Universitatea POLITEHNICA din Bucureti

Facultatea de Chimie Aplicata i tiina Materialelor

Catedra tiina i Ingineria Materialelor Oxidice i Nanomateriale

Reacii chimice in soluii apoase: reacii

de precipitare si aplicaiile acestora.

2015-2016

Tipuri de reacii chimice

Reacii de tip acid-baza

Reacii de neutralizare
Reacii de oxido-reducere
Reacii de precipitare
Reacii de complexare

Acid + baza => produi

Produi = sare (+ H2O)
HCl + NaOH = NaCl + H2O
HCl + NH3 = NH4Cl

Tipuri de reacii chimice

Reacii de tip oxidant/reductor

Reacii de neutralizare

Reacii de oxido-reducere
Reacii de precipitare
Reacii de complexare

Oxidant + reductor => produi

2CO + O2 = 2CO2
CH4 + 2O2 = CO2 + 2H2O
H2 + Cl2 = 2HCl

Tipuri de reacii chimice

Reacii de neutralizare
Reacii de oxido-reducere

Reacii de precipitare
Reacii de complexare

Reacii ce duc la formarea

unui precipitat
Compus+agent de precipitare=>Precipitat+
Fe2+ + 2Fe3+ + HO- => Fe3O4
3Ca2+ + 2PO43- =>Ca3(PO4)2
Ca2+ + HPO42- =>CaHPO4
5Ca2++ 3PO43- + HO-=>Ca5(PO4)3OH

Tipuri de reacii chimice

Reacii de tip metal-ligand

Reacii de neutralizare
Reacii de oxido-reducere
Reacii de precipitare

Implica legturi coordinative,

covalente si/sau ionice

Reacii de complexare
Mm+ + xLn- =>MLx(m-nx)

Ag+ + 2NH3 => Ag(NH3)2+

Al3+ + 3HO- => Al(OH)3
Al(OH)3 + HO-exces=>[Al(OH)4]-

Definiii
Precipitarea este o reacie chimic ce se desfoar in soluie i care
duce la formarea unui compus solid;
Solubilizarea (dizolvarea) este procesul fizic sau chimic prin care o
substana solid trece in soluie;
Solubilitatea reprezint o msur a cantitii maxime de substan ce se
poate dizolva intr-un volum de ap, in condiii date (in special
temperatur, trie ionica, pH, presiune, ); este o constant fizic
caracteristic pentru fiecare substan, in condiii date;
Soluie saturat soluia care conine cantitatea maxim de substan
dizolvat (echivalentul solubilitii), in condiii date; adugarea unei
cantiti suplimentare de substana in soluia saturat duce la depunerea
acestuia sub form de precipitat (nu se dizolv);
Soluia suprasaturat este soluia care conine dizolvat o cantitate mai
mare dect cantitatea echivalent solubilitii;
Soluii concentrate / soluii diluate sunt soluiile care conin dizolvate
cantiti mari / mici de substan; nu exist o regul conform creia
peste o anumit concentraie o soluie s fie considerat concentrat. 6

Reacia de precipitare
Reacia de precipitare poate fi scrisa ca o reacie de dublu schimb:

AX + BY AY + BX
A+X- + B+Y- AY + B+XA+ + Y- AY
AgNO3(aq)+KCl(aq) AgCl(s) +KNO3(aq)
Ag+NO-3(aq)+K+Cl-(aq) AgCl(s) +K+NO-3(aq)
Ag+(aq) + Cl-(aq) AgCl(s)
7

Reacia de disociere
Reacia invers precipitrii este dizolvarea. Dizolvarea presupune
disocierea precipitatului in ioni. Reacia de disociere este:

AY A+ + Y-

Ks = [A+].[Y-]
pKs = -lgKs

unde Ks este constanta de solubilitate; pKs este cologaritmul constantei

de solubilitate; [A+] si [Y-] reprezint concentraia molar a respectivelor
specii ionice (din soluie)
In funcie de Ks substanele se pot clasifica in solubile (Ks >>) sau GREU
SOLUBILE ( insolubile) (Ks <<).
9

10

Reprezentarea schematica a procesului de

dizolvare a unei substane ionice, in apa

11

Constante de solubilitate
2

12

Constante de solubilitate

13

Constante de solubilitate

14

Constante de solubilitate

15

Constante de solubilitate

16

Constante de solubilitate

17

Constante de solubilitate

18

Relaia dintre solubilitate si constanta

de solubilitate
mAn+ + nBmmS
nS

AmBn
S

Ks=[An+]m[Bm-]n
m n

K s (m S) (n S) K s m n S
n

mn

Ks
mn nm

Compus
NaCl

Ks
~38

S(mol/L)
~ 6,1

S(g/L)
359 g/L (250C)

AgCl

~1.8*10-10

~1.34*10-5

~1,9 mg/L

AgBr

~8,5*10-17

~9,2*10-9

~1,7 g/L

Ag2S

~ 8*10-51

~1.3*10-17

~3,1*10-12 mg/L
19

Compui greu solubili

Compuii greu solubili sunt acei compui care au o solubilitate
foarte mica intr-un anume solvent (Ks foarte mic; pKs mare).
Solubilitatea insa este foarte puternic influenata de solvent. Spre
exemplu exista substane foarte solubile in apa si foarte greu solubile in
solveni organici sau viceversa. Un astfel de caz este NaCl care este
foarte solubil in apa, parial solubil in metanol (14,9 g/L 0,25mol/L
Ks ~ 0,065) si practic insolubil in eter etilic.

Exista cteva reguli care pot fi utilizate in stabilirea solubilitii sau

insolubilitii anumitor substane in ap in funcie de clas.
20

Compui ionici solubili

Clasa de compui

Srurile metalelor
alcaline precum si
srurile de amoniu
Nitrai
Acetai
Cloruri
Bromuri
Ioduri
Sulfai

Excepii
-

Ag+, Hg22+ i Pb2+

Ag+, Hg22+ i Pb2+
Ag+, Hg22+ i Pb2+
Sr2+, Ba2+, Hg22+ i Pb2+
21

Compui ionici insolubili

Clasa de
compui

Excepii

Sulfuri (S2-)

NH4S; sulfurile metalelor alcaline (grupa 1IA) precum si

sulfurile de Ca2+, Sr2+si Ba2+

Carbonai (CO32- Carbonaii metalelor alcaline si (NH4)2CO3

)
Fosfai (PO43-)

Fosfaii metalelor alcaline si (NH4)2PO4

Hidroxizi (HO-)

NH4OH; hidroxizii metalelor alcaline (grupa 1IA) precum

si hidroxizii de Sr2+ si Ba2+ (Ca(OH)2 este parial solubil)

Cromaii (CrO42-) Na2CrO4, K2CrO4, (NH4)2CrO4 si MgCrO4

Srurile de Ag+
Fluorurile

AgNO3, Ag(C2H3O2), AgF (parial solubil)

Fluorurile metalelor alcaline, NH4F, AgF (parial solubil).
22

Solubilitatea compusilor ionici

23

Factorii care influeneaz solubilitatea

Reacia de precipitare este influenat de mai muli factori. Dintre
acestea, cele mai importante sunt:

Concentraia speciilor implicate in reacia de precipitare

Influena ionului comun
Temperatura de lucru
pH-ul soluiei
Presiunea
24

Factorii care influeneaz solubilitatea

Concentraia speciilor
implicate in reacia de
precipitare
Influena ionului comun
Temperatura de lucru

Coninutul maxim (din compusul AnBm) care

se poate dizolva este dat de produsul de
solubilitate;
peste
aceast
cantitate,
compusul nu se mai dizolv si rmne ca
precipitat.
AgCl Ag+ + ClS
S
S
S`
S` 1+S`

Ks=[Ag+] [Cl-]
dizolvare in ap
dizolvare in KCl 1M

pH-ul soluiei

Presiunea

Solubilitatea poate fi de asemenea

influenat de prezena unui ion comun.
Spre exemplu: solubilitatea in ap distilat a
AgCl este S=~1,9 mg/L in timp ce in soluie
KCl 1M este de doar S`=~2,6*10-13 mg/L.
25

Factorii care influeneaz solubilitatea

Concentraia speciilor
implicate in reacia de
precipitare
Influena ionului comun
Temperatura de lucru
pH-ul soluiei

Presiunea

26

Factorii care influeneaz solubilitatea

Concentraia speciilor
implicate in reacia de
precipitare
Influena ionului comun
Temperatura de lucru
pH-ul soluiei

Presiunea

pH-ul soluiei influeneaz in special

solubilitatea hidroxizilor si a acelor sruri
care conin grupri care pot participa
simultan si la diverse echilibre acido-bazice.
Mg(OH)2 Mg2++ 2HOKs=5,6.10-12
S
S
Ks=[Mg2+][HO-]2 =>S=Ks/[HO-]2
pH pOH S, mol/L

pH pOH S, mol/L

11

5.6.1010

5.6

10

5.6.108

5.6.10-2

5.6.106

10

5.6.10-4

5.6.104

11

5.6.10-6

5.6.102

12

5.6.10-8

13

5.6.10-10

* Este vorba de solubilitatea

Aparenta/teoretica a Mg(OH)2
in apa

27

Factorii care influeneaz solubilitatea

Concentraia speciilor
implicate in reacia de
precipitare
Influena ionului comun
Temperatura de lucru
pH-ul soluiei

Presiunea

pH-ul soluiei influeneaz in special

solubilitatea hidroxizilor si a acelor sruri
care conin grupri care pot participa
simultan si la diverse echilibre acido-bazice.
AgCH3COO Ag++CH3COOS
S
[AcO-]
AcOH+H2O AcO-+H3O+

Ks=1,9.10-3
Ka= 1,7.10-5

-pH
Ks=S.[AcO-]
K

10
s
Ka=([AcO-].10-pH)/[AcOH] => K a
Ks
[AcOH]=S-[AcO-]
S

Deci S=f(pH, Ka, Ks)

28

Factorii care influeneaz solubilitatea

Concentraia speciilor
implicate in reacia de
precipitare
Influena ionului comun
Temperatura de lucru
pH-ul soluiei

Influena presiunii asupra solubilitii este

important mai ales in cazul in care in urma
disocierii si respectiv a reaciilor care au loc
in soluie se degaj o component gazoas.
Astfel solubilitatea carbonailor poate fi
corelat cu presiunea si temperatura, in
special in cazul unor pH-uri acide:
CaCO3 Ca2+ + CO32CO32- HCO3- H2O.CO2
~bazic ~neutru ~ acid

Ks=6.10-9
Ka1, Ka2

Presiunea

29

Aplicaii ale reaciilor de precipitare

Gravimetria

Volumetria de precipitare
Depoluare
Biosinteza osului
Aplicaii medicale
Industria chimica

Definiie: Gravimetria este o metod de

analiz cantitativ bazat pe transformarea
speciei de interes (analit) intr-un compus
greu solubil si msurarea cu precizie a
masei de precipitat rezultate.
Etapele analizei: se dizolv proba
cntrit; printr-un procedeu adecvat se
nltur speciile ce pot interfera n metoda
aleas; se ajusteaz condiiile
experimentale (pH, stare de oxidare,
concentraie); se adaug agentul de
precipitare adecvat (organic sau
anorganic); precipitarea se realizeaz la
cald; se separ precipitatul prin filtrare; se
spal precipitatul; se usuc, se calcineaz
i se aduce la mas constant; se
calculeaz constituentul analizat din prob
conform reaciei stoechiometrice. 30

Aplicaii ale reaciilor de precipitare:

Separarea cationilor pe grupe analitice
Gr.
V

Reactivul de
grupa
-

Cationi
NH4+; K+; Na+;
Mg2+

IV

(NH4)2CO3; pH=89; sol. tampon

Ca2+;Sr2+; Ba2+
NH4Cl/NH3

III

(NH4)2S; pH=8-9
Sol. tampon
NH4Cl/NH3

II

H2S,
pH=0,51

HCl 2N

Observaii

Ni2+;Co2+; Fe2+;
Fe3+; Al3+; Cr3+;
Zn2+; Mn2+

precipita sub forma de sulfuri sau

hidroxizi; precipitatele sunt solubile in
mediu acid

Se obin sulfuri greu solubile: CuS, CdS,

Cu2+, Cd2+; Hg2+;
Bi2S3, PbS, HgS sunt insolubile in
Bi3+; Bi5+; Pb2+;
mediu alcalin in timp ce: Bi2S5, PbS2,
Pb4+; As3+; As5+;
As2S3, As2S5, Sb2S3, Sb2S5 sunt solubile
Sb3+; Sb5+
in mediu alcalin
Ag+; Hg22+; Pb2+

- Precipita cu HCl diluat, la rece cu

obinere de precipitate albe

31

Schema generala de separare

a cationilor pe grupe analitice
Ag+; Hg22+; Pb2+; Cu2+, Cd2+; Hg2+; Bi3+; Bi5+; Pb2+; Pb4+; As3+; As5+; Sb3+; Sb5+; Ni2+; Co2+; Fe2+;
Fe3+; Al3+; Cr3+; Zn2+; Mn2+; Ca2+; Sr2+; Ba2+; NH4+; K+; Na+; Mg2+
HCl diluat

Precipita Grupa I
AgCl; PbCl2; Hg2Cl2

Grupele II, III, IV, V

H2S, pH0,5

Precipita Grupa II: CuS, CdS; HgS; Bi2S3;

Bi2S5; PbS; PbS2; As2S3; As2S5; Sb2S3; Sb2S5

Grupele III, IV, V

(NH4)2S, pH8-9

Precipita Grupa III:

NiS, CoS, FeS, Al(OH)3; Cr(OH)3, ZnS, MnS

Precipita Grupa IV:

CaCO3, SrCO3, BaCO3

Grupele IV, V

(NH4)2CO3, pH8-9

Grupa V:
Na+, K+; Mg2+

NH4+,

32

Aplicaii ale reaciilor de precipitare

Gravimetria

Volumetria de precipitare
Depoluare

Utilizata in determinarea cantitativa a

halogenilor si a semihalogenilor (CN- si
SCN-)
1. Metoda Mohr
Reacia de precipitare este:

Cl Ag

AgCl

K s =1,8 10 10

Reacia de culoare

Biosinteza osului

2Ag CrO 24

Aplicaii medicale

2. Metoda Volhard
Se lucreaz cu un exces de AgNO3 excesul
de AgNO3 fiind ulterior titrat cu KSCN, in
prezenta de Fe3+.

Industria chimica

Ag 2 C rO 4

K s(Ag 2CrO4 ) =1,7 10 12

33

Aplicaii ale reaciilor de precipitare

Gravimetria

Volumetria de precipitare
Depoluare
Biosinteza osului
Aplicaii medicale
Industria chimica
Metalele grele sunt uzual
ndeprtate din ape prin reacii
de precipitare.

pH
34

Etapele procesului
de epurare a
apelor prin
procese fizicochimice

35

Aplicaii ale reaciilor de precipitare

Gravimetria

Volumetria de precipitare
Depoluare
Biosinteza osului
Aplicaii medicale
Industria chimica

Biosinteza esutului dur (oase, dini: smal

si dentina) are la baza reacia de
precipitare dintre Ca2+ si PO43- conform
reaciei:
5Ca2+ + 3PO43- + HO- => Ca5(PO4)3OH
3Ca2+ + 2PO43- => Ca3(PO4)2
5Ca2+ + 3PO43- + F- => Ca5(PO4)3F
Reaciile de precipitare sunt intens utilizate
in obinerea unor biomateriale:
2Fe3+ + Fe2+ + 8HO- => Fe3O4 + 4H2O
Al3+ + 3HO- => Al(OH)3
2Al(OH)3 => Al2O3 + 3H2O
36

Aplicaii ale reaciilor de precipitare

Gravimetria

Volumetria de precipitare
Depoluare
Biosinteza osului

Sinteze de materiale industriale precum:

Si4+ + 4HO- => Si(OH)4
Si(OH)4 =>SiO2 + 2H2O
MgSO4(aq)+Na2CO3(aq)MgCO3(s)+ Na2SO4(aq)
Zn2+ + S2- ZnS
Ca(OH)2 + CO2 CaCO3 + H2O

Aplicaii medicale
Industria chimica

Pb4+ + 4HO- => Pb(OH)4

Pb(OH)4 => PbO2

37

Va mulumesc pentru atenie

38