soluie

proaspt preparat de molibdat de amoniu (NH4)2MoO4, la rece, n mediu de acid azotic concentrat,
cnd precipit fosfomolibdatul de amoniu, de culoare galben intens, cristalin.
(2Na+ + HPO42-) + 12(2NH4+ + MoO42-) + 23(H+ + NO3-)concentrat (NH4)3H4[P(Mo2O7)6] +
+ 2(Na+ + NO3-) + 21(NH4+ + NO3-) + 10H2O
Ionul oxalat (C2O42- )
Pentru efectuarea reaciilor se folosete o soluie ce conine ionul C2O42-, (NH4)2C2O4.
1.Azotatul de argint, AgNO3, precipit oxalatul de argint, solubil n acid azotic, hidroxid de
amoniu i acid acetic.
(2NH4+ + C2O42-) + 2(Ag+ + NO3-) = Ag2C2O4 + 2(NH4+ + NO3-)
2.Azotatul de bariu, Ba(NO3)2, formeaz oxalatul de bariu, un precipitat alb cristalin, solubil n
acid azotic i acid acetic.

(2NH4+ + C2O42-) + (Ba2+ + 2NO3-) = Ba2C2O4 + 2(NH4+ + NO3-)

3.Clorura de calciu, CaCl2, precipit oxalatul de calciu, alb, solubil n acid azotic i insolubil n
acid acetic.
(2NH4+ + C2O42-) + (Ca2+ + 2Cl-) = CaC2O4 + 2(NH4+ + Cl-)
4.Permanganatul de potasiu, KMnO4, este decolorat de ctre ionul oxalic n prezena acidului
H2SO4 i la cald. Manganul heptavalent este redus la mangan divalent, anionul oxalic oxidndu-se la
CO2.
5(2H+ +C2O42-)+2(K+ +MnO4-)+3(2H+ +SO42-) = 2(Mn2+ +SO42-)+(2K+ +SO42-)+8H2O+10CO2
(reacia specific de control)
Ionul sulfuric (sulfat) (SO42-)
Pentru efectuarea reaciilor se folosete o soluie de conine ionul SO42-,de exemplu Na2SO4.
1.Azotatul de argint AgNO3, formeaz doar n soluii concentrate de ion sulfat un precipitat alb
de sulfat de argint, parial solubil n ap.
(2Na+ + SO42-) + 2(Ag+ + NO3-) Ag2SO4 + 2(Na+ + NO3-)
2. Azotatul de bariu Ba(NO3)2, formeaz chiar i n soluii foarte diluate de ion sulfat un
precipitat alb cristalin de sulfat de bariu, insolubil n acizi.
(2Na+ + SO42-) + (Ba2+ + 2NO3-) BaSO4 + 2(Na+ + NO3-)
3. Reacia specific de identificare a ionului sulfat folosete soluia de acetat de plumb
Pb(CH3COO)2, care formeaz un precipitat alb cristalin de sulfat de plumb. Acesta este solubil n
hidroxizi alcalini concentrai i n acid sulfuric concentrat.
(2Na+ + SO42-) + (Pb2+ + 2 CH3COO-) PbSO4 + 2(Na+ + CH3COO-)
Identificarea unei sri necunoscute
Analiza unei sri necunoscute ncepe prin identificarea cationului. Aceast operaie se face att
prin reacii pe cale uscat ct i prin reacii pe cale umed. Din substana neidentificat, care poate fi
solid sau n soluie, se ia o cantitate mic pentru a efectua reaciile pe cale uscat, reacii care ofer
indicii importante asupra naturii cationului ce trebuie identificat. Restul substanei se dizolv n ap iar
soluia obinut se folosete pentru reaciile pe cale umed.
Identificarea cationului se face astfel: se iau poriuni mici din soluia de analizat, se introduc n
patru eprubete i se ncearc succesiv toi reactivii de grup, ncepnd cu grupa I pna la grupa IV, pn
cnd unul din reactivii de grup precipit cu soluia de analizat. Dac soluia nu precipit cu nici unul
din cei patru reactivi de grup, se trece la identificarea metalelor alcaline, ionilor amoniu i magneziu
(componente ale grupei V, fr reactiv de grup), n eprubete separate ncercnd pe rnd reactivii
specifici acestor ioni.
Dac ntr-o eprubet se obtine precipitatul/culoarea urmrit, nu se mai efectueaz si celelalte
reactii.
Stabilind astfel grupa analitic din care face parte cationul srii de cercetat, se efectueaz n
continuare reaciile specifice ale cationilor din grupa respectiv, pentru a identifica exact cationul srii
analizate. Se procedeaz la fel ca mai sus, n eprubete separate ncercnd pe rnd, n eprubete separate,
reactivii specifici ai ionilor din grupa analitic respectiv.

Dup ce s-a identificat cationul, se trece la recunoaterea anionului, operaie care necesit tratarea
unor cantiti mici din soluia de analizat cu azotat de argint i separat, cu azotat sau clorur de bariu.
Dup comportarea fa de aceti doi reactivi se determin grupa analitic din care face parte anionul de
cercetat. Identificarea exact se face cu ajutorul reactivilor specifici pentru anionii din grupa analitic
determinat, dup modul de lucru descris anterior, la cationi.
n tabelele urmtoare sunt listati reactivii de grup si cei specifici pentru principalii cationi si
anioni din srurile utilizate frecvent n laborator. Ultima coloan cuprinde reactivul specific fiecrui ion
precum si caracteristicile precipitatului/produsului care trebuie obtinut, dac reactia este pozitiv.
Grupa analitic
I
II

III

IV

Identificarea cationului unei sri, pe cale umed

Reactiv de grup
Precipitat
Cationi
Reactiv specific
2+
HCl
alb
Pb
KI - pp. galben de PbI2
Cu2+
K4[Fe(CN)6] - pp. rou-crmiziu
negru
KI - pp. rou solubil n exces de
Hg2+
KI
H2S + HCl
3+
As
AgNO3 - pp. galben
galben
As5+
AgNO3 - pp. brun-rocat
roz
Mn2+
(NH4)2S - pp. roz
Zn2+
K4[Fe(CN)6] - pp. alb
alb
NaOH - pp. alb, solubil n exces
Al3+
de NaOH
(NH4)2S
2+
Fe
K3[Fe(CN)6] - pp. albastru
3+
Fe
KSCN - coloraie rou-nchis
negru
KSCN
- coloraie albastr (reacie
Co2+
n picturi)
(NH4)2C2O4 - pp. alb cristalin,
insolubil n CH3COOH la cald
Ca2+
K2CrO4 - pp. galben (n sol.
(NH4)2CO3
alb
saturat de Ca2+)
Ba2+
K2CrO4 - pp. galben
Na2HPO4+NH4OH+NH4Cl - pp
Mg2+
alb cristalin
+
NH4
R. Nessler - pp. rou - brun
Na3[Co(NO2)6] - pp galben
K+
cristalin
K[Sb(OH)
]
6 - pp. alb cristalin, la
Na+
frecare cu bagheta n eprubet

Identificarea anionului unei sri necunoscute

Grupa
analitic
1
I

Reactiv
de grup
2
AgNO3
Ba(NO3)2

II

AgNO3
Ba(NO3)2
AgNO3

III
Ba(NO3)2
AgNO3
IV
Ba(NO3)2
AgNO3
V

Ba(NO3)2

Felul precipita
Anion
tului
3
4
precipitat alb-brnzos
insolubil n HNO3
Cldiluat
nu precipit
precipitat albcristalin solubil n
HNO3 diluat (cu
CH3COOsoluii concentrate
de acetai)
nu precipit
precipitat alb-amorf
solubil n HNO3
CO32diluat
precipitat alb-amorf
C2O42solubil n HNO3
diluat
precipitat galbenamorf solubil n
HNO3 diluat
PO43precipitat alb-amorf * SiO32solubil n HNO3
diluat
nu precipit
NO3nu precipit

Reactiv specific

Produsul de reacie

6
se degaj Cl2 -gaz
galben-verzui ce
nalbstrete hrtia iodamidonat

MnO2 + H2SO4
la cald

H2SO4 conc. +
C2H5-OH

se formeaz acetat de
etil cu miros de fructe
verzi

acizi diluai
(HCl, H2SO4)

se degaj CO2 cu
efervescen

KMnO4

se decoloreaz soluia
de KMnO4

(NH4)2MoO4 n
HNO3 concentrat
FeSO4 + H2SO4
conc (reacia
inelului brun)

precipitat galben
cristalin
coloraie galben n gel
de acid silicic
se formeaz un inel
brun cu compoziia
y(FeSO4) x(NO)

precipitat albcristalin solubil n

AgNO3
HNO3 diluat (cu
precipitat alb amorf
soluii concentrate
Pb(CH3COO)2 sau
insolubil n acizi cu
VI
SO42de sulfai)
Ba(NO3)2
excepia H2SO4
concentrat la fierbere
precipitat alb-amorf
Ba(NO3)2
insolubil n HNO3
diluat
*) Ionul SiO32- se studiaz mpreun cu ionul PO43- deoarece prezint proprieti asemntoare.

Dozarea manganului din produsele vegetale

Principiul metodei
Ionul Mn2+ este oxidat de ctre periodatul de potasiu (KIO4) sau de sodiu (NaIO4) n mediu acid la
Mn7+ (ion permanganat MnO4-), dup urmtoarea reacie:
2 Mn2+ + 5 IO4- + 3 H2O 2 MnO4- + 5 IO3- + 6 H+
Reactivi:
1. Acid sulfuric H2SO4 concentrat;
2. Acid fosforic H3PO4 concentrat;
3. Periodat de potasiu, solid;
4. Ap oxigenat H2O2 30%;
5. Soluie etalon de mangan Mn2+: soluia are concentraia de 0,1 mg Mn/ml sau 100 mg/l. Se
cntresc la balana analitic 0,4387 g MnSO45 H2O i se prepar 1000 ml soluie cu ap distilat.
Cantitatea cntrit se calculeaz astfel:
241,04 mg MnSO45 H2O .................. 54,94 mg Mn
x mg...................................................100 mg

x=

= 438,714 mg = 0,4387 g

Modul de lucru
1.

Mineralizarea materiei vegetale

Se cntresc la balana analitic 2 g din substana vegetal uscat i mcinat ntr-o capsul de
cuar i se carbonizeaz pe o plit electric pn ce nu mai degaj fum, apoi se calcineaz timp de trei
ore la 5000C.
Reziduul se umecteaz cu o soluie de NH 4NO3 1% i se repet calcinarea. n continuare se
trateaz reziduul de dou ori cu cte 5 ml HCl 20%, se usuc prin evaporare pe baie de ap i este reluat
prin nclzire uoar cu o soluie de HCl 0,1n. Capsula cu reziduul tratat cu HCl se las s se macereze
cteva ore, apoi se filtreaz coninutul printr-un filtru dens ntr-un balon cotat de 50 cm 3. Se aduce la
semn cu HCl 0,1 n i se agit.
2.

Prepararea probelor de analizat pentru fotocolorimetru

Se msoar cu pipeta 10 ml din soluia clorhidric cu extractul de plant ntr-un pahar de 100 ml.
Se adaug 1,5 ml acid sulfuric concentrat i paharul se ine pe baia de nisip, evaporndu-se cu atenie
pn se degaj vapori de SO 3. Se ia paharul de pe baie, se las s se rceasc i se adaug 2 ml de ap
oxigenat i 0,5 ml acid sulfuric concentrat. Se evapor din nou pe baia de nisip pn ce reziduul devine
alb (dac nu este alb se repet tratarea cu ap oxigenat).
Se adaug n pahar 20 ml ap distilat cald i se las 24 de ore pentru a se dizolva reziduul. n
pahar se adaug apoi 2 ml acid sulfuric concentrat, 3 ml acid fosforic concentrat i se dilueaz la 75 ml
cu ap distilat. Se adaug 0,3 g periodat de potasiu solid, soluia se nclzete la fierbere i se fierbe
ncet timp de 10 minute. Soluia din pahar se va colora n violet datorit ionului permanganic ce se
formeaz. Se rcete coninutul paharului apoi se trece ntr-un balon cotat de 100 ml i se aduce la semn
cu ap distilat.

Dreapta etalon
Se msoar n nou pahare de 100 ml diferite volume de solui etalon: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 i 9 ml.
Se adaug 3 ml acid sulfuric concentrat, se adaug 0,3 g periodat de potasiu solid, se fierb timp de 10
minute, se rcesc i se aduc la semn cu ap distilat.
Citirea probelor la fotocolorimetru
Se fac citirile la lungimea de und de 525 nm, fa de apa distilat ca martor de reactivi. Se
traseaz curba etalon cu valorile extinciilor citite pentru probele etalon, trecnd n abscis concentraiile
n ion mangan i n ordonat valorile extinciilor. Se obine o dreapt care trece prin originea axelor.
Cu ajutorul acestei curbe etalon se calculeaz apoi concentraiile n mangan pentru probele de
analizat i se exprim rezultatele n ppm (pri per milion sau mg/kg), raportate la cantitatea de material
luat n analiz.
Pentru probele etalon, se completeaz un tabel de forma:
Reactivi
Sol.etalon
Mn2+(0,1mg/ml)
H2SO4 concentrat
Periodat de potasiu
solid
Ap distilat
Concentraie (ppm)
Extincie

E1
1

E2
2

E3
3

E4
4

E5
5

E6
6

E7
7

E8
8

E9
9

3
3
3
3
3
3
3
3
3
0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3
96
2

95
4

94
6

93
8

92
10

91
12

90
14

89
16

88
18

Determinarea poteniometric a punctului de echivalen la titrrile acido-bazice

Stabilirea concentraiei/factorului unei soluii acide analizate
Punctul de echivalen al unei reacii de neutralizare reprezint momentul n care toat cantitatea
de acid, respectiv baz aflat n soluia de analizat a fost consumat integral de titrantul adugat conform
metodei folosite. n cazul folosirii indicatorilor pentru evidenierea acestui punct, se vorbete de interval
de viraj, deoarece exist un anumit domeniu de valori ale pH-ului n care indicatorul trece de la starea
neionizat la cea ionizat, modificndu-si culoarea sau alt proprietate. De asemenea, ochiul are o limit
de detecie a acestei modificri, astfel nct determinarea punctului de echivalen pe aceast cale nu este
foarte exact. Pentru o apreciere corect a valorii de pH la care se nregistreaz punctul de echivalen i
implicit, a volumului de titrant adugat pn n acel moment, se apeleaz la metode instrumentale, cum
este de exemplu cea poteniometric.
Principiul metodei

Determinarea poteniometric a punctului de echivalen la o titrare ntre un acid i o baz se face

pe cale grafic, trasnd variaia valorilor pH a amestecului de reacie n funcie de volumul de titrant
adugat.
Reactivi i aparatur
1. Acid sulfuric, de concentraie aproximativ 0,1 n: se dilueaz un volum de 2,663 ml de acid
sulfuric concentrat, cu densitatea de 1,84 g/ml la 1000 ml soluie final;
2. Hidroxid de sodiu, de concentraie 0,1 n i factor de corecie volumetric exact determinat;
3. pH-metru cu soluii etalon de calibrare;
4. agitator magnetic;
5. biuret de precizie sau automat.
Mod de lucru
Se msoar 10 ml din soluia de acid sulfuric de concentraie aproximativ cunoscut ntr-un pahar
de tip Berzelius de 150 200 ml, se cltesc pereii interiori ai paharului cu o cantitate de ap distilat
pentru a trece n soluie eventualele urme de acid rmase la transvazarea lichidului cu pipeta. Se introduc
magneii pentru agitare n soluie.
Se calibreaz pH-metrul cu soluiile etalon, urmnd etapele:
- se conecteaz pH-metrul la sursa de energie electric (sau se folosesc bateriile);
- se calibreaz aparatul cu ajutorul soluiilor tampon etalonate cu valori ale pH-ului 4,01; 7,0 i
respectiv 10,0;
- electrodul se spal la schimbarea fiecrei soluii cu ap distilat i se terge cu atenie cu hrtie de
filtru;
- se nchide aparatul, lsnd electrodul conectat la aparat.
Se introduce electrodul n soluia de analizat, avnd grij ca electrodul s fie la o distan sigur de
magneii agitatori.
Se pornete agitarea magnetic i se ateapt un minut pentru omogenizare. Se deschide pH-metrul
i se msoar valoarea pH-ului pentru soluia de acid sulfuric, nainte de adugarea titrantului.
Cu ajutorul unei biurete automate sau care permite adugarea unor cantiti exacte de titrant se
adaug cte 0,5 ml de soluie de hidroxid de sodiu de concentraie i factor cunoscut. Dup fiecare
adugare se msoar din nou valoarea pH-ului i se completeaz un tabel de forma:
Volum titrant (ml)
0,5
1,0
1,5
...

Valoare pH

n apropierea punctului de echivalen se va observa c la un volum mic de titrant adugat (0,5

ml), pH-ul va nregistra un salt de cteva uniti, deoarece acidul sulfuric s-a consumat iar un exces chiar
mic de hidroxid de sodiu aflat n amestecul de reacie produce creterea valorii pH-ului.
Chiar dac saltul a fost nregistrat, se continu titrarea pn cnd diferena dintre dou valori de
pH consecutive este mai mic sau egal cu 0,05 uniti.
Se traseaz grafic dependena valorii pH de volumul de titrant adugat, obinnd o curb de titrare
logaritmic de forma celei prezentate n figura a.

n cazul unei titrri acido-bazice n care specia care trebuie titrat este bazic iar reactivul de
titrare acid, modul de lucru este identic, cu deosebirea c valorile pH vor fi mari la nceput i vor scdea
pe parcursul adugrii titrantului acid, iar curba de titrare logaritmic va avea aspectul din figura b.

Forma curbelor de titrare logaritmice

Dup trasarea graficului de variaie, punctul de echivalen se va afla la jumtatea palierului
vertical nregistrat la saltul valorilor pH. n acest mod se determin pH-ul de echivalen i volumul
exact de titrant care a consumat toat specia de analizat din amestecul de reacie. Cu ajutorul acestui
volum i cunoscnd concentraia exact a titrantului, putem calcula concentraia i factorul de corecie
volumetric pentru soluia de analizat. n exemplul considerat, se pot determina concentraia i factorul
soluiei de acid sulfuric apelnd la urmtoarele etape de calcul:
Calcul
10 ml H2SO4 T = ? N = ? F = ?
Ve ml NaOH 0,1 n; F = cunoscut
M H2SO4 = 98; E = 98 / 2 = 49. MNaOH = 40; E = 40 / 1 = 40
1. Calcularea gramelor de NaOH 0,1 n din volumul Ve:
1000 ml.....................................40 0,1 F g NaOH
Ve...................................................x1
__________________________________
x1 = 40 Ve F 0,1 / 1000
2. Calcularea gramelor de H2SO4 din volumul de 10 ml:
H2SO4 + 2 NaOH = Na2SO4 + 2 H2O
40 g NaOH...................................49 g H2SO4
40 Ve F 0,1 / 1000 ...................x2
_______________________________
x2 = 49 Ve F 0,1 / 1000
3. Calcularea titrului real Tr (grame H2SO4/1000 ml i grame H2SO4/1 ml)
10 ml H2SO4...............49 Ve F 0,1 / 1000 g H2SO4
1000 ml..............................................................Tr
_________________________________
Tr = 49 Ve F 0,1 / 10 g H2SO4 / L
4. Calcularea normalitii soluiei de H2SO4:

N H2SO4 = Tr / E H2SO4
5. Calcularea titrului teoretic Tt al soluiei de H2SO4:
Tt = E Nt ; Nt se afl rotunjind (prin lips sau adaos) valoarea concentraiei normale obinute la
punctul anterior.
6. Calcularea factorului de corecie volumetric:
Treal
F=
Tteoretic