Sunteți pe pagina 1din 17

Capitolul V

GAZUL PERFECT
Acest capitol se refer numai la aplicarea ecuaiei de stare a gazului perfect. Alte
proprieti ale strii de gaz se vor discuta n cadrul problemelor de teorie cinetic a gazelor (v.
cap. 6).

1. Ecuaia de stare (generaliti)


Relaia dintre presiune, volumul unei anumite cantiti de substan i temperatur
(msurat pe o scar oarecare) are forma
f (p, V, ) = 0
(V.1)
i se numete ecuaia (termic) de stare sau caracteristic. Ecuaia se poate aplica numai unei
stri de echilibru pentru care temperatura i presiunea p au valori definite, uniforme n toat
masa substanei. Ecuaia nu se poate aplica dect unei substane omogene i n absena
cmpului electric, magnetic, etc.
Ecuaia (V.1) permite s se calculeze una din cele trei mrimi p, V, , din valorile
celorlalte dou mrimi.
Exprimnd ecuaia (V.1) sub forma V = (p, ) se obine:
V

dV
p

dp

(V.2)

de unde
V

p p

V
V

(V.3)

Definind coeficientul de presiune prin ecuaia

1 p

, relaia (V.3) arat c cei


V

trei coeficieni , i (v. relaiile (III.2) i (III.4)) sunt legai prin relaia:

(V.4)

Ecuaia (V.4) reprezint o form general a ecuaiei de stare. Ecuaia (V.1) se poate exprima
sub forma unei serii de puteri ale presiunii sau volumului:
pV A Bp Cp 2

(V.1a)

sau
b c

(V.1b)
V V2
unde coeficienii A, B, C a, b, c funcii de temperatur i caracteristici fiecrei substane,
se numesc coeficieni de virial (v. cap. VII).
ntr-un domeniu limitat de presiuni mici, coeficienii superiori de virial se pot neglija i
pV a

ecuaiile (V.1a) i (V.1b) devin liniare (n p, respectiv n V ):


pV = A + Bp
i

(V.1c)

pV a

b
V

(V.1d)

2. Ecuaia de stare a gazului perfect


Prin extrapolare, din ecuaia (V.1a) sau (V.1b), la p = 0, se obine ecuaia de stare a
gazului perfect.
Experiena arat c pentru aceast stare limit, ecuaia (V.1) ia forma: pV sp rT , n
care r este o constant caracteristic fiecrui gaz sau, conform legii lui Avogadro:
PV = nRT
(V.5)
n care n

m
reprezint numrul de moli de gaz perfect (un singur component) care
M

ocup volumul V, la presiunea p i temperatura T n scara absolut (msurat pe scara


termometrului cu gaz perfect sau pe scara termodinamic a temperaturii, deoarece aceste dou
scri coincid, T o K t o C 273,16 ), iar R este constanta general a gazului perfect (R =
0,08205 l atm grd 1 mol 1 = 82,05 ml atm mol 1 grd 1 = 8,31410-7 erg grd 1 mol 1 ).
Ecuaia (V.5) ar trebui scris sub forma:
lim pV nRT
(V.6)
p 0

(pentru simplificarea notaiei, n acest manual nu se va introduce aceast specificaie). De


asemenea, ecuaia (V.5) se poate scrie i sub forma:
p

n
RT cRT
V

(V.7)

n care c este concentraia gazului, n mol l 1 .


La temperatur constant, ecuaia (V.5) devine

pV T

const

(legea Boyle-Mariotte)

(V.8)

ceea ce arat c produsul dintre presiunea i volumul unei anumite cantiti de gaz perfect este
n funcie numai de temperatur.
Ecuaia (V.5) permite calcule cu o suficient exactitate numai la presiuni mici. La
presiuni mari, eroarea de calcul poate depi 500 , i chiar la presiuni i temperaturi
obinuite erorile sunt de ordinul 2-3 n cele mai obinuite cazuri (de exemplu,
hidrocarburi).
Exemplul 1. S se calculeze valorile coeficienilor , i pentru un gaz perfect.
Rezolvare:
Ecuaia de stare este pV = RT. Prin definiie:

1
V0

p
R
1

grd 1
R 273,16 p 273,16

V
R
1

grd 1
R 273,16 V 273,16

1
V

De asemenea

1 p

p 0 T

1
atm 1
p

(Valoarea invers a coeficientului de compresibilitate izoterm

se numete

coeficient de elasticitate izoterm i pentru gazul perfect p atm ).


Se observ c relaia (V.4) este verificat:

atm 1

Aplicarea ecuaiei pV = nRT.


Exemplul 2. a) Calculul volumului. S se calculeze volumul ocupat de 3 kg clor la
presiunea de 743 mm col.Hg i 27 oC.
Rezolvare:
Se tie c 3 kg clor =

3000
= 42,3 mol.
71

Deci
V

nRT
0,082 300
42,3
1060 l
743
p
760

b) Calculul presiunii. S se calculeze presiunea necesar pentru comprimarea a 20 g


hidrogen ntr-un volum de 10 l, la 127 oC.
Rezolvare:
20 gH 2

20
10 mol
2

nlocuim n ecuaia de stare se obine:


p

nRT
0,082 400
10
32,8 atm
V
10

c) Calculul temperaturii. Un recipient de oel, practic nedilatabil, cu capacitatea de 100


l, conine 16 kg oxigen. S se calculeze temperatura maxim la care poate fi nclzit
recipientul, presiunea limit de rezisten a acestuia fiind de 200 atm.
Rezolvare:
16kgO2

16000
500 mol
32

Deci
T

pV
200 100

490 K
nR
500 0,082

sau
t = 490 273 = 217 oC
d) Calculul cantitii de gaz. S se calculeze cantitatea de bioxid de carbon nchis ntrun recipient de 100 l, la 740 mm col. Hg i 100 oC.
Rezolvare:
740
100
pV
n
760
3,2 mol
RT 373 0,082

i
m = Mn = 443,2 = 140 g.
Exemplul 3. Dou vase cu aer A i B sunt legate ntre ele printr-un tub prevzut cu un
robinet. Vasul A este cufundat ntr-o baie de ap, avnd temperatura T A , iar vasul B este
cufundat ntr-o baie cu temperatura TB . Dac iniial presiunile n cele dou vase au fost p A ,
respectiv p B , s se calculeze presiunea p, care se stabilete dup deschiderea robinetului.
Rezolvare:
Numrul de moli n cele dou vase este:
p V
n A A A i
RT A

p BV B
RTB

nB

Numrul total de moli rmnnd constant dup stabilirea aceleai presiuni p, se poate
scrie:
pV A pVB
p V
p V

A A B B
RTA RTB
RTA
RTB

de unde:
p

p AV ATB p BV B T A
V A TB V B T A

Exemplul 4. Coeficientul de extincie al vaporilor de aceton pentru = 3130 are


valoarea = 6,63 l mol 1 cm 1 .
a) S se calculeze absorbia (n procente) a radiaiei = 3130 care parcurge o celul
de absorbie cu lungimea l = 10 cm, ce conine vapori de aceton la 56 oC i la 1 atm.
b) S se calculeze presiunea pe care trebuie s o aib vaporii de aceton pentru ca la
aceast temperatur, ntr-o celul cu lungimea de 20 cm, s absoarb 80 din radiaia cu =
3130 .
c) tiind c un strat de vapori de aceton cu lungimea de 10 cm, la 82,7 mm col. Hg i 0
o
C, absoarbe 71,9 din radiaia cu = 2650 , s se calculeze coeficientul de extincie.
Rezolvare:
a) Concentraia vaporilor de aceton este:
c

Conform legii

n
p
1

0,03705 mol l 1
V
RT
0,082 329

I
e cl (Lambert-Beer), rezult:
I0

lg

I
cl
6,63 0,03705 10

1,067 2,933
I0
2,303
2,303

Valoarea transmisiei este:

anti lg 2,933 0,0857 ,

iar absorbia este:

a = 1- = 1-0,0857 = 0,9143 sau 91,43


b) Concentraia n funcie de presiune este dat de ecuaia:
c

n
p
p mm.col.Hg

0,044875 p mm.col.Hg
V
RT
760 0,082 329

Deoarece 80 absorbia reprezint 20 transmisie, deci I 0,2 , rezult:


0

2,303 lg 0,2 = - 6,63200,044875 p mm col.Hg


2,303 (-0,699) = - 0,006464 p mm col.Hg
p = 249 mm col.Hg
c) n acelai mod 71,9 absorbie reprezint 28,1 transmisie i deci:
c

n 82,7
1

0,00486 mol l 1
V
760 0,082 273

2,303 lg 0,281 = - 0,0048610

2,303 0,550
25,9 l mol 1cm 1
0,0486

Exemplul 5. S se calculeze numrul de curse pe care trebuie s le efectueze pistonul


unei pompe pentru a evacua gazul dintr-un vas cu capacitatea V, de la presiunea p A pn la
presiunea p B . Volumul corpului pistonului este v. Temperatura se consider constant.
Rezolvare:
Iniial, pistonul fiind n fundul corpului de pomp, gazul din vas ocup volumul V la
presiunea p A . Dup prima deplasare a pistonului, gazul din vas trece i n corpul de pomp.
Deci, potrivit legii Boyle Mariotte:
p A V = p1 (V + v)
Gazul din corpul de pomp este evacuat, iar la sfritul celei de-a doua curse a
pistonului presiunea n vas este dat de relaia p1V p 2 V v , de unde:
p2

V
V
p1

V v
V v

pA

Dup n curse
pB

V
V
p n 1

V v
V v

pA

de unde se obine valoarea n.


Presiunea gazului n vas descrete n progresie geometric, n timp ce numrul de curse
ale pistonului crete n progresie aritmetic.
Cu o main perfect, presiunea n vas poate deveni orict de mic dorim, deoarece
V
V
1 i

V v
V
v

tinde ctre zero cnd n crete ctre infinit. Practic, din cauza spaiilor

moarte, se atinge o anumit limit.


Exemplul 6. Debitul unei pompe rotative cu ulei este de 150 m 3 s 1 . S se calculeze
timpul necesar pentru evacuarea aerului dintr-un recipient de 5 l, de la presiunea atmosferic
normal pn la presiunea de 10-2 mm col.Hg.
Rezolvare:
Viteza de variaie a volumului masei gazoase nchise n recipient, msurat la presiunea
atins la un anumit moment t, este:
k

dV
dp
V
dt
pdt

n care V este volumul recipientului.


ntr-adevr, aceasta rezult din aplicarea legii Boyle-Mariotte d pV T 0 .
Se obine:

Vdp pdV 0

i
dV
dp
V
k
dt
pdt

Prin integrare de la t = 0 la t = t i de la p = p1 la p = p2 rezult:


p

2
1
dp
kdt

V 0
p
p1

p
p
k
t ln 2 ln 1
V
p1
p2

i deci
k

p
V
ln 1
t
p2

k poate fi definit, aadar, ca volumul recipientului (i corpului de pomp) n care scderea


presiunii ntr-o secund se face n raportul

1
.
e

Relaia obinut, pentru datele problemei, devine:


p
V
5
760
t 2,3 lg 1
2,3 lg 2 370 s
k
p 2 0,150
10

3. Determinarea masei (greutii) moleculare


Ecuaia (V.5) permite determinarea masei moleculare a gazelor:
M

m RT

RT
V p
p

(V.9)

unde este densitatea gazului la presiunea p i temperatura T.


Riguros, ecuaia trebuie aplicat numai prin extrapolare la limita p = 0:

M
p

RT
p 0

(V.10)

la p = 0 se utilizeaz, n mod obinuit, metoda grafic, dispunnd


p

de cteva valori experimentale


la diferite presiuni. La presiuni mai mici de o atmosfer,
p

punctele
se gsesc, practic, pe o linie dreapt (v. ecuaia (V.1c)).
p
Extrapolarea se poate face i prin folosirea ecuaiilor de tip (V.1c) (v. cap.VII).
Pentru extrapolarea

Exemplul 7. La 16 oC, presiunea necesar bioxidului de carbon pentru a aduce n poziia


de zero microbalana de msurat densitatea gazelor este 12,54 mm col. Hg.
S se determine masa molecular a unui gaz care la 16 oC i 13,76 mm col. Hg readuce
n poziia de zero microbalana.
Rezolvare:
Principiul microbalanei de gaze const n msurarea presiunilor la care densitatea a
dou gaze diferite este identic. Potrivit legii gazelor perfecte:

RT
M

i, deoarece 1 2 i T1 T2 :
p1 M 1

p2 M 2

de unde
M2

M CO2 p1
p2

44 12,54
40,11
13,76

Exemplul 8. Sfera unei microbalane de gaze are un volum de 3,52 cm 3 i balana este n
poziia de zero pentru o presiune a aerului de 737,2 mm col. Hg la 15 oC.
n sfer se introduce o cantitate de gaz la presiunea de 2,17 mm col. Hg i temperatura
de 15 oC. Pentru a readuce balana n poziia de zero, presiunea aerului este de 744,0 mm col.
Hg.
S se calculeze masa molecular a gazului introdus n sfera microbalanei.
Rezolvare:
Densitatea aerului uscat la 0 oC i 760 mm col. Hg este 0,001293 g cm-3.
Din ecuaia (V.9), densitatea aerului uscat la 15 oC i 737,2 mm col. Hg este:
0,001293

273 737,2

0,001190 g cm 3
288 760

Greutatea aerului dezlocuit de sfera microbalanei la 15 oC i 737,2 mm col. Hg este m 1 =


3,52 0,001190 = 0,004187 g. Greutatea aerului dezlocuit de sfera microbalanei la 15 oC i
744 mm col. Hg este m 2 = 0,001293

273 744,0

3,52 = 0,004224 g.
288 760

Greutatea gazului din sfer este 0,004224 0,004187 = 0,000037 g.


Volumul gazului la 2,17 mm col. Hg i 15 oC este 3,52 cm3, din care se calculeaz
volumul gazului la 760 mm col. Hg i 0 oC, obinndu-se 0,00953 cm3.
0,000037

Masa molecular = 0,00953 22414 87


Exemplul 9. Pentru oxigen i oxid de carbon densitatea, n condiii normale, este
1,4290, respectiv 1,2504 g l-1.
Valoarea limit pV (p 0) pentru 1 l oxigen, msurat n condiii normale de
temperatur i presiune, este 1,00096, iar valoarea corespunztoare pentru oxidul de carbon
este 1,00081.
S se calculeze masa atomic a carbonului.
Rezolvare:
Pentru un gaz A, valoarea limit a produsului pV este dat de ecuaia gazelor perfecte:
pA 0A lim pV Ap0 nRT m A RT
MA
Pentru 1 l gaz m A este egal cu densitatea normal A a gazului. Deci:
MA

A
RT
A
lim pV p 0

A
fiind prin definiie densitatea limit a gazului A.
A
lim pV p 0

Pentru gazul B:
MB

B
RT
B
lim pV p 0

Astfel:
pV 0
A
B
MA
:
A

A
B
A
MB
lim pV p 0 lim pV p 0 B pV 0
B

Rezult:
M CO 1,2504 1,00096

M O2
1,4290 1,00081

i, deoarece M O2 = 32,0000 (prin convenie), rezult:


M CO

1,2504 1,00096 32,0000


28,04
1,4290 1,00081

Masa atomic a carbonului este:


28,04 16,00 = 12,04
Exemplul 10. Densitatea normal a oxigenului este 1,4290 gl-1 la 0 oC i 1 atm
1 pV

coeficientul diferenial relativ pV p este 0,00094 atm-1.

T
Pentru N2O valorile corespunztoare sunt 1,9777 g l 1 i 0,00747 atm-1 la 0 oC i 1
At.
S se calculeze masa atomic a azotului.
Rezolvare:
Presupunnd c rmne constant n domeniul presiunilor de integrare, se obine prin
integrare:
pV p1 pV p2
p 2 p1
pV p1
Pentru p 2 = 1, p 1 = 0 rezult:

pV 0 pV 1
pV 0

m
o
pV 1 reprezint masa unui litru de gaz la 1 atm i 0 C, adic densitatea
m
0 densitatea limit a gazului, se obine:
, i
pV 0

Deoarece
normal n

m m

0 n

m
0

de unde 0 n 1 .

Pentru oxigen
0 1,4290 1 0,00094 1,4267 g l 1

Pentru N2O
0 1,9777 1 0,00747 1,9629 g l 1

M 0

, se obine:
M 0

i, nlocuind n relaia

M N 2O
Masa atomic a azotului este

M O2 0

32,0000 1,9629
44,002
1,4267

44.002 16,000
14,001 .
2

Exemplul 11. Volumul unei cantiti anumite de etilen a fost msurat la 0 oC sub
diferite presiuni:
p (atm)

1,0

0,8

0,6

0,4

0,2

V (ml)

156,33

195,69

235,20

392,50

768,15

S se calculeze masa molecular a etilenei, densitatea normal fiind 1,2606 g l-1.


Rezolvare:
Valorile pV respective sunt:
p (atm)

1,0

0,8

0,6

0,4

0,2

pV (ml atm)

156,33

156,55

156,80

157,0

157,23

Rezultatele se noteaz ntr-o diagram pV p (fig.V.1) i, prin extrapolare la p = 0, se


obine (pV) 0 = 157,46 ml atm.
pV 0 pV 1
(v. exemplul 10) se calculeaz = 0,0072 i astfel:
Din ecuaia
pV 0
0 n 1 1,2606 1 0,0072

0
M
Din ecuaia M 1,4267 se calculeaz
O
2

1,2606 1 0,0072 32
28,07
1,4267

Fig. V.1. Determinarea grafic a produsului limit (pV) p = 0

4. Ecuaia de stare a unui amestec de gaze perfecte


Admind c ecuaia (V.5) se aplic i unui amestec de gaze perfecte, n fiind numrul
total de moli de gaz n amestec n = n 1 + n 2 + = n i , se poate scrie:
pV nRT

m
RT
M

(V.11)

n care M x1 M 1 x 2 M 2 ... xi M i este masa molecular medie a amestecului, M1 este


masa molecular a componentului i i x i este fracia lui molar.
Aceast extindere se poate interpreta n dou moduri:
a) Volumul V al amestecului de gaze este suma volumelor V1, V2 gazelor componente,
msurate la presiunea total p i temperatura T:
V = V 1 + V 2 + (legea lui Amagat)
(V.12)
Deoarece p1V n1 RT ; p 2V n2 RT i p(V1 + V2 +) = pV = nRT, rezult:
V1
n1

x1 etc.
V2 n1 n 2 ...

b) Presiunea total p a amestecului de gaze este egal cu suma presiunilor pariale, care
corespunde presiunii fiecrui component dac ar ocupa singur ntregul volum V al
amestecului la temperatura T:
p p1 p 2 ...
(legea lui Dalton)
(V.13)
i, deoarece
p1V n1 RT ; p 2V n2 RT
sau
p1 c1 RT ; p2 c2 RT
i
p1 p2 p3 ...V nRT
se obine:

p1
n1

x1 etc.
p n1 n2 ...

Legile (V.12) i (V.13) sunt echivalente (pentru gazul perfect).


Exemplul 12. Un gaz msurat deasupra apei la 25 oC are un volum de 190 ml la 740 mm
col. Hg. S se calculeze volumul gazului uscat, la 25 oC i 760 mm col. Hg. Presiunea de
vapori a apei la 25 oC este 23,8 mm col. Hg.
Rezolvare:
Presiunea parial p a gazului este:
p ptot p H O 740 23,8 716,2 mm col. Hg.
2

Volumul gazului uscat, la 760 mm col. Hg i 25 oC, se calculeaz cu formula p1V1 p 2V2 i,
nlocuind cu valorile numerice, se obine:
pV
716,2 190
V2 1 1
179 ml
p2
760
Exemplul 13. Se trec 18 ml amestec de metan i etan (msurat la 2 atm i 54,6 oC) peste
CuO n tubul de combustie al aparatului de analiz i se obin 64,285 mg ap. S se calculeze
compoziia amestecului de gaze.
Rezolvare:
a) Reaciile de combustie sunt urmtoarele:
CH 4 2O2 CO2 2 H 2 O
(a)
C2 H 6

7
O2 2CO2 3H 2 O
2

(b)

b) Volumul amestecului V0 n condiii normale se calculeaz cu formula:


V0 p 0 Vp

T0
T
deci
V0 V

p T0
2 273

18
30 ml
p0 T
1 327,6

Notnd cu:
V 1 - volumul parial al CH4 n amestec (0 oC i la 1 atm)
V 2 - volumul parial al C2H6 n amestec (0 oC i la 1 atm)
se poate scrie:
V1 V2 30 ml

Din ecuaiile (a) i (b) rezult, pentru cantitatea de ap format:


36V1
54V2

0,064285 g
22400 22400
sau
V1 = 10 ml i V2 = 20 ml
Se calculeaz compoziia procentual a amestecului:
10
20
100 33,34 0 0 CH 4 i
100 66,66 0 0 C 2 H 6
30
30

S se rezolve problema utiliznd n ecuaiile de bilan numerele de moli.

Exemplul 14. Greutatea unui litru de azot atmosferic (n amestec cu argon), la 0 oC i 1


atm, este 1,2567 g. S se calculeze compoziia (azot i argon) a azotului atmosferic.
Rezolvare:
a) Masele moleculare ale azotului i argonului sunt 28,016 respectiv 39,994.
b) Masa molecular medie a amestecului este:
M

m RT 1,2567 0,08206 273,16

28,15
v p
11

c) Notnd cu xN fracia molar a azotului i cu xA fracia molar a argonului n amestec,


se poate scrie:
x A x N 1 i x A 39,994 x N 28,016 28,15
de unde:
xA = 0,011 i xN = 0,989
sau, n procente de volum:
(Ar) = 1,1 i (N2) = 98,9
Exemplul 15. Un amestec de gaze cu compoziia: 5,5 CO2, 35,7 CO; 36,2 H2;
22,6 N2, dup ce a trecut printr-un turn de saturaie cu vapori de ap este evacuat la 90 oC i
760 mm col. Hg, cu o umiditate relativ de 0,85.
S se calculeze volumul, compoziia amestecului rezultat i greutatea apei antrenate
pentru 100 m3 gaze intrate. Presiunea de vapori a apei la 90 oC este 526 mm col. Hg.
Rezolvare:
a) Volumul amestecului rezultat se calculeaz astfel:
pH O
m3 H 2O
0,85 526

1,428
p gaye 760 0,85 526
gaze intrate
2

Volum final = 100 + 142,8 = 242,8 m 3


b) Compoziia amestecului umed:
5,5 100
35,7 100
2,3 0 0 CO2 ;
14,7 0 0 CO;
242,8
242,8
36,2 100
22,6 100
14,9 0 0 H 2 ;
9,3 0 0 N 2 ;
242,8
242,8
142,8 100
58,8 0 0 H 2 O
242,8

c) Greutatea apei antrenate:


m

MpV 18 1 142,8
kg vapori de apa

115
RT
0,082 273
100 m 3 gaze intrate

Exemplul 16. Un compus organic se distil cu vapori de ap la 84 oC i la o presiune


barometric de 735 mm col. Hg.
Distilatul conine 80,9 g compus organic i 19,1 g ap. S se calculeze masa molecular
a compusului organic.
Compusul organic este complet nemiscibil cu apa (v. cap. XX).
Rezolvare:
Se calculeaz nti presiunea parial a substanei organice pc0 n amestecul de vapori,
din presiunea total:

p p H0 2O pc0
n care

0
pH
O
2

(la 84 oC) = 417 mm col. Hg este presiunea de vapori a apei pure. Deci

pc0 p p H0 2O 735 417 318 mm col. Hg.


Masa molecular a compusului organic rezult din relaia:
nc
p c0
0
n H 2O
p H 2O
n care n c i n H 2O reprezint numrul de moli ai compusului organic, respectiv ai apei.
Prin urmare:
80,9
M 318
19,1
417
18
de unde M = 100.
Exemplul 17 (problema ventilaiei). Un balon de 3 l cu dou gturi se umple cu aer (21
O2 n volume). Printr-un gt al balonului se introduce oxigen pur cu un debit de 200 ml
min-1 i, n acelai timp, un volum de gaz egal este eliminat din balon prin gtul al doilea.
Presupunnd amestecarea gazelor n balon instantanee i complet, s se calculeze timpul
necesar pentru ca amestecul din balon s conin 80 oxigen.
Rezolvare:
n timpul dt n balon ptrund a dt ml oxigen pur i se elimin ay dt ml amestec, a fiind
debitul de oxigen, iar y procentul de O2.
Coninutul total de oxigen la timpul t este Vy, coninutul variind n timpul dt cu Vdy,
astfel nct:
Vdy adt aydt a (1 y )dt

Soluia acestei ecuaii este:


ln(1 y )

at
const
V

Deoarece la t = 0, y = 0,21, rezult const = ln 0,79. Se obine:


t

V
1 y
ln
a
0,79

Pentru problema propus y = 0,8. Deci:


t

3000
0,2
2,303 lg
20,6 min
200
0,79

5. Disociaia i asociaia n stare de gaz perfect


Determinrile experimentale de mase moleculare au artat c unele substane n stare de
gaz (CH3COOH, HCOOH, HF) sunt asociate, iar altele sunt disociate (N2O4, HN4Cl, NO2,
Hg2Cl2).
n acest caz, la echilibru:
A vB

Notnd cu gradul de disociere (numrul de moli de substan A disociat, raportat la


numrul iniial de moli de substan A, 0 1 ) i aplicnd ecuaia de stare a amestecului
de gaze perfecte, se obine:
pV

m
m
RT
1 1 RT
M
MA

(V.14)

ntr-adevr, din ecuaia M x A M A x B M B se obine:


M

i, deoarece M B

MA
MB
1 1
1 1

MA
MA
, rezult M
.
1 1

Exemplul 18. 45 oC i 795 mm col. Hg, 1,35 g N2O4 ocup 0,501 l. S se calculeze
gradul de disociere al N2O4 n NO2.
Rezolvare:
Reacia de disociere este: N 2 O4 2NO2 .
Aplicnd ecuaia (V.14) se obine:
795
1,35
0,501
1 0,082 318
760
92

de unde = 0,370.
Exemplul 19. La 90 oC densitatea relativ (fa de hidrogen) a N2O4 este 24,8. S se
calculeze gradul de disociere n NO2 la aceast temperatur.
Rezolvare:
Notnd cu densitatea relativ n cazul unei disocieri nule i cu densitatea
observat la un grad de disociere , se poate scrie (v. relaia (V.14)):
1 1

(n general)

1
Deoarece pentru un mol N2O4

V V 1 1

rezult:

n cazul disocierii N 2O4 2NO2 (unde coeficientul 2 reprezint pe ), se poate scrie:

M N 2O4
M H2

92
46
2

Prin urmare

46 24,8
0,8547 sau 85,47
24,8

PROBLEME

1. La 25 oC i la 1 atm, o combinaie gazoas necunoscut conine 2,45 g element A la


litru. O alt combinaie gazoas a aceluiai element conine (n condiii identice) 1,47 g
element A la litru. S se calculeze valoarea cea mai mare posibil a greutii atomice a
elementului A.
2. S se calculeze greutatea la 100 g ap a naftalinei antrenate cu vapori de ap, la 95 oC,
tiind c la aceast temperatur presiunea de vapori a apei este 633,78 mm col. Hg i a
naftalinei 15,5 mm col. Hg.
3. S se calculeze presiunea rezultat prin explozia nitroglicerinei ( 1,596 g ml-1)
dup reacia
2C 3 H 5 O3 NO2 3 6CO2 5 H 2 O 3 N 2

1
O2
2

temperatura de explozie fiind apreciat la 2600 oC.


4. La combustia unei substane organice constituite din C, O, H, se dau urmtoarele
date: greutatea probei analizate = 0,2754 g, greutatea CO 2 format = 0,5542 g, iar greutatea
H2O formate = 0,2255 g.
Pe de alt parte, aplicnd aceleiai substane metoda lui Meyer pentru determinarea
masei moleculare, se obin urmtoarele rezultate: volum de aer deplasat = 57,6 ml, greutatea
probei analizate = 0,221 g, presiunea atmosferic = 750 mm col. Hg (redus la 0 oC),
temperatura camerei = 15 oC, iar presiunea de vapori a apei la 15 oC = 12,7 mm col. Hg.
S se calculeze formula molecular a substanei studiate.
5. Se consider un amestec de azot i argon cu 25 azot (n greutate), la 371 oC i 671
mm col. Hg. S se calculeze:
a) presiunile pariale ale gazelor n amestec;
b) densitatea amestecului n aceste condiii;
c) numrul de molecule din fiecare gaz, care se gsesc ntr-un cm 3 amestec, n condiiile
indicate.
6. Microbalana de gaze este n poziia de zero pentru o presiune a oxigenului de 35,36
mm col. Hg. La aceeai temperatur poziia de zero, n cazul unui gaz necunoscut, este
stabilit la o presiune de 27,69 mm col. Hg. S se calculeze masa molecular a acestui
gaz.
7. Cunoscnd urmtoarele date experimentale pentru CH3Cl la 0 oC:

( g l 1 atm 1 )
p (atm)

2,30734

2,27998

2,26617

0,5

0,25

s se calculeze:
a) masa molecular a CH3Cl din densitatea la 1 atm;
b) masa molecular exact;
c) cunoscnd masele atomice ale H i Cl, 1,00800 0,00002, respectiv 35,547 0,001,
s se calculeze masa atomic a carbonului i s se compare cu valoarea obinut prin
spectrografia de mas, 12,0114 0,0002 (n scara chimic).
8. Densitatea CH3F este 1,5454 i 1,0241 g l-1 la 1 atm, respectiv

2
atm, la 0 oC. S se
3

calculeze masa molecular a CH3F, utiliznd datele necesare pentru oxigen.


9. La 200 oC i presiunea de 1 atm, densitatea relativ a vaporilor de PCl 5 este 70 (fa
de hidrogen). S se calculeze:
a) gradul de disociere al PCl5 vapori;

b) presiunile pariale i concentraiile n mol l-1 ale PCl5, PCl3, Cl2, considernd un mol
PCl5 la 200 oC i 1 atm.
10. Un vas deschis este nclzit sub presiune constant de la temperatura de 10 oC la 400
o
C. S se calculeze fraciunea (n greutate) din aerul coninut iniial n vas, care a fost
evacuat.
11. La 17 oC, volumul a 40 g amestec de H2 i O2 obinut prin electroliza apei este de 60
l. S se calculeze presiunile pariale ale H2 i O2.
12. La 0 oC i 0,5 at, densitatea oxigenului este 0,71485 g l-1 , iar la 0 oC i la 1 atm
densitatea este 1,4290 g l-1.
S se calculeze valoarea numeric a constantei generale a gazelor.
13. S se calculeze numrul de molecule de mercur pe centimetru cub, care rmn ntrun recipient vidat cu o pomp de mercur la 10 oC, tiind c presiunea vaporilor de mercur la
10 oC este 1,14 dyn cm-2.
14. ntr-un focar se ard 100 kg h-1 crbune cu compoziia: 92,5 C, 3,9 H i 3,6
O.
S se calculeze:
a) volumul de aer necesar arderii complete msurat la 20 oC i presiunea de 760 mm
col. Hg dac se consum numai jumtate din cantitatea de oxigen a aerului;
b) compoziia gazelor de ardere;
c) seciunea coului focarului pentru ca gazele la 150 oC s aib o vitez de 1 m s-1.
15. Un produs umed conine 10 kg ap. S se calculeze volumul de aer necesar uscrii
acestui produs la temperatur nalt, cunoscnd faptul c aerul umed rezultat la 20 oC i 760
mm col Hg este 100 saturat.
16. La temperatura de 120 oC presiunea de vapori a apei este 2,0245 kg cm-2. Volumul
specific al apei, n aceste condiii, este 1,0603 dm 3 kg-1, iar volumul specific al vaporilor de
ap este 0,8914 m3 kg-1. n aceste condiii se comprim izoterm 4 m 3 vapori saturai , la 1,5
m3. S se calculeze cantitatea de ap n stare lichid obinut prin condensare.
17. Sub presiunea constant de 1 mm col. Hg, rcind 1 cm 3 azot de la 0 oC pn la -100
o
C, volumul descrete cu 0,3687 cm 3. Dac volumul rmne constant, presiunea descrete cu
0,3673 mm col. Hg.
a) S se calculeze zero-ul absolut aparent pentru presiunea constant i pentru volum
constant al termometrului cu azot;
b) nclzind 1 cm3 azot la 1 mm col. Hg de la 0 oC la 100 oC, meninnd presiunea
constant, volumul crete cu 0,3674 cm 3, iar dac volumul rmne constant
presiunea crete cu 0,36742 mm col. Hg. S se calculeze zero-ul absolut aparent.
S se compare a) cu b) i s se interpreteze rezultatele.
18. O camer de 10800 m3 conine 0,12 CO2. S se calculeze debitul de aer, n m 3
min-1, care trebuie introdus pentru scderea coninutului de CO2 la 0,06 n timp de 10 min.
Se va considera c aerul proaspt conine 0,04 CO2 i c amestecarea se face, practic,
instantaneu.
19. Gazele de combustie cu compoziia 79,2 N2, 7,2 O 2 , 13,6 CO2 trec printrun evaporator la temperatura iniial de 200 oC i presiunea de 743 mm col. Hg. La ieirea din
evaporator gazele au temperatura de 85 oC, presiunea de 740 mm col. Hg i compoziia 48,3
N2, 4,4 O2, 8,3 CO2, 39,0 H2O. S se calculeze:
a) volumul de gaze rezultate din evaporator pentru 100 m3 gaze intrate;
b) greutatea apei evaporate la 100 m3 gaze intrate.

20. ntr-un vas de 1054,7 ml se gsete la 299,9 K o cantitate de Nola presiunea de


173,8 mm col. Hg. n acest vas se introduce o cantitate de 0,66 g Br 2 i se observ, dup
atingerea echilibrului, o presiune constant de 192,7 mm col. Hg.
S se interpreteze rezultatul i s se calculeze presinile pariale ale amestecului de
echilibru (NO, Br2, NOBr).
21. Trecnd un curent de argon la 100 oC peste o nacel cu mercur, gazul se sarturez cu
mercur. Dup ce au trecut 30 l gaz msurai la 0 oC i 760 mm col. Hg, se condenseaz vaporii
n aer lichid ntr-un vas Dewar i se obin 0,1019 g mercur. S se calculeze presiunea de
vapori a mercurului la 100 oC, presiunea n instalaie fiind 740 mm col. Hg.
22. ntr-un recipient nedilatabil se nchide 1 mol clor la 0 oC i 760 mm col. Hg. La 2000
o
C presiunea atinge 12,5 atm. S se calculeze:
a) procentul de molecule disociate;
b) densitatea relativ (fa de aer) a amestecului.
23. La 20 oC i 0,134 atm azotul are un coeficient de dilataie = 0,00368 grd-1 i un
coeficient de presiune = 0,00368 grd-1. S se calculeze coeficientul de compresabilitate
izoterm.

24. S se arate, pe baza ecuaiei de stare V = V (T, p), c p

ecuaiei p = p(T, V), c

i pe baza
p

25. Presupunnd c ecuaia de stare a unui sistem (omogen) este de forma:

y y ( x1 , x 2 ...x n , T ) , s se arate c pstrnd constante toate variabilele y , x1 , x 2 ... x n , T ,

cu excepia a dou variabile, se pot obine


V

n n 1
noi ecuaii de tipul cunoscut (V.3):
2

:
V

(Aceste ecuaii sunt independente: din ele se pot obine un numr foarte mare de ecuaii
dependente, de form asemntoare).
26. S se arate c pentru un gaz, care se comport conform legii Boyle-Mariotte,
coeficienii de dilataie i presiune, i , sunt egali.
Indicaie. Se va folosi relaia cunoscut:
V

T
T

27. S se calculeze numrul de moli de gaz perfect, nchis ntr-un tub capilar n care
temperatura variaz liniar cu lungimea, iar presiunea este uniform.