CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

Capitolul CG.03. Materiale i compozite anorganice

Cuvinte-cheie
materiale ceramice, materiale compozite, sticl

CG.03.1. Introducere
Materialele compozite se obin prin combinarea a dou sau mai multe materiale cel mai adesea
materiale cu proprieti foarte diferite. Cele dou materiale conlucreaz pentru a furniza
compozitului proprieti unice. Se poate diferenia ntre materialele ce intr n alctuirea
compozitului, deoarece ele nu se dizolv unul n cellalt.
Multe dintre tehnologiile moderne necesit materiale cu combinaii neatepate de proprieti, ce nu
pot fi satisfcute de materialele metalice, ceramice i polimerice convenionale. Acesta este valabil,
n special, n cazul materialelor pentru aplicaii aerospaiale, la submarine i n transporturi. De
exemplu, inginerii din domeniul aeronautic sunt interesai de identificarea unor materiale structurale
caracterizate de densiti sczute, care sunt rezistente, compacte i nu se corodeaz uor.
Prin dezvoltarea materialelor compozite au fost extinse combinaiile de proprieti i domeniul
caracteristic acestora. Conform principiului sinergiei, prin combinarea judicioas a dou sau mai
multe materiale distincte pot fi obinute proprieti mbuntite.
Materiale compozite se ntlnesc i n natur, att n regnul animal, ct i n cel vegetal, constituind
o surs de inspiraie pentru compozitele sintetice. Lemnul este un compozit alctuit din fibre lungi
de celuloz (un polimer), meninute laolalt de o substan mult mai fragil numit lignin.
Celuloza se mai gsete n coton, ns, n absena ligninei, este mult mai fragil. Cele dou
substane lignina i celuloza formeaz mpreun un material mai rezistent.
esutul osos din organismul uman este, de asemenea, un compozit. El este alctuit dintr-un material
dur dar sfrmicios numit hidroxiapatit (care este, n principal, fosfat de calciu) i un material
moale i flexibil numit colagen (o protein). Colagenul se mai ntlnete n pr i unghii. Colagenul
nu ar putea conferi sistemului osos rezistena de care are nevoie pentru a ndeplini rolul de suport al
organismului, ns n combinaie cu hidroxiapatita acest lucru devine posibil.
Oamenii au realizat compozite din cele mai vechi timpuri. Un exemplu de la nceputuri este
reprezentat de crmida de pmnt. Nmolul poate fi uscat ntr-o form pentru a obine un material
de construcie. El are o bun rezistena la compresie, dar se sfrm uor la arcuire (are rezisten
sczut la traciune). Paiele rezist la ntindere, ns se zdrobesc uor. Prin amestecarea nmolului
cu paie se pot realiza crmizi rezistente att la compresie, ct i la ntindere.
Un alt material compozit cunoscut din vechime este betonul. Acesta reprezint un amestec de
pietri, nisip i ciment. Are o rezistena bun la compresie. Ulterior s-a descoperit faptul c,

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

adugnd bare de metal n beton se poate mri rezistena la ndoire. Betonul ce conine bare sau fire
metalice poart numele de beton armat.
n proiectarea materialelor compozite, oamenii de tiin i inginerii au combinat n mod ingenios
diverse metale, materiale ceramice i polimeri cu scopul de a obine o nou generaie de materiale
cu proprieti superioare.

CG.03.2. Clasificarea materialelor compozite

Cele mai multe materiale compozite sunt alctuite din dou faze: o faz numit matrice, care este
continu i nconjoar cea de-a doua faz, numit faz dispers. Proprietile compozitelor depind
de proprietile fazelor componente, de cantitile n care sunt prezente fiecare dintre acestea,
precum i de geometria fazei disperse (forma i dimensiunile particulelor, distribuia dimensiunilor
i orientarea particulelor) [].
n Fig. CG.03.1 este prezentat o clasificare a materialelor compozite utiliznd drept criteriu
geometria fazei disperse.

Figura CG.03.1. Clasificarea materialelor compozite dup geometria fazei disperse [].

Compozitele consolidate cu particule se clasific la rndul lor n dou categorii, n funcie de

dimensiunile acestora (care determin natura interaciilor fazei disperse cu matricea). n cazul
particulelor mari, interaciunea lor cu faza dispers nu are loc la nivel molecular sau atomic.
Particulele sunt, n acest caz, mai dure i mai compacte dect matricea. n cazul particulelor
disperse, acestea au diametre din domeniul 10-100 nm. Interacia particul dispersat matrice are
loc la nivel atomic sau molecular. Betonul constituie un exemplu de material compozit consolidat
cu particule mari. n cea de-a doua categorie intr aliajele metalice.
n ceea ce privete materialele consolidate cu fibre, trebuie menionat faptul c dimensiunile,
orientarea i concentraia fibrelor au un rol important n definirea caracteristicilor materialelor
compozite. Fibrele utilizate curent la realizarea compozitelor sunt: grafit, carbur de siliciu, oxid de
aluminiu, oel, molibden, tungsten.
Compozitele structurale sunt combinaii de compozite i materiale omogene.

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

Dup componenii matricei, materialele compozite se clasific n: compozite cu matrice organic,

compozite cu matrice ceramic i compozite cu matrice metalic (Fig. CG.03.2).

Figura CG.03.2. Clasificarea compozitelor dup tipul matricei.

Matricea compozitelor poate fi reprezentat de un material organic (polimer), metal sau ceramic.
Cele mai utilizate sunt metalele i polimerii, deoarece acestea sunt i ductile (pot fi trase n fire sau
n foi). n compozitele cu matrice ceramic, componentul de ranforsare este adugat pentru a
mbunti rezistena la rupere.
Matricea ndeplinete cteva roluri. Mai nti, constituie un liant pentru particulele fazei disperse,
acionnd totodat ca un mediu de transmitere i distribuie a tensiunii aplicate materialului ctre
particulele dispersate. Pe de alt parte, matricea protejeaz suprafaa particulelor dispersate fa de
aciunea mediului nconjurtor (reacii chimice sau procese de abraziune mecanic). Astfel de
interacii pot introduce defecte de suprafa capabile s determine apariia fisurilor. Propagarea
acestora este mpiedicat de matrice (datorit plasticitii sale).
n alegerea matricei, un rol important l joac forele de legtur dintre particule i matrice.

CG.03.3. Compozitele cu matrice polimeric

Compozitele cu matrice polimeric au ca matrice o rin polimeric. Aceste materiale au cea mai
mare diversitate de aplicaii. Pentru consolidare se utilizeaz, de obicei, fibre de sticl, carbon i
aramid. Fibrele continue, ordonate, ofer cea mai eficient consolidare (ranforsare). Dezvoltarea
fibrelor cu proprieti noi, mbuntite, este responsabil pentru revoluionarea proprietilor
compozitelor.
Materiale polimerice pentru matrice
Exist dou mari clase de polimeri utilizate ca materiale de matrice: termorigizi i termoplastici.
Polimerii termorigizi sunt materiale care sufer procesul de ntrire pe parcursul fabricrii pieselor,
dup care acetia devin rigizi i nu mai pot fi repui n form. Polimerii termoplastici se nmoaie la
nclzire, i pot fi repui n form. Polimerii termoplastici se clasific n: polimeri amorfi, polimeri
cristalini i cristale lichide. Polimerii termorigizi au tendina de a fi mai rezisteni la solveni i
medii corozive dect materialele termoplastice; exist ns i excepii de la aceast regul.
Materialele polimerice de matrice sunt vscoelastice i au rigiditate sczut. Rezistena i rigiditatea
compozitelor cu matrice polimeric sunt furnizate de materialele de ranforsare (n special fibre). n
selectarea matricei, un rol important l are temperatura maxim de lucru, tiut fiind faptul c
proprietile polimerilor sunt afectate de creterea temperaturii. Pentru a compara diveri polimeri
se utilizeaz temperatura de tranziie vitroas (Tg). Aceasta reprezint temperatura la care polimerul

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

i pierde rigiditatea (energia cinetic egaleaz energia potenial). Cercetrile din acest domeniu
vizeaz dezvoltarea de noi polimeri caracterizai de temperaturi de tranziie vitroas tot mai mari
care s nlocuiasc metalele n aplicaiile acestora. De exemplu, poliimidele ranforsate cu fibre de
carbon au nlocuit titanul n unele componente ale motoarelor avioanelor.
Un alt aspect important n selectarea matricei polimerice este sensibilitatea acesteia la umezeal.
Rinile tind s adsoarb ap, ceea ce conduce la modificri dimensionale i la diminuarea
rezistenei i rigiditii la temperaturi ridicate.
Rinile termorigide sunt reprezentate de: rini epoxidice, bismalein-imidele, poliimide
termorigide, poliesteri termorigizi, esteri vinilici i rini fenolice.
Rinile epoxidice sunt oligomeri ce conin grupri etilenoxid, care se ntresc prin reacia
gruprilor epoxidice cu un agent de ntrire adecvat. Rinile epoxidice sunt o clas de materiale
termorigide utilizate pe scar larg la obinerea compozitelor structurale i cu aplicaii speciale,
deoarece ele ofer o combinaie unic de proprieti. Sunt disponibile ntr-o mare varietate de
forme, de la lichide cu vscozitate mic, la solide ce se topesc la temperaturi ridicate, putnd fi
utilizate n numeroase aplicaii. Epoxizii confer rezisten mare, contracie sczut, o bun
adeziune la diverse substraturi, izolaie electric excelent, rezisten chimic ridicat, cost redus i
toxicitate sczut. Rinile epoxidice se ntresc uor, fr a elibera produi secundari sau substane
volatile, prin utilizarea unei mari diversiti de specii chimice.
Rinile epoxidice se utilizeaz frecvent ca adezivi, acoperiri, mase izolante de turnare, liani. Cele
mai interesante aplicaii ale acestora vizeaz industriile aerospaial i recreaional, fiind utilizate
la obinerea unor structuri compozite complexe. Ele furnizeaz un echilibru unic ntre proprietile
mecanice i chimice, fiind totodat extrem de versatile n procesare.
Cele trei elemente de baz care intr n componene unei rini epoxidice sunt: rina, agentul de
ntrire i modificatorul. La elaborarea unei rini epoxidice pentru o anumit aplicaie este
necesar cunoaterea contribuia fiecrei componente la performanele mecanice i fizice ale piesei
pe parcursul fabricaiei i dup. Prin selecia judicioas a agentului de ntrire i a modificatorului,
pot fi elaborate rini epoxidice care s rspund cerinelor unei game largi de aplicaii.
Din punct de vedere structural, prezena ciclului de trei atomi 2 atomi de carbon i un atom de
oxigen definete molecula ca epoxid, n timp ce scheletul pe care este ataat aceasta poate avea o
structur variabil, ducnd la diverse clase de rini epoxidice. Succesul comercial de care se
bucur epoxizii este datorat, n parte, marii diversiti de structuri moleculare ce pot fi obinute prin
procese chimice similare.
Rinile epoxidice se obin din molecule ce conin legturi carbon-carbon nesaturate pe dou ci:
(i)
(ii)

Dehidrohalogenarea unei halohidrine intermediare;

Epoxidarea direct cu peracizi.

Prima cale este utilizat mai frecvent, materia prim fiind adesea epiclorhidrina (Fig. CG.03.3).

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

O
Cl

Figura CG.03.3. Structura moleculei de epiclorhidrin.

Exist dou categorii de rini epoxidice utilizate la obinerea compozitelor: rini pentru aplicaii
de temperatur nalt i rini pentru aplicaii de temperatur joas.
Rinile pentru aplicaii de temperatur nalt posed structuri moleculare inflexibile. Rigiditatea
poate fi obinut prin:

ncorporarea unor grupri aromatice;

creterea numrului de centri reactivi (grupri epoxidice)/ molecul;

reducerea distanei dintre centri reactivi.

Principalele clase de epoxizi utilizai la obinerea compozitelor sunt:

eteri glicidil-fenolici;

glicidil amine aromatice;

compui cicloalifatici.
Eterii glicidil-fenolici se obin prin reacii de condensare dintre epiclorhidrin i o grupare fenolic.
Prima rin epoxidic din aceast clas, utilizat pe scar larg i n prezent, este bisfenol A
diglicidil eter (Fig. CG.03.4).

Figura CG.03.4. Structura bisfenol A diglicidil eter [].

Exist diverse categorii de bisfenol A diglicidil eter cu diveri furnizori; acestea se difereniaz prin
vscozitate, care variaz de la 5 la 14 Pas la 25C.
Prin modificarea raportului epiclorhidrin/bisfenol A n procesul de sintez, se pot obine rini cu
mase moleculare mari. Creterea masei moleculare duce la creterea vscozitii, rezultnd rini
solide la temperatura camerei. Analogii cu mas molecular mai mare sunt sunt utilizai pentru a
ajusta vscozitatea rinii pe seama scderii temperaturii de tranziie vitroas.

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

O variaie o reprezint rinile epoxidice pe baz de bisfenol A hidrogenat. ntr-o prim etap se
obine rina epoxidic din epiclorhidrin i bisfenol A. n etapa ulterioar, inelul benzenic aromatic
este convertit la ciclohexanil, rezultnd un material cicloalifatic caracterizat de vscozitatea sczut,
cu reactivitate moderat.
O alt varietate de rini epoxidice sunt cele obinute din tetrabromo bisfenol A. Aceste rini
bromurate sunt utilizate pentru a conferi produsului final capacitatea de a opri propagarea flcrilor,
fiind utilizate de obicei pentru aplicaii electrice. Sunt disponibile comercial numeroase forme, cu
un coninut variat de brom i cu mase moleculare diferite.
Rinile epoxidice pe baz de novolac sunt glicidil-eteri aromatici ai rinilor fenolice de tip
Novolac (Fig. CG.03.5, CG.03.6). Fenolii corespunztori (fenol sau cresol) n exces
reacioneaz cu formaldehida, n prezena unui catalizator acid, rezultnd rina fenolic Novolac.
ntr-o etap ulterioar, aceasta reacioneaz cu epiclorhidrina (n prezena hidroxidului de sodiu),
obinndu-se rina epoxidic de tip Novolac.

Figura CG.03.5. Structura chimic a rinii epoxidice pe baz de novolac fenolic [].

Figura CG.03.6. Structura chimic a rinii epoxidice pe baz de novolac cresolic [].

Numrul de grupri epoxidice din molecul depinde de numrul de grupri hidroxil fenolice din
rina fenolic de tip novolac i de msura n care acestea reacioneaz.

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

Rinile epoxidice pe baz de glicidil amine se obin n urma reaciei dintre epiclorhidrin i o
amin. Rinile obinute din amine aromatice sunt folosite pentru aplicaii de nalt temperatur.
Cea mai important rin din aceast clas este tetraglicidil metilen amina (Fig. CG.03.7).

Figura CG.03.7. Structura tetraglicidil metilen aminei [].

Aceast rin este utilizat n special pentru aplicaii aerospaiale, datorit proprietilor sale
excelente la temperatur nalt. Preul su este mai ridicat dect cel al rinilor pe baz de bisfenol
sau novolac. Avantajele tetraglicidil metilen aminei sunt reprezentate de proprietile sale mecanice
excelente i temperatura ridicat de tranziie vitroas.
La temperatura camerei, glicidil aminele sunt lichide vscoase sau semisolide. Exist numeroase
categorii de rini glicidil-aminice, n funcie de puritate, mas molecular i dimensiunea
particulelor.
Rinile cicloalifatice se disting de celelalte rini epoxidice prin aceea c gruparea epoxidic
aparine unei structuri ciclice (Fig. CG.03.8).

Figura CG.03.8. Structura caracteristic rinilor epoxidice cicloalifatice [].

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

Aceast clas de rini epoxidice este caracterizat de vscozitate foarte sczut, performane
termo-mecanice relativ ridicate i temperatur de tranziie vitroas mare.
Rinile epoxidice reacioneaz cu numeroase specii chimice numite ntritori. Cei mai utilizai sunt
aminele, derivaii acestora i anhidridele. La selectarea combinaiei rin ntritor se are n
vedere aplicaia final. Timpul de ntrire poate varia n limite foarte largi, de la secunde la zile;
sistemele activate de cldur rmn n stare latent la temperatura camerei luni sau chiar ani. Rina
nentrit poate fi solid, de consistena cauciucului sau lichid, vscoas sau uscat; ea se poate
ntri la temperaturi din domeniul 5 260C. Produsul ntrit poate fi moale i maleabil sau rigid i
fragil, avnd temperaturi de tranziie vitroas ce variaz de la temperatura camerei la 260C i
alungiri la ntindere de la 1% la peste 100%.
Agenii de ntrire ce acioneaz la temperatura camerei includ amine alifatice, poliamide i amide.
Aminele alifatice sunt cei mai utilizai ageni de ntrire pentru rinile epoxidice. Reacia rinii
epoxidice cu aminele primare i secundare este o reacie de adiie ntre gruparea N-H i gruparea
epoxi []:

Cele mai utilizate amine primare sunt:

dietilen triamina
H
N

NH 2

H2N

N
H

H
N

trietilen tetraamina
tetraetilen pentaamina

H
N

H2N

N
H

NH 2

HN

N-aminoetil piperazina
N
NH 2

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

Reactivitatea unor amine primare permite ntrirea n condiii adverse (temperaturi sczute i
umiditate ridicat). Bazicitatea aminelor trebuie controlat n cazul aplicaiilor n care personalul
vine n contact cu materialul nentrit.
Spre deosebire de amine i amide, complecii de BF3 i imidazolii pot realiza ntrirea att la
temperatura camerei, ct i la temperaturi nalte. Complecii trifluorur de bor-amin ntresc
rinile epoxidice printr-un mecansim de polimerizare cationic catalitic. Trifluorura de bor pur
reacioneaz cu rina epoxidic bis A standard n cteva secunde; stabilizarea la temperatura
camerei se realizeaz prin complexarea BF3 cu amine. Prin ajustarea compoziiei agentului de
ntrire, sistemele rin-ntritor pot fi stabile la temperatura camerei, acestea necesitnd
temperaturi mari pentru ntrire.
Imidazolii substituii sunt utilizai drept ageni de ntrire n compozitele utilizate n electronic, ca
adezivi, la automobile i n industria aerospaioal. Ei sunt utilizai, n general, drept acceleratori
pentru reacia dintre epoxizi i ali ageni de ntrire, dar pot fi folosii i ca ageni de ntrire. Sunt
unele dintre cele mai eficiente baze Lewis, ce iniiaz homopolimerizarea anionic a rinii
epoxidice la ncrcri foarte sczute (sub 8 pri per 100 pri rin). Reactivitatea ntritorilor
imidazolici poate fi ajustat prin substituia cu grupri organice la ciclu, blocarea chimic a
hidrogenului aminic din ciclu i prin formarea de sruri cu azotul din ciclu. ntritorii pe baz de
imidazol sunt caracterizai de temperaturi de tranziie vitroas ridicate (care depesc adesea
temperatura de ntrire), laten la temperatura camerei ce variaz de la cteva ore la 6 luni i
ntrire rapid la temperaturi mai mari dect temperatura de activare.
ntritorii care sunt activi la temperaturi ridicate includ aminele aromatice i anhidridele. Aminele
aromatice sunt, n general, pulberi fine care se amestec cu rina epoxidic. Deoarece aminele
aromatice sunt mai scumpe dect cele alifatice, sunt disponibile comercial ntr-o varietate mai
limitat. Aminele aromatice sunt utilizate n compozitele de nalt performan. Una dintre primele
amine aromatice utilizate n industrie este 4, 4-diaminodifenil metan (Fig. CG.03.9).

Figura CG.03.9. Structura 4, 4-diaminodifenil metanului.

Majoritatea anhidridelor utilizate ca ageni de ntrire n compozitele cu rini epoxidice sunt
lichide cu vscozitate sczut. Anhidridele reprezentative sunt:
Anhidrida metil tetrahidroftalic

CH3

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

Anhidrida metil hexahidroftalic

CH3

Modificatorii reprezint cea de-a treia categorie de constitueni ai rinilor epoxidice, fiind utilizai
pentru a le furniza anumite performane fizice i mecanice. Astfel, cauciucurile sunt utilizate pentru
creterea flexibilitii, a rezistenei la oboseal i la fisurare; un exemplu este reprezentat de
copolimerii butadien-acrilonitril cu grupri carboxil terminale. De asemenea, aditivi termoplastici
sunt utilizai pentru creterea rezistenei la rupere a rinilor epoxidice; sunt folosii n cantiti
foarte mici deoarece cresc vscozitatea rinii; exemple: polivinilbutiral, polietersulfona, poliimida,
nylonul. Rinile epoxidice sunt utilizate ca solveni n compozitele epoxidice; n majoritatea lor,
acetia sunt epoxizi monofuncionali reactivi, cu vscozitate foarte sczut; exemple: butil glicidil
eter, fenil glicidil eter, cresil glicidil eter etc. Compuii de ignifugare sunt adugai n rina
epoxidic drept umplutur sau pot fi ncorporai n matrice.
Rinile termoplastice se clasific n 3 categorii importante: amorfe, cristaline i cristale lichide.
n categoria rinilor termoplastice amorfe intr policarbonatul, acrilonitril-butadien-stirenul (ABS),
polistirenul, polisulfona i polieterimida. n categoria materialelor termoplastice cristaline intr
nylonul, polietilena, polifenilen sulfura, polipropilena, polietersulfona, polieter etercetona.
Materialele termoplastice amorfe au o rezisten sczut la aciunea solvenilor, n timp ce
termoplasticele cristaline au un comportament superior. Materialele termoplastice relativ ieftine,
precum nylonul, sunt utilizate pe scar larg la obinerea compozitelor ranforsate cu fibre de sticl.
Aceastea sunt folosite la confecionarea pieselor turnate prin injecie.
Materiale de consolidare
Fibra de sticl este un compozit ce const din fibre de sticl cu diametrul de 3-20 m, continue sau
discontinue, coninute ntr-o matrice polimeric. Sticla este materialul de consolidare cel mai
popular deoarece:

Se trage uor n fibre rezistente din topitur;

Se poate prelucra uor, utiliznd o mare diversitate de tehnici de fabricare a compozitelor;

La ncorporarea n matrice polimeric rezult un compozit cu rezisten specific mare;

Prin ncorporarea n anumite materiale plastice se obin materiale inerte chimic, ce pot fi
utilizate n aplicaii n medii corozive.
Procesul de formare a fibrelor
Topitura de sticl conine, pe lng dioxid de siliciu, i ali oxizi necesari compoziiei date. Aceasta
este rcit rapid pentru a preveni cristalizarea i pus n form. Majoritatea fibrelor de sticl
continue se obin prin procesul de trefilare i sunt puse n form prin extrudarea topiturii printr-un
lagr din aliaj de platin cu cteva mii de orificii cu diametrul 0,793-3,175 mm. Fibrele astfel

10

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

obinute, cu vscozitate mare, sunt trase rapid n filamente cu diametru mai mic (3-20 m), care se
solidific apoi. Filamentele individuale sunt adunate n mnunchiuri. Filamentele de sticl sunt
foarte abrazive. De aceea, naintea adunrii lor n mnunchiuri, pe suprafaa filamentelor se aplic
liani sau cleiuri cu scopul de a minimiza degradarea prin abraziune.
Exist dou categorii de fibre de sticl: fibre de uz general, mai ieftine, i fibre pentru aplicaii
speciale, mai scumpe. Peste 90% din producia de fibre de sticl este reprezentat de cele de uz
general. Acestea sunt denumite sticle E (pentru uz electric posed conductivitate electric
sczut). Sticlele de uz special sunt: sticle S (caracterizate de rezisten mare), sticle C (cu
rezisten chimic mare), sticle M (foarte rigide), sticle A (puternic alcaline), sticle D (cu constant
dielectric mic), sticle ECR (cu rezisten la coroziune mare).
Exist trei variante comerciale de sticle E:

Sticle cu un coninut de 5-10%(m) oxid de bor, certificate pentru plcile cu circuite

imprimate i aplicaii aerospaiale;

Sticle cu 0-10%(m) B2O3, certificate pentru aplicaii generale;

Sticle fr oxid de bor dezvoltate ca urmare a preocuprilor legate de poluarea mediului

nconjurtor datorit eliminrii borului; sunt derivate din sistemul cuaternar SiO2-Al2O3-CaO-MgO.
Tabelul CG.03.1. Compoziia fibralor de sticl de tip E comerciale [].
Fibra
de
sticl E

SiO2,
%(m)

B2O3,
%(m)

Al2O3,
%(m)

CaO,
%(m)

MgO,
%(m)

TiO2,
%(m)

Na2O,
%(m)

Fe2O3, F2,
%(m) %(m)

Cu bor

52-56

4-6

12-15

21-23

0,4-4

0,2-0,5

0-1

0,20,4

0,20,7

Fr
bor

59

12-13

22

0,5-1,5

0,5-0,9

0,2

0-0,1

Rezistena la coroziune n acid sulfuric 10% a fibrelor de sticl de tip E fr bor este de apte ori
mai mare dect cea corespunztoare fibrelor cu bor. Fibrele de tip E fr bor au un indice de
refracie, un coeficient de dilatare liniar i o constant dielectric mai mari dect cele ale fibrelor
cu bor.
Rezistena la coroziune a fibrelor de sticl depinde de structura lor chimic. Fibrele de tip ECR se
obin prin adaosul de 2% ZnO i 2% TiO2 sistemului cuaternar SiO2-Al2O3-CaO-MgO.
Fibrele de tip S, cu rezisten mecanic mare, sunt derivai ai sistemului ternar SiO2-Al2O3-CaO.
Fibrele de tip D au un nivel ridicat de oxid de bor (20-26%), ceea ce le confer constante dielectrice
mai mici dect fibrele de tip E.
Fibrele de silice ultrapur sau cuar (99,99% SiO2) sunt, de asemenea, amorfe. Ele combin
rezistena superioar la temperaturi nalte cu transparena superioar la radiaia din domeniul UV

11

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

sau cu lungimi de und mai mari. Sunt utilizate la confecionarea radomului compozit de la avioane,
avnd rolul de a proteja echipamentul radar de obiecte zburtoare, fulgere i descrcri statice.
Exist ns cteva limitri ale acestui tip de materiale. Majoritatea fibrelor de sticl pot fi utilizate
la temperaturi mai mici de 200C. La temperaturi mai mari, cei mai muli polimeri ncep s curg
sau se deterioreaz. Temperatura de funcionare poate fi extins pn la aproximativ 300C prin
utilizarea cuarului de nalt puritate la confecionarea fibrelor i a polimerilor de nalt temperatur,
precum rinile poliimidice.
Aplicaiile fibrei de sticl sunt foarte cunoscute: industria automobilelor i naval, evi din plastic,
containere de depozitare. Industria transporturilor utilizeaz cantiti tot mai mari de fibr de sticl
cu scopul de a scdea masa vehiculului i de a mbunti eficiena combustibilului.
Fibrele de carbon cu diametrul din domeniul 4-10 m sunt un alt material utilizat pentru
consolidarea matricei polimerice. Compozitele polimerice consolidate cu carbon sunt utilizate n
prezent pe scar larg la confecionarea echipamentelor sportive (undie, crose de golf, rachete de
tenis etc.), vaselor de presiune, componentelor structurale ale aeronavelor comerciale i militare etc.
Fibrele de carbon reprezint filamente unidimensionale de carbon caracterizate de un raport
lungime/diametru > 100. Fibrele de carbon au devenit importante din punct de vedere comercial la
sfritul anilor 1950, ca urmare a cerinelor impuse de tehnologia aerospaial privind materiale
compozite rezistente i cu mas specific mic. Rezistena specific (rezisten/mas) i modulul de
rigiditate corespunztoare materialelor plastice ramforsate cu fibre de carbon prezint valori mari,
datorate performanelor fibrelor de carbon constituente.
Datorit temperaturii i presiunii foarte mari necesare pentru a obine fibre de carbon din topitur,
acest procedeu nu este utilizat la scar industrial. Industrial, fibrele de carbon se obin din
precursori organici, printr-un proces n trei etape: stabilizarea, carbonizarea (piroliza) i grafitizarea.
Fibrele obinute dup piroliza n atmosfer inert sunt cunoscute sub numele de fibre de carbon, n
timp ce grafitizarea acestora prin tratare la temperaturi mai mari de 2500C n atmosfer inert duce
la obinerea fibrelor de grafit. Exist trei tipuri de fibre de carbon:
(i)
Fibre pe baz de poliacrilonitril (PAN; etapele procesului de obinere a acestui tip de fibre
sunt prezentate n Fig. CG.03-10 iar reaciile corespunztoare acestora se pot consulta la
http://en.wikipedia.org/wiki/File:PAN_stabilization.PNG. Fibrele de carbon obinute din precursor
PAN constau din uniti structurale mici de carbon aliniate preferenial, cu segmente hexagonale de
carbon orientate paralel cu axa fibrei.
(ii)
Fibre pe baz de smoal mezofazic constau din straturi grafitice aliniate aproape paralel
cu axa fibrei; acest grad nalt de cristalinitate este responsabil pentru modulul de rigiditate ridicat
caracteristic acestora.
(iii) Fibre de carbon obinute din faz de vapori constau din straturi cilindrice coaxiale de
grafene, asemntoare nanotuburilor de carbon cu perei multipli. Sunt obinute direct din
hidrocarburi n faz gazoas (benzen sau metan), utiliznd un proces de cretere catalitic (Fig.
CG.03-12). Particulele ultrafine de fier (cu diametrul < 10 nm) sunt dispersate pe un substrat
ceramic, iar hidrocarbura gazoas diluat cu hidrogen este trecut peste acesta la o temperatur de
aprox. 1100C. Pe suprafaa particulelor de catalizator are loc descompunerea hidrocarburii (numit
i condensare aromatic), proces ce determin afluxul continuu de carbon la particula catalitic i

12

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

producia continu de ctre particul a filamentelor tubulare bine organizate. Mai nti se formeaz
o fibr primar (cu diametrul de civa nm), al crei diametru crete apoi prin depuneri chimice
succesive din faz de vapori. Prin controlul procesului de depunere chimic din faz de vapori
(timpul de reziden al fibrei n zona de reacie, presiunea hidrocarburii), diametrul fibrelor poate fi
variat de la civa nm (domeniul nanotuburilor de carbon) pn la cteva zeci de m (domeniul
uzual al fibrelor decarbon comerciale).

Figura CG.03.10. Etapele procesului de obinere a fibrelor de carbon din poliacrilonitril (PAN).
Morfologia fibrelor de carbon pe baz de PAN i smoal mezofazic este prezentat n Fig.
CG.03.11.

(a)

(b)

Figura CG.03.11. Imaginile SEM ale fibrelor de carbon pe baz de PAN (a) i pe baz de smoal
(b) [].

13

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

Figura CG.03.12. Schema procesului de cretere a fibrelor de carbon [].

Cele trei structuri diferite au proprieti fizice diferite, dei fiecare tip de fibr posed o reea
hexagonal de carbon, caracterizat de cale mai puternice legturi covalente din natur. Aceste
legturi interatomice puternice determin performanele mecanice ridicate ale fibrelor de carbon.
Utilizarea fibrelor de carbon este datorat rezistenei lor mecanice mari, n timp ce fibrele de grafit
posed un modul de rigiditate mare.
Fibrele de bor sunt utilizate n principal pentru ranforsarea polimerilor i metalelor. Fibrele de bor
sub form de monofilamente se obin prin depunerea chimic din faz de vapori a borului pe un fir
de tungsten sau pe un filament de carbon, primul dintre acestea fiind cel mai des utilizat. Fibrele de
bor astfel obinute au diametre din domeniul 100-140 m. Proprietile fibrelor de bor sunt
influenate de raportul dintre diametrul total al fibrei i diametrul miezului de tungsten.
Compozitele ranforsate cu fibre de bor sunt atractive datorit combinaiei dintre rezistena lor
superioar la traciune, la compresie i la ndoire, modulul de rigiditate mare i densitatea mic.
Fibrele pe baz de carbur de siliciu sunt utilizate de obicei pentru ranforsarea metalelor i
materialelor ceramice. Fibrele de tip monofilament sunt produse prin depunere chimic in faz de
vapori a carburii de siliciu de puritate nalt pe un miez reprezentat de un monofilament de carbon.
Fibrele de tip multifilament pe baz de carbur de siliciu se obin prin piroliza polimerilor. Acestea
conin diverse cantiti de siliciu, carbon, dar i oxigen, titan, azot, zirconiu i hidrogen.
Fibrele pe baz de alumin constituie materiale de ranforsare pentru metale i materiale ceramice i
au o compoziie variat. Pe lng alumin, n compoziia acestor fibre mai intr oxid de bor, oxid de
siliciu i oxid de zirconiu.
Fibrele de aramid sau fibrele de poliamid aromatic (n care cel puin 85% dintre gruprile
amidice sunt ataate la inelele aromatice) sunt caracterizate de un modul de rigiditate mare, fiind
utilizate la ranforsarea polimerilor, pentru protecie balistic (la vestele antiglon), dar i ca
nlocuitor pentru asbest.

14

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

DuPont produce i comercializeaz dou tipuri de fibre de aramid: Nomex (meta-aramid) i

Kevlar (para-aramid) (Fig. CG.03.13) [].
Kevlar - poli(parafenilen tereftalamid) a fost utilizat iniial la confecionarea pneurilor. n
prezent, acest material este folosit la obinerea adezivilor, materialelor de etanare, n balistic i
aprare, pentru connfecionarea curelelor i furtunelor, a compozitelor, cablurilor electro-mecanice,
produselor de friciune i garniturilor, echipamentelor de protecie, a frnghiilor i cablurilor, dar i
a echipamentelor sportive (trambuline, rachete de tenis).
Fibrele de Kevlar sunt mult mai rezistente dect fibrele de sticl i oelul. Lanurile din structura
Kevlarului sunt orientate paralel; cea mai important caracteristic structural este orientarea radial
a inelelor benzenice care confer moleculei o structur simetric i foarte ordonat. Rezult astfel
structuri fibroase, cu un schelet repetitiv simplu, extrem de rezistent, cu foarte puine defecte
(puncte slabe). Se obine prin reacia dintre para-fenilendiamin i topitura diclorurii acidului
tereflatic, utiliznd ca solvent N-metilpirolidona.
Caracteristicile principale ale Kevlarului sunt: rezisten la traciune mare, alungire la rupere
sczut, rigiditate structural mare, conductivitate electric joas, rezisten chimic mare,
contracia termic sczut, stabilitate dimensional foarte bun. Materialul are o bun rezisten la
flacr, fiind caracterizat de autoextincie.

Figura CG.03.13. Structura cristalin a fibrei de aramid [].

Nomex - poli(m-fenilen izoftalamid) a fost dezvoltat de DuPont pentru fabricarea produselor

care necesit o bun stabilitate dimensional i o rezisten mare la nclzire. Nomex nu curge, nu
se topete i nu se degradeaz sau carbonizeaz pn la 370C. Compozitul cu 95% Nomex i 5%
Kevlar este utilizat pentru confecionarea echipamentului de protecie al pompierilor i a tapieriei
scaunelor din avioane.

15

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

Din punct de vedere structural, Nomex se difereniaz de Kevlar prin localizarea gruprii amidice la
inelul aromatic, care i confer acestuia o rezisten la traciune mai mic, o elongaie mai mare i o
solubilitate mai mare n solveni organici comparativ cu Kevlarul. Nomexul se obine prin reacia
dintre m-fenilendiamin i diclorura acidului izoftalic.
Adeseori matricea determin temperatura maxim la care funcioneaz compozitul, deoarece, n
general, aceasta se nmoaie, se topete sau se degradeaz la temperaturi mult mai mici dect
ranforsarea.
Aplicaii
Compozitele cu matrice polimeric sunt materialele structurale de baz n industria de aprare i
aerospaial. Datorit costului ridicat al acestor materiale, ptrunderea lor n economia civil este un
proces ce evolueaz de sus n jos, de la aplicaii cu valoare adugat mare (precum industria
aeronautic i cea a automobilelor) la aplicaii cu nivel tehnologic sczut, precum construciile.
Aproximativ 50% din producia de materiale compozite este utilizat n industria aerospaial.
Principalele avantaje ale materialelor compozite cu matrice metalic fa de materialele metalice
sunt rezistena specific i rigiditatea lor ridicate, precum i rezistena crescut la oboseal i
coroziune i a proprietilor de amortizare a vibraiilor.
Principala motivaie a introducerii compozitelor cu matrice polimeric n industria automobilelor
este diminuarea costurilor. Cel mai mare volum de materiale compozite este utilizat pentru
confecionarea pieselor nestructurale, precum panourile exterioare. Dintre componentele structurale,
arborele conductor i arcurile n foi sunt confecionate din materiale compozite avansate.
Materialele compozite cu matrice polimeric vor permite designerilor s diminueze numrul de
piese necesare pentru asamblarea autovehiculului. n plus, compozitele avansate mbuntesc
substanial proprietile mecanice specifice, diminund masa i crescnd simultan rezistena,
rigiditatea i rezistena la coroziune. Principala barier tehnologic n calea utilizrii compozitelor
cu matrice polimeric n industria automobilelor este lipsa tehnologiilor de fabricaie adaptate la
viteza de producie.
Compozitele cu matrice polimeric sunt utilizate la confecionarea rotoarelor centrifugilor, utilajelor
de esut i braelor roboilor. n aplicaiile din domeniul roboticii, mbuntirile vizeaz creterea
att viteza ct i acurateea punctului final. Rigiditatea acestor compozite este proprietatea mecanic
responsabil pentru limitarea acurateei punctului final. n cazul utilizrii materialelor metalice,
rigiditatea este obinut prin creterea masei, ceea ce limiteaz timpul de rspuns al robotului.
Datorit rigiditii lor superioare raportate la unitatea de mas, compozitele avansate reprezint o
alternativ la metale pentru confecionarea braelor roboilor.
Compozitele cu matrice polimeric sunt utilizate n prezent pentru confecionarea protezelor i
implanturilor medicale.

CG.03.4. Compozite cu matrice metalic

n compozitele cu matrice metalic, matricea este reprezentat de un metal ductil. Aceste materiale
sunt utilizate la temperaturi de funcionare mai mari dect cele ale metalului de baz. Posibilitatea
de a combina diverse materiale (metal, ceramic, nemetal) ofer oportuniti practic nelimitate.

16

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

Proprietile acestor noi materiale sunt determinate de proprietile componentelor sistemului

compozit.
Spre deosebire de compozitele cu matrice polimeric, cele cu matrice metalic funcioneaz la
temperaturi mai mari, sunt neinflamabile i au o rezisten mai mare la degradarea cu fluide
organice. Sunt ns i mult mai scumpe, ceea ce limiteaz aplicaiile lor la domenii speciale. n
prezent, materialele compozite cu matrice metalic se afl doar la nceputul evoluiei lor.
Ranforsrile utilizate n compozitele cu matrice metalic trebuie s ndeplineasc urmtoarele
condiii generale:

densitate joas;

compatibilitate mecanic (coeficient de dilatare termic compatibil cu cel al matricei);

compatibilitate chimic;

stabilitate termic;

compresibilitate i rezisten la ntindere ridicate;

procesabilitate bun;

eficien economic.
Aceste condiii pot fi ndeplinite numai de ctre ranforsrile nemetalice. n cazul matricei metalice,
ranforsrile utilizate cel mai adesea sunt particulele ceramice i fibrele de carbon. Alegerea
materialelor de ranforsare depinde de materialul matricei i de aplicaia vizat.
Exist numeroase tehnici de obinere a materialelor compozite cu matrice metalic. n selectarea
tehnicii adecvate se ine cont de tipul, cantitatea i distribuia componentelor de ranforsare
(particule sau fibre), de aliajul utilizat ca matrice i de aplicaie. Prin modificarea metodei de
fabricare, de procesare i de finisare se pot obine materiale cu proprieti diferite pentru aceeai
compoziie.
Procesele primare utilizate la scar industrial pentru obinerea compozitelor cu matrice metalic
pot fi clasificate n dou mari grupe:

procese n stare solid;

procese n stare lichid.

Procesele n stare solid sunt: amestecarea pulberilor, urmat de consolidare, legarea prin difuzie i
tehnicile de depunere din faz de vapori. n categoria proceselor n stare lichid intr: turnarea,
infiltrarea i procesarea in situ (reactiv). Alegerea cii de procesare depinde de numeroi factori;
dintre acetia menionm tipul i ncrcarea cu material de ranforsare, precum i gradul de
integritate microstructural dorit.
Dei prin metalurgia pulberilor se obin compozite cu matrice metalic cu proprieti mecanice mai
bune, procesare n stare lichid prezint unele avantaje, asigurnd:

o mai bun legtur ntre matrice i particulele de ranforsare;

un control mai bun al structurii matricei;

este o metod simpl;

cost sczut pentru procesare;

o baz larg de selecie a materialelor [].

17

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

Caracteristicile compozitelor cu matrice metalic sunt determinate de microstructura lor i de

interfeele interne. Acestea, la rndul lor, depind de procesul de preparare i de istoricul termomecanic al materialelor. n ceea ce privete microstructura, aceasta este influenat de structura
matricei i a fazei de ranforsare. Astfel, prezint importan compoziia chimic, dimensiunea
particulelor, textura, comportamentul la precipitare i defectele de reea ale matricei, precum i
procentul de volum, tipul, dimensiunea, distribuia i orientarea ranforsantului. O influena
semnificativ asupra microstructurii compozitului o au i variaiile locale ale tensiunii interne
datorate diferenei ntre coeficienii de dilatare termic ai componentelor (matrice i ranforsant).
Cunoscnd caracteristicile componentelor, a cantitii, precum i a distribuiei i orientrii acestora
este posibil modelarea n vederea estimrii caracteristicilor compozitelor metalice. n procesul de
modelare se utilizeaz aproximaii ce pornesc de la condiii ideale: formarea optim a suprafee de
separaelor de separaie, distribuie ideal - cu un numr mic de contacte ntre particulele sau fibrele
de ranforsare -, absena influenelor ranforsrii asupra matricei. n realitate, ntre componentele
compozitului se manifest interacii puternice; de aceea, modelele arat numai o tendin n ceea ce
privete caracteristicile compozitului.
Interaciunile chimice i reaciile care au loc ntre matrice i componentul de ranforsare determin
adeziunea de la interfa, modific proprietile componentelor compozitului i influeneaz
semnificativ caracteristicile sale mecanice.
n cazul aplicaiilor de nalt temperatur ale compozitelor cu matrice metalic, microstructura
acestora trebuie s rmn stabil pe perioade de funcionare lungi. Modificrile microstructurii i
ale interfeelor influeneaz stabilitatea termic, ducnd la deteriorarea compozitului.
Cele mai utilizate matrici metalice sunt bazate pe aluminiu i titan. Ambele metale posed mase
specifice mici i sunt disponibile ntr-o mare diversitate de forme aliate. Dei magneziul este mai
uor dect Al i Ti, afinitatea sa crescut pentru oxigen promoteaz coroziunea atmosferic,
fcndu-l impropriu pentru numeroase aplicaii. Beriliul - cel mai uor metal structural - este friabil,
neputnd fi utilizat ca material pentru matrice. Aliajele nichelului i cobaltului prezint dezavantajul
c elementele lor de aliere tind s accentueze procesul de oxidare a fibrelor la temperaturi ridicate.
Aluminiul i aliajele sale s-au bucurat de cea mai mare atenie ca materiale de matrice pentru MMC.
Proprietile compozitelor cu matrice de Al pot fi ajustate prin varierea naturii i fraciei de volum a
componenilor. Avantajele majore ale acestui tip de materiale, comparativ cu materialele
neranforsate, sunt []:

rezisten superioar;

rigiditate mbuntit;

densitate sczut;

proprieti mbuntite n domeniul temperaturilor nalte;

controlul coeficientului de dilatare termic;

management termic;

performan electric crescut i ajustabil;

abraziune i rezisten la uzur mbuntite.

Dezavantajul major al compozitelor cu matrice metalic este reprezentat de costul ridicat de
fabricaie i al materialelor de ranforsare. De aceea, pentru extinderea aplicaiilor lor trebuie

18

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

eficientizat procesul de producie. Creterea cererii de materiale uoare cu performane ridicate a

condus la dezvoltarea compozitelor cu matrice de aluminiu.
Turnarea metalelor n stare semisolid este utilizat la prelucrarea metalelor neferoase, precum Al,
Cu, Mg. Aceasta se realizeaz la o temperatur cuprins ntre cea corespunztoare solidului i
lichidului, proporia de solid din compoziia metalului fiind cuprins ntre 30 i 65%. n aceast
stare metalul are o vscozitate sczut. n cazul aliajelor de aluminiu, domeniul de temperatur
utilizabil este de 5-10C, pe cnd pentru aliajele cuprului acesta este mult mai ngust (de numai
cteva zecimi de grad). Regimul termic caracteristic procesului de preparare a materialelor
compozite cu matrice pe baz de Al prin turnare sub presiune este prezentat n Fig. CG.03.14.

Figura CG.03.14. Regimul termic al procesului de turnare sub presiune din stare semi-solid pentru
obinerea compozitelor cu matrice pe baz de Al.

SiC este cel mai utilizat material de ranforsare pentru matricea pe baz de Al. n general, pentru
sinteza materialului compozit trebuie surmontate problemele asociate incompatibilitii
ceramic/metal (n special legate de capacitatea de umectare a Al fa de SiC). n plus, trebuie
evitat ncorporarea aerului pe parcursul imersiei i dispersiei particulelor de ranforsant. Capacitatea
de umectare a Al pentru SiC este afectat de reacia dintre acestea, cu formare de Al4C3 la interfa,
printr-un mecanism de dizolvare-precipitare. Formarea carburii de aluminiu poate fi controlat prin
utilizarea unor temperaturi mai sczute (sub 700C), dar i prin minimizarea timpului de amestecare
i turnare. Un alt inconvenient este reprezentat de oxidarea aluminiului, proces ce inhib umectarea
particulelor sau fibrelor ranforsantului. mbuntirea umectrii cu Al a SiC se poate realiza prin
includerea unor elemente reactive (de ex. Li, Mg) n matrice sau prin acoperirea elementelor
structurale ale ranforsantului cu un film metalic (Ni sau Cu).
ntr-un studiu recent, Veeresh Kumar i colab. [15] au artat efectul ranforsrii cu SiC a aliajului
Al6061 asupra proprietilor sale mecanice. Aliajul Al6061 are n compoziie, pe lng Al, 0,62%
Si, 0,23% Fe, 0,22% Cu, 0,03% Mn, 0,84% Mg, 0,22% Cr, 0,10% Zn, 0,1% Ti (procente de mas).
Ranforsarea s-a realizat cu particule de SiC cu diametrul de 20 m. S-au preparat compozite n care
coninutul de ranforsant a fost variat (2, 4, 6%). S-a observat o cretere a densitii, microduritii

19

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

Vickers i rezistenei la traciune corespunztoare compozitelor odat cu creterea coninutului de

SiC. Prin urmare, SiC mbuntete proprietile mecanice ale aliajlor de aluminiu.
Aplicaii industriale
Compozitele cu matrice metalic (CMM) constituie o alternativ la materialele tradiionale datorit
duritii, rezistenei specifice i rezistenei la deformare. Dei interesul acordat CMM este ridicat,
acest tip de compozite vizeaz aplicaii de ni ca urmare a costurilor mari. CMM sunt utilizate n
special n domeniul aerospaial i aeronautic, acolo unde costurile materialelor nu sunt limitate,
urmrindu-se numai mbuntirea continu a performanelor acestora. n ultimul timp, CMM i-au
gsit aplicaii i n industria automobilelor (la fabricarea motoarelor i sistemelor de frnare).
Toyota Motor utilizeaz CMM la fabricarea pistoanelor n motoarele diesel nc din 1983. Pistonul
este expus unor condiii mecanice i termice dinamice severe. El trebuie s reziste la sarcini
mecanice ciclice, cu o frecven de aprox. 100 Hz, necesitnd un rspuns la oboseal foarte bun. De
asemenea, este necesar s posede o rezisten la uzur foarte bun, iar coeficientul de dilatare
termic trebuie s fie compatibil cu cel al cilindrului. Deoarece acesta este expus unor temperaturi
ridicate (pn la 300C), sunt importante proprietile pistonului n acest domeniu de temperatur.
n plus, acesta este expus unui gradient termic; prin urmare este necesar ca materialul pistonului s
posede o conductivitate termic ridicat, diminundu-se astfel tensiunile termice. Pistonul ranforsat
selectiv ofer o rezisten la oboseal superioar. Coeficientul de dilatare termic sczut a permis
reproiectarea pistonului, ducnd la o etanare mai bun, presiuni mai mari i proprieti mai bune de
transfer termic. nainte de 1983, partea superioar a pistoanelor i zona canalelor erau confecionate
din font. Performanele superioare ale pistoanelor confecionate din CMM justific ns diferena
de pre dintre cele dou tipuri de materiale.
Utilizarea blocurilor motoare de aluminiu a condus la necesitatea dezvoltrii manoanelor
protectoare pentru cilindri din motivele menionate anterior n cazul pistoanelor. Manoanele
cilindrilor confecionate din CMM pe baz de aluminiu au fost utilizate n producia de mas din
1990 la motoarele Honda Prelude cu capacitatea de 2,3 L. Rezistena la uzur a CMM din aluminiu
este mai mare comparativ cu cea a fontei. Prin nlocuirea fontei cu CMM pe baz de Al s-a obinut
o diminuare a masei totale a blocului motor cu 20%. n plus, CMM pe baz de Al au o
conductivitate termic superioar, ceea ce duce la scderea temperaturii de funcionare i, implicit,
la extinderea duratei de via a motorului [].
Supapele de admisie i evacuare coordoneaz transportul amestecului aer/combustibil i al gazelor
de eapament din motoarele automobilelor. Ambele tipuri de supape fiind supuse unei sarcini
mecanice ciclice la frecvene de 50 Hz, o importan deosebit au proprietile de oboseal. Mai
mult, gazele care vin n contact cu supapa de evacuare pot atinge temperaturi de pn la 900C; de
aceea, materialul din care este confecionat aceasta trebuie s posede o rezisten bun la fluaj.
Compoziia gazelor de eapament variaz i ea cu acceleraia; n medie, atmosfera care nconjoar
supapa de evacuare este oxidant, materialul din care este confecionat trebuind s aib o rezisten
la oxidare ridicat. n general, supapele sunt confecionate din oel austenitic. Din 1998, au nceput
s fie utilizate supape fabricate din CMM pe baz de titan ranforsat discontinuu (pentru prima dat
la Toyota Altezza cu motor de 2.0 L-4). Matricea supapelor de admisie este aliajul Ti-6Al-4V, n
timp ce cea a valvelor de evacuare este aliajul Ti-6.5Al-4.6Sn-4.6Zr-1Nb-1Mo-0.3Si, ranforsarea
fiind realizat cu monoborur de titan (TiB).

20

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

CMM pe baz de aluminiu sunt utilizate i la realizarea sistemelor de frnare, nlocuind cu succes
fonta. Datorit rezistenei la oboseal i conductivitii termice ridicate, CMM cu Al sunt folosite la
confecionarea rotoarelor frnelor cu discuri i tambururilor frnelor, obinndu-se totodat o
diminuare a masei cu 50-60%. Rotoarele din CMM asigur o accelerare crescut i reducerea
distanei de frnare. Pentru matrice se folosesc aliaje aluminiu-magneziu i aluminiu-siliciu, iar
drept ranforsani particule de SiC i Al2O3, n proporie de cel puin 20 % (vol.).

CG.03.5. Compozite cu matrice ceramic

Dezvoltarea compozitelor cu matrice ceramic (CMC) a avut ca scop surmontarea problemelor
legate de fisurarea materialelor ceramice convenionale (alumin, oxid de zirconiu, nitrur de
aluminiu etc.) sub aciunea unor solicitri mecanice sau termo-mecanice, ca urmare a fisurilor
iniiate de unele mici defecte. Cu toate acestea, dezvotarea CMC a rmas n urma dezvoltrii
celorlalte tipuri de compozite deoarece cile lor de procesare implic temperaturi ridicate. Prin
urmare, materialele utilizate pentru ranforsare trebuie s reziste la aceste condiii. n plus,
diferenele existente ntre coeficienii de dilatare termic ai matricei i materialului de ranforsare
genereaz tensiuni la rcirea compozitului de la temperatura de procesare. n compozitele cu
matrice metalic, tensiunea termic acumulat este eliberat prin deformarea plastic a matricei;
acest fenomen nu are loc n cazul CMC, ducnd la apariia fisurilor. Natura acestora depinde de
contractilitatea ranforsrii comparativ cu cea a matricei. Astfel, dac ranforsarea se contract mai
mult dect matricea, se genereaz o tensiune termic local de ntindere; n caz contrar apare o
tensiune termic local de compresie.
Pentru ranforsrile cu macroparticule, dac coeficientul de dilatare termic al ranforsrii (R) este
mai mare dect cel corespunztor matricei (M), la nivelul matricei apar fisuri circulare; dac
, atunci n matrice apar fisuri radiale.
n cazul n care ranforsarea este realizat cu fibre, cnd

, tensiunea axial indus n fibre

produce o tensiune rezidual de compresie net n matrice; la rcire, cnd fibrele se contract, exist
tendina ca acestea s fie extrase din matrice. Cnd
, tensiunea axial poate determina
apariia fisurilor n matrice.
n concluzie, pentru limitarea acestor probleme, coeficienii de dilatare termic ai matricei i
ranforsrii trebuie s aib valori apropiate.
Metodele de procesare a CMC pot fi clasificate n dou mari categorii:

metode bazate pe consolidarea pulberilor;

metode chimice.
CMC combin densitatea sczut cu modulul elastic i rezistena ridicate, spre deosebire de
ceramicile monolit. n plus, rezistena CMC se pstreaz la temperaturi ridicate.
Fibrele ceramice (ca de exemplu SiC i Si3N4) se obin din polisilani. CMC n care matricile
ceramice sau de sticl sunt ranforsate cu fibre continue, fibre scurte sau macroparticule reprezint o
nou clas de materiale structurale avansate. Aplicaiile lor sunt limitate la cele de nalt
temperatur, existnd totodat un mare potenial pentru o gam mai larg de utilizri n domeniile

21

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

militar, aerospaial i aplicaii comerciale (sisteme cu eficien energetic ridicat i transporturi).

Numeroase CMC au caracteristici de coroziune i eroziune adecvate utilizrii n aplicaii de nalt
temperatur. CMC au fost utilizate la avioanele de vntoare cu reacie. n industrie, CMC sunt
folosite ca materiale pentru cuptoare, pentru sisteme de conversie a energiei, turbine cu gaz i
motoare termice.
SiC i Si3N4 ranforsate cu fibre posed rezisten ridicat la rupere, i pstreaz rezistena la
temperaturi mari, au o bun conductivitate termic i densitate sczut. n general, compozitele cu
matrice de SiC i Si3N4 conin o faz secundar uor oxidabil (ca de exemplu carbon sau nitrur de
bor).
Carbura de siliciu ranforsat cu fibre de carbon se numr printre cele mai utilizate compozite cu
matrice ceramic. Fibrele de carbon sunt relativ ieftine i stabile n atmosfer inert, inclusiv la
temperaturi ridicate. Oxidarea acestor fibre reprezint ns o problem. La temperaturi joase,
procesul de oxidare este controlat de reacia chimic dintre oxigen i carbon, iar la temperaturi
intermediare de difuzia prin fisuri este etapa determinant de vitez. La temperaturi mari, matricea
se sigileaz cu silice.
Exist cteva metode de sintez a compozitelor C/SiC, fiecare avnd att avantaje, ct i
dezavantaje. Infiltrarea chimic cu vapori (n care matricea se obine prin infiltrarea precursorilor
gazoi n semifabricate) este o metod costisitoare. n Fig. CG.03.15 este prezentat schematic acest
procedeu de sintez. SiC s-a obinut prin descompunerea metiltriclorosilanului (CH3SiCl3) gazos la
temperatura de 1000C.

Figura CG.03.15. Schema procesului de infiltrare chimic cu vapori [].

Metoda impregnrii cu polimer urmat de piroliz se bazeaz pe utilizarea unor precursori organometalici; sunt necesare numeroase cicluri impregnare/piroliz pentru a obine un material relativ

22

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

dens, ceea ce o face costisitoare i consumatoare de timp. n Fig. CG.03.16 sunt prezentate etapele
acestui proces.

Figura CG.03.16. Prezentarea schematic a procesului de infiltrare cu polimer urmat de piroliz [].

n procedeul infiltrrii siliciului lichid, carbura de siliciu se obine prin reacia siliciului lichid i
carbonul solid, reacie ce are loc la temperaturi situate peste temperatura de topire a siliciului
(aprox. 1410C). Un corp poros de carbon este infiltrat cu siliciu lichid, matricea de carbon fiind
convertit n SiC (Fig. CG.03.17). Principalul dezavantaj al acestui procedeu este atacul siliciului
asupra fibrelor de carbon.

SiC

C
Si(l) + C SiC

Figura CG.03.17. Etapele procesului de infiltrare cu siliciu [].

Aplicaii
Materialele compozite cu matrice ceramic sunt utilizate n special n industria aerospaial,
deoarece posed o rezisten la rupere superioar, fiind capabile s surmonteze defectele fatale ale
materialelor ceramice de tip monolit. Astfel, compozitele cu matrice ceramic sunt utilizate pentru
confecionarea scutului termic al navetelor spaiale. La intrarea n atmosfera terestr, acesta trebuie
s reziste la temperaturi care depesc 1500C timp de cteva minute. De asemenea, sunt utilizate la
confecionarea componentelor turbinelor cu gaz ce funcioneaz n condiii severe, dar i pentru

23

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

realizarea implanturilor medicale. Compozitele C/SiC sunt folosite la confecionarea discurilor de

frn ale mainilor de curse i avioanelor.

24