Sunteți pe pagina 1din 4

Capitolul IV

LEGILE CLASICE ALE CHIMIEI


1. Ecuaia chimic
Problemele propuse pentru rezolvare n acest capitol au ca scop s reaminteasc
cititorului calculele simple, dar de baz, ale chimiei cantitative. n acelai timp, acest capitol
va arta cititorului i importana pe care trebuie s o dea chimiei clasice, a crei cunoatere
este absolut necesar pentru studierea chimiei fizice.
Probleme de acest tip, des ntlnite n activitatea de zi cu zi a chimistului de laborator, se
gsesc n nenumrate manuale.
Rezolvarea problemelor propuse presupune o bun cunoatere a legilor chimiei, care
constituie baza teoretic a chimiei moderne. Cu ajutorul acestor legi s-a ajuns la noiunile
fundamentale n chimie: atomul-gram (atom-g), molecula-gram (mol), echivalentul-gram
(val). Ca unitate de msur pentru sistemul de mase atomice i moleculare relative s-a ales
1
din masa atomului de oxigen (scara chimic a maselor atomice). n aceast scar, masa
16

(relativ) atomic a 1 H 1,007858 0,000018 .


Deoarece oxigenul are trei izotopi: 16O, 17O, 18O, n scara fizic se consider masa
atomic a oxigenului 16O egal cu 16 (A = 16), masa atomic a amestecului obinuit de izotopi
fiind astfel 16,0044. Relaia de transformare din scara chimic n scara fizic este aadar:
A fizic Achimic 1,00027

Numrul de molecule dint-un mol de substan (sau numrul de atomi dintr-un atomgram element) este egal cu numrul lui Avogadro:
N = 6,0227 10 23 mol 1 (scar chimic)
N = 6,025 10 23 mol 1 (scar fizic)
Potrivit legilor chimiei, reacia chimic se poate reprezenta printr-o ecuaie care are att
semnificaia calitativ a transformrii, ct i o semnificaie cantitativ. n acest manual ecuaia
chimic va fi reprezentat simbolic prin:

A A B B L L M M
(IV.1)
sau, simplificat, prin:

(IV.2)
n ecuaia (IV.2), A reprezint substanele care intr n reacie, B sunt produii de reacie
i sunt coeficienii stoechiometrici respectivi.
Dac n sistem are loc o singur reacie chimic, reprezentat prin ecuaia (IV.1), starea
sistemului este definit, n afar de dou variabile fizice (de exemplu temperatura i
presiunea) i de o variabil chimic definit prin ecuaiile:

dn A
dn
dn
dn
B L M d
A
B
L
M

(IV.3)

n care dn A , dn B dn L , dn M sunt creterile numerelor de moli de componente A, B, iar


este gradul de avansare al reaciei chimice.
Transformarea chimic corespunztoare unei variaii a gradului de avansare egal cu
unitatea (de la la timpul t la +1 la timpul t+) poart denumirea de unitate de reacie i
corespunde deci, transformrii simbolizate cantitativ de ecuaia chimic.
Notnd cu M masa molecular, legile clasice ale chimiei capt urmtoarele expresii
matematice (conform relaiei (IV.2)).
Legea conservrii maselor este:
m total n B M B n A M A const

sau
dm total M B dn B M A dn A 0

i conform ecuaiei (IV.3):


dm total

M B A M A d 0

de unde, pentru unitatea de reacie, rezult:

MA

MB

(IV.4)

Legea proporiilor constante i legea proporiilor multiple se exprim astfel prin relaiile:
n 0A n A A
(IV.3a)
n B n B0 B
unde n0, respectiv n, reprezint numrul de moli la timpul t, respectiv la timpul t+.
Exemplu1 1. O substan organic prezint reaciile caracteristice gruprilor
funcionale: acid i alcool primar. Prin combustie complet, din 0,9 g substan se formeaz
1,32 g CO2 i 0,54 g H2O. Masa molecular a substanei este 90,1.
S se determine substana care prezint aceste date analitice.
Rezolvare:
Prin combustie, din 90,10 g substan se obin:
132 g CO2, deci

C
12
132
132 36 g carbon
CO2
44

54 g H2O, deci

2H
2 1
54
54 6 g hidrogen
H 2O
18

Cantitatea de oxigen corespunztoare la un mol de substan este:


90 (36 + 6) = 48 g oxigen.
Numrul de atomi n molecul se calculeaz astfel:
C

36
6
48
3; H 6; O
3
12
1
12

Formula brut: C 3 H 6 O3 .
Formula de constituie: CH 2 OH CH 2 COOH (acid -lactic).

PROBLEME
1. Dou elemente A i B se combin n urmtoarele proporii:
A 96,28 92,83 89,62 86,62
B 3,72 7,17 10,38 13,38

S se verifice legea proporiilor multiple.


2. Viteza sunetului ntr-un gaz este dat de relaia:
v

n care p este presiunea, n dyn cm 2 ;

Cp
CV

; este densitatea gazului, n g ml 1 .

Greutatea unui litru de element gazos msurat la 18 oC i 740 mm col. Hg este 1,629 g.
Viteza sunetului la 0 oC i 760 mm col. Hg este 3,074 10 4 cm s 1 . S se calculeze greutatea
atomic a elementului.
3. Un element formeaz dou hidruri A i B, care conin 2,3 %, respectiv 12,5 %
hidrogen. Cele dou hidruri se combin formnd o sare care conine 6,7 % hidrogen.
Greutatea unui litru din acest element n stare de gaz la 0 oC i 760 mm col. Hg este 1,26
g. Cldura specific a elementului gazos este 0,24 la presiune constant i 0,17 la volum
constant ( cal g 1 grd 1 ). S se stabileasc formulele celor dou hidruri.
4. Fluorura unui element este gazoas i conine 26,92 % din acel element. 50 ml gaz
efuzeaz, n anumite condiii, n 25 s. n aceleai condiii 100 ml oxigen efuzeaz n 27,7 s. S
se determine masa atomic probabil a elementului.
5. Raportul cldurilor specifice

Cp
CV

ale unei hidruri gazoase este 1,30.

Prin arderea complet n oxigen a 3,082 g hidrur se formeaz 1,632 g ap. S se


calculeze masa atomic probabil ce intr n combinaia hidrurii.
6. ntr-o experien, la 20 ml soluie de formaldehid care conine 8,52 g CH 2O la litru
se adaug 50 ml soluie 1n NH4Cl. La acest amestec se adaug 40 ml soluie 1n NaOH;
titrarea excesului de hidroxid necesit 36,0 ml soluie 1n HCl.
ntr-o alt experien, 50 ml soluie 1n NH 4 Cl i 40 ml soluie 1n NaOH necesit
pentru neutralizare 39,95 ml soluie 1 n HCl.
Ce concluzii se pot trage din aceste date?
7. O soluie de NH4VO3 n acid sulfuric diluat poate fi considerat ca o soluie de V 2O5.
Aceast soluie este redus uor cu SO4 sau Zn i soluia redus poate fi oxidat cantitativ de
KMnO4 la V2O5.
V2O5 poate fi redus la KJ, iodul pus n libertate fiind o msur a reducerii. Utiliznd
urmtoarele date experimentale s se determine formula oxizilor formai n aceste reduceri:
a) 25 ml soluie cu 5 g V2O5 la litru este redus cu SO2 i necesit pentru oxidare 13,7 ml
soluie 0,1 n KMnO4.
b) 25 ml soluie este redus cu Zn i necesit pentru oxidare 27,7 ml soluie 0,1 n
KMnO4.
c) 25 ml soluie este redus cu KJ i iodul pus n libertate se titreaz cu 13,7 ml soluie
0,1n Na2S2O3.
8. La fierberea NH 4 2 S 2 O8 n soluie apoas cu o sare de argint (Ag+ este catalizator)
se obine o soluie acid care conine ap oxigenat. Tabela urmtoare conine datele
experimentale obinute la titrarea cu NaOH a soluiei acide rezultate:
NH 4 2 S 2 O8 n g
Soluie 0,1 n NaOH n ml
0,208
18,0
0,373
32,3
0,620
55,2
S se deduc ecuaia chimic a reaciei.
9. Un compus organic A conine 54,5 carbon, 9,1 hidrogen, iar restul este oxigen.
Densitatea vaporilor este 22 (fa de H2).

Tratat cu HCN, A formeaz un compus B cu 19,7 azot. Prin fierberea substanei B cu


H2SO4 diluat se formeaz un acid monobazic C cu greutatea molecular 90. S se determine
formulele de structur ale substanelor A, B i C.
10. Un compus A conine 58,8 carbon, 9,8 hidrogen, iar restul este oxigen. Prin
tratarea cu amoniac A d alcool etilic i un compus B cu 19,2 azot. Prin fierberea
compusului B cu hidroxid de sodiu se formeaz sarea de sodiu a acidului monobazic cu
formula empiric C3H6O2. S se determine formulele de structur ale combinaiilor A i B.
11. Un compus organic, cristalin, alb, conine 39,4 carbon, 11,5 hidrogen, 22,9
azot i 26,2 oxigen. nclzit cu acid sulfuric diluat, compusul d un produs volatil cu
compoziia 54,5 carbon, 36,4 oxigen i 9,1 hidrogen, care reduce soluia amoniacal
de azotat de argint. Care este formula de structur a acestor compui ?
12. Un compus optic activ conine 40,4 carbon, 7,85 hidrogen, 15,75 azot, restul
fiind oxigen. Greutatea molecular a compusului este 90.
Tratat n soluie apoas cu HCl i NaNO2 se degaj azot i se obine un compus A, optic
activ, cu 40,0 carbon, 6,67 hidrogen i restul oxigen. S se determine formulele de
structur i reacia care are loc.
13. Un compus organic cu compoziia C = 61,3 , H = 5,11 , N = 10,2 , O = 23,4
formeaz prin reducere o baz organic, al crei clorhidrat conine 24,7 Cl.
Tratat cu HNO2 i apoi cu KCN i CuSO 4, se formeaz un compus cu formula empiric
C8H7N care, prin fierbere cu H2SO4 diluat, formeaz un acid monobazic. S se stabileasc
structura substanelor iniiale i reaciile care au loc.
14. Un compus A conine 78,5 carbon, 8,41 hidrogen, 13,09 azot, densitatea de
vapori (fa de H2) fiind 53,5. A este insolubil n ap, dar se dizolv n HCl diluat.
Adugnd NaNO2 n aceast soluie acid i nclzind se dagaj un gaz i se obine un
produs B cu formula empiric C8H7N, care este solubil n soluii de hidroxid de sodiu, dar este
precipitat de CO2. Adugnd NaNO2 la soluia de A n HCl la 0 oC i tratnd soluia cu cianur
de cupru (I) se obine un compus C cu formula C 8H7N. Prin hidroliza substanei C cu
hidroxid de sodiu la cald se obine amoniac i sarea unui acid care, distilat cu calce sodat,
formeaz toluen. S se identifice compusul A i s se justifice aceasta prin exprimarea
reaciilor.
15. Un compus organic conine 16,3 carbon i 0,7 hidrogen. Prin metoda Carius
0,32 g substan formeaz 0,930 g AgCl. Prin fierberea acestui compus cu NaOH rezult dou
substane:
a) sarea de sodiu a unui acid monobazic;
b) o substan care conine 10 carbon, 0,8 hidrogen i 89,2 clor.
Substana iniial d reaciile de aldehid.
S se determine structura acestei substane i ecuaia care are loc cu NaOH.