Facultatea - Energetica Seriile A si B

Titular- Conf. Mindroiu Mihaela

1. Cinetica chimica. Determinarea ordinului parial de reacie si a

constantei de viteza

Scopul lucrrii: se determin ordinul parial de reacie n raport cu Na2S2O3 pentru reacia dintre
Na2S2O3 i H2SO4.
Principiul lucrrii:
Pentru o reacie chimic scris n form general:

1 A1 + 2 A2 + .... + i Ai 1 A'1 + ' 2 A' 2 + .... + I' Ai'

'

(1)

n care A1,A2,... Ai sunt reactani; A1, A2, ......Ai sunt produi de reacie iar, 1, 2, i, 1,2, i sunt
coeficienii stoechiometrici ai reactanilor, respectiv ai produilor de reacie;
Viteza de reacie (vR) se defineste prin variaia n timp (dt) a concentraiei unui reactant (dci) sau a
unui produs de reacie (dci), innd cont i de coeficienii stoechiometrici corespunztori (i i i), conform
ecuatiei:
1 dci
1 dci
(2)
=
i dt 'i dt
Semnul () se refer la scderea concentraiei reactanilor care se consum n timp, iar semnul (+) la
creterea concentraiei produilor de reacie n timp, concentratia reactantilor fiind primul si cel mai
important factor care influenteaza viteza oricarei reactii chimice.
Viteza de reacie pentru oricare proces chimic depinde de concentraia reactanilor i de
temperatur:
v = f (ci, T)
(3)
Forma concret a funciei f (ci, T) depinde de natura reaciei. Pentru un mare numr de reacii, funcia
f(ci, T) este factorizabil, adic poate fi redat sub forma unui produs de dou funcii:
F (ci, T) = f1(T) x f2(ci)
(4)
Funcia f1(T) notat cu k este o constant cinetic numit constant de vitez. Funcia f2(ci) este de
vR =

forma: f 2 (ci ) = c1 1 c 2 2 ..... =

a

ai
i

(5)

unde exponenii ai se numesc ordine pariale de reacie n raport cu reactanii Ai.

Constanta de vitez k are o semnificaie fizic precis, ea este viteza reaciei pentru care concentraia
reactanilor este unitar (egal cu 1).
Pentru o reacie chimic elementar (izolat), exponenii ai sunt numeric egali cu coeficienii
stoechiometrici: ai = i
Suma ordinelor pariale de reacie reprezint ordinul total de reacie:
a = ai
(6)
Ordinul de reacie este o mrime formal, care se determin experimental din msurtori de vitez
de reacie. El poate fi zero, un numr ntreg sau un numr fracionar.
Pentru determinarea ordinului partial de reactie in raport cu un reactant (se lucreaza la temperatura
constanta) se variaza concentratia reactantului respectiv mentinand constanta concentratiile celorlalti
reactanti.

Facultatea - Energetica Seriile A si B

Titular- Conf. Mindroiu Mihaela
In lucrarea de fata se va studia reactia chimica complexa dintre tiosulfatul de sodiu (Na2S2O3) i
acidul sulfuric (H2SO4) care este uor de urmrit, deoarece unul din produii de reacie, sulful, se separ
sub form de particule coloidale, care produc opalescena soluiei, conform urmatoarelor reactii:

Na2S2O3 + H2SO4
(tiosulfat de sodiu)

H2S2O3

Na2S2O 3

H2SO 4

lenta

rapida

Na2SO4

+ H2S2O3
(acid tiosulfuric)

H2O + SO2 + S

Na2SO4

SO2

H2O

Viteza de reacie n raport cu sulful format este:

c
vR = s
t
Viteza de reacie n raport cu concentraiile reactanilor este:
vR = c s = k c aNa 2 S 2O3 c a H 2 SO4
Na2 SO3
H 2 SO4
t

(7)

(8)

(9)

Aparatur i substane:
Aparatur: biurete, eprubete, cronometru
Substane: soluii de tiosulfat de sodiu (Na2S2O3) i de acid sulfuric (H2SO4)
Modul de lucru:

n patru eprubete numerotate de la 1 la 4 se introduc pe rnd cte 5, 4, 3 i 2 mL soluie Na2S2O3,

msurai cu biureta gradata in mL si zecimi de mL (1 cm3=1 mL), completnd apoi coninutul eprubetelor
cu ap distilat pn la un volum total de 5 mL;
n alte 4 eprubete numerotate de la 5 la 8 se introduc cte 5 mL soluie H2SO4 msurai cu biureta;

peste coninutul eprubetei 1 se adaug soluia H2SO4 din eprubeta 5 i se agit; se msoar variaia de
timp ( t) din momentul amestecrii soluiilor pn la apariia opalescenei (tulburarea soluiei care
corespunde apariiei primelor particule de sulf coloidal) conform figurii de mai jos:

se procedeaz la fel i cu perechile de eprubete 2-6, 3-7, 4-8 notndu-se valorile t (s).
Se spal imediat toate eprubetele

Facultatea - Energetica Seriile A si B

Titular- Conf. Mindroiu Mihaela

Fiecare student completeaz tabelul urmtor:

Volumul (mL) adugat

Nr.
eprubet

Na2S2O3

Ap

H2SO4

1
2
3
4
5
6
7
8

a
5
4
3
2
0
0
0
0

b
0
1
2
3
0
0
0
0

c
0
0
0
0
5
5
5
5

Amestec
(10 mL)
din
eprubetele

c Na 2S2O3

a
a+b+c

lg c Na 2S2 O 3

t, s

-lg t

1+5
2+6
3+7
4+8

Calcule i rezultate:
Deoarece concentraia acidului sulfuric este suficient de mare pentru a putea fi considerat constant,
se poate scrie:
a H SO
1 k c H 22SO44
=
t cs

a
c Na2 S2O3 = k c aNa2 S 2O3
Na 2 S 2O3
Na2 S3O3

(10)

k c HH22SOSO44
a

k =

este constanta aparent a vitezei de reacie. (11)

c s
Relaia 10 se liniarizeaz prin logaritmare obtinandu-se ecuatia unei drepte de forma:
y = n + m x , adica:

lg t = lg k + a Na2S2O3 lg c Na2S2O3
pentru care:

(12)

y = - lg t; x = lg cNa2S2O3;
m (panta dreptei din geometria analitica) = a Na2S2O3 (ordinul partial de reactie care
trebuie determinat);

n (ordonata la origine in geometria analitica) = lg k (k marime proportionala cu

constanta de viteza a reactiei chimice din
cinetica chimica)

Se poate folosi si logaritmi naturali.

Se completeaza tabelul de mai sus calculand c Na 2S2O3 ; lg c Na 2S2 O 3 si -lg t.
Cu valorile din tabel pentru lg c Na 2S2 O 3 si -lg t se reprezint grafic dependena -lg t = f( lg c Na 2S2O 3 ).
Se traseaza dreapta printre punctele reprezentate pe grafic si se calculeaza panta dreptei
(m = a Na2S2O3), alegand doua puncte oarecare de pe dreapta, i ordonata la origine (n = lg k), iar prin
antilogaritmare se determina constanta aparent de vitez (k).
Se va aprecia n funcie de valoarea lui a, dac reacia este simpl sau complex, iar in funcie de
valoarea lui t se va aprecia dac reacia este sau nu rapid.

Facultatea - Energetica Seriile A si B

Titular- Conf. Mindroiu Mihaela

Exerciii: Cadrul didactic va indica pentru fiecare student n parte cte un exerciiu.
1.
Se consider reacia trimolecular: 2 NO + O2 2NO2. tiind c reacia este o reacie simpl s se
calculeze constanta de vitez pentru formarea NO2 la 0oC, cunoscnd c prin reacia a 0,16 moli O2 i
0,04 moli NO ntr-un vas de 0,5 L, viteza iniial de formare a NO2 este 8,19 10-9 mol/Ls.
2.
ntr-un vas de 1 litru, aflat la temperatura de 427oC se produce reacia bimolecular: H2 + I2 2HI.
Se cere:
a) s se calculeze viteza iniial de formare a HI la aceast temperatur dac n vas se afl 0,08 g H2 i
1,27 g I2, iar constanta de vitez k = 0,42 L /mols;
b) ce valoare are viteza iniial de reacie, dac masa de hidrogen rmne constant i se dubleaz masa
de iod;
c) ce valoare are viteza iniial, dac se dubleaz att masa hidrogenului, ct i cea a iodului
(temperatura i volumul rmn aceleai). Se cunosc AI = 127 atom/g, AH = 1 atom/g.
3.
Viteza reaciei A Produi, la t =250C, are valoarea 910-4 mol/Ls cnd concentraia lui A este
-4
610 mol/cm3 i are valoarea 7,510-4 mol/Ls cnd concentraia lui A este 510-4 mol/cm3. S se calculeze:
a) ordinul de reacie;
b) valoarea constantei de vitez, la temperatura de 250C;
c) ce concentraie trebuie s aib A pentru ca viteza de reacie iniial s creasc de 4 ori.
4.
ntr-o reacie monomolecular A Produi, la t =250C, timpul n care concentraia iniial scade la
25% este t =52 min. Se cere:
a) calculul constantei de vitez;
b) n ct timp concentraia iniial scade cu 75%;
c) calculul vitezei iniiale de reacie, dac concentraia iniial a reactantului este 2,5 mol/Ls