Sunteți pe pagina 1din 31

SUBIECTE PENTRU EXAMEN LA DISCIPLINA

METODE TERMICE DE RECUPERARE A IEIULUI


Facultatea Ingineria Petrolului i Gazelor, Studii de masterat, Specializarea
Inginerie de zcmnt, anul II
Partea nti

1.Gazul perfect i legile sale.


a.) Gazul perfect
Gazul perfect este un model de gaz, ale crui molecule pot fi asimilate cu puncte
materiale (posed mas, dar au dimensiuni neglijabile), aflate n micare haotic,
fr nici o direcie preferenial; aceste molecule interacioneaz ntre ele numai
n momentul ciocnirilor, care sunt perfect elastice, n rest micarea lor fiind
rectilinie i uniform, neinfluenat de fore de atracie sau de respingere
reciproc.
Presiunea p exercitat de gazul perfect asupra pereilor vasului este rezultatul
aciunii forelor pe care le exercit moleculele, prin ciocniri elastice, asupra
2
pereilor. n cazul unui volum egal cu unitatea, se poate scrie ecuaia; p 2 nu mv

(1.1) care este ecuaia fundamental a teoriei cinetice a gazelor unde: nu este
concentraia volumic a moleculelor.
2
Pentru volumul V ce conine Nm molecule, relaia (1.1) devine pV 2 Nm mv 2 Ectotal

(1.2) unde s-a inut seama c nuV = Nm. Ecuaia (1.2) arat c produsul dintre
presiunea i volumul unui gaz perfect este egal cu dou treimi din energia
cinetic de translaie, Ectotal, a tuturor moleculelor sale.
Pe baza legii echipartiiei energiei pe grade de libertate, se gsete expresia
Ec

mv 2
3
kBT
2
2

(1.3) unde

Ec

este energia cinetic medie a fiecrei molecule

de gaz. Astfel, relaia (1.1) devine p = nukBT unde T este temperatura absolut,
iar kB = Ru/Na = 1,381023 J/K se numete constanta lui BOLTZMANN
Ecuaia de stare a gazului perfect: n practic se folosete ecuaia de stare a
gazelor perfecte i sub forma pV = mRT
Semnificaia fizic a temperaturii: Ecuaia (1.3) indic faptul c temperatura
2
termodinamic absolut T este proporional cu Ec mv adic: temperatura

absolut T a gazului perfect este proporional cu energia cinetic medie Ec a


moleculelor sale.
La T = 0 (zero absolut), energia cinetic medie Ec = 0, adic particulele sunt n
repaus. Cum Ec nu poate fi mai mic dect zero, limita inferioar a temperaturii
unui gaz perfect este zero absolut.
b.) Legile gazului perfect
I.) Legea echipartiiei energiei pe grade de libertate
Dac un sistem constituit din moleculele unui gaz perfect se afl n echilibru
termodinamic la temperatura T, energia cinetic medie a unei molecule se
distribuie n mod egal ntre gradele sale de libertate, fiecrui grad de libertate
revenindu-i energia kBT .
Gradele de libertate ale unui sistem fizic sunt parametrii independeni necesari
pentru determinarea univoc a configuraiei acestuia.
Fiecare particul posed 3 grade de libertate ale micrii de translaie. Atomii
unui gaz monoatomic au deci 3 grade de libertate. Moleculele biatomice au, n
plus, dou grade de libertate pentru micarea de rotaie fa de dou axe

perpendiculare pe dreapta care unete cei doi atomi, iar moleculele triatomice
au, n total, 6 grade de libertate.
II.) Legea BOYLEMARIOTTE
Produsul dintre volumul i presiunea unui gaz perfect aflat ntr-o transformare
izoterm este constant p V = const.
III.) Legea lui CHARLES
Coeficientul termic al presiunii unui gaz perfect supus unei transformri izocore
(la volum constant) nu depinde de natura gazului i are valoarea = 1/273,15 K
1

. Legea transformrii izocore

p
const (1.11)
T

Dac temperatura este exprimat n C, ecuaia (1.11) devine p po (1 *t ) iar


*
coeficientul poate fi exprimat sub forma

p po
unde t este temperatura n
pot

C, iar p0 este presiunea la temperatura de referin t = 0C.


IV.) Legea lui GAYLUSSAC
Coeficientul de dilatare termic volumic izobar (la presiune constant) al
unui gaz perfect, nu depinde de natura gazului i are valoarea = 1/273,15 K1.
Astfel, legea transformrii izobare este

V
const
T

(1.13) Dac temperatura este

exprimat n C, ecuaia (1.13) devine V Vo (1 *t ) iar coeficientul poate fi


exprimat sub forma *

V Vo
Vot

unde t este temperatura n C, iar p0 este

presiunea la temperatura de referin t = 0 C.


V.) Legea lui AVOGADRO
Volume egale de gaze perfecte diferite, aflate n aceleai condiii fizice, conin
acelai numr de molecule i anume: Na = 6,0231026 molecule/kmol.
VI.) Legea lui DALTON
Presiunea p a unui amestec de n gaze perfecte este egal cu suma presiunilor
n

pariale pi ale gazelor component ale amestecului, conform relaiei p pi


i 1

Presiunea parial pi este presiunea pe care ar avea-o componentul i dac ar


ocupa singur ntregul volum al amestecului de gaze.
2.Principiile termodinamicii. Cldurile specifice molare ale gazelor
Primul principiu al termodinamicii
Primul principiu al termodinamicii exprim matematic principiul conservrii
energiei, prin ecuaia u u 2 u1 Lj
Primul enun: La trecerea unui sistem termodinamic din starea 1 n starea 2,
variaia u a energiei interne este egal cu suma dintre lucrurile mecanice Lj
echivalente tuturor aciunilor externe (mecanice, termice, electrice, magnetice
etc.) care au contribuit la schimbarea strii sistemului.
n cazul unei transformri ciclice, Lj = 0, deci u2 = u1.
Al doilea enun al primului principiu al termodinamicii este: Lucrul
mecanic i cldura sunt dou forme de existen diferite ale aceleiai mrimi
fizice, energia, i pot fi convertite una n alta.
Al treilea enun: Energia total a unui sistem nchis este constant.
Dac ntre sistemul termodinamic i mediul exterior au loc doar schimburi de
lucru mecanic L i de cantiti de cldur q, primul principiu are expresia
matematic:
u L q
Pentru o transformare ciclic
L q 0
relaie pe baza creia pot fi formulate

Al patrulea enun: Un sistem termodinamic nu poate furniza lucru mecanic


mediului exterior fr s primeasc energie (sub forma unei cantiti de cldur)
de la acesta,
Al cincilea enun: Nu poate fi construit un perpetuum mobile de spea ntia
Principiul al doilea al termodinamicii
Primul enun:Toate mainile termice care funcioneaz ntre aceleai
temperaturi, T1 i T2, au randamentul maxim egal cu randamentul ciclului
CARNOT:

T1 T 2
T1

Al doilea enun: Nu poate fi construit un perpetuum mobile de spea a doua


(adic o main termic ce funcioneaz cu o singur surs de cldur).
Al treilea enun: ntr-un sistem nchis, procesele naturale se desfoar
ntotdeauna astfel nct entropia sistemului crete (principiul creterii
entropiei)
Al patrulea enun: Toate fenomenele naturii se produc de la o stare mai puin
probabil la una mai probabil.
Principiul al treilea al termodinamicii
Primul enun (formularea lui NERST):
n vecintatea lui zero absolut, entropia este constant: lim s 0
T0
Al doilea enun (formularea lui MAX PLANK):
Cnd temperatura absolut a sistemului termodinamic tinde ctre zero, entropia
sa tinde ctre zero: lim s 0
T0
Conform acestui principiu, este imposibil atingerea lui zero absolut.
Cldurile specifice molare ale gazelor
Cldura specific molar a unui gaz este definit ca fiind cantitatea de cldur
necesar pentru nclzirea unui kilomol de gaz cu un kelvin.
Cldura specific molar izobar (la presiune constant), cp, este ntotdeauna
mai mare dect cea izocor (la volum constant), cv, adic pentru nclzirea
izobar a unui gaz este necesar o cantitate de cldur mai mare dect pentru
nclzirea izocor, deoarece, la nclzirea izocor, cantitatea de cldur primit
de gaz se transform integral ntr-o cretere a energiei sale termice qv Eterm
n timp ce n cadrul nclzirii izobare, gazul se i dilat, efectund astfel un lucru
mecanic exterior mpotriva presiunii, adic qv Eterm L
Cldurile specifice molare izocore ale tuturor gazelor perfecte monoatomice sunt
constante i au valoarea cv = 3/2 Ru = 1,247104 J/(kmolK) .
n mod similar, cldurile specifice molare izobare ale tuturor gazelor perfecte
monoatomice sunt constante i au valoarea cp = 5/2 Ru = 2,078104 J/(kmolK)
Pentru gazele biatomice, care au cinci grade de libertate, se gsesc valorile cv =
5/2 Ru = 2,078104 J/(kmolK); cp = 7/2 Ru = 2,910104 J/(kmolK)
Iar pentru gazele triatomice i multiatomice cv = 6/2 Ru = 2,494104 J/(kmolK); cp
= 8/2 Ru = 3,326104 J/(kmolK)
Energia termic a gazelor reale concord cu valorile teoretice numai la
temperaturi nalte i presiuni mici. La temperaturi joase, cldurile specifice scad,
ceea ce impune acceptarea unei variaii discontinue a energiei termice. Pentru
aceasta se folosesc legile teoriei cuantice a gazelor, n locul celor aferente teoriei
cineticomoleculare.
3.Schimbarea strii de agregare a unei substane pure; diagramele de
stare pT i pV.

n stare solid, moleculele vecine ale substanei au poziii determinate n cadrul


unei reele cristaline i pot efectua doar micri de oscilaie n jurul poziiilor lor
de echilibru. Energia de oscilaie reprezint energia termic a solidului. Prin
nclzire, energia de oscilaie crete i, astfel, temperatura se ridic, iar legturile
dintre molecule slbesc. n consecin, corpul se dilat.
Cnd cantitatea de cldur primit este suficient de mare nct energia de
oscilaie a particulelor s devin superioar forelor moleculare, particulele
corpului capt capacitatea de a se mica liber unele fa de altele, adic solidul
se topete, devenind lichid.
n timpul procesului de topire, temperatura corpului (adic energia cinetic a
particulelor sale) rmne constant, deoarece cldura latent de topire este
transformat n energie potenial a particulelor corpului, mpotriva forelor
moleculare. n timpul solidificrii lichidului, aceeai cantitate de cldur este
cedat de lichid mediului exterior, sub forma cldurii latente de solidificare.
Vaporizarea este procesul de trecere a unei substane din stare lichid n stare de
vapori (gazoas); procesul invers se numete condensare. Vaporizarea se
realizeaz prin prsirea lichidului de ctre o parte a moleculelor sale, a cror
energie cinetic este suficient de mare pentru a trece dincolo de stratul
superficial, nvingnd forele de atracie exercitate de restul lichidului. Unele
molecule prsesc lichidul, n timp ce altele se rentorc n masa acestuia.
Dac numrul de molecule din prima categorie este mai mare, se produce
vaporizarea lichidului; n caz contrar are loc condensarea vaporilor. Se face
observaia c termenii utilizai sunt: vaporizare/condensare (condensarea
vaporilor), respectiv vaporizare/lichefiere (lichefierea gazului).
Dac ntr-un spaiu nchis se afl un lichid n contact cu vaporii si, pot exista
dou situaii:
1. cnd mai este posibil vaporizarea unei noi cantiti de lichid, se spune c
vaporii existeni sunt nesaturai;
2. cnd lichidul nu se mai vaporizeaz, se spune c spaiul de deasupra lichidului
este saturat cu vaporii si, vaporii se numesc saturani, iar presiunea pe care o
exercit ei se numete presiunea vaporilor saturani.
Valoarea presiunii vaporilor saturani depinde numai de natura substanei i de
temperatur.Se
numete
cldur
latent
specific
masic
de
vaporizare/condensare, lv, cantitatea de cldur necesar pentru vaporizarea
izoterm a unitii de mas dintr-un lichid.
Vaporizarea produs n toat masa lichidului se numete fierbere. Ea se produce
la acea temperatur la care presiunea vaporilor saturani ai lichidului respectiv
este egal cu presiunea exterioar.
Chiar dac temperatura lichidului este mai mic dect cea de fierbere la
presiunea dat, exist unele molecule a cror energie cinetic este suficient de
mare pentru a nvinge forele de legtur la suprafaa liber (forele superficiale);
aceste molecule prsesc lichidul, trecnd n stare de vapori; se spune c lichidul
se evapor.
Evaporarea se produce la orice temperatur cuprins ntre temperatura de
solidificare i cea de fierbere, dac presiunea vaporilor lichidului considerat n
spaiul de deasupra lichidului este mai mic dect presiunea vaporilor saturani i
dac presiunea atmosferic este mai mare dect presiunea vaporilor saturani
(pentru a nu se produce fierberea).
a) Diagrama de stare p T a unei substane pure
Schimbarea strii de agregare a unei substane pure poate fi urmrit pe
diagrama de stare a acelei substane. Starea fizic a unui fluid depinde de
variabilele termodinamice p, V, T (variabilele de stare), dintre care numai dou
sunt independente, deoarece ntre cei trei parametri exist o relaie de forma:
f(p,V,T) = 0 , numit ecuaie de stare.
Diagrama de stare a unei substane pure, n coordonate p, T, cuprinde trei curbe.

Analiznd diagrama de stare a apei figura b observm urmtoarele:


Curba AP este curba strilor de echilibru vapori de apghea i indic legtura
dintre p i T pentru evaporarea gheii.
Curba DP reprezint locul geometric al strilor de echilibru gheaap lichid i
definete punctele de topire a gheii la diferite presiuni. Curba PC definete
presiunea vaporilor saturani n funcie de temperatur;
pe aceast curb, vaporii i lichidul sunt n echilibru.
Curba DP are, pentru ap ca un caz particular, panta
negativ, indicnd scderea punctului de topire a gheii
odat cu creterea presiunii.
Punctul P se numete punct triplu i indic perechea de
valori p, T la care substana poate exista simultan n cele
trei stri de agregare, n echilibru. Punctul C se numete
punct critic i definete valorile presiunii i temperaturii
deasupra crora substana poate exista numai n stare
gazoas (supercritic).Pentru ap, coordonatele punctului
triplu i cele ale punctului critic sunt:
pP = 0,6 kPa , TP = 0,076 C ; pC = 22,12 MPa , TC =
374,15 C.
Un punct de pe diagrama p T din afara curbelor se caracterizeaz prin dou
grade de libertate (dou variabile independente dintre parametrii de stare p, V,
T); un punct de pe curbe are un grad de libertate, iar n punctul triplu P nu exist
nici un grad de libertate.
b. Procese de vaporizare/condensare izoterm. Diagrama p V
Procesele de vaporizare/condensare izoterm a unui fluid real pot fi urmrite pe
diagrama schimbrii de faz (schimbrii strii de agregare) n coordonate pV
(izotermele schimbrii de faz, figura).
Curba punctat este curba de saturaie; partea stng a acesteia se numete
curb de nceput de vaporizare, iar partea dreapt este curba de sfrit de
vaporizare. Aria din stnga diagramei corespunde fazei lichid, cea central de jos
fazelor lichid i vapori saturani n echilibru, cea din dreapta jos vaporilor
nesaturai, iar cea de sus gazului (faza unic supercritic).
Strile definite de punctele de sub curba de saturaie sunt stri de echilibru
lichidvapori saturani. Starea gazoas de sub izoterma critic se numete vapori,
iar cea de deasupra gaz. Vaporii pot condensa prin comprimare izoterm, n
timp ce gazul nu are aceast proprietate. n timpul
lichefierii izoterme, vaporii sunt saturani.
n starea critic, nu exist deosebire ntre fazele lichid i
vapori: densitile i entalpiile fazelor sunt egale,
cldura latent specific de vaporizare/condensare l v i
tensiunea interfacial sunt nule.
Cldura
latent
specific
masic
de
vaporizare/condensare, lv, scade odat cu creterea
temperaturii. Lichidul cu cea mai mare valoare a acestui
parametru este apa.
4.Distilarea unei faze lichide multicomponente
a) Distilarea unui amestec bicomponent
Pentru un amestec bicomponent, ai crui componeni sunt complet miscibili i au
curbe ale presiunii de vapori diferite (figura a), exist un domeniu de variaie a
concentraiei c, presiunii i temperaturii, n care fazele lichid i vapori coexist
(sistemul posednd dou grade de libertate). Dac unul din parametri este

constant, acest domeniu este aria mrginit de curba punctelor de fierbere, 1, i


de curba punctelor de rou, 2.
n figura b sunt prezentate patru diagrame concentraietemperatur diferite
(unde c este concentraia n component volatil), pentru amestecuri binare, astfel:
a) amestec complet miscibil (diagrama clasic), b) amestec azeotropic omogen
(componeni complet miscibili), c) amestec azeotropic eterogen (componeni
parial miscibili) i d) amestec nemiscibil. Pentru anumite amestecuri de
substane pure este posibil ca, prin varierea presiunii, s se obin diferite forme
ale diagramelor concentraietemperatur.

Figura a. Diagramele T c, p c i p T ale unui sistem bicomponent


bicomponente

Figura b Diagrame T c pentru sisteme

Cnd un amestec binar aflat n stare lichid, cu compoziie molar dat, este
nclzit la presiune constant, amestecul separ, deasupra temperaturii de
fierbere, n dou faze cu compoziii diferite, faza gazoas fiind mai bogat n
componentul volatil dect amestecul iniial. Astfel, se pot separa cei doi
constitueni prin vaporizri i condensri succesive, pe baza diferenei dintre
punctele lor de fierbere.
b) Distilarea unui amestec multicomponent
Cnd un amestec multicomponent, aflat n stare lichid, este nclzit pn la
temperatura de fierbere, apare o faz vapori bogat n componenii cei mai
volatili ai amestecului. Cu ct crete temperatura, cu att crete i concentraia
componenilor mai grei n faza lichid. Notnd cu x j, yj fraciile molare ale
componentului j n faza lichid, respectiv n faza vapori, se poate scrie relaia y j
K j x j ,unde coeficientul de echilibru Kj are expresia;
Kj aj

pvj
p

iar celelalte notaii au urmtoarele semnificaii: aj coeficientul de activitate; pvj


presiunea de vapori a componentului j la temperatura T; p presiunea total.
Pentru amestecuri ideale, coeficienii de activitate aj sunt egali cu 1, pentru j = 1,
2,.., n, iar p = pvj.
Distilarea amestecurilor de hidrocarburi se face la temperaturi inferioare valorii
de 350 C, pentru evitarea alterrii lichidului rezidual prin piroliz. Deci distilarea
complet a reziduului trebuie fcut la presiune mai mic dect cea atmosferic
(distilare n vid).
Se mai practic distilarea selectiv a hidrocarburilor n prezena aburului, pentru
reducerea concentraiei componenilor volatili n faza lichid.
5.Termodinamica reaciilor chimice: determinarea entalpiei de reacie i
entalpiei libere de reacie
Reaciile chimice au ca efect modificarea potenialelor termodinamice ale
amestecului de reactani i produi de reacie. Cele mai semnificative modificri
sunt cele ale entalpiei (i =u + pV) i entalpiei libere G=i-Ts = u+pV-Ts (dG =
Tds - dL + pdV + Vdp - Tds - sdT = pdV + Vdp - sdT dL)
a)entalpiei de reacie
Fie o reacie chimic, reprezentat prin relaia stoechiometric
b1 J1 + b2 J 2 b3 J3 + b4 J4,

unde bi sunt coeficienii stoechiometrici, J1, J2 reactanii, iar J3, J4 produii de


reacie.
Entalpia de reacie este modificarea de entalpie asociat transformrii
reactanilor J1 i J2, exprimat pe mol de substan, la temperatura de referin T,
adic
i = b3 i3 + b4 i4 - b1 i1 - b2 i2 , (1.61)
unde i este entalpia de formare, la temperatura T, a unui mol de reactant sau
produs i din elementele constituente ale moleculelor substanei i.
Entalpia de reacie este pozitiv pentru reaciile endoterme (i > 0) i negativ
pentru cele exoterme (i < 0).
Cantitatea de cldur absorbit din mediul exterior, respectiv cedat acestuia n
cadrul reaciilor respective este q = i.De regul, i se exprim n kJ/mol.
Entalpia de reacie poate fi calculat n dou moduri, care sunt descrise n
continuare.
1. Se utilizeaz relaia (1.61), cunoscnd entalpiile de formare, n condiiile
standard p = p0 = 101,325 kPa i T =25 C, ale reactanilor i produilor de
reacie. Aceste valori sunt determinate experimental i tabelate, n kJ/mol
de substan n stare gazoas sau, pentru ap, i n stare lichid.
Cantitatea de cldur degajat prin combustia complet a unitii de mas dintrun combustibil se numete putere calorific masic i se exprim n kJ/kg.
Puterea calorific masic inferioar, Pci, se raporteaz la starea gazoas a apei
rezultate n urma combustiei, iar puterea calorific masic superioar, Pcs, la
starea lichid a apei de combustie.
2. Se scrie, pentru determinarea entalpiei de reacie, urmtorul bilan
energetic:
i = - q = Eld
- Elf
,
(1.62)
n care Eld este suma energiilor de legtur ale legturilor desfcute, iar Elf
suma energiilor de legtur ale legturilor formate n urma reaciei chimice
respective.
Se numete energie de legtur, El, cantitatea medie de energie necesar
pentru desfacerea legturilor de acelai tip dintr-un mol de substan. Energiile
de legtur sunt tabelate, n kJ/mol, pentru cazul compuilor chimici n stare
gazoas.
Pentru moleculele de carbon, oxigen i hidrogen, formate din 4, 2 i respectiv 2
atomi, s-a determinat energia necesar desfacerii n atomi (disocierii sau
atomizrii) moleculelor, notat cu Ea i numit energie de atomizare
(disociere). Energia de atomizare se exprim n kJ pe mol de atomi de substan
aflat n stare gazoas.
n fine, unele molecule (acizii carboxilici RCOOH, dioxidul de carbon CO 2,
monoxidul de carbon CO,
benzenul C6H6) prezint n structura lor duble legturi conjugate. Dup formare,
aceste molecule se stabilizeaz prin rezonan. Se numete energie de
rezonan (sau de conjugare), notat cu Er, cantitatea de energie necesar
pentru formarea dublelor legturi conjugate, exprimat n kJ/mol de substan
aflat n stare gazoas.
b.) entalpiei libere de reacie
Modificarea entalpiei libere are loc n cazul reaciilor chimice reversibile.Se
consider o astfel de reacie, scris sub forma stoechiometric
b1 J1 + b2 J 2 b3 J 3 + b4 J 4 .
n condiii date de presiune i temperatur, reacia care implic componenii J 1 ...,
J4 se desfoar fie ntr-un sens, fie n cellalt, pn la atingerea echilibrului

termodinamic.Coeficienii de echilibru, ke sau k*, pot fi exprimai nfuncie de


activitile chimice Ai sau de fraciile molare ni ale componenilor aflai n
echilibru termodinamic
Entalpia liber de reacie la temperatura T se definete sub forma
G i T s b3 G3 b4 G4 b1 G1 b2 G2 ,

unde Gi este entalpia liber de formare a compusului chimic i la


temperatura T.
Cnd entalpia liber de formare a unui compus chimic este pozitiv, substana
respectiv ar trebui, n mod teoretic, s se descompun, deoarece coeficientul de
echilibru ke este n favoarea elementelor din care a rezultat aceasta.
Procesul de descompunere nu are loc ntotdeauna, chiar dac este posibil din
punct de vedere termodinamic, deoarece este necesar, n plus, o vitez
suficient de mare a reaciei de descompunere.
Entalpia liber de formare are valoare pozitiv, chiar la temperatura ambiant,
pentru majoritatea
hidrocarburilor; cu toate acestea, ele nu au tendina s se descompun n condiii
normale de presiune i temperatur. Asemenea compui chimici se numesc
metastabili. La creterea temperaturii, vitezele de reacie cresc.
Hidrocarburile parafinice sunt mai stabile la temperaturi joase, de ordinul (300
500)K, stabilitatea lor scznd odat cu creterea lungimii catenei. La
temperaturi de peste 700 K, mai stabile sunt hidrocarburile aromatice. Pe de alt
parte, alchenele (numite i olefine) sunt mai stabile dect alcanii la temperaturi
superioare valorii de 1 000 K, iar la peste 1 000 K este probabil formarea
acetilenei.
6.Reacii de piroliz i de oxidare a hidrocarburilor
1.Piroliza hidrocarburilor

Hidrocarburile sufer, prin nclzire, n absena oxidanilor de tipul oxigenului sau


altor substane care elibereaz oxigen, o transformare chimic numit piroliz.
Aceasta poate fi de trei feluri: dehidrogenare, cracare i condensare. n cazul
dehidrogenrii, numrul de atomi de carbon al catenei rmne constant. La
cracare se rup o parte din legturile CC i se formeaz molecule cu catene mai
scurte, iar n cazul condensrii numrul de atomi de carbon al catenei crete.
Tipul de reacie de piroliz i viteza acesteia depind, n primul rnd, de structura
chimic a hidrocarburii.
a)Piroliza alcanilor
Alcanii, cunoscui i sub numele de parafine, au formula general C nH2n+2.
Toi atomii de carbon ai unui alcan sunt saturai i nu formeaz cicluri. Alcanii
se descompun la temperaturi de (400700) C, pe una din urmtoarele ci:
Cn H 2n+2 Cn H 2n + H 2 , i ~ 120 kJ/mol ,
a) dehidrogenare :
b)Cracare Cn+mH2(n+m)+2 CnH2n + CmH2m+2, i ~ 75 kJ/mol
unde i reprezint entalpia de reacie, indicat ca valoare medie, iar CnH2n
este formula general a unei alchene (olefine).
Ambele tipuri de reacie sunt endoterme, iar reacia de tip a) este
reversibil. Energia de activare a dehidrogenrii, de (250290) kJ/mol, este
mai mare dect cea a cracrii (210 kJ/mol). n cazul parafinelor cu caten scurt:
CH4C4H10, se produce preferenial dehidrogenarea, iar la cele cu catene mai
lungi: C 5H12, este preferat cracarea.
Dehidrogenarea se produce mai uor cnd catena este ramificat, deoarece
energia legturii CH scade odat cu

creterea numrului de substitueni. Astfel, alcanii de forma


(cu carbon primar) sunt
mai stabili dect cei de forma
(cu carbon secundar) care, la rndul lor, au stabilitate

superioar parafinelor de forma

, care conin carbon teriar.

Numrul produilor de piroliz crete odat cu lungimea catenei, deoarece


legturile CC i CH sunt mai numeroase, precum i odat cu creterea
temperaturii, care face posibile tot mai multe tipuri de reacii chimice.
La temperaturi de peste (400500) C au loc reacii de dehidrogenare intens,
care conduc la formarea unui reziduu crbunos, trecndu-se prin faza
intermediar a unei structuri aromatice care conine mai multe cicluri
condensate.
b) Piroliza hidrocarburilor aromatice
Aromatele sunt derivate ale benzenului compus cu ciclu hexagonal, avnd formula
C6H6. Inelul benzenului
este stabil; la nclzirea hidrocarburii, sunt afectate mai mult legturile CH dect cele
CC, care ar implica ruperea ciclului (inelului). De aceea, au loc mai mult reacii de
condensare dect de cracare (degradare a ciclului aromatic). La temperaturi de (700
800) C, benzenul sufer transformarea
Dac nclzirea continu, se vor forma produi de condensare naintat, din ce n
ce mai dehidrogenai, ajungndu-se pn la formarea de macromolecule cu o
structur asemntoare celei a grafitului.
Primele derivate aromatice policondensate sunt naftalenul (C10H8), antracenul
(C14H10) i fenantrenul (C14H10), ale cror structuri sunt prezentate.
Reactivitatea chimic a compuilor aromatici compleci este dependent att de
proprietile inelului aromatic, ct i de natura substituenilor.
c) Piroliza naftenelor (cicloalcanilor)
Cicloalcanii sau ciclanii sunt hidrocarburi constituite din inele saturate, derivai ai
ciclohexanului, a crui formul chimic este C6H12 i care are structura prezentat
jos. Ciclanii n care unii atomi de hidrogen au fost nlocuii de un substituent, cum
ar fi grupul alchil, CnH2n+1, se numesc naftene.
Cel mai adesea, ciclul naftenelor se rupe n urma
creterii temperaturii, rezultnd o olefin (alchen), de
forma CnH2n. Uneori, inelul ciclanilor supui nclzirii se
transform ntr-un ciclu aromatic, deoarece aromatele
sunt mai stabile dect cicloalcanii la temperaturi nalte. Naftenele au o stabilitate
termic comparabil cu cea a alcanilor.

2.Oxidarea hidrocarburilor
Hidrocarburile reacioneaz cu oxidanii gazoi (oxigen, ozon), lichizi (peroxizi,
acid azotic HNO3)
sau solizi (perclorai). Aciunea oxigenului asupra hidrocarburilor conduce la o
mare varietate de compui chimici. n unele cazuri, lanul hidrocarburii este
complet distrus prin combustie, carbonul formnd dioxid i monoxide de carbon,
iar hidrogenul regsindu-se n apa rezultat. n alte cazuri, oxigenul este
ncorporat n lanul hidrocarburii, care rmne intact.
Principalele tipuri de reacii de combustie i de oxidare care au ca efect formarea
de legturi carbonoxigen sunt:
a) Combustia complet, la CO2 i ap

b) Combustia incomplet, la CO i ap

c) Oxidarea la acid carboxilic


d) Oxidarea la aldehid

e) Oxidarea la ceton

f) Oxidarea la alcool sau fenol

g) Oxidarea la hidroperoxid

Toate reaciile de oxidare prezentate mai sus sunt exoterme. Cldura de


reacie,qO2 , exprimat pentru un mol de oxigen consumat, admindu-se c
reactanii i produii de reacie sunt n stare gazoas, poate fi determinat cu
relaia
qO 2

i NH 2 Oiv
NO 2

unde: i este entalpia de reacie, raportat la apa produs n stare gazoas; NH2O
numrul de moli de ap produs raportat la numrul de grupri CH 2
implicate (NH2O = 1 pentru reaciile (a-e)i NH2O = 0 pentru reaciile (f,g) NO2
numrul de moli de oxigen intrat n reacie, raportat la numrul de grupri CH2
implicate.
In general, cantitatea de cldur cedat prin oxidarea sau combustia unei
hidrocarburi este de ordinul a (290440) kJ pentru fiecare mol de oxigen
consumat, n funcie de natura compuilor stabili formai.
7.Combustia n faz gazoas
Un amestec gazos format dintr-un carburant (de exemplu, o hidrocarbur) i un
oxidant (cum ar fi oxigenul), se caracterizeaz printr-un domeniu de
inflamabilitate, n care aprinderea local a amestecului determin propagarea
foarte rapid a combustiei n ntregul volum de reacie.
Se definesc limitele de inflamabilitate inferioar, Li, i superioar, Ls, ca fiind
procentele volumice minim, respectiv maxim de combustibil gazos ntre care are
lor propagarea combustiei n ntregul volum aflat la dispoziia amestecului
inflamabil. Dac procentul volumic de combustibil este n afara
domeniului de inflamabilitate, se pot produce doar reacii de oxidare lent.
Punctul de inflamabilitate al unui combustibil lichid corespunde temperaturii la
care procentul volumic de vapori n atmosfera de deasupra suprafeei libere a
combustibilului lichid atinge limita inferioar de inflamabilitate.
Domeniul de inflamabilitate al unui amestec carburantoxidant aflat n stare
gazoas se lrgete cnd presiunea i temperatura cresc.
Pentru amestecurile de metan, oxigen i azot, limita inferioar de inflamabilitate
este independent de coninutul n azot, att timp ct fracia volumic a azotului,

nvN2 , rmne sub valoarea critic, egal cu 0,83 pentru condiiile standard p =
p0 i T = 20 C; cnd nvN2 depete valoarea critic, propagarea combustiei
devine imposibil.
Prezena gazului inert (azotului) n amestec influeneaz puternic valoarea Ls. De
exemplu, pentru amestecurile de metan i oxigen aflate n condiiile standard de
presiune i temperatur definite mai sus, Ls = 60 %, n timp ce pentru
amestecurile de metan i aer aflate n aceleai condiii, Ls este de circa 15 %.
Cnd un amestec inflamabil este adus la temperatura de autoaprindere, Taa,
acesta explodeaz, adic se aprinde instantaneu n ntregul volum disponibil, fr
a fi necesar amorsarea arderii de ctre o alt surs. Temperatura de
autoaprindere a unui combustibil depinde de natura acestuia i de presiune.
Astfel, la presiunea atmosferic normal, temperaturile de autoaprindere ale
amestecurilor de hidrocarburi saturate cu caten lung i aer sunt de circa 200
C, n timp ce pentru amestecurile de metan i aer aflate la aceeai presiune,
temperatura de autoaprindere depete 500 C.
Propagarea combustiei este imposibil dac amestecul inflamabil se afl ntr-un
vas cu pereii foarte apropiai. n acest caz, procesul de combustie este
nbuit, datorit recombinrii, pe pereii vasului, a radicalilor liberi ai lanului
de oxidare. Pentru majoritatea amestecurilor de hidrocarburi i aer, distana de
nbuire este de circa 1 mm la presiunea atmosferic normal i variaz
aproximativ invers proporional cu presiunea. Dac pereii sunt fierbini, efectul
de nbuire este mai redus.
nbuirea combustiei poate fi evitat dac dimensiunile porilor sunt suficient de
mari.
8.Modificarea proprietilor fizice ale ieiului i rocii colectoare n urma
nclzirii zcmntului
I. a).Alterarea termic a ieiului in cazul temperaturilor moderate
Compoziia ieiului se modific atunci cnd acesta este supus aciunii de lung
durat a aburului, la temperaturi de (200350) C. Reaciile chimice care au loc
pot conduce la formarea unor volume semnificative de poluani gazoi agresivi,
cum ar fi H2S sau CO2, chiar n absena mineralelor cu stabilitate termic redus.
Aceste probleme sunt cu att mai severe cu ct ieiul conine procente mai mari
de sulf i oxigen. Din fericire, reaciile de formare a H 2S din sulful liber sau din
compuii organici cu sulf, n condiiile absenei apei, au loc la temperaturi mai
mari dect cele atinse la injecia de abur, adic la peste 300 C.
Bilanul material al oxigenului arat c apa este implicat n multe din reaciile
chimice care conduc la formarea de CO2 i H2S.
Cnd matricea rocii conine un procent suficient de ridicat de carbonat de calciu,
hidrogenul sulfurat poate reaciona cu acesta, rezultnd sulfur de calciu i acid
carbonic. Astfel, unul din poluanii majori (H2S) este consumat i nu se mai
regsete n faza gazoas a fluidului produs de sonde.
n afar de produii gazoi, alterarea termic a ieiului conduce i la formarea
unui material organic insolubil n faza iei, numit pirobitumen.
ieiul din care au rezultat, prin alterare sub aciunea temperaturii, o faz
gazoas i pirobitumen are o compoziie puternic modificat: densitate redus,
vscozitate mai mic i coninut de asfaltene sczut. Aceste modificri sunt cu
att mai accentuate cu ct ieiul este mai greu.
b).Piroliza ieiului la temperatur nalt
Piroliza la temperatur nalt, n intervalul (400800) C, a componenilor
organici n atmosfer inert are ca rezultat produi de cracare i un reziduu
crbunos (cocs). Capacitatea ieiului sau unui produs petrolier de a depune cocs
se determin, n mod curent, prin procedeul CONRADSON.

Un procedeu mai complet de stabilire a principalelor caracteristici ale comportrii


ieiurilor la nclzire este ciclul standard pirolizcombustie, care cuprinde dou
faze.
Prima faz a ciclului const din piroliza n curent de gaz inert i are urmtoarele
etape: a) vaporizarea la temperatur sczut (circa 90 C) a hidrocarburilor
uoare (pn la C7); b) vaporizarea hidrocarburilor lichide, ntre (250300) C i
c) cracarea reziduului, n intervalul de temperatur (300600) C.
n faza a doua a ciclului, proba ieit de la piroliz este introdus ntr-un alt
cuptor, n care reziduul crbunos (cocsul) este ars la circa 600 C, n prezena
unui curent de aer sau de oxigen.
II. Alterarea rocilor colectoare n cadrul metodelor termice de
recuperare a ieiului
a).Aciunea apei i aburului asupra rocilor colectoare
Argilele au o mare capacitate de schimb cationic, manifestnd afinitate deosebit
fa de ap i fa de unii componeni polari ai ieiului. Dintre argile, mai ales
montmorillonitele i illitele se umfl puternic n prezena apei dulci, rezultate prin
condensarea aburului injectat. Astfel se reduce permeabilitatea, pn la o
eventual blocare total a porilor. Este totui de remarcat faptul c unii
componeni grei ai ieiului, care sunt puternic adsorbii pe suprafaa argilelor,
pot preveni blocarea porilor, prin mpiedicarea adsorbiei prefereniale a apei.
Cuarul (dioxidul de siliciu, SiO2) i silicoaluminaii se pot dizolva sau pot
precipita n ap, n funcie de temperatur, pH, natura srurilor dizolvate n ap,
precum i de influena altor minerale componente ale matricei. Precipitarea
cuarului i silicoaluminailor are ca rezultat reducerea permeabilitii, pn la
blocarea local a porilor.
Dizolvarea dioxidului de siliciu are o vitez de reacie semnificativ n prezena
apei fierbini sau a aburului umed cu pH bazic. Fenomenul trebuie luat n
considerare atunci cnd se intenioneaz injectarea de fluide fierbini n
colectoare neconsolidate, la care se folosesc n mod curent filtre mpachetate cu
pietri pentru controlul viiturilor de nisip.
b).Descompunerea termic a rocilor
Descompunerea celor mai multe minerale pot cita pirita, FeS, i unii carbonai
(FeCO3 siderit, MgCO3 magnezit, CaMg(CO3)2 dolomit) are loc la temperatur
mai joas n prezena aburului dect n atmosfer inert (cum ar fi, de exemplu,
n curent de azot).
Unele minerale se deshidrateaz, parial sau complet, prin nclzire. Spre
exemplu, la presiune atmosferic, gipsul, se transform reversibil, prin nclzire la
70 C, n hemihidrat care, la rndul su, se deshidrateaz reversibil, atunci cnd
nclzirea continu peste temperatura de 100 C, la anhidrit.
Alterarea termic a argilelor implic, la temperaturi moderate, pierderi de ap
interstiial. La temperaturi de 400650 C are loc eliminarea ireversibil din
structura argilelor a grupurilor hidroxil, OH, ceea ce determin, n final,
transformarea lor ntr-o faz amorf.
9.Mecanismele transferului de cldur n medii continue i n medii
poros permeabile
1.Transferul de cldur prin conducie
a.)Conducia termic ntr-un mediu continuu
Se consider, pentru nceput, un mediu continuu neizoterm, aflat n repaus
relativ. Energia se transfer de la o molecul la alta prin mecanismul conduciei
termice.

Legea lui FOURIER descrie matematic transferul de cldur unidimensional prin


conducie n regim staionar, sub forma qs
temperatur tridimensional

qs T

T
sau pentru cazul cmpului de
n

unde: qs este fluxul specific (unitar) de cldur, adic reprezint cantitatea de


cldur transferat prin unitatea de arie a suprafeei n unitatea de timp i se
exprim, n S.I., n J/(m2s) sau W/m2,
coeficientul de conductivitate termic al mediului pe direcia gradientului de
temperatur T, exprimat n J/(msK) sau W/(mK),
T temperatura absolut, iar
n variabila spaial corespunztoare normalei la suprafaa considerat.
b.) Conducia termic ntr-un mediu poros-permeabil
Un mediu porospermeabil saturat cu un fluid aflat n repaus este analog unui
mediu continuu, deci, pentru descrierea transferului de cldur prin conducie, se
poate folosi

qs *T

admindu-se c * este un tensor al conductivitii

termice echivalente a sistemului roc-fluid.


Valorile componentelor tensorului * depind de conductivitile termice ale
fazelor fluid i roc, de ponderea fiecrei faze (definit prin porozitate i saturaie
n fluid), precum i n cazul cnd mediul poros este saturat cu mai multe fluide
de distribuia acestor fluide n porii rocii i de saturaiile de faz.
Admind, pentru simplificare, c mediul poros este saturat cu un singur fluid, *
are o valoare cuprins ntre s i f, unde indicii s i f indic faza solid, respectiv
pe cea fluid.
2.Transferul de cldur prin convecie
a.)Convecia termic ntr-un mediu continuu
Cnd un fluid se afl n micare, apare o distribuie de viteze, care determin
combinarea mecanismului conduciei termice cu transportul de energie de ctre
particulele de fluid n micare. Acest din urm mecanism se numete convecie
termic, iar fluxul termic specific are expresia qs cvT unde: c este cldura
specific masic a fluidului, n J/(kgK); masa specific, n kg/m3;
v componenta vitezei pe direcie normal la elementul de suprafa de arie
unitar, n m/s, iar T temperatura absolut a fluidului, n K.
ntre fluidul aflat n micare i frontierele domeniului prin care se deplaseaz
acesta are loc un transfer de cldur, descris de legea lui NEWTON data de
qs (T Ts ) unde este coeficientul de convecie termic, n W/(m 2K), iar T
temperatura absolut a fluidului n zona de contact cu elementul de suprafa
avnd aria unitar i temperatura Ts.
b.) Convecia termic ntr-un mediu poros-permeabil
n cazul unui mediu porospermeabil prin care se deplaseaz, n condiii
neizoterme, un fluid, ambele faze particip la schimbul de cldur, care se
realizeaz prin mecanismul combinat al conduciei i conveciei.
Influena conveciei forate devine mult mai mare dect cea a conduciei, iar
noiunea de conductivitate termic echivalent i pierde sensul.
n mediile poroase cu granulaie mare i n care vitezele de filtrare a fluidelor
sunt ridicate, temperaturile medii locale ale fazelor solid i fluid nu sunt egale.
n asemenea cazuri, se poate considera c mediul poros este echivalent cu dou
medii continue ipotetice, fiecare avnd proprieti termodinamice specifice, care
fac schimb de cldur ntre ele.
3. Transferul de cldur prin radiaie

Radiaia const, n general, din emisia de unde electromagnetice, care se


propag n vid cu viteza luminii, fr a suferi atenuri. Aceste fenomene
electromagnetice au loc la nivel atomic.
Prin nclzirea unui corp, o parte din energia termic absorbit de acesta se
transform n energie radiant, a crei cantitate depinde de temperatura
corpului.
Procesele de emisie i de absorbie a radiaiilor electromagnetice pot fi n
echilibru, cnd corpul compenseaz prin radiaie proprie cantitatea de cldur
primit din mediul nconjurtor, sau necompensate, caz n care se produce
modificarea temperaturii corpului.
Radiaiile electromagnetice au un domeniu de frecvene (respectiv de lungimi de
und) foarte larg. Ele se impart n: a) vibraii electrice; b) raze infraroii; c) raze
luminoase; d) raze ultraviolete; e) raze X; f) raze .
n principiu, toate corpurile emit n mod continuu radiaii, a cror intensitate i
distribuie spectral depind de temperatur i de starea suprafeei exterioare.
Corpul care absoarbe integral radiaia incident se numete corp negru sau
radiator total.
n cazul micrii neizoterme a fluidelor n medii poroase, se apreciaz c
transferul de cldur prin radiaie este neglijabil.
10.Ecuaia dinamicii fluidelor n medii poroase
11.Ecuaia continuitii
12.Ecuaia de stare; ecuaia conservrii energiei termice
13.Aburul ca agent termic
Titlul (calitatea) x a aburului saturat reprezint masa de vapori saturani uscai
coninut n unitatea de mas de abur umed (adic fracia masic a vaporilor
saturani uscai). Entalpia specific masic i a aburului umed se poate determina
pe baza entalpiilor specifice masice ale apei lichide, il, i vaporilor de ap, iv, cu
relaia i x iv 1 xil x lv il care exprim o medie ponderat cu titlul
aburului, unde lv = iv il reprezint cldura latent specific masic de
vaporizare-condensare a apei, n condiiile de stare date.
Volumul specific v al aburului umed, la fel ca entalpia specific masic i a
acestuia, poate fi determinat printr-o medie ponderat a volumelor specifice ale
fazelor vapori, vv, i lichid, vl, cu titlul aburului, conform relaiei v x vv 1 xvl
La temperatura de vaporizare corespunztoare presiunii de lucru, aburul saturat
uscat conine o cantitate specific de cldur mult mai mare dect apa lichid.
Se definete energia disponibil a unui agent termic ca fiind diferena dintre
entalpia specific masic, i, a agentului termic injectat i entalpia specific
masic, il ,Tr, a apei n condiii de zcmnt, adic Ed i il ,Tr
n general, utilizarea aburului supranclzit nu este rentabil. Dezavantajele
injeciei de abur supranclzit i anume:
depunerea masiv de substane solide pe echipamentul din sond i n strat;
creterea exagerat a eforturilor mecanice i termice din echipamentul de
injecie;
creterea consumului de combustibil necesar preparrii aburului.
n cazul splrii zcmntului cu un fluid fierbinte (ap sau abur), o parte
semnificativ din energia termic generat nu este utilizat pentru creterea
recuperrii ieiului, ci este disipat datorit urmtoarelor cauze:
pierderi de cldur n conductele de transport agent termic i n sondele de
injecie;
pierderi de cldur ctre straturile din acoperiul i culcuul colectorului de
iei;
nclzirea matricei rocii colectoare.

Practic, singura component util a fluxului termic


injectat este cea aferent nclzirii fluidelor din porii rocii
colectoare.
Pentru reducerea pierderilor de cldur i utilizarea mai
eficient a energiei termice injectate, a fost preconizat
stimularea termic a productivitii sondelor individuale.
n cadrul procesului de stimulare, aceeai sond este
folosit, alternativ, att pentru injectarea agentului
termic, ct i pentru extragerea ieiului, ceea ce face ca
temperatura formaiunii productive n zona din
vecintatea sondei s fie meninut la o valoare
superioar celei originale de zcmnt, favoriznd astfel
filtrarea ieiului spre sond prin reducerea vscozitii
acestuia.
14 Principiile procedeelor de recuperare a ieiului bazate pe injectarea
de fluide fierbini
a) Splarea cu ap fierbinte
Apa injectat n zcmnt se rcete treptat, n urma
contactului cu matricea rocii i cu fluidele din porii
acesteia, crora le transmite energia termic pe care a
transportat-o. Dup scurgerea unui timp suficient de lung
de la iniierea procesului, este posibil evidenierea, n
cadrul unui profil vertical trasat ntre sonda de injecie i
cea de reacie, a trei zone distincte.
Pe aceast figur (diagramele de variaie ale saturaiei n
ap, sa, i temperaturii T cu distana x de la sonda de
injecie.) pot fi observate urmtoarele zone:
1. zona nclzit, n care temperatura n orice punct
crete n timp, iar saturaia n iei, st, se reduce n mod
corespunztor.
Pentru
o
saturaie
st
constant,
elasticitatea fluidelor i rocii expulzeaz o parte din masa
de iei din pori. Cnd ieiul este foarte volatil, unii componeni ai si vor fi
dezlocuii printr-un proces combinat de vaporizarecondensare, deci, ntr-o mic
parte a zonei 1, poate aprea o i faz gazoas, format din vapori de ap
(provenii att din apa lichid injectat, ca efect al scderii presiunii, ct i din
apa de zcmnt) i de hidrocarburi.
2. zona dezlocuirii ieiului cu ap la temperatura original de zcmnt n care
ieiul este mpins spre sondele de extracie de ctre apa care a cedat energia
termic transportat. Saturaia n iei n orice punct din zona 2 scade n timp, ca
efect al unei dezlocuiri fracionale izoterme, i poate ajunge la valoarea saturaiei
remanente n iei corespunztoare temperaturii Tr.
3. zona neafectat, n care parametrii originali ai colectorului sunt nemodificai.
b. Splarea cu abur saturat
Dac a trecut un timp suficient de lung de la nceperea injeciei de abur, ntr-o
seciune vertical prin zcmnt, dus ntre sonda de injecie i cea de extracie,
se pot deosebi patru zone;
1. Zona de abur se afl n vecintatea sondei de injecie. n aceast zon,
temperatura este ridicat i relativ uniform distribuit, scznd ncet dar
continuu odat cu creterea distanei x de la sonda de injecie, datorit
dependenei dintre temperatur i presiune. Saturaia sa n ap lichid este
relativ constant, deoarece ieiul mobil a fost dezlocuit de ctre frontul de abur,

iar cei mai volatili componeni ai si au suferit


un proces de vaporizare.
2. Zona de condensare, foarte ngust, n care
aburul i fraciile volatile de hidrocarburi
condenseaz n contact cu roca mai rece, iar
saturaia n ap sa crete brusc. Matricea rocii i
fluidele au temperaturi locale diferite, deci
conceptul de conductivitate termic echivalent
nu este riguros aplicabil.
3. Zona de dezlocuire a ieiului de ctre apa
fierbinte condensat, n care au loc fenomene
similare celor a spalarii cu apa fierbinte zona
dar viteza de deplasare a frontului de dezlocuire este, n cazul de fa, mult mai
mare dect n cazul injeciei de ap fierbinte, deoarece n spatele zonei de
condensare se deplaseaz frontul de abur, iar volumul specific al aburului este
mult mai mare dect cel al apei fierbini injectate n formaiune n aceleai
condiii de temperatur i debit masic.
Ca urmare, volumul de fluid corespunztor aceluiai debit masic de agent termic
injectat este net superior n cazul injeciei de abur fa de cazul injeciei de ap
fierbinte, iar viteza de deplasare a agentului termic este, n mod corespunztor,
cu mult mai mare atunci cnd se injecteaz abur.
4. Zona neafectat are caracteristicile iniiale, deoarece aici nu s-au manifestat
nc efectele injeciei de abur.
c. Stimularea cu abur
Stimularea cu abur a productivitii unei sonde se realizeaz n trei etape, care se
repet ciclic. Metoda este adesea folosit ca precursoare a splrii cu abur. Cele
trei etape ale unui ciclu sunt: a) etapa injeciei de abur; b) pauza de condensare
i c) etapa de producie.
Procesele care au loc n zcmnt pe durata primei etape sunt aceleai ca n
cazul splrii cu abur.Ceea ce difer n cazul de fa este numai extinderea
spaial mai redus a zonelor 1, 2 i 3, datorat timpului de injecie relativ scurt.
n timpul pauzei de condensare are loc cedarea complet a cldurii latente de
vaporizarecondensare de ctre faza vapori aflat n vecintatea sondei. Aceast
cantitate de cldur este preluat de matricea rocii i de ieiul care nu a fost
dezlocuit n etapa anterioar.
La nceputul etapei de producie, sondele vor extrage o parte din apa
condensat, apoi un debit de iei semnificativ mai mare dect cel anterior
nclzirii. Spre deosebire de cazul splrii cu abur, fluidele care filtreaz spre
sond (iei i ap condensat) se nclzesc n mod continuu pe msur ce se
apropie de aceasta, deci o parte din cantitatea de cldur preluat de ctre
matricea rocii n etapele precedente este recuperat.
Eficiena procesului se datoreaz, n principal, creterii temperaturii zonei din
imediata vecintate a sondei, zon n care apar i cei mai mari gradieni de
presiune. Datorit reducerii vscozitii fluidelor de zcmnt, debitul extras este
mult mai mare dect cel anterior stimulrii, pentru orice valoare a presiunii
dinamice de adncime, ps, a sondei.
Energia mecanic furnizat prin injectarea de abur este aproape integral
transformat n energie termic prin condensare i, ca urmare, procesul de
stimulare nu furnizeaz, n principiu, formaiunii nici o cantitate de energie
mecanic. Aceasta nseamn c producia sondelor se datoreaz, n principal,

mecanismelor convenionale de recuperare, cum ar fi: energia proprie a


zcmntului, pompajul, efectul de compactare a sistemului rocfluide etc.
15. Mecanisme fizice de recuperare a ieiului asociate injeciei de fluide
fierbini. Influena relativ a mecanismelor de recuperare a ieiului
Creterea temperaturii este nsoit de numeroase efecte, dintre care cele mai
importante sunt:
1. Dilatarea termic a fluidelor i rocii;
a.) Dilatarea termic a ieiului
ieiurile, mai ales cele uoare (volatile) au coeficieni de dilatare termic, t
semnificativ mai mari dect apa. Presupunnd c saturaia n iei remanent, str,
nu depinde de temperatur i avnd n vedere valorile coeficientului de dilatare
termic volumic t se poate observa efectul naturii chimice a ieiului (reflectat
prin densitatea acestuia) asupra recuperrii datorate exclusiv dilatrii fazei iei.
Factorului de recuperare a ieiului creste datorat creterii cu T = 50 C a
temperaturii zonei splate cu ap.
b.) Dilatarea termic a rocilor
Coeficienii de dilatare termic volumic , , i de compresibilitate, , ai solidelor
au valori foarte mici. Rocile nu au o comportare unitar la creterea temperaturii.
Efectul temperaturii i presiunii asupra permeabilitii depinde deci de urmtorii
factori:
a) structura i geometria mediului poros;
b) ponderea relativ a constituenilor rocii (SiO 2, CaCO3 i ali carbonai, argile
etc.);
c) compoziia apei de zcmnt.
Porozitatea scade atunci cnd presiunea crete, cu att mai mult cu ct
temperatura este mai ridicat.
Permeabilitatea absolut, independent n principiu de presiune, scade
apreciabil cnd temperatura crete.
Modificrile suferite de ctre porozitatea i permeabilitatea rocilor se pot datora,
de asemenea, transformrilor chimice suferite de mineralele supuse nclzirii.
c.) Compactarea rocilor
Scderea presiunii fluidelor din porii rocilor colectoare, ca urmare a extraciei de
fluide, poate determina compactarea unor formaiuni geologice i coborrea
nivelului solului.
2. Modificarea mobilitilor fluidelor
Scderea raportului vscozitilor t/a are o importan primordial asupra
creterii factorului de recuperare, n cazul dezlocuirii ieiului de ctre ap, n
absena fazei gazoase.
De asemenea, n zcmintele de iei uor, raportul t/a poate crete, n unele
cazuri, odat cu creterea temperaturii i este destul de probabil apariia unei
faze vapori.
n cazul ieiurilor grele, s-a observat, n general, c saturaia n iei remanent str
scade, iar saturaia n ap interstiial sai crete odat cu creterea temperaturii.
Curbele krt(st) i kra(sa) nu sunt afectate de modificarea temperaturii, dac
raportul t/a este independent de temperatur. Acesta este cazul dezlocuirii unor
hidrocarburi parafinice uoare de ctre ap.
3. Dezlocuirea ieiului n prezena unei faze vapori
Acest tip de dezlocuire se produce n dou situaii:
1) cnd se injecteaz abur n zcmnt;

2) cnd se formeaz o faz vapori n urma injeciei de ap fierbinte.


Cele mai importante efecte asupra factorului de recuperare a ieiului n cadrul
acestui tip de dezlocuire sunt datorate urmtoarelor procese:
1. distilarea ieiului n prezena fazei vapori;
2. vaporizarea i recondensarea hidrocarburilor uoare;
3. mbogirea fazei lichide n componenii grei ai ieiului original;
4. eventuala depuneri de reziduu solid.
Condiia termodinamic de existen a unei faze vapori ntr-un mediu poros
saturat cu ap i iei este ca presiunea s fie mai mic dect suma presiunilor de
vapori ale celor dou fluide nemiscibile.
Distilarea ieiului original n prezena aburului este foarte semnificativ: la
ieiurile uoare, volumul de hidrocarburi distilate depete 50 % din volumul
ieiului iniial, iar la cele grele este de circa 10 %. Consecinele mai importante
ale prezenei hidrocarburilor uoare n faza vapori sunt:
a) n timpul injeciei de abur, faza hidrocarburi (iei) din zona de condensare,
aflat n aval de zona de abur, este mai bogat n componeni uori dect ieiul
original, iar mrimea acestui banc crete n timp. n faa acestui dop de
componeni uori exist o zon de amestecare ntre ieiul original i fraciile
condensate. Dezlocuirea miscibil din zona de amestecare contribuie, probabil, la
scderea saturaiei n iei remanent i la creterea factorului de recuperare.
b) ieiul rmas n zona de abur este mai bogat n componeni grei, care sunt din
ce n ce mai puin volatili, iar saturaia n iei scade n timp. Zona de abur
avanseaz n timp, lsnd n urm o saturaie n iei remanent cu valoare
redus, ceea ce a condus la sintagma piston de abur.
c) imediat dup perioada de nmuiere, primele cantiti de iei extras au un
coninut mai bogat n fracii uoare dect ieiul original (n cadrul stimulrii cu
abur).
4. Modificarea tensiunilor interfaciale i a umidibilitii rocii
Factorul de recuperare a ieiului, fr, nu depinde numai de raportul
permeabilitilor. Modificarea tensiunilor interfaciale i a umidibilitii rocii cu
temperatura poate contribui, de asemenea, la reducerea saturaiei n iei
remanent.
Cnd roca este hidrofil, creterea temperaturii determin modificarea tensiunii
interfaciale apiei i a grosimii stratului (filmului) de ap de pe suprafaa rocii
care, la rndul ei, depinde de presiunea capilar.
Dac roca este oleofil, prin creterea temperaturii se modific, n plus, i
capacitatea de adsorbie a hidrocarburilor, n sensul scderii ei. Astfel, se
uureaz desorbia componenilor ieiului care aderau la suprafaa rocii i se
mrete recuperarea acestora.
Influena relativ a mecanismelor de recuperare a ieiului
n cazul ieiurilor uoare, raportul t/a se reduce foarte puin sau de loc la
creterea temperaturii, n timp ce dilatarea termic are un rol important, alturi
de fenomenele de vaporizarecondensare a hidrocarburilor.
La ieiurile grele, raportul t/a scade foarte mult cnd temperatura crete, n
timp ce dilatarea termic este mult mai redus, iar fenomenele de vaporizare
condensare a hidrocarburilor sunt nesemnificative, datorit coninutului redus n
asemenea hidrocarburi.
Scderea tensiunii interfaciale i reducerea grosimii stratului de ap adsorbit pe
suprafaa rocilor hidrofile, respectiv desorbia hidrocarburilor ce aderau la
suprafaa rocilor oleofile, determinate de creterea temperaturii, contribuie,
alturi de scderea raportului t/a, la reducerea saturaiei n iei remanent, str,
fa de cazul injeciei de ap rece.

16.Eficiena dezlocuirii ieiului cu fluide fierbini. Domeniul de


aplicabilitate a injeciei de fluide fierbini
a) Eficiena splrii areale
Se consider c zcmntul este orizontal, omogen, cu grosime relativ mic,
astfel nct efectele gravitaionale s fie neglijabile.
Pentru dezlocuirea izoterm, cnd fluidele dezlocuit, 1, i dezlocuitor, 2, sunt
practic incompresibile, eficiena Es a splrii areale este o funcie descresctoare
de raportul mobilitilor, 2/1.
n cazul dezlocuirilor neizoterme, distingem urmtoarele variante:
I. Splarea cu ap fierbinte; admind c saturaiile de faz i temperatura
variaz n trepte i c densitile fazelor nu sunt funcii de temperatur, Es este
mult mai mic dect la dezlocuirea cu ap rece;
II. Splarea cu abur; Es depinde de raportul mobilitilor corectat cu raportul
vitezelor de filtrare.
Dei s-ar prea c Es abur > Es ap numai la valori mici ale presiunii de injecie (i,
implicit, ale presiunii de zcmnt), iar la presiuni mari Es abur < Es ap, s-a
constatat c, n realitate, eficiena splrii areale cu abur este ntotdeauna
superioar celei aferente splrii cu ap.
b.) Eficiena de conforman
Se consider injecia de abur i cea de ap fierbinte ntr-un strat productiv
orizontal suficient de gros, astfel nct forele gravitaionale s determine
segregarea fluidelor n funcie de densitile lor.
n cazul dezlocuirii cu ap fierbinte, eficiena de
conforman, Ec, este similar celei aferente
splrii cu ap rece,prezentnd urmtoarele mici
diferene:
1. Partea cea mai avansat a frontului de
dezlocuire nu se mai afl n capul stratului, ci se
deplaseaz
spre
baza
acestuia,
datorit
transferului de cldur ctre straturile adiacente
din acoperi i din culcu;
2. Decalajul pe vertical dintre partea cea mai
avansat a frontului de dezlocuire i partea din
urm a acestuia este mai mare dect la dezlocuirea cu ap rece, datorit
transferului de cldur pe direcie vertical, combinat cu efectul conveciei libere.
n cazul dezlocuirii cu abur (figura- Studiu experimental asupra propagrii
frontului de abur nfuncie de timp, n sistem radial. Dezlocuirea apei la
temperatura Tr = 20 C s-a realizat cu abur la T v = 171 C, pv = 810 kPa. Debitul
masic de abur injectat, M, a avut valorile: a) 12 kg/h; b) 21,8 kg/h.), acesta tinde
s avanseze preferenial n partea de sus a stratului, n timp ce apa condensat
se deplaseaz prin partea inferioar. n aceleai condiii de injecie, creterea
debitului de abur tinde s aplatizeze profilul vertical al temperaturilor i frontul
de dezlocuire.
Domeniul de aplicabilitate a injeciei de fluide fierbini
a.) Adncimea i grosimea stratului productiv
Limita superioar a adncimii H este determinat de pierderile de cldur n
sondele de injecie i de presiunea ridicat de injectare a agentului termic,
presiune la care proprietile termodinamice ale acestuia sunt mai puin
favorabile, iar problemele tehnologice asociate devin mai complicate.
Se admite, de regul, H 1.000 m; dac tubingul este izolat termic, se pot
accepta i adncimi superioare.
Limita inferioar a adncimii este dat de limitarea presiunii de injecie la valori
care nu asigur o bun injectivitate, presiunea necesar putnd fi mai mare
dect presiunea de fisurare a formaiunii.

Se poate considera, n general, c H 100 m.


Grosimea stratului productiv este limitat inferior de pierderile de cldur ctre
straturile adiacente. De regul, se admite c h (510) m.
b.) Proprietile rocii colectoare i fluidelor de zcmnt
Pentru injecia de abur, trebuie ca transmisivitatea, Tr = kh/t, Tr > 30
mDm/cP = 31011 m2m/(Pas).
Valori minime a permeabilitii zcmntului care, conform testelor de
antier, trebuie s fie de cel puin 200 mD.
Injecia de fluide fierbini poate fi eficient pentru orice tip de iei, dei
mecanismul predominant de recuperare variaz n funcie de proprietile
ieiului.
c.) Coninutul n iei al zcmntului
Coninutul n iei al unei roci porospermeabile este definit ca volumul de iei
aflat n unitatea de volum brut al rocii, adic prin produsul dintre porozitate i
saturaia iniial n iei: msti.
Din punct de vedere tehnic, nu exist a limit inferioar a acestui parametru, dar
limitarea o impun criteriile economice. De regul, se admit valori minime de (8
12) %, deci o medie msti = 0,1.
17.Pierderi de cldur n conducta de transport agent termic pozat la
suprafaa solului
18.Pierderi de cldur n conducta de transport agent termic ngropat.
Modificarea proprietilor agentului termic de-a lungul conductei de
transport
19.Pierderi de cldur n sonda de injecie a agentului termic
20.Creterea productivitii unei sonde extractive de iei prin stimulare
cu abur
21.Proiectarea splrii cu abur a unui zcmnt de iei prin procedeul
MARX-LANGENHEIM
22.Proiectarea splrii cu abur a unui zcmnt de iei prin procedeul
HEARN. Parametrii de performan ai splrii cu abur
23.Probleme tehnologice asociate injeciei de fluide fierbini: tratarea
apei; generatoare de agent termic; echipamentul de suprafa i de
adncime
a.) Tratarea apei de alimentare a generatorului de agent termic
Calitatea apei de alimentare a generatorului de agent termic este esenial
pentru funcionarea acestuia n condiii de fiabilitate i siguran. Dac agentul
termic produs este integral n faz lichid (ap fierbinte) sau conine o faz
lichid continu (abur umed), ionii dizolvai n apa de alimentare pot fi
transportai de aceast faz lichid; n caz contrar (abur saturat uscat sau
nesaturat), ntreaga cantitate de sruri rezultat prin combinarea ionilor prezeni
n apa de alimentare se depune pe pereii generatorului.
Condiiile de calitate pe care trebuie s le ndeplineasc apa de alimentare a
generatoarelor de agent termic sunt, de regul, urmtoarele:
coninut de solide n suspensie: 5 ppm;
coninut de iei sau alte substane organice: 0;
coninut de gaze dizolvate (mai ales oxigen i ali ageni oxidani sau corozivi):
0;
duritate (coninut de ioni Ca2+ i Mg2+): 0;
coninut de ioni Fe2+ i Fe3+: 0,4 ppm.
Principalele surse de ap sunt:

Apele curgtoare de suprafa (praie, ruri, fluvii etc.); ele conin gaze,
minerale dizolvate, substane organice i diferite reziduuri;
Apele stttoare de suprafa (lacuri); coninutul de solide n suspensie al
acestor ape este foarte redus, datorit decantrii, dar n schimb exist gaze
i sruri dizolvate, reziduuri, alge, bacterii i ali compui organici;
Acviferele subterane; ele conin cantiti foarte reduse de oxigen, solide n
suspensie i substane organice, dar au procente ridicate de sruri
dizolvate, cu att mai mari cu ct sursa de ap este mai profund;
Apa extras odat cu ieiul din zcmintele supuse injeciei de fluide
fierbini; ea conine hidrocarburi, procente mari de sruri i, uneori,
hidrogen sulfurat, ceea ce face tratarea dificil; totui, atunci cnd alte
surse de ap nu exist sau sunt insuficiente, se practic i recircularea apei
asociate ieiului extras.
Se constat deci c, indiferent de sursa din care provine, apa nu ndeplinete
toate condiiile de calitate ea este supus tratrii, care const din trei operaii:
I. Eliminarea solidelor i a substanelor organice aflate n suspensie;
Separarea solidelor i substanelor organice aflate n suspensie se realizeaz prin
decantare i filtrare. Filtrele sunt curate periodic (cnd cderea de presiune n
filtru depete o anumit valoare) prin splare n sens invers celui de lucru.
Unele ape au att de puine solide i substane organice n suspensie nct nu
necesit efectuarea unor astfel de tratamente. n schimb, apa recirculat conine
procente mari de hidrocarburi, a cror separare impune folosirea unui lan
complex de tratare.
II. Dedurizarea
Dedurizarea apei nseamn nlocuirea cationilor Ca 2+ i Mg2+, care depun pe
pereii cazanului sruri insolubile, cu ionii Na + sau K+, ale cror sruri sunt
solubile. Dedurizarea se realizeaz n dou etape: prima const n reducerea
coninutului n cationi de calciu i magneziu, iar a doua n eliminarea complet a
acestora.
III. Eliminarea gazelor dizolvate.
Eliminarea gazelor dizolvate se realizeaz fie prin combinarea dezaerrii
mecanice cu un tratament chimic, fie doar prin tratare chimic. Un dezaerator
const dintr-un vas cilindric n care apa de tratat este pus n contact cu aburul,
n regim turbulent.
Eliminarea chimic a oxigenului se realizeaz prin aditivarea apei cu un agent
reductor (sulfit de sodiu sau hidrazin).
b.) generatoare de agent termic
Un circuit standard de generare a agentului termic const din;
I. O pomp multiplex de debit constant aduce apa tratat la presiunea
necesar injectrii n sond (dac agentul termic este apa fierbinte).
Apa sub presiune intr n generator, care cuprinde, de regul, dou seciuni:
seciunea convectiv, n care apa este nclzit n contracurent cu gazele de
combustie, i seciunea radiativ, unde cldura este transferat fluidului prin
radiaie de la flacr.
II.Randamentul termic al generatorului depinde de temperatura de ieire a
gazelor arse, deci este preferabil ca temperatura apei care intr n seciunea
convectiv s fie moderat, pentru ca apa s preia o cantitate maxim de
cldur de la gazele fierbini.
III.Circuitul de nclzire al generatorului este format dintr-o suflant de aer, un
sistem de admisie a combustibilului, un arztor i diferite dispozitive de reglare i
control. Combustibilul utilizat este fie gazul natural, fie ieiul produs prin injecie
de fluid fierbinte. n ambele cazuri, debitul de combustibil este corelat cu debitul
de aer, pentru a se asigura un raport carburantoxidant optim. De asemenea, se
coreleaz debitul de amestec carburant cu debitul de ap de alimentare. Cnd se
utilizeaz ieiul drept combustibil, acesta este prenclzit i apoi pulverizat n

curentul de aer furnizat de suflant, pentru a se forma picturi fine, dispersate


uniform n faza gazoas.
Avndu-se n vedere cheltuielile ridicate implicate de prepararea agentului
termic, au fost puse la punct, pentru unele aplicaii de antier, procedee prin care
s se reduc aceste cheltuieli. Trei direcii de aciune sunt;
I.Utilizarea combustibililor grei n locul gazului natural sau ieiului n
generatoarele de abur poate fi realizat pe dou ci. Prima const n gazeificarea
combustibilului solid, cu putere calorific redus, i arderea n generator a
gazului rezultat. Al doilea procedeu este arderea direct n generator a unui
combustibil greu (lignit, huil, cocs de iei, isturi bituminoase etc.), n pat
fluidizant sau n pat circulant.
II.Cogenerarea, adic producerea de energie mecanic sau electric simultan
cu energia termic
III.Dezvoltarea generatoarelor de adncime, care elimin pierderile de
cldur n conductele de transport agent termic i n sond.
c.) echipamentul de suprafa i de adncime
Caracteristicile conductelor de suprafa sunt determinate de tipul agentului
termic, de parametrii si, precum i de condiiile climatice ale antierului. Exist
dou opiuni privind construcia conductelor de legtur dintre sonde i parcul de
separatoare (unde se afl, de obicei, i bateria de generatoare de agent termic):
1. Sonda este racordat cu parcul printr-o singur conduct, cuplat la un
manifold unic; injectarea agentului termic n sond i evacuarea fluidului
extras din aceasta n perioada de producie se fac alternativ;
2. ntre parc i sond se instaleaz dou conducte, conectate la manifolduri
separate pentru injecia de agent termic i producia de iei.
Conductele sunt montate suprateran sau sunt ngropate n sol. n ambele cazuri,
conductele de transport agent termic sunt prevzute cu un strat de material
izolator i un nveli de protecie. Pe traseele conductelor se prevd bucle de
compensare a dilatrii termice. Reducerea lungimii conductelor dintre
generatorul de abur i sonde se poate realiza, n cazul stimulrii cu abur a
productivitii sondelor, prin forarea grupat (n tuf) a acestora.
Cimentarea coloanelor de exploatare poate fi realizat n mai multe moduri i
anume:
a) Se ancoreaz coloana cu un dop de ciment la iu i se las liber la
suprafa.
b) Se cimenteaz coloana pe ntreaga nlime.
c) Se face o cimentare n dou trepte: mai nti se plaseaz un dop de ciment
la iu, apoi se pune coloana n tensiune i se cimenteaz la partea
superioar.
Un element constructiv esenial pentru sondele implicate n recuperarea termic
a ieiului este o bun cimentare. Inelul de ciment trebuie s fie continuu i de
grosime constant, ceea ce impune o bun calibrare a gurii n timpul forajului i
montarea de centrori pe coloan n timpul tubrii acesteia.
Echipamentul de adncime al sondelor de reacie este cel obinuit la sondele
extractive de iei. Pentru sondele de injecie, se utilizeaz filtre mpachetate cu
pietri, pentru creterea permeabilitii n vecintatea gurii de sond (mrirea
injectivitii sondei). Sistemul de extracie utilizat cel mai frecvent n aplicaiile
injeciei de fluide fierbini este pompajul clasic cu prjini. Problemele care pot
apare la pomparea ieiului din sondele supuse injeciei de fluide fierbini sunt
legate, n primul rnd, de riscul blocrii pompei cu gaze i de reducerea gradului
de umplere a pompei.
24.Consideraii generale asupra combustiei subterane. Principiile
combustiei subterane
a.)Consideraii generale

Combustia subteran implic generarea, n


chiar stratul productiv de iei, a unei
cantiti de cldur, prin arderea unei pri
din ieiul existent, pentru a se uura
micarea fraciilor nearse.
Iniierea combustiei se realizeaz prin
folosirea unui dispozitiv de aprindere, care
nclzete zona adiacent gurii de sond la
o temperatur suficient de ridicat nct
frontul de combustie s se propage, dup
un timp limitat, numai pe baza unui aport
de aer, eventual mbogit n oxigen.
Temperatura atins de frontul de combustie
este cuprins, n general, ntre 400 C i
600 C.
Problema pierderilor de cldur, care este esenial n cazul injeciei de fluide
fierbini, nu se pune la combustia subteran, deoarece, n cazul acesteia, cldura
este degajat direct n stratul colector. Este evident ns c, i n acest caz, o
parte din cantitatea de cldur produs se pierde prin nclzirea matricei rocii,
precum i prin disipare ctre formaiunile adiacente. S-a constatat c eficiena
termic a combustiei subterane poate fi mrit prin injectarea, alturi de aer sau
alternativ cu acesta, a unei fracii de ap, procedeul respectiv purtnd numele de
splare cu ap i foc.
Frontul de combustie se deplaseaz, dup aprindere, n acelai sens cu aerul
injectat (la combustia direct), sau n contracurent cu acesta (n cazul combustiei
inverse). Se precizeaz c procesele de combustie invers au o aplicabilitate
practic mult mai restrns dect cele de combustie direct.
a.) Combustia subteran direct uscat
n cadrul acestui procedeu, frontul de combustie mpinge fraciile nearse ale
ieiului ctre sondele de reacie. Fraciile mai grele de hidrocarburi se
transform, ca urmare a temperaturii ridicate din faa frontului de ardere, ntr-un
precipitat crbunos (cocs), cu un coninut redus de hidrogen (ca urmare a unor
reacii de piroliz de tipul dehidrogenrii).
Cocsul este ars, n prezena oxigenului din gazul injectat, constituind carburantul
procesului de combustie direct. Zona splat de frontul de combustie (zona
ars) nu va mai conine compui organici.
De-a lungul unui profil vertical, trasat de la sonda de injecie a aerului ctre cea
de reacie, se separ, n mod convenional, patru zone principale, numerotate n
ordine cresctoare din amonte spre aval.
Zona 1 este zona ars, n care aerul injectat se prenclzete, la contactul cu
matricea rocii, recupernd o mic parte din cldura rezidual a combustiei;
aceast zon constituie, deci, un fel de schimbtor de cldur, a crui
temperatur scade spre amonte.
Zona 2 este zona de combustie, unde cocsul arde n prezena oxigenului
coninut de aerul injectat; temperatura atins aici este dependent, n mod
esenial, de natura i de ponderea diferitelor substane solide, lichide i gazoase
prezente n mediul poros.
Zona 3 este zona de formare a cocsului, n care fraciile mai grele de
hidrocarburi, care nu au fost nici dezlocuite i nici vaporizate, sufer un proces de
piroliz, sau un proces combinat de piroliz i oxidare, dac, n zona de
combustie 2, nu a fost consumat integral oxigenul coninut n gazul injectat.
Zona 4 este zona n care temperatura este suficient de sczut nct s nu mai
aib loc reacii chimice. Aceast zon este splat de ctre gazele arse i de

ctre fluidele dezlocuite. n funcie de fenomenele care se produc, se pot separa


dou subzone i anume:
4.1. subzona din vecintatea zonei 3, n care are loc un fenomen combinat
de vaporizarerecondensare a fraciilor uoare ale ieiului, precum i a apei din
formaiune.
4.2. subzona din aval, n care temperatura este mai sczut dect cea de
condensare a apei. n aceast subzon se constat existena unui banc de ap, a
crui saturaie este mai mare dect cea iniial a zcmntului. n faa acestei
subzone apare un banc de iei, cu saturaia st > sti. Domeniul ocupat de bancul
de ap i de cel de iei constituie o zon cu gradieni mari de presiune, mai ales
dac ieiul este foarte vscos. La o distan mai mare fa de sonda de injecie,
caracteristicile mediului poros revin treptat la valorile iniiale.
b.) Combustia subteran direct combinat cu injecie de ap
Pentru mbuntirea eficienei termice, se asociaz injectarea aerului cu injecia
de ap, rezultnd procesul de splare cu ap i foc. Apa injectat se vaporizeaz
n contact cu roca ars. Datorit diferenei foarte mari dintre entalpiile specifice
ale apei injectate i aburului format, energia termic acumulat de roca aflat n
amonte de zona de combustie este recuperat n mare msur i este
transportat spre aval.
Dac raia apoxigen a fluidului injectat nu este prea mare, procesul de splare
cu ap i foc se numete combustie umed. Se disting, n cazul combustiei
subterane directe umede, cinci zone i anume:
Zona 1 este zona ars, al crei coninut n hidrocarburi este foarte redus sau nul.
Temperatura crete cu distana de la sonda de injecie, dar este mai mic dect
cea de vaporizare a apei, care rmne n faz lichid.
Zona 2 este cuprins ntre frontul de vaporizare i limita din amonte a frontului
de combustie. n aceast zon, apa se afl n stare de vapori, iar temperatura
variaz foarte brusc n vecintatea frontului de vaporizare.
Zona 3 cuprinde frontul de combustie, unde hidrocarburile ce nu au fost
dezlocuite i cocsul depus ard, n prezena oxigenului coninut de gazul injectat.
La limita din aval a acestei zone se nregistreaz o scdere brusc a temperaturii.
Zona 4 este zona de vaporizarecondensare, limitat n aval de frontul de
condensare. Vaporii de ap rezultai din apa injectat, din apa interstiial a
zonelor precedente, sau ca produs al reaciilor de ardere, condenseaz progresiv,
iar apa original a zcmntului din aceast zon sufer un proces de
vaporizarecondensare. Un astfel de proces sufer i hidrocarburile uoare i
medii ale ieiului.
Zona 5 se afl n aval de palierul de vaporizarecondensare. Aici se nregistreaz
gradieni de presiune foarte mari,
datorai prezenei bancurilor de ap i de
iei. La distane mai mari fa de sonda
de
injecie,
caracteristicile
rocii
colectoare revin treptat la valorile iniiale.
Cu ct valoarea raiei apoxigen crete,
cu att cantitatea de energie degajat
prin combustie i preluat de roca ars
scade, ajungnd chiar s fie insuficient
pentru a vaporiza integral apa injectat
care a ajuns la frontul de vaporizare.
Regiunea
cu
temperatur
ridicat,
format din zonele 2 i 3, devine din ce n
ce mai ngust i, eventual, dispare
complet.
n anumite condiii, este posibil s se
realizeze o zon fierbinte, cu temperatura uniform i apropiat de temperatura

de vaporizare a apei corespunztoare presiunii de lucru. Acest proces poart


numele de combustie superumed i are urmtoarele caracteristici:
1) n ntreaga zon fierbinte exist o saturaie n ap lichid;
2) reaciile chimice exoterme necesare susinerii procesului se produc n ntreg
domeniul zonei fierbini, n care coexist hidrocarburile i oxigenul;
3) temperatura moderat a zonei fierbini determin o reducere a ponderii
reaciilor de piroliz i o schimbare a tipului de reacii de oxidare a
hidrocarburilor, fa de cazul combustiei la temperatur ridicat;
4) ieiul nu este dezlocuit integral din zona parcurs de unda termic.
c.) Combustia subteran invers
Un astfel de proces este iniiat prin aprinderea stratului productiv din vecintatea
sondei de reacie, simultan cu injectarea aerului prin ambele sonde. Dup
ajungerea aerului introdus prin sonda de injecie la frontul de ardere, sonda de
reacie este pus n producie. Ca urmare, frontul de combustie se deplaseaz
spre sonda de injecie, n contracurent cu micarea fluidelor, iar fluidele trebuie
s traverseze frontul de combustie, unde, datorit temperaturii relativ ridicate,
hidrocarburile sufer transformri chimice importante. Fraciile care se oxideaz
mai uor sunt arse, iar produii reaciilor de piroliz formeaz un depozit de cocs,
care rmne n zona parcurs de frontul de combustie.
ntr-o seciune vertical prin colector, de la sonda de injecie ctre cea de reacie,
se disting patru zone, numerotate cresctor n sensul micrii fluidelor.
Zona 1, n care mediul poros are caracteristicile iniiale. Aceast zon este
splat de gazul injectat, care conine oxigen, astfel nct, dac temperatura de
zcmnt este suficient de ridicat i dac ieiul este uor oxidabil, pot avea loc
unele reacii de oxidare a hidrocarburilor.
Zona 2 se caracterizeaz prin creterea progresiv a temperaturii, prin conducie
de la zona de combustie, aflat n aval. Creterea temperaturii se datoreaz i
reaciilor de oxidare care, aici, apar cu certitudine. n aceste condiii, apa se
vaporizeaz, fraciile uoare ale ieiului sufer un proces de distilare, combinat
cu cracarea unor hidrocarburi. Fraciile lichide i gazoase sunt antrenate spre
aval, n timp ce unii componeni urmeaz s formeze, n zona urmtoare, cocsul.
Zona 3 este cea de combustie, n care temperature atinge valoarea maxim.
Oxigenul rmas dup trecerea prin zonele 1 i 2 este folosit pentru reaciile de
oxidare pe care le sufer hidrocarburile
cele mai reactive.
Zona 4 se caracterizeaz prin prezena
cocsului, nears, n porii rocii. Gazele i
lichidele care au traversat zona 3 se
deplaseaz
spre
aval.
Temperatura
rmne, teoretic, constant i egal cu cea
a
frontului
de
combustie
(dreapra
ntrerupt). n realitate, pierderile de
cldur determin scderea temperaturii
(curba continu) i, n consecin, o parte
din fraciile distilate din iei i, n final,
chiar aburul, recondenseaz.
25.Mecanismele fizice i chimice asociate recuperrii ieiului prin
combustie subteran. Domeniul de aplicabilitate a combustiei subterane
a.) Mecanismele fizice i chimice asociate recuperrii ieiului prin
combustie subteran.
I.) Reacii de oxidare a ieiului
n cazul unui iei cu densitate medie, care satureaz un nisip cuaros curat,
supus unei nclziri progresive, se constat c apar, succesiv, dou tipuri de

reacii chimice de oxidare: primul tip la temperaturi relativ sczute, iar al doilea
la temperaturi de peste 300 C.
Ecuaia stoechiometric general a reaciei de oxidare este:
r X

CHx 1
2 4

X
H 2O unde X este raportul atomic hidrogen
2

NCO
carbon al combustibilului, iar r
reprezint raportul dintre numrul de
NCO NCO 2
O 2 1 r CO 2 rCO

moli de oxid de carbon i suma numerelor de moli de monoxid i dioxid de


carbon. Acest parametru ia valoarea zero n cazul arderii complete, care are ca
produi de reacie CO2 i H2O.
Pentru primul tip de reacie, ntreaga cantitate de oxigen care nu se combin cu
carbonul (formnd CO2 i CO), se asociaz cu hidrogenul din combustibil n ap.
Al doilea tip de reacie de oxidare se caracterizeaz prin combinarea ntregii
cantiti de oxigen care intr n reacie cu carbonul, fr a mai rezulta i vapori
de ap.
n cazul combustiei subterane directe uscate sau umede, zona din aval de frontul
de ardere este nclzit n prezena unui gaz cu coninut redus sau nul de oxigen
(zonele 3 i 4). Ca urmare, primul tip de reacie este absent, din lipsa oxigenului,
iar combustia este ntreinut de al doilea tip de reacie.
n cazul combustiei subterane inverse, la care oxigenul se deplaseaz prin zona
de temperatur sczut (zonele 1 i 2), propagarea frontului de ardere se
bazeaz pe primul tip de reacie, iar cocsul depus rmne nears. Tot primul tip de
reacie este determinant i n cazul combustiei superumede, din cauza
temperaturii relativ sczute din zona de combustie.
II.) Piroliza ieiului
n aval de frontul de combustie direct uscat sau umed, unde gazele au un
coninut foarte redus sau nul de oxigen, se produc reacii de piroliz, ce au ca
rezultat formarea cocsului. n primul rnd, au loc reacii de cracare, deci de
scindare a moleculelor de hidrocarburi cu catena lung. Dac temperatura sau
timpul au valori suficient de mari, unele hidrocarburi se pot descompune pn la
cocs i metan. Cocsul format la temperaturi de peste 300 C ncepe s fie parial
insolubil n solveni organici, iar cel depus n jurul temperaturii de 500 C este
complet insolubil. Formarea cocsului este accelerat de prezena oxigenului,
chiar n fracii mici. De asemenea, o parte din cocsul depus poate proveni din
componenii organici ai matricei rocii.

b.) Domeniul de aplicabilitate a combustiei subterane


I.) Limitri generale
Ca i n cazul injeciei de fluide fierbini, presiunea de injecie (a aerului, n acest
caz) trebuie s fie mai mic dect presiunea litostatic, pentru a se evita
fisurarea formaiunii i pierderea gazelor injectate .Deci indicele de injectivitate a
sondelor determin o limit minim a adncimii zcmntului; n general, se
admite H (50100) m.
Pentru combustia invers apar dou probleme specifice:
Eficiena metodei scade odat cu creterea presiunii;
Dac viteza reaciei de oxidare a ieiului de ctre aerul injectat, n
condiiile iniiale de zcmnt, este sufficient de mare, se poate produce
aprinderea spontan a ieiului n vecintatea sondei de injecie, deci
inversarea sensului de propagare a frontului de ardere.
Ca urmare, combustia invers nu poate fi aplicat n colectoarele adnci, care au
temperaturi relativ ridicate. n plus, debitul de aer injectat optim (care asigur
eficiena maxim a combustiei inverse) este foarte mare i extrem de greu de
atins, n afara cazului cnd sondele sunt foarte apropiate ntre ele (gabarit de
sonde foarte dens). Datorit pierderilor de cldur, o mare parte din iei
recondenseaz i nu mai poate fi recuperat.

Pentru combustia direct, o cerin fundamental este ca masa de cocs depus


s fie suficient de mare pentru a se asigura propagarea stabil a frontului de
ardere. Pentru combustia direct uscat, limita minim este de circa 15 kg
combustibil pe m3 de zcmnt, iar pentru cea umed, care are o eficien
termic mai mare, masa specific de combustibil este mai redus.
II.)Adncimea i grosimea stratului productive
Limit minim a adncimii zcmntului; n general, se admite H (50100)
m.Limita maxim a adncimii este determinat numai de criterii economice,
deoarece costul comprimrii aerului crete foarte mult cu creterea adncimii.
Grosimea stratului productiv trebuie s fie mai mare de (23) m, pentru ca
pierderile de cldur ctre formaiunile adiacente s nu afecteze propagarea
frontului de combustie. La straturile foarte groase, trebuie s se in seama de
efectele segregrii gravitaionale a fluidelor, efecte care tind s limiteze splarea
cu aer ctre partea superioar a stratului, reducndu-se astfel eficiena de
conforman.
III.) Proprietile rocii colectoare i ieiului
Cantitatea de cocs nu trebuie s fie nici prea mic (existnd riscul stingerii
frontului de combustie), dar nici prea mare.
Trebuie evitat inundarea prematur a sondelor de reacie de ctre frontul de
ardere, precum i blocarea formaiunii, fie de ctre un banc de iei foarte vscos,
fie ca efect al umflrii mineralelor argiloase.
n general, c densitatea ieiului trebuie s cuprins ntre limitele t = (820
990) kg/m3, porozitatea m 18 % i permeabilitatea k 100 mD. Se mai impune
ca distribuia permeabilitii s fie relativ uniform, deci anizotropia colectorului
s fie redus. Transmisivitatea sistemului rociei trebuie s depeasc
valoarea de 5 mDm/cP, adic 51012 m2m/(Pas).
Saturaia iniial n iei
Avndu-se n vedere c saturaia n iei consumat, stc, nu depinde dect n mic
msur de saturaia iniial n iei, sti, exist o valoare sti minim, sub care
procesul de combustie nu este rentabil. De regul, se admite valoarea msti
0,07 pentru combustia direct uscat, respectiv msti 0,05 pentru combustia
superumed, la care stc are o valoare mai redus, iar fracia din ieiul iniial
recuperat se mrete. Aceste valori arat c procesele de combustia direct
umed sau superumed pot fi folosite ca procedee de recuperare teriar.
26.Proiectarea
unui
proces
de
combustie
subteran
direct:
determinarea volumului de aer necesar combustiei, evoluiei i timp a
debitului de aer i duratei procesului
27.Proiectarea
unui
proces
de
combustie
subteran
direct:
determinarea presiunii de injectare a aerului, produciei cumulative de
iei, volumului cumulativ de ap dezlocuit i debitelor maxime de iei
i de ap
28Probleme tehnologice asociate proceselor de combustie subteran
I.) Iniierea combustiei (aprinderea ieiului n strat)
a.) Aprinderea spontan
Aprinderea spontan a ieiului se poate realiza dac, dup nceperea injeciei de
aer, temperatura rocii din imediata vecintate a sondei crete, datorit reaciilor
de oxidare care au loc, pn la valoarea de aprindere, Tapr.
Fluxul termic cedat ntr-un element de volum, printr-o reacie de oxidare, este
egal cu produsul dintre viteza de reacie i cldura reaciei exoterme. Cnd acest
flux este mai mare dect cel disipat de ctre elementul de volum, temperatura
crete, determinnd creterea vitezei reaciei de oxidare. Dac aceast condiie
continu s fie satisfcut, temperatura atinge valoarea la care combustia

demareaz spontan ntr-o zon aflat n vecintatea sondei, unde concentraia n


oxigen este maxim.
Dup scurgerea unui interval de timp tapr de la nceperea injeciei de aer, se
produce aprinderea ieiului din strat la mic distan de sond; aceast distan
este funcie de debitul de aer. Frontul de ardere se deplaseaz iniial spre sond
(al crei echipament de fund trebuie astfel proiectat nct s reziste la
temperatura ridicat la care este supus n aceast perioad), apoi va avansa n
acelai sens cu aerul injectat.
Dac temperatura de zcmnt are valori de (5060) C i ieiul este foarte
reactiv timpul de aprindere spontan este de circa 10 zile. n zcmintele cu
adncimi de peste 1.000 m, se poate iniia un proces de combustie, ntr-un
interval de timp rezonabil, prin simpla injecie de aer, n timp ce pentru
zcmintele de mic adncime este necesar s se recurg, practic ntotdeauna,
la aprinderea artificial.
b. Aprinderea artificial
Aprinderea artificial const din nclzirea zonei de strat din vecintatea sondei
de injecie (sau de extracie, n cazul combustiei inverse), pn la temperatura
de aprindere a ieiului, Tapr. nclzirea gurii de sond i a stratului productiv din
vecintatea acesteia, n dreptul perforaturilor, se poate realiza pe una din
urmtoarele ci:
Plasnd n sond, la nivelul perforaturilor, arztoare cu gaze sau
nclzitoare electrice rezistive;
Injectnd prin perforaturi gaze fierbini sau abur;
Provocnd reacii de oxidare a unor substane chimice foarte reactive n
zona perforat a gurii de sond sau n stratul productiv.
Pe toat durata nclzirii stratului productiv se injecteaz aer, pentru a se asigura
oxidantul reaciilor de combustie. Excepie de la aceast regul face doar
procedeul de nclzire cu abur, la care aerul este injectat dup terminarea
perioadei de injecie de abur.
n practic se folosesc cantiti specifice de cldur cuprinse ntre 1.000 MJ/m i
8.000 MJ/m. Dac stratul este mai subire sau dac ieiul are densitate mai
mic, cantitatea specific de energie termic necesar este mai mare.
Sistemele electrice de aprindere constau din: a) o surs de energie electric
montat la suprafa, prevzut cu echipamente de reglare i msur; b) cabluri
de conexiune i c) elemente rezistive instalate n sond, n dreptul perforaturilor.
Aerul injectat este nclzit de ctre rezistoare la o temperatur dependent de
puterea acestora i de debitul de aer. tiind c aerul are, n condiii standard,
capacitatea termic volumic de circa 1,2 kJ/(m 3K), creterea de temperatur T
a aerului care trece, la debitul Q, printr-un nclzitor cu puterea util Pu, are
Pu

expresia T 3.000 Q n care Pu i Q sunt exprimai n kW, respectiv n m3st/h


Sistemele de aprindere cu gaze elimin problema pierderilor de energie ntre
suprafaa solului i poziia nclzitorului, problem care limiteaz aplicabilitatea
sistemelor electrice. Deci, sistemele de aprindere cu gaze pot asigura puteri
superioare, ceea ce corespunde unor durate de aprindere mai reduse. n schimb,
ele necesit reglarea precis a raiei aergaze, deci sunt mai greu de controlat.
Arztoarele de fund constau dintr-o camer de combustie, alimentat cu un
amestec de combustibil i aer; n general, se asigur o cantitate de aer ceva mai
mare dect cea stoechiometric, pentru a se realiza o ardere complet i stabil.
Gazele arse sunt apoi amestecate cu un curent de aer secundar, care aduce
amestecul gazos la o temperatur final cuprins ntre 300 i 500 C. Pentru
aprinderea arztoarelor cu gaze se folosete o rezisten electric sau un dop de
substan pirofor (cum ar fi trietilboranul, care se autoaprinde n contact cu
aerul).

Exist dou tipuri principiale de sisteme de aprindere cu gaze. n cazul primului


tip, gazul combustibil este trimis la arztor prin tubing, iar aerul este injectat prin
spaiul inelar. La partea superioar a arztorului sunt dispuse orificii calibrate,
care separ curentul de aer primar (care intr n camera de combustie) de cel
secundar, care se scurge prin exteriorul arztorului i se amestec cu gazele arse
la baza acestuia. Acest sistem este simplu, dar raia aer primaraer secundar nu
este cunoscut cu precizie, iar valoarea ei nu poate fi modificat dup
introducerea arztorului n sond.
La al doilea tip de sistem de aprindere cu gaze, combustibilul i curentul primar
de aer sunt injectate n camera de combustie prin garnituri de evi separate, iar
aerul secundar este trimis prin spaiul inelar. Aceasta permite msurarea i
reglarea cu uurin, de la suprafa, a raiilor aercombustibil i aer secundar
aer primar. Sistemul este mai performant, dar cost mai scump i implic
manevrarea simultan a dou iruri de evi n sond.
Injecia de fluide fierbini i, n particular, cea de abur, a fost folosit
ocazional ca metod de aprindere artificial la combustia subteran. Aerul este
injectat dup ce temperatura n stratul productiv a atins valoarea de aprindere.
Metoda chimic de aprindere const din plasarea, n gaura de sond sau n
zona nvecinat acesteia, a unei substane chimice foarte reactive. S-au propus
mai multe astfel de substane, care se oxideaz mult mai rapid dect ieiul i se
aprind fie spontan, fie cu un aport redus de energie. n unele aplicaii s-a folosit
uleiul de n, care se oxideaz rapid. Un alt procedeu const n plasarea n gaura
de sond a unui pachet combustibil, constituit din crbune impregnat cu uleiul
de n, motorin sau hidrocarburi parafinice. n fine, se mai poate recurge la
substane pirofore, cum ar fi trietilboranul (care a fost utilizat uneori pentru
aprinderea arztoarelor cu gaze) sau peroxidul de hidrogen. Aprinderea pe cale
chimic este o metod elegant, dar greu de aplicat, deoarece, pe de o parte,
este dificil de controlat combustia substanei reactive folosite, iar pe de alt parte
exist riscul aprinderii necontrolate a fluidelor din gaura de sond.
II.) Comprimarea aerului.
Compresoarele utilizate sunt, cel mai adesea, cu pistoane, cu dublu efect, n
mai multe trepte. Mai rar, se folosesc i compresoare rotative (centrifugale), sau
combinate (prima treapt cu pistoane, iar celelalte centrifugale).
Limita maxim a raportului de comprimare pe treapt este 2,5 pentru
compresoarele clasice, dotate cu segmeni metalici lubrifiai, admind c
temperatura aerului aspirat este T1 = 45 C, iar cea a aerului refulat are valoarea
T2 = 150 C. Andurana segmenilor metalici este de 10 00015 000 ore, iar cea
a supapelor de circa 8 000 ore. Pentru asigurarea continuitii n funcionare, se
prevede un compresor de rezerv la fiecare 34 compresoare de lucru.
Compresoarele cu pistoane actuale au debite de pn la 40 000m 3st/h, puteri de
ordinul a 18 MW i turaii cuprinse ntre 130 i 600 ture/min, cu att mai mici cu
ct puterea este mai mare.
La compresoarele rotative exist o temperatur maxim de 250 C, raportul de
comprimare este, de regul, astfel ales nct temperatura s nu depeasc
valoarea de 210 C ele pot funciona n mod continuu timp de 23
ani..Parametrii acestor compresoare sunt: presiuni n gama (1040) MPa, debite
de cel mult 120.000 m3st/h i turaii n jurul a 15.000 ture/min.
Motoarele de acionare a compresoarelor pot fi: motoare termice cu piston (cu
aprindere prin scnteie sau cu aprindere prin compresie), acionate cu gaze;
turbine cu gaze; motoare electrice sincrone sau asincrone de current alternativ.
Puterile motoarelor de acionare sunt cuprinse ntre 0,2 i 24 MW.
Aerul aspirat este uscat i filtrat, pentru eliminarea umiditii i prafului, care
are un accentuat efect abraziv. Dup fiecare treapt de comprimare, aerul este
rcit (cu ap sau cu aer) i apoi este separat de eventualele urme de ulei, care
pot genera explozii. Dup ultima treapt de comprimare, aerul trece ntr-un

colector unic, din care ajunge n conducta magistral de transport i este


distribuit, la presiunile i debitele cerute, sondelor de injecie, prin intermediul
staiilor de distribuie.
Apa injectat n cadrul combustiei umed este pulverizat n curentul de aer
refulat la ultima treapt de comprimare, cu ajutorul unor pompe cu pistoane,
dup tratarea ei cu inhibitori de coroziune.