Sunteți pe pagina 1din 17

UNIVERSITATEA PETROL-GAZE DIN PLOIETI

FACULTATEA DE TEHNOLOGIA PETROLULUI I PETROCHIMIE


MASTER:CONTROLUL CALITII PRODUSELOR I A FACTORILOR DE MEDIU

Procese de desulfurare
a combustibililor lichizi

Coordonator:
Conf. dr.ing. Dorin Bombo

Student:
Blteanu Florina
grupa 31403

2015-2016

CUPRINS

INTRODUCEREpag.3
PARTEA EXPERIMENTALpag.8
REZULTATE I DISCUII......pag.10
Evaluarea adsorbanilor comerciali.pag.10
Desulfurarea
combustibililor
lichizi
folosind
ca
sorbent
Ni/NiO...pag.10
Capacitatea adsorbantului..pag.14
CONCLUZII.......pag.16
BIBLIOGRAFIE..pag.18

INTRODUCERE
2

Reglementrile de mediu din ce n ce mai stricte cer ca nivelul de sulf din


combustibilii folosii la transport s fie redus drastic.n timp ce normele de mediu mai
vechi impuneau o limit a nivelului de sulf din motorin sau benzin de 500, respectiv
300 ppm, normele actuale cer un nivel de aproape 10 ori mai mic, adica 15, respectiv
30 ppm.Motorina , o opiune atractiv de folosit n celulele de combustibil, are de
asemenea limitri, datorit cerinelor privind nivelul de sulf sub 1 ppm pentru a evita
stricarea catalizatorului.n asemenea cazuri, desulfurarea utiliznd adsorbia poate fi cel
mai promitor proces de desulfurare .Sunt investigate privind eficiena lor n
desulfurarea hidrocarburilor lichide, mai multe de tipuri de adsorbanti, cum sunt :zeoliii,
crbune activ, nichel, cupru, catalizatori cu metale nobile (aur, argint, platin, paladiu),
oxizi ai metalelor.1
nlturarea compuilor cu sulf n timpul operaiilor de rafinare a petrolului pentru a
obine diferite fraciuni de petrol , nu este un proces simplu i devine din ce n ce mai
greu de realizat cu ct scade concentraia de sulf .Cele trei fraciuni de
combustibil:motorina, benzina i combustibilul de avion conin diveri compui ai
sulfului.n general, benzina conine mercaptani, sulfuri i tiofurani, pe cnd motorina
conine

benzotiofurani,

dibenzotiofurani

derivai

ai

acestora.Convenional,

hidrodesulfurarea este utilizat pentru a diminua concentraia de sulf din combustibili


lichizi. Acest proces necesit catalizatori potrivii pentru eliminarea compuilor cu sulf i
are loc la temperaturi mari, spre exemplu la 450 C i la presiuni crescute, 20-40 atm.
Exist i dezavantaje ale procesului de hidrodesulfurare, cum ar fi costurile ridicate, dar
i scderea eficienei combustibilului prin scderea cifrei octanice ca urmare a saturrii
grupelor aromatice sau olefinice.Este necesar deci, s fie evaluate i alte soluii
alternative pentru aceast problem, cum ar fi: desulfurarea folosind adsorbia,
biodesulfurarea sau desulfurarea oxidativ.2
1 Oliver van Rheinberg, Klaus Lucka, Heinrich Khne-About the process
improvement of adsorptive desulphurisation by adding hydrogen donators as
additives in liquid fuels, Journal of Power Sources, vol.196, 2011, pag. 89838993
2 Wieland Wachea, Leonid Datsevicha, Andreas Jessa,*, Gerhard Neumann-
Improved deep desulphurisation of middle distillates by a two-phase reactor with
pre-saturator,Fuel,vol.85, 2006,pag.1483-1493
3

Gasoline

Figura 1. Nivelul de sulf n combustibilii

Diesel
Jet-Fuel /
Kerosene

Non-Road-Diesel

2250
0
1500
0

lichizi conform directivelor UE(coninut de


sulf n mg/kg)3

7500

n urma cercetrilor s-a descoperit c

1000

din
din

875

desulfurarea utiliznd adsorbia este o

750

metod promitoare, dar are anumite

625

limitri privind eliminarea sulfului, mai ales

500

cauza dificultii

375

cea

ce

privete

250

eliminarea compilor cu sulf refractari i

125

cauza faptului c nc nu se cunoate

0
1985

1990

1995

2000

Year

2005

2010

2015

foarte bine interaciunea pe care o au


compuii cu sulf cu suprafaa adsorbant,

care joac un rol crucial n eliminarea acestora.acest lucru presupune aadar o


mbuntire a cunosiintelor privind comportamentul la adsorbie al diferiilor compui
cu sulf pe diferite suprafee adsorbante, mrimea i eficacitatea a noi materiale utilizate
la desulfurarea intens.
Desulfurarea prin adsorbie poate elimina compui cu sulf prin adsorbie fizic sau
chemosorbie.Procesul de adsorbie utiliznd forme poroase de crbuni active i
adsorbani modificai poate fi o tehnic excelent care combinat cu tehnica de
hidrodesulfurare pot duce la obinerea nivelurilor de sulf impuse pentru motorin i ali
combustibili.Un dezavantaj al metodei de desulfurare prin adsorbie este c nu d la o
parte impuritile i compoziia combustibilului rmne n esen aceiai.
Se ateapt ca procesul tipic de adsorbie s ofere o eliminare selectiv a
compuilor cu sulf n condiii ambientale cea ce uureaz controlul procesului i
permite eliminarea compuilor cu sulf la costuri mult mai reduse.Uurina regenerrii
materialului adsorbant cu minimul de efort chimic i energetic este esenial pentru
implementarea satisfctoare a acestei tehnologii.Numeroi adsorbani au fost
3 Oliver van Rheinberg, Klaus Lucka, Heinrich Khne-About the process
improvement of adsorptive desulphurisation by adding hydrogen donators as
additives in liquid fuels, Journal of Power Sources, vol.196, 2011, pag. 89838993
4

prezentai

literatur

cu

diferite

nivele

de

success,

unele

fiind

chiar i

nesatisfctoare.Adsorbanii impregnai cu metale de tranziie precum nichelul, fierul


,cupru, zincul , paladiu au fost declarai ca fiind eficieni pentru eliminarea compuilor cu
sulf.n cazul studiilor realizate s-au folosit substane adsorbante solide cum ar fi
crbunee active, zeoliii , membrane ncrcate cu argint, adsorbani polimerici etc pentru
numeroase procese de separare sau purificare incluznd aplicaiile industriale; aceste
substante au fost folosite datorit suprafeelor lor mari i unei bune capaciti de
adsorbie.
Datorit faptului c sunt disponibile pentru uz comercial numeroase substane
adsorbante cu diferite capaciti de adsorbie i cu diverse structure poroase, este
necesar o selecie atent a celor mai bune opiuni.Sulful este recunoscut ca fiind uor
polar, iar acest aspect poate fi exploatat cu succes pentru o desulfurare intens a
combustibililor cum este motorina.Selecia adsorbanilor prezeni a fost fcut vnd n
vedere interaciunile de polaritate pentru a obine mbuniri n performanele de
desulfurare.4

Adsorbia reactiv5
Este o metod mixt de desulfurare care combin procesul de hidrodesulfurare cu
procesul de adsorbie.n cazul acestui proces metale cu rol de catalizator, cum ar fi
nichelul

pe oxidul de aluminiu sau ali oxizi ai metalelor se folosesc n prezena

hidrogenului.Catalizatorul metallic reacioneaz cu sulful formnd sulfuri metalice i


fixeaz sulful pe suprafa prin chemosorbie.n cazul acestei reacii doar atomii de sulf
de adsorb pe suprafaa adsorbant, pe cnd moleculele de moleculele de hidrocarburi
care sun saturate de ctre hidrogen rmn n combustibil.Acest lucru este prezentat n
figura 2.

4 Sandip V. Patil , Laxmi Gayatri Sorokhaibam , Vinay M. Bhandari ,*, D.J. Killedar ,
Vivek V. Ranade Investigating role of sulphur specific carbon adsorbents in deep
desulphurization, Journal of Environmental Chemical Engineering, Vol.2, 2014, pag.
14951505
5 Oliver van Rheinberg, Klaus Lucka, Heinrich Khne-About the process
improvement of adsorptive desulphurisation by adding hydrogen donators as
additives in liquid fuels, Journal of Power Sources, vol.196, 2011, pag. 89838993
5

Figura 2.Mecanismul de reacie al adsorbiei reactive


Acest proces este unul nou , dar a reuit s ating deja stadiul de utilizare la nivel
industrial i este folosit ca 2 procese deja patentate i anume procesul S-Zorb al
ConocoPhillips i procesul RTI-Trend al Institutului de cercetare Triangle.Aceste
procese sunt prezentate n figura 3.

Figura 3.Procesul S-Zorb i procesul RTI-Trend


n comparaie cu metoda clasic de hidrodesulfurare, la procesul S-Zorb pentru
benzin i motorin hidrogenul sulfurat nu este readus n aburul rezultat.La procesul SZorb,atomiide sulf sunt adsorbii pe suprafaa catalizatorului, cea ce duce la evitarea
reaciilor de recombinare dintre hidrogenul sulfurat i olefinele care produce mercaptani.
n prezent se caut o metod care s fie suficient de bun pentru a elimina i
speciile de sulf mai puin reactive care tind s se acumuleze n combustibilul
commercial dup ce acesta este supus hidrodesulfurrii.
6

PARTE EXPERIMENTAL
Pentru eliminarea selectiv a sulfului din combustibili lichizi pentru aplicaii de celule
de combustibil( celula de combustibil arde hidrogen ntr-o reacie chimic fr flacr
pentru a produce electricitate; o baterie de combustibil va produce electricitate att timp
cat are combustibil si oxigen)au fost supuse cercetrii trei tipuri diferite de combustibil
primite de la distribuitori comerciali:o benzin cu nivel sczut de sulf-50 ppm (denumit
generic combustibil 1), o motorin cu nivel sczut de sulf-6 ppm (combustibil 2) i o
benzin cu 850 ppm sulf (combustibil 3).Set-up-ul platformei standard de ncercare
pentru examinarea experimental a diveri adsorbani comerciali este prezentat n
figura 4.6

6 Oliver van Rheinberg, Klaus Lucka, Heinrich Khne-About the process


improvement of adsorptive desulphurisation by adding hydrogen donators as
additives in liquid fuels, Journal of Power Sources, vol.196, 2011, pag. 89838993
7

Figura 4.Set-up-ul experimental pentru desulfurarea adsorbant pentru sisteme cu


celule de combustibil
Pompele cu piston transmit combustibilul prin patul fix.Reactoarele au un volum de
100-250 ml i sunt localizate n cuptoarele electrice pentru a obtine o distribuie
omogen a temperaturii.Conducta de alimentare intr n cuptor prin partea de sus
pentru a prenclzi combustibilul nainte de a fi introdus n reactor.Apoi combustibilul
trece prin patul fix de jos n sus, n timp ce este meninut o temperatur omogen de-a
lungul patului.Combustibilul tratat este rcit n afara cuptoarelor de ctre plci mici
schimbtoare de temperatur, pentru a evita evaporarea acestuia n timpul eliberrii
presiunii.7
Analiza nivelului total de sulf se realizeaz , n cazul combustibilului cu nivel ridicat
de sulf, cu analizatorul TS-100V folosind metoda UV, iar n cazul combustibilului cu nivel
sczut de sulf, cu analizatorul S4-Pioneer.Coninutul de sulf rmas a fost msurat

7 Oliver van Rheinberg , Klaus Lucka ,Heinrich Khne , Thomas Schade , Jan T. Andersson-
Selective removal of sulphur in liquid fuels for fuel cell applications,Fuel, Vol.87, 2008, pag.
2988-2996

folosind acelai debit de combustibil pe un pat fix sau pe jumtate de pat fix pentru a
obine condiii similare la fiecare experiment sau prelevare de probe.

REZULTATE I DISCUII
I.

Evaluarea adsorbanilor comerciali


Se spune n literatur ca pot fi desulfurati combustibilii lichizi prin adsorbie pe

adsorbani avnd la baz metale, pe anumite tipuri de site molecular i pe crbune


activ.Prin urmare, numeroi combustibili comerciali au fost analizai n condiii adecvate.
Pentru evaluarea adsorbanilor comerciali s-au folosit doar combustibili cu nivel
sczut de sulf, pentru a putea investiga dac adsorbantul atinge target-ul de < 1 ppm de
sulf n combustibilul tratat.
Toate sitele, n numr de 5, reduc nivelul de sulf din benzina cu nivel de sulf 50 ppm(
combustibil 1)

cu pn la 20-30 %, iar n cazul motorinei cu nivel de sulf 6

ppm( combustibil 2), reducerea a fost cu pn la 25-50 % la cea mai mare temperatur
de operare ( 100C).n cazul combustibilului 1 perfomana sitelor moleculare este
insuficient pentru o folosire ulterioar a combustibilului ntr-un sistem de celule de
combustibil.n cazul motorinei , performanele obinute folosind sitele molecular sunt
mult mai promitoare, lucru ce este dat de modul de distribuie al speciiilor de sulf n
acest tip de combustibil.
Crbunele activ reduce nivelul de sulf din combustibilul 1 cu 60-80 %, iar n
combustibilul 2 cu 25-60 % n condiii ambientale.Cu toate acestea desulfurarrea
motorinei sub 1 ppm n lanuri de C 9 pn la C20 legturi de carbon, cum sunt sitele
9

molecular i crbunele active sunt insuficiente pentru o bun desulfurarea n sistemele


moderne cu celule de combustibil.
Substanele adsorbante care au la baz metale prezint o mai bun performan de
desulfurare.

II.

Desulfurarea combustibililor lichizi folosind ca sorbent Ni/NiO

Studiile urmtoare au fost realizat pentru analiza parametrilor: temperatura,presiune


i timpul de retentie al procesului de adsorbie utiliznd Ni/NiO ca sorbent. Prin aceast
evaluare s-a demonstrat c desulfurarea combustibililor lichizi cu Ni/NiO

este

independent de presiunea sistemului de reacie. Efectul acestui proces nu a putut fi


verificat

datorit incompresibilitii mediului de reactie. Daca procesul are loc la


0
temperaturi ridicate de 200C, combustibilul trebuie s fie presurizat
0
corespunztor pentru a evita evaporarea (punctul de fierbere al motorinei si al
0
combustibilului diesel este aproximativ 180-380 C). n figura 5. se poate observa
0
influena temperaturii i a timpului de retenie pentru desulfurarea combustibilului 1 cu
un coninut de sulf de 50 ppm.

Figura 5. Desulfurarea combustibilului lichid cu coninut redus de sulf


(50ppm), utiliznd ca sorbent Ni/NiO funcie de temperatura i timpul de
retenie (LHSV-viteza spaial a lichidului pe or ) la 5 bari

10

0
Temperatura variaz de la 100 la 230C, iar LHSV =0.2-1.4 h-1reprezint un timp de
0
retenie de 0.25 h (LHSV =1.4 h -1) pn la 1.67h (LHSV =0.2 h -1) la o temperatur de
0
200C. Este evident c aceasta metod de eliminare a sulfului este
0
puternic dependent de temperatur. La un LHSV constant de 0.2 h -1coninutul de sulf
0
0
00
scade de la 11 ppm la 100C
la 0.9 ppm la 220C. La un
debit mai mare: LHSV de 1.4 h-1, coninutul de sulf scade de la 12 ppm la
0
0
00
100C la 4 ppm la 200C.
0
Nivelul aproape constant de desulfurare de aproximativ 1 ppm la 200 C
0
n intevalul LHSV= 0.2-1 h -1arat o influen nesemnificativ a cineticii asupra reaciei.
0
La temperaturi mai joase, ntre 100 si 180 C, procesul depinde puternic de
0
timpul de retenie. Mai mult de att, diagrama din figura 5 indic faptul c la o
temperatur constant, nivelul de sulf nu poate fi redus mai mult prin mrirea timpului
0
de retenie. 0
Chiar i un timp de retenie de 2h la temperatur de 100 C nu
aduce cu sine o reducere semnificativ a coninutului de sulf.
Cel mai mic coninut de sulf (<0.2 ppm) dup desulfurarea combustibilului 1 a fost
0
atins la temperatura de 200C si timpul de retenie de 0.83h. Continutul
0
exact de sulf nu a putut fi msurat pentru ca a fost mai mic decat limita inferioar de
detectie de 200 ppb a analizorului S4-Pioneer.
0 n plus, s-a observat c o temperatur

de

0
230 C

poate

modifica

coninutul de PAHs, n special cel al naftalinei alchil si al fenantren alchilului.


Se pare c un oarecare efect de polimerizare i prin urmare o modificare a
propriettilor combustibilului inhib desulfurarea, dupa cum indic o crestere a
0
continutul de sulf la o temperatura >220 C in Figura 5. Acest aspect va
0
ramane un subiect deschis pentru cercetrile urmtoare.
Pentru a identifica speciile cu sulf mai puin reactive n timpul procesului de
adsorptie, a fost facut o analiza GC-SM a combustibilului original respectiv a
combustibilului 1 tratat.Cromatogramele corespondente celor 2 analize sunt prezentate
n figura 6.
Principalele specii cu sulf din combustibilul original sunt puternic alchilate DBTs cu
una, dou sau trei grupri alchil.
n motorina cu 50 ppm sulf, benzotiofenii nu sunt prezeni. Speciile prezente sun
dibenzotiofenii cu o grup alchil,pe care ii vom prescurta 1-MDBT, 2/3 MDBT, 4-MDBT
si 4-EDBT, cu 2 grupri alchil: 2,4- DMBT(dimetil-benzotiofen), 1,4- DMBT, 4,6- DMDBT
si 4,6-DEDBT.
11

Cromatograma arat c pn i speciile aflate n cantiti foarte mici precum: 4,6DMDBT pot fi ndepartate. Acest proces permite o desulfurare ridicat, ndeprtnd
aproape tot coninutul de sulf , far a utiliza hidrogenul chiar i la temperaturi mai joase
si presiuni asemntoare cu cele folosite n procesul de hidrodesulfurare.
Combustibilul cu numrul 3,cel cu cea mai mare concentraie de sulf: 850 ppm a fost
studiat prin aceeiai metod ca i combustibilul cu un coninut de aproximativ 50 ppm.
0
0
00
Temperatura a variat ntre 150C i 220C i LHSV =0.3-1 h -1, care la o temperatura de
0
200C reprezint un timp de retenie de la 0.33 h (LHSV =0.3h -1) pn la 1.67 h (LHSV
0
=0.25-1). Diagrama din Figura 7 indic faptul c datorit coninutului ridicat de sulf ,chiar
i un timp de retenie de 1.67 h este insuficient pentru o desulfurare de pn la 1ppm.

Figura 6. Speciile cu coninut de sulf identificate prin metoda GC-SM( gaz-cromatogafie


cuplat cu spectometria de mas) a motorinei cu coninut redus de sulf nainte (sus) i
dup (jos) desulfurare
La
0

temperatura

de

0
200C

influena

tmpului

de

rentie

cazul

combustibilului cu 850 ppm sulf este mai mare dect n cazul combustibilului 1, dar este
tot nesemnificativ n comparie cu influena n cazul temperaturilor mai joase, situaie
n care timpul de retenie afecteaz semnificativ gradul de desulfurare.
12

n concluzie, ndepartarea sulfului prin intermediul sorbenilor Ni/NiO este n principiu


realizabil att pentru combustibilii cu coninut mare de sulf ct i pentru cei cu un
coninut redus. Domeniul optim de temperatur pentru acest proces este cuprins intre
0
200-220C, cnd are loc un grad de desulfurare < 0.2 ppm i variaz n
0
funcie de timpul de retenie.Prin urmare, desulfurarea prin intermediul sorbentului
Ni/NiO este potrivit i adaptabil pentru toate procesele de reformare i sistemele cu
celule de combustibil.

Figura 7. Desulfurarea combustibilului lichid cu coninut ridicat de sulf (850ppm),


utiliznd ca sorbent Ni/NiO functie de temperatur i timpul de retenie (LHSV-viteza
spatial a lichidului pe or) la 5 bari

III.

Capacitatea adsorbantului

Evaluarea capacitii de adsorbie a sorbentului este necesar pentru a calcula


volumul sorbentului necesar pentru desulfurarea n sistemele cu celule de combustibil.
n figura 8 sunt prezentate 4 curbe: una a fost obinut utiliznd combustibil cu coninut
redus de sulf (combustibil 1) i 3 pentru combustibilul 3 (coninut ridicat de sulf), la
0
temperatura de 200 C folosind un pat de adsorbant cu un raport :
0
lungime/diametru L/D=2.5.
Combustibilul 3 este desulfurat la LHSV=0.5h -1

si la o LHSV=1h-1. Conform

studiului,coninutul de sulf este redus la 210 ppm (LHSV=1h -1)

sau 60 ppm la
13

(LHSV=0.5h-1). n ambele cazuri, curba apare dup un tratament de aproximativ 22 L


combustibil/ L sorbent. Curba apruta la LHSV=1h -1 se apropie asimptotic la un nivel de
700 ppm, asa c , chiar la un debit de 110 L combustibil / L sorbent duce la un grad de
desulfurare de doar 18 %. La LHSV=0.5h -1 , variaia este similar, motiv pentru care
experimentul a fost condus pn la 52 L combustibil/L sorbent.

0
Figura 8. 0
Capacitatea de adsorbtie la 200C, 5 bar,L/d=2.5

14

CONCLUZII
Determinarea condiiilor optime de operare a demonstrat c desulfurarea
adsorbant folosind adsorbani ce au la baz nichelul este independent de presiunea
din

sistem,

dar

este

influenat

puternic

de

timpul

de

retenie

de

temperatur.Condiiile optime de operare sunt 200C i 5 bari care permit obinerea


unui nivel sczut de sulf <1mg kg-1 pentru combustibili lichizi comerciali, cum ar fi
benzina, motorina i ulei pentru nclzirea locuinelor.
n cazul desulfurrii folosind adsorbani are loc acelai mecanism ca i n cazul
hidrodesulfurrii.Diferena dintre cele dou procese const n furnizarea de hidrogen ;
n timpul procesului de adsorbie are loc o aprovizionare intern cu hidrogen, pe cnd n
cazul hidrodesulfurrii are loc o aprovizionare extern. 8
Cromatogramele combustibililor comerciali i a combustibililor desulfurai , rezultate
aplicnd gaz-cromatografia cuplat cu spectometria de mas,au dezvluit activitatea i
selectivitatea adsorbantului Ni/NiO ctre anumite specii cu sulf.
n principal, n desulfurarea combustibililor cu coninut ridicat de sulf (850ppm),
adsorbanii prezint o capacitate de adsorbie mai ridicat datorit faptului c fracia de
dibenzotiofeni este mai mic. Pn acum capacitatea maxim de adsorbie calculat
este de 1.7g sulf/mL sorbent si 2.5 g/mL. mai mult dect att, influena temperaturii de
operare n procesul de adsorbie selectiv a sulfului a fost studiat utiliznd mai multe
tipuri de combustibili comerciali.
Pentru o desulfurare complet a DBT cu o singura grupare alchil o temperatur de
0
operare de 100C
0
este suficient. La temperaturi
mai ridicate de
0
200C are loc o desulfurare chiar i a speciilor cu sulf care se gsesc n
0
urme, precum 4,6-DMDBT (4,6-dimetil-dibenzotiofen) i 1,4,6-TMDBT (1,4,6-trimetildibenzotiofen).
Aadar, procesul de desulfurare abordat n aceast lucrare este potrivit pentru
combustibilii cu coninut redus de sulf: benzin i motorin. Datorit capacitii reduse
de adsorbie, desulfurarea combustibililor cu coninut ridicat de sulf nu este
recomandat.
8 Oliver van Rheinberg, Klaus Lucka, Heinrich Khne-About the process
improvement of adsorptive desulphurisation by adding hydrogen donators as
additives in liquid fuels, Journal of Power Sources, vol.196, 2011, pag. 89838993
15

Activitatea i capacitatea adsorbanilor trebuie s fie mbuntit pn ca


tehnica s poat fi aplicat i n sistemele moderne de celule de combustibil. 9

BIBLIOGRAFIE
1. Oliver van Rheinberg , Klaus Lucka ,Heinrich Khne , Thomas
Schade , Jan T. Andersson- Selective removal of sulphur in liquid
fuels for fuel cell applications,Fuel, Vol.87, 2008, pag. 2988-2996
2. Sandip V. Patil , Laxmi Gayatri Sorokhaibam , Vinay M. Bhandari ,*,
D.J. Killedar , Vivek V. Ranade Investigating role of sulphur specific
carbon

adsorbents

in

deep

desulphurization,

Journal

of

Environmental Chemical Engineering, Vol.2, 2014, pag. 14951505


9 Oliver van Rheinberg , Klaus Lucka ,Heinrich Khne , Thomas Schade , Jan T. Andersson-
Selective removal of sulphur in liquid fuels for fuel cell applications,Fuel, Vol.87, 2008, pag.
2988-2996

16

3. Oliver van Rheinberg, Klaus Lucka, Heinrich Khne-About the


process improvement of adsorptive desulphurisation by adding
hydrogen donators as additives in liquid fuels, Journal of Power
4.

Sources, vol.196, 2011, pag. 89838993


Wieland Wachea, Leonid Datsevicha, Andreas Jessa,*, Gerhard
Neumann- Improved deep desulphurisation of middle distillates by a
two-phase reactor with pre-saturator,Fuel,vol.85, 2006,pag.14831493

17

Evaluare