I - Mamaliga - Operatii Tranfer Masa PDF

OPERAII DE TRANSFER DE MAS I UTILAJE SPECIFICE, Distilarea i rectificarea
CAPITOLUL 1
Distilarea i rectificarea
Distilarea i rectificarea constituie cele mai utilizate metode de
separare a componenilor unui amestec lichid n industria chimic, petrochimic i de rafinrii. Distilarea include totalitatea modalitilor de separare a componenilor unui amestec lichid omogen care au la baz diferena dintre temperaturile de fierbere ale componenilor, temperaturi crora
le corespund presiuni de vapori diferite. La temperatura de fierbere a
amestecului componenii cu temperatur de fierbere mai cobort se vor
afla n faza vapori n concentraii mai mari dect n lichidul din care au
provenit. Astfel, vaporii se vor mbogi n component uor volatil n
timp ce faza lichid se va mbogi n component greu volatil. Vaporii
sunt trecui la condensare n vederea obinerii distilatului iar lichidul care
conine preponderent component greu volatil constituie reziduul. Distilarea poate fi considerat ca o operaie dubl, de fierbere a amestecului lichid urmat de condensarea vaporilor rezultai. n scopul realizrii unor
purificri mai avansate, succesiunea fierbere-condensare se repet n utilaje cu contactare diferenial sau n trepte, operaia purtnd numele de
rectificare.
1.1 Echilibrul lichid-vapori

Cunoaterea datelor de echilibru lichid-vapori are o importan
deosebit la calculul i proiectarea utilajelor de distilare i rectificare.
Spre deosebire de o substan pur, a crei temperatur de fierbere este
constant n timpul fierberii la presiune constant, temperatura de fierbere a unui amestec lichid omogen se modific. Compoziia celor dou faze, lichid i vapori, variaz n timp, vaporii avnd tot timpul o concentraie mai mare n component uor volatil dect lichidul din care provin (cu
excepia amestecurilor azeotrope). Uurina cu care se separ componenii este strns legat de echilibrul dintre faze, cu ct diferenele ntre con5
centraiile de echilibru sunt mai mari, cu att separarea este mai uoar.
De asemenea, pentru calculul forelor motrice care intervin n relaiile de
proiectare a utilajelor, este necesar s se cunoasc echilibrul dintre faze.
n cele ce urmeaz se vor prezenta pe scurt o serie de relaii i modele de
calcul a datelor de echilibru lichid-vapori. Precizia acestora este suficient pentru a fi utilizate n calcule inginereti.
n operaia de distilare, amestecurile care intervin sunt, de regul lichide
omogene, formate din doi sau mai muli componeni.
Legea fazelor
Se consider un amestec format din C componeni care coexist
n F faze. Numrul gradelor de libertate, L, sau numarul de varilabile intensive, independente, care trebuie fixate pentru ca sistemul (fr reacie
chimic) sa fie complet i univoc definit este dat de regula fazelor
(Gibbs):
L = CF+2
(1.1.1)
Deoarece n operaia de distilare intervin dou faze (lichid i vapori) rezult c numrul gradelor de libertate va fi egal cu numrul componenilor din amestec (L=C). S considerm c cele dou mrimi independente
care trebuie fixate sunt temperatura i presiunea. n starea de echilibru
termodinamic trebuie ca temperaturile i presiunile n toate fazele s fie
aceleai (echilibru termodinamic i mecanic). Fugacitile unui component n cele F faze trebuie sa fie egale.
f iI = f iII = ... = f iF ,
i = 1,2,..., C
(1.1.2)
Fugacitatea este o mrime termodinamic de stare (parial) care depinde

de temperatur, presiune i de C-1 fracii molare independente din faza F.
f iF = f iF (T, p, x 1F , x F2 ,..., x CF 1 )
(1.1.3)
Ea reprezint o presiune fictiv i este n amestecurile de gaze ideale

identic cu presiunea parial.
6
Pentru un amestec binar variabilele care intervin sunt: temperatura, presiunea i concentraiile unui component n cele dou faze (y n vapori i x
n lichid). n total sunt 4 variabile din care 2 pot fi specificate arbitrar.
Dac presiunea se menine constant, numai una din variabile se modific independent. Dac aceasta este concentraia din faza lichid, x, atunci
valorile concentraiei n faza vapori, y i ale temperaturii se vor determina n funcie de x. Forma general a ecuaiei de echilibru este f(p, T,
x)=0, iar aceasta poate lua diferite forme. Datele de echilibru pot fi prezentate analitic, grafic sau sub form de table. Amestecurile care intervin
n distilare pot fi: ideale sau neideale, total miscibile, parial miscibile
etc.
a. Amestecuri ideale
Un amestec este considerat ideal atunci cnd forele intermoleculare n
amestec sunt egale cu forele intermoleculare din componenilor puri.
Pentru un astfel de amestec echilibrul lichid vapori poate fi descris de
legea lui Raoult, conform creia presiunea parial a unui component din
faza de vapori, n echilibru cu faza lichid, este egal cu produsul dintre
presiunea de vapori a componentului pur la temperatura de fierbere a
amestecului i fracia molar a componentului n faza lichid.
p i = Pi x i
(1.1.4)
Relaia dintre presiunea parial pi i fracia molar n faza vapori, yi, n
echilibru cu faza lichid de concentraie xi, la presiunea total p, este:
pi = p yi
(1.1.5)
Din relaiile (1.1.4) i (1.1.5) rezult:

yi =
Pi
xi
p
Pentru un amestec binar se poate scrie:
(1.1.6)
p1 = P1 x 1 ;
p 2 = P2 x 2 = P2 (1 x 1 )
x i = 1,
pi = p
(1.1.7)
Rezult:
p = P1 x 1 + P2 (1 x 1 )
sau :
p P2
x1 =
P1 P2
(1.1.8)
Relaia permite calculul compoziiei lichidului care fierbe la o presiune

constant (p) n funcie de presiunile de vapori ale componenilor puri P1
i P2. Din relaiile (1.1.6) i (1.1.8) se poate obine compoziia vaporilor
n echilibru cu lichidul:
P p P2
(1.1.9)
y1 = 1
p P1 P2
Presiunile de vapori ale componenilor puri se gsesc sub form de nomograme, tabele sau se calculeaz cu relaii empirice. O astfel de relaie
este cea dat de Antoine:
B
log Pi = A
(1.1.10)
C+T
n care:
Pi este presiunea de vapori, exprimat n mm Hg,
T este temperatura, exprimat n grade Celsius, iar A, B i C sunt constante care se gsesc tabelate [28] pentru aproape toate substanele care
prezint importan tehnic.
Din punct de vedere al uurinei separrii, componenii unui amestec
omogen pot fi caracterizai cu ajutorul noiunilor de volatilitate i volatilitate relativ. Volatilitatea este definit ca raportul dintre presiunea parial i fracia molar a componentului n faza lichid:
p
(1.1.11)
i = i
xi
8
La amestecuri ideale volatilitatea unui component este egal cu presiunea

de vapori. Volatilitatea relativ, i,j, este raportul dintre volatilitile
componenilor i i j:
p y1
y x
y1 1 x 1
x1
P
1, 2 = 1 =
= 1 2 =
(1.1.12)
P2 p y 2 x 1 y 2 1 y1 x 1
x2
Relaia (1.1.12) poate fi explicitat sub forma:

x
y=
1 + ( 1) x
(1.1.13)
Relaia (1.1.13) permite calculul datelor de echilibru atunci cnd se cunoate volatilitatea relativ a componenilor din amestec.
Echilibrul lichid-vapori n amestecuri binare poate fi descris cu
ajutorul diagramelor ce decurg din ecuaia general f(T,p,x) = 0. Considernd aceast relaie i meninnd cte un parametru constant se pot defini urmtoarele diagrame de faz:
Diagrama presiune-compoziie, la temperatur constant
( f (p, x ) T =const. = 0 )
n aceasta diagram (fig. 1.1.1)

sunt redate grafic variaiile
presiunilor
pariale
ale
componenilor (p1 i p2) i a
presiunii totale a amestecului (p),
n funcie de compoziia x a
amestecului binar.
Figura 1.1.1 Diagrama presiunecompoziie la un amestec binar ideal
Diagrama temperatur-compoziie
(diagrama de fierbere-condensare, f (T, x , y) p =const = 0 )
Temperatura de fierbere a substanelor pure este constant i egal cu temperatura de condensare a vaporilor saturai ai substanei, la presiune constant. La amestecuri, temperaturile de fierbere i condensare
sunt diferite n funcie de compoziie, fierberea i condensarea avnd loc
ntr-un interval de temperatur. Ca temperatur de fierbere se consider
temperatura la care ncepe fierberea sau la care se termin condensarea
vaporilor formai prin vaporizarea total a amestecului de o compoziie
dat. Temperatura de condensare este temperatura la care se termin fierberea amestecului sau la care ncepe condensarea vaporilor. Diagrama de
fierbere condensare pentru un amestec binar (figura 1.1.2) se construiete folosind datele de echilibru (y-x) sau pe baza datelor experimentale.
Echilibrul lichid-vapori n aceast
diagram corespunde la dou
puncte de coordonate (T,x) i
(T,y) situate pe cele dou curbe,
pe aceeai linie orizontal. Pe
diagrama de fierbere-condensare
pot fi reprezentate transformrile
unui amestec binar atunci cnd
temperatura sa variaz, rezultnd
concluzii practice referitoare la
procesul de distilare.
De exemplu, n figura 1.1.3, se
Figura 1.1.2. Diagrama temperaturconsider un amestec binar cu
compoziie pentru un amestec binar ideal
compoziia x0 i temperatura T0
(punctul A). n punctul B lichidul a atins temperatura de fierbere Tf ,
concentraia iniial a vaporilor rezultai fiind y0 (punctul C). Deoarece la
amestecuri ideale y>x, nclzind n continuare, compoziiile celor dou
faze scad n timp, echilibrul fiind reprezentat de punctele l i v, situate pe
izoterme care se deplaseaz n intervalele CD i BE ale celor dou curbe.
10
Figura 1.1.3 Evoluia unui amestec

lichid-vapori n timpul fierberii
Cnd tot lichidul s-a transformat n

vapori (punctul D), compoziia
vaporilor este egal cu cea a
lichidului iniial (y0=x0). Izoterma
care trece prin D reprezint
temperatura de sfrit al fierberii
amestecului sau de nceput al
condensrii. Tot timpul n care
sistemul evolueaz pe curbele BE i
CD,
compoziia
global
a
sistemului bifazic lichid-vapori
rmne egal cu x0, dac vaporii nu
sunt evacuai. Dac se nclzete
amestecul peste punctul D (pn n
punctul F) se obin vapori
supranclzii.
Pentru
diferite
temperaturi n intervalul (Tf, Tc),
raportul dintre cantitatea de lichid i
cea de vapori, se poate determina
aplicnd regula prghiei:
L Mv
=
V Ml
Figura 1.1.4. Diagrama de echilibru
(1.1.14)
f ( x, y) p=const,T(T1,T2 ) = 0 , diagrama de echilibru

(la presiune constant i temperaturi cuprinse ntre punctele
de fierbere ale componenilor)
Punctele curbei de echilibru pot fi obinute din diagrama de fierbere, prin determinri experimentale sau prin calcul.
Se obinuiete s se traseze i diagonala graficului (dreapta de ecuaie y =
x). Cu ct curba de echilibru este mai ndeprtat de diagonal cu att vo11
latilitatea relativ este mai mare i separarea prin distilare se face mai
uor. n figura 1.1.4, / >.
Diagrama entalpie-concentraie (Ponchon-Savarit) pentru distilarea unui amestec binar
Aceast
diagram
red
variaia entalpiilor lichidului
i vaporilor n funcie de
concentraiile lor. Entalpiile
lichidului i vaporilor se
calculeaz cu relaiile:
i L = x 1i L1 + (1 x 1 )i L 2 + q a
(1.1.15)
I V = y1 I V1 + (1 y1 ) I V2
Figura 2.1.5. Diagrama entalpie-concentraie
(1.1.16)
n care qa reprezint cldura de amestecare a componenilor.
b. Amestecuri neideale
La aceste amestecuri, forele intermoleculare n faz lichid sunt

mai mari sau mai mici dect n componenii puri astfel nct presiunile
pariale pi vor fi mai mici, respectiv mai mari dect cele calculate cu legea Raoult; abaterile sunt n funcie de concentraie. Pentru amestecuri
neideale cu abateri relativ mici, presiunea parial pi corespunztoare fazei lichide n echilibru se calculeaz cu legea lui Raoult completat cu
coeficienii de activitate,i , ale cror valori sunt mai mari sau mai mici
dect unitatea. Se obin relaiile:
12
p i = Pi x i i
yi =
(1.1.17)
i Pi
xi
p
(1.1.18)
Coeficienii de activitate depind de natura componenilor amestecului, de

concentraie i presiune. De cele mai multe ori valorile acestora se determin din date experimentale. n literatur exist o serie de relaii i
modele de calcul al coeficienilor de activitate (28, 42). n tabelul I.1 sunt
prezentate o serie de relaii de calcul al coeficienilor de activitate pentru
amestecuri binare.
Tabelul I.1 . Relaii pentru calculul coeficienilor de activitate n sisteme binare
ln 1=
ln 2=
Ecuaia
Porter
(1.1.19)
Margules
(1.1.20)
van Laar
(1.1.21)
Wilson
(1.1.22)
ln 1 =
ln 2 =
2
A(1-x1)
A(1-x2)2
[A12 + 2(A21 A12 ) x1 ]x 22
A
A
A12
A21
[A 21 + 2(A12 A21 ) x 2 ]x12
A12
x A
1 + 1 12
x 2 A 21
A12
A 21
x 2 A 21
1 +
x 1 A12
12
21
ln( x1 + 12 x 2 + x 2
x
x
x
x
+
+
12 2
21 1
2
1
12
21
ln( x 2 + 21x1 x1
x1 + 12 x 2 21x1 + x 2
13
A21
ln 12 21 + 1
ln 21 12 + 1
Pentru amestecuri simple ca de exemplu: tetraclorur de carbon cu benzen, respectiv cu cloroform, metanol, ciclohexan, pentru amestecuri:
benzen- ciclohexan, respectiv cu sulfur de carbon i pentru amestecuri
ap etanol se poate utiliza relaia lui Porter (1.1.19).
Ecuaiile lui Margules (1.1.20) i van Laar (1.1.21) dau dependena coeficienilor de activitate de concentraie la sisteme neideale, sunt simple
din punct de vedere matematic i uor de aplicat.
Pentru calculul coeficienilor de activitate la sisteme formate din mai
muli componeni se recomand utilizarea unor modele ca de exemplu
UNIQUAC (Universal Quasi Chemical [42]). Acest model ia n considerare interaciunile dintre grupele funcionale vecine. Coeficienii de activitate se calculeaz cu relaia:
ln i = ln i( C ) + ln i( R )
(1.1.23)
Conform relaiei (1.1.23) coeficientul de activitate se calculeaz ca suma

a doi termeni: un termen combinatorial i unul rezidual. Detalii despre
acest model se gsesc n [28, 42].
La amestecurile binare cu abateri mari de la idealitate, valorile coeficienilor de activitate variaz mult cu concentraia, difer mult de unitate i ca
urmare diagramele de faz prezint modificri eseniale fa de cele ale
sistemelor ideale. Se obin astfel, curbe care prezint maxime sau minime. Sistemele binare cu aceast comportare formeaz amestecuri azeotrope pozitive (>1) sau negative (<1). Diagramele de faz ale acestor
amestecuri sunt prezentate n Figura 1.1.6. Amestecurile azeotrope pozitive prezint un maxim pe diagrama presiunilor, cruia i corespunde un
minim pe diagrama de fierbere, reprezentnd temperatura de fierbere a
amestecului azeotrop, Taz , care este mai mic dect temperaturile de fierbere ale componenilor puri din amestec. Aa cum rezult din digrama de
fierbere i din cea de echilibru, amestecul azeotrop pozitiv fierbe la o
temperatur constant la care concentraiile la echilibru n cele dou faze
sunt egale. Astfel de amestecuri nu se pot separa prin distilare obinuit.
O comportare asemntoare o au amestecurile azeotrope negative (cu
temperatur maxim de fierbere).
14
Figura 1.1.6. Diagramele de faz pentru amestecuri azeotrope
Exist foarte multe sisteme care formeaz amestecuri azeotrope pozitive

sau negative. Cteva dintre acestea sunt prezentate n tabelul I.2.
15
Tabelul I.2. Amestecuri azeotrope binare, la presiunea de 1.0133 x 105 Pa

Component (formula)
1
H2O
Denumirea
Substanei
Tf (C)
Taz (C)
x2 (%, moli)
Ap
Acid clorhidric
Acid sulfuric
Acid azotic
Benzen
Ciclohexan
Stiren
Heptan
Clorbenzen
Acid formic
Etanol
Propanol
Acetat de etil
1,4-Dioxan
Piridin
Acetonitril
100
-88.05
338
86
80.15
80.75
145.15
98.45
131.75
100.65
78.30
97.25
77.15
101.50
115.35
81.65
108.6
335
121.9
69.3
69.5
93.9
79.2
90.2
107.2
78.15
87.8
70.37
87.2
94.4
76.8
11.1
7.5
38.3
70.4
70.0
20.0
54.8
28.6
57.4
89.43
43.2
69.0
48.2
23.3
69.0
Metanol
Aceton
Acetat de etil
Acetonitril
Nitrometan
64.65
56.25
77.15
81.65
101.25
55.7
62.25
63.65
64.5
80.0
31.5
81.8
4.3
Etanol
C4H8O2 1,4-Dioxan
C2H3N Acetonitril
CH3O2N Nitrometan
78.30
101.50
81.65
101.25
78.13
72.6
75.95
5.1
46.9
11.6
CH2O2
C3H6O
Cloroform
Acid formic
Aceton
61.15
100.65
56.25
59.15
64.5
31.3
34.5
CH4O
C2H6O
C4H8O
Benzen
Metanol
Etanol
2-butanona
80.15
64.65
78.35
79.60
57.6
67.9
78.25
60.9
44.9
45.0
2
HCl
H2SO4
HNO3
C6H6
C6H12
C8H8
C7H16
C6H5Cl
CH2O2
C2H6O
C3H8O
C4H8O2
C4H8O2
C2H3N
C2H3N
CH4O
C3H6O
C4H3O2
C2H3N
CH3O2N
C2H6O
CHCl3
C6H6
16
C7H8
Toluen
CH4O
Metanol
C2H6O2 Etilenglicol
C2H4O2 Acid acetic
110.65
64.65
197.25
118.1
63.6
110.3
100.6
88.0
9.0
63.2
Separarea prin distilare a unui amestec azeotrop pozitiv poate fi urmrit

pe diagrama de fierbere-condensare
din figura 1.1.7.
n cazul amestecurilor azeotrope pozitive, Taz < T1< T2. Izoterma T intersecteaz cele dou bucle ale curbei de
fierbere n punctele x i x. Dac se
supune fierberii un amestec cu x<xaz
, vor rezulta vapori mai bogai n
component uor volatil. De aceea,
concentraia componentului uor voFigura 1.1.7
latil n lichid scade i ultima pictur
de lichid care se transform n vapori
este format din component greu volatil. Dac amestecul care fierbe are
compoziia x>xaz , vaporii rezultai
sunt mai bogai n component greu
volatil, concentraia componentului
uor volatil, n lichid, crete i ultima
pictur de lichid care se evapor este
format din uor volatil. n concluzie,
la distilarea unui amestec azeotrop
pozitiv ultima pictur de lichid care
trece n vapori este format din componentul care n amestecul iniial se
Figura 1.1.8.
afl n exces fa de concentraia azeotropului. Comportarea la fierbere a unui amestec azeotrop negativ poate
fi analizat pe figura 1.1.8.
17
Dac se supune fierberii un astfel de amestec cu concentraia n uor volatil x< xaz vaporii care rezult sunt mai bogai n component greu volatil
dect lichidul. Lichidul se va mbogi n component uor volatil, iar ultima pictur care fierbe are compoziia azeotropului. Pentru orice x>
xaz, vaporii sunt mai bogai n component uor volatil dect lichidul din
care provin. Concentraia componentului greu volatil n lichid crete, iar
ultima pictur de lichid care fierbe are compoziia azeotropului. n concluzie, la distilarea unui amestec azeotrop cu temperatur maxim de
fierbere, din amestecul iniial pleac preponderent componentul care se
afl n exces fa de compoziia azeotropului, iar ultima pictur de lichid
care se vaporizeaz are compoziia azeotropului.
Amestecuri parial miscibile
Sunt amestecuri formate din componeni miscibili numai n anumite proporii, n funcie de temperatur. Un astfel de amestec se separ n dou
faze lichide ale cror concentraii
reprezint concentraii de saturaie, n
echilibru. Dependena miscibilitii
de temperatur este redat n figura
1.1.9. Curba de solubilitate d
concentraiile la echilibru n cele
dou faze lichide, corespunztoare
izotermei (orizontala T=Ta) i
delimiteaz
domeniile
de
miscibilitate: amestecuri nemiscibile
- situate sub curb i amestecuri
miscibile n afara curbei. Pentru o
Figura 1.1.9. Curba de solubilitate
temperatur Ta, concentraiile x i
x sunt concentraiile de saturaie n cele dou faze n care se separ un
amestec situat sub curba de solubilitate, la temperatura considerat.
n legtur cu echilibrul lichid vapori pentru aceste amestecuri, deoarece n domeniul de eterogenitate sunt prezente dou faze lichide i una de
vapori (F = 3), trebuie specificat doar un singur parametru independent
18
(L = C F + 2 = 2-3+2 =1). n domeniul omogen L = 2. n domeniul de

eterogenitate, amestecurile fierb la temperatur constant, mai mic dect
temperaturile de fierbere ale componenilor puri. Diagramele de faz
pentru aceste amestecuri sunt prezentate n figura 1.1.10.
Figura 1.1.10 Diagrame de faz ale amestecurilor parial miscibile
Amestecuri nemiscibile
Sunt sisteme n care datorit nemiscibilitii fiecare component se

comport din punct de vedere al volatilitii ca i cnd nu s-ar afla n
amestec. Presiunea parial a fiecrui component, pi, este egal cu presiunea sa de vapori la temperatura amestecului Pi , deci nu depinde de
compoziie, ci numai de temperatur. n figura 1.1.11 sunt prezentate diagramele de faz pentru amestecuri nemiscibile.
Figura 1.1.12. Diagramele de faz ale amestecurilor nemiscibile
19
n cazul acestor amestecuri temperatura de fierbere este mai mic dect

temperaturile de fierbere ale componenilor, ca i n cazul amestecurilot
azeotrope pozitive. n tot timpul fierberii, temperatura se menine constant pn cnd unul din componeni dispare din faza lichid, apoi temperatura crete brusc pn la temperatura de fierbere a componentului
aflat n exces.
Temperatura de fierbere se
poate determina i pe baz
diagramei prezentate n figura
1.1.12. n timpul fierberii,
indiferent
de
compoziia
amestecului lichid, compoziia
vaporilor rmne constant.
Concentraia vaporilor se poate
determina pe baza relaiilor:
Figura 1.1.12. Determinarea temperaturii de
fierbere n cazul amestecurilor nemiscibile
p1 = P1 = p y1 , p 2 = P2 = p y 2 ,
20
y1 P1
=
y 2 P2
(1.1.24)
1.2. Distilarea simpl (diferenial)

Operaia const n fierberea amestecului de separat, ndeprtarea
vaporilor pe msur ce acetia se formeaz n spaiul de fierbere, urmat
de condensarea lor ntr-un utilaj exterior. Condensul reprezint distilatul
sau fraciunea uoar, iar lichidul rmas n blazul de distilare constituie
reziduul sau fraciunea grea. Dac n timpul operrii se colecteaz mai
multe fraciuni de distilat operaia poart numele de distilare simpl fracionat. Ca metod de separare se utilizeaz n cazul n care volatilitatea
relativ a componenilor din amestecul de separat este mare sau atunci
cnd nu se urmrete o separare avansata a componenilor. Distilarea
simpl poate avea loc discontinuu sau continuu.
1.2.1. Distilarea simpl discontinu
Amestecul iniial , L0 (moli), cu concentraia n component uor
volatil x0 (moli volatil / moli amestec) este ncrcat ntr-un fierbtor, vaporii rezultai fiind apoi condensai ntr-un condensator. Se obine astfel
distilatul, D, de compoziie xD. Operaia se ncheie n momentul n care sau atins condiiile impuse (cantitatea de reziduu, Lf, sau concentraia
componentului uor volatil n
reziduu, xf).
Schema unei instalaii de distilare
simpl discontinu este prezentat
n figura 1.2.1.
Vaporii care se formeaz sunt n
echilibru cu lichidul din care provin numai un timp scurt, ct se
gsesc n fierbtor; pe ansamblu
vaporii formai nu sunt n echilibru cu lichidul rmas n blaz.
Figura 1.2.1 Schema unei instalaii de dis- Pentru a obine relaii de calcul la
tilare simpl discontinu
distilarea simpl, se ntocmete
21
un bilan de materiale parial (pentru componentul uor volatil) ntr-un

interval de timp infinit mic, d, cnd se transform n faza de vapori dL
moli de lichid, cu concentraia x, n echilibru cu vaporii de concentraie
y. Bilanul parial are forma:
d(L x ) = y dL
(1.2.1)
L dx + x dL = y dL
(1.2.2)
care devine:
sau, dac se separ variabilele:
dL
dx
=
L
yx
(1.2.3)
Ecuaia (1.2.3) d legtura dintre concentraiile celor dou fraciuni la

momentul al separrii. Prin integrare intre limitele iniiale (L0 , x0) i finale (Lf, xf) rezult:
x
ln
0
L0
dx
=
Lf x y x
(1.2.4)
Rezolvarea acestei ecuaii permite fie determinarea concentraiei uneia

dintre fraciuni, cnd se cunosc compoziia celeilalte fraciuni i cantitile de distilat i reziduu, fie cantitatea de distilat, cnd se cunosc cantitatea
de amestec iniial i concentraiile iniial i n reziduu. Rezolvarea integralei se poate face grafic, analitic sau numeric, n funcie de modul n
care se exprim relaia de echilibru y = f(x). Integrarea grafic const n
1
n funcie de concentraia x i planimetrareprezentarea raportului
yx
rea suprafeei de sub curba obinut, ntre limitele x=xf i x=x0. Diferenele y-x se obin de pe curba de echilibru a amestecului de separat, ca distane pe vertical ntre curb i prima diagonal a graficului.
22
Figura 1.2.2. Rezolvarea grafic a integralei
Integrarea analitic este posibil dac se cunoate relaia de echilibru

y=f(x). Dac se cunoate volatilitatea relativ a amestecului i echilibrul
este descris de relaia:
y=
x
1 + ( 1) x
(1.2.5)
rezult:
x
ln
x0
0
L0
=
Lf x
0
dx
dx
=
=
2 + x2
x
x
x xf
f
1 + x x
1 x + x
(1 x ) + x
x0
( 1)x(1 x ) dx = 1
xf
xf
ln
x0
(1.2.6)
dx
dx
+
x 1 x 1 x
f
L0
1 xf
1 x0
ln
=
+ ln
Lf 1 x f
1 x 0
23
(1.2.7)
Dac toate fraciunile de distilat se colecteaz ntr-un singur rezervor de

stocare, concentraia medie xD=ymed a distilatului final obinut rezult din
ecuaia de bilan parial de materiale, scris pentru componentul volatil:
xD =
L0 x 0 Lf x f
L0 Lf
(1.2.8)
Deoarece instalaia de distilare simpl discontinu este construit dintr-o

singur unitate de contact lichid-vapori (blazul), n ceea ce privete dimensionarea tehnologic a acesteia, o importan deosebit o are bilanul
termic. Din ecuaia de bilan se determin consumul de agent termic de
nclzire i suprafaa de schimb termic necesar. Consumul de cldur n
fierbtor rezult dintr-o ecuaie de forma:
Q blaz = ( L 0 L f ) I v L 0 i L 0 + L f i L f
Figura 1.2.3. Diagrama entalpie-compoziie pentru distilarea simpl
(1.2.9)
n care:
L0 este cantitatea de
amestec supus separrii,
moli;
Lf - cantitatea de reziduu
rmas n blaz dup timpul
de distilare, , moli;
Iv entalpia molar medie
a vaporilor rezultai,
J/mol;
iL0, iLf - entalpiile molare
ale amestecului iniial i
reziduu-lui, J/mol;
Qblaz cldura cedat de
agentul de nclzire pe toat durata operrii, J.

Entalpiile molare ale lichidului si vaporilor se pot determina prin calcul
n funcie de entalpiile componenilor puri i cldurile de amestecare sau
24
cu ajutorul diagramei Ponchon-Savarit pentru sistemul considerat (figura

1.2.3), atunci cnd se cunosc compoziiile x0, xf i compoziia medie a
distilatului, xD.
Neglijnd pierderile n mediul ambiant, cldura ndeprtat n condensator se poate calcula cu relaia:
Q C = D( I v i D )
(1.2.10)
n care D este cantitatea de distilat rezultat (moli) iar iD (J/mol) este entalpia molar medie a distilatului.
1.2.2 Distilarea simpl continu
Operaia const n alimentarea continu a blazului de distilare cu

amestecul ce trebuie separat i evacuarea continu din instalaie a vaporilor formai. Se consider c n momentul iniial n blaz se gsesc L0 moli
amestec de compoziie x0. Amestecul care trebuie separat are aceeai
compoziie (x0) i se alimenteaz cu debitul La (moli/s), iar din instalaie
se evacueaz debitul de vapori D. Compoziiile celor dou faze variaz n
timpul operrii ca i la operarea discontinu, fiind n echilibru numai un
interval de timp foarte scurt d , cand vaporii se gsesc n contact cu lichidul din care provin. La momentul de la nceperea distilrii, cnd n
blaz se gsesc L moli amestec de concentraie x n component uor volatil, bilanul total de materiale are forma:
L = L 0 + (L a D) = L 0 + (1 e)L a
(1.2.11)
n care: D/La =e i poart denumirea de grad molar de distilare.

Prin diferenierea relaiei (1.2.11) se obine:
dL = (1 e)L a d
sau rearanjnd ec. (1.2.12)
25
(1.2.12)
dL
(1.2.13)
1 e
Bilanul parial de materiale pentru componentul volatil are forma:
L a d =
L x = L 0 x 0 + (L a x 0 D x D )
(1.2.14)
n care xD este concentraia medie a distilatului. ntr-un interval de timp

d ecuaia de bilan parial are forma:
d(L x ) = (L a x 0 D x D ) d
(1.2.15)
care devine:
L dx + x dL = (L a x 0 D x D ) d = ( x 0 e x D )L a d (1.2.16)
Dac se n ecuaia (1.2.16) se nlocuiete produsul Lad conform ecuaiei
(1.2.13), se separ variabilele i se rearanjeaz termenii rezult:
L dx + x dL = ( x 0 e x D )
dL
dL
dL
= x0
e xD
1 e
1 e
1 e
e xD
x
L dx = 0
x dL
1 e 1 e
(1.2.17)
sau :
(1.2.18)
L dx =
x0 e xD x + e x
dL
1 e
dL
1 e
=
dx
L
x 0 x + e( x x D )
Se nmulesc ambii termeni ai ec. 1.2.19 cu e/(1-e) i rezult:

e dL
e
dx
=
1 e L
x 0 x + e( x x D )
26
(1.2.19)
(1.2.20)
Se integreaz ntre momentele iniial i final:

x
0
e 0 dL
=
1 e Lf L xf
dx
(1.2.21)
x x
x xD + 0
e
Se obine ecuaia distilrii simple discontinue:

x
0
L
e
ln 0 =
1 e L f xf
dx
(1.2.22)
x0 x
x xD +
e
Rezolvarea integralei se poate face grafic sau analitic.
Gradul molar de distilare, e, poate avea dou valori limit:
- atunci cnd La = 0 sau 1/e = 0 se obine ecuaia valabil la distilarea
simpl discontinu.
1
0
L0
dx
ln
=
;
L f xf x x D
1
1
e
x0
L0
dx
ln
=
L f xf x D x
sau :
(1.2.23)
(Compoziia distilatului xD se consider egal cu compoziia vaporilor y)

- dac debitul de alimentare La este egal cu debitul de vapori care sunt
evacuai din blaz, adic cu debitul de distilat, La= D, sau e=1, ecuaia de
bilan total devine: L = L0 = constant.
Deci, cantitatea de lichid din blaz rmne constant, dar compoziia acestuia se modific n timp. Din ecuaia de bilan parial (1.2.14) se obine:
L 0 dx = ( x 0 x D )L a d = ( x 0 x D )Dd
(1.2.24)
Prin separarea variabilelor i integrare aceasta devine:
27
d =
0
L0
D
x0
xf
dx
x0 xD ;
sau,
x0
D
dx
=
L0
xD x0
x
(1.2.25)
Prin rezolvarea grafic a integralei se poate obine durata operrii dac se

cunosc concentraiile lichidului din blaz (iniial i final).
Deoarece distilarea simpl const ntr-o singur treapt de contact, gradul
de separare a componenilor este redus, cu excepia situaiilor n care volatilitatea relativ a amestecului este foarte mare. Distilarea simpl se utilizeaz fie ca faz prealabil unei separri avansate prin alt procedeu, fie
atunci cnd nu se impune o purificare avansat.
1.2.3. Distilarea n echilibru ( Flash distilation)
Principiul metodei const n

vaporizarea parial a lichidului
supus separrii, vaporii formai
rmnnd tot timpul n contact cu
lichidul din care au provenit.
Amestecul lichid este nclzit i
vaporizat ntr-un schimbtor de
cldur, sistemul lichid-vapori
rezultat intrnd apoi ntr-un
separator. Distilarea n echilibru
se utilizeaz ca operaie continu
n industria de rafinrii, petrolul
Fig. 1.2.4 Distilarea n echilibru
vaporizndu-se ntr-un cuptor
tubular la 245C. Dup vaporizare amestecul intr ntr-un separator unde
se destinde izoentalpic de la 9 bari la 5.2 bari, separndu-se circa 15%
din amestec sub form de vapori. Schema de principiu este dat n figura
1.2.4.
28
Amestecuri binare
Ecuaiile de bilan de materiale, total i parial, la operarea continu sunt:

F= L+V
(1.2.26)
F xF = L x + V y
F-debit molar de alimentare, mol/s;
V-debit molar de vapori, mol/s;
L-debit molar de lichid (reziduu), mol/s;
xF- fracia molar a componentului volatil n amestecul de alimentare;
x, y concentraiile n echilibru ale celor dou faze.
Din ecuaiile de bilan se obin relaiile de operare exprimate n funcie de
debite i concentraii.
F
L
V
(1.2.27)
=
=
y x y xF xF x
care, innd seama de definirea gradului molar de distilare e=V/F, pot fi
scrise n forma:
x x
V
=e= F
;
yx
F
V
L y xF
=
= 1 = 1 e
F
F yx
(1.2.28)
Relaia se poate aplica n dou variante:

- dac nu se cunoate gradul molar de distilare se propune o valoare
pentru acesta i se determin prin ncercri concentraiile n cele
dou faze pn cnd se obine valoarea impus a gradului molar
de distilare.
- dac separarea amestecului este impus prin concentraiile x i y,
pe baza relaiei (1.2.28) se poate determina gradul molar de distilare. n ambele variante, calculul se poate face grafic sau analitic
cu ajutorul liniei de operare i a relaiei de echilibru. Ecuaia liniei
de operare se poate deduce din ec. (1.2.28).
29
L 1 e y xF
L
1 e y xF
=
=
=
; sau : =
; sau :
V
e
xF x
V
e
x xF
1 e
1
y=
x + xF
e
e
(1.2.29)
Linia de operare are panta

1 e
, trece prin punctul de

e
coordonate (xF, yF) situat pe
diagonala
diagramei
de
echilibru (y=x) i intersecteaz
curba de echilibru n punctul de
coordonate (x, y), care
reprezint concentraiile n
echilibru ale celor dou faze
(lichid i vapori).
Figura 1.2.5. Distilarea la echilibru a

amestecurilor binare
Amestecuri multiple
Pentru simplificare se consider un amestec multiplu care este alimentat

cu un debit F=1 (moli), format din n componeni. Pentru un astfel de caz,
ecuaiile de bilan total i parial pentru fiecare component i sunt:
1=L+V
(1.2.30)
x i ,F = L x i + V y i = L i + Vi
(1.2.31)
unde Li i Vi sunt debitele de component i n faza lichid i respectiv vapori.

Bilanurile de materiale pentru lichid i vapori sunt:
30
L = Li ,
V = Vi
i =1
i =1
Dac echilibrul este descris de o relaie de forma : yi =Ki xi (ecuaia de

echilibru), ecuaia (1.2.31) devine:
L xi = L
x i ,F = L
yi
= x i ,F V y i , sau :
Ki
yi
L
+ V y i = V y i 1 +
Ki
V Ki
Rezult:
V y i = Vi =
x i,F
L
1+
V Ki
(1.2.32)
Analog, pentru debitul de component i n faza lichid rezult:

L x i = Li =
x i ,F
V Ki
1+
L
(1.2.33)
nsumnd pentru toi componenii, rezult:

n
x i,F
L
i =1 1 +
V Ki
n
V y i = V =
i =1
x i,F
V Ki
i =1 1 +
L
n
L x i = L =
i =1
31
(1.2.34)
(1.2.35)
Concentraiile de echilibru yi i xi ale fiecrui component rezulta din relaiile de mai sus:
x i ,F
L
1+
V yi
V Ki
yi =
;
= n
x i ,F
V
L
i =1 1 +
V Ki
x i ,F
V Ki
1+
L xi
L
xi =
= n
x i ,F
L
V Ki
i =1 1 +
L
Expresiile (1.2.36) mpreun cu relaiile
(1.2.36)
y i = 1, x i = 1 servesc la
calculul fraciunii de amestec vaporizat, cnd se specific temperatura i

presiunea din separator. Rezolvarea se face iterativ, variabila de iteraie
fiind V sau raportul V/L.
32
1.3. Antrenarea cu vapori

Este o tehnic de separare care se utilizeaz atunci cnd amestecul de separat are punctul de fierbere foarte ridicat sau cnd prin distilare
obinuit la temperatura de fierbere a amestecului, componenii din
amestec se pot degrada sau pot reaciona. Separarea se bazeaz pe reducerea temperaturii de fierbere a amestecului prin creterea presiunilor
pariale cu ajutorul unui antrenant abur supranclzit sau gaze (dioxid
de carbon, azot etc.). De regul se utilizeaz vapori de ap, nemiscibili cu
amestecul de separat, care de cele mai multe ori este un lichid organic.
Pentru clarificarea problemei se reprezint grafic presiunea n funcie de
Figura 1.3.1
temperatur.
Se presupune un amestec binar format din componenii A i B. Componentul A urmeaz a fi separat prin antrenare, iar B reprezint inertul. Ca
agent de antrenare se utilizeaz vapori de ap ce au presiunea PV. Componentul A are presiunea PA. Suma presiunilor este PA+PV. La presiunea
de antrenare (Pantr) amestecul A+V se va separa la temperatura Tantr, care
este mai sczut dect temperatura de fierbere a componentului A n stare
pur, la aceeai presiune. Conform legii lui Dalton:
p = pA + pV
33
(1.3.1)
n care p este presiunea total, iar pA i pV sunt presiunile pariale ale

componentului A i vaporilor. Dar pentru faza vapori pV = PV. Componentul A se afl n lichid i conform legii lui Raoult: pA = PAxA.
Se obine:
p=PAxA+ PV
(1.3.2)
Din punct de vedere practic presiunea de vapori a componentului care este antrenat este mai mic dect presiunea teoretic datorit unei rezistene
a procesului. Aceast rezisten a procesului este pus n eviden prin inPAreal
care are valori
termediul noiunii de eficacitate a vaporizrii, E = teoretic
PA
cuprinse ntre 0.6 si 0.95.
Ecuaia (1.3.2) devine:
p=E.PAxA + PV
(1.3.3)
n operaia de antrenare prezint importan consumul de agent de antrenare i durata procesului, dac antrenarea este discontinu.
Antrenarea discontinu
Raportul dintre debitele momentane de vapori i component care trebuie
antrenat este egal cu raportul presiunilor pariale ale celor doi componeni.
dM V dt
M
p
= V = V
(1.3.4)
dM A dt M A p A
sau:
dM V
dM V p E PA x A
p pA
==
=
, sau :
dM A
pA
dM A
E PA x A
(1.3.5)
innd cont de faptul c fracia molar a componentului A n amestecul

lichid este:
34
xA =
MA
moliA
se poate scrie:
M A + M B moliA + moliB
dM V p(M A + M B )
1, sau :
=
dM A
E PA M A
(1.3.6)
dM V
p MB
p
=
+
1
dM A E PA E PA M A
Ecuaia (1.3.6) poate fi scris ca:

dM V =
p MB
p
dM A +
dM A dM A
E PA
E PA M A
(1.3.7)
Se integreaz ecuaia (1.3.7) ntre momentele iniial si final, considernd

c masa de component A variaz de la MA1 la MA2.
MV
MA
p
2
p MB
dM V =
1 dM A
E PA
E PA
M A1
MA
MA
1
dM A
MA
p M B M A1
ln
M V =
1(M A1 M A 2 ) +
M A2
E PA
E PA
(1.3.8)
(1.3.9)
Cu ajutorul relaiei (1.3.9) se poate calcula cantitatea de antrenant MV

(moli). Dac de impune un anumit debit de antrenant (moli/s), se poate
calcula durata antrenrii:
MV
t=
, [s]
(1.3.10)
M V ,s
35
Antrenarea continu
Utilajul de antrenare (figura 1.3.2) este alimentat continuu cu amestecul

care trebuie separat si agent de antrenare i se elimin continuu reziduul.
Figura 1.3.2 Antrenarea continu
Pentru simplificarea calculelor se vor exprima concentraiile sub form

de rapoarte molare: n lichid X (moliA/ moliB) i in vapori Y
(moliA/moli antrenant). MB-este debitul de inert din faza lichid (moli/s),
iar MV este debitul de antrenant (moli/s). Debitul de antrenant se poate
determina din ecuaia de bilan:
B
M B (X A1 X A 2 ) = M V (YA 2 YA1 )
36
(1.3.11)
1.4. Rectificarea continu a amestecurilor binare

Rectificarea este o succesiune de vaporizri i condensri rezultate din schimbul de cldur i de mas ntre faza vapori i refluxul lichid
care circul n contracurent prin coloana de rectificare. Rectificarea continu este o operaie n regim staionar, amestecul care trebuie separat n
componenii si intr n coloana de rectificare cu debit constant, compoziie i temperatur constant, iar cele dou fraciuni care rezult din coloan au de asemenea debite i temperaturi constante. La rectificare, prin
contactarea n contracurent a celor dou faze, se asigur o mbogirea a
fazei vapori n componeni uor volatili, iar a fazei lichide n componeni greu volatili. Un amestec binar poate fi separat n componenii si
ntr-o singur coloan de rectificare. Dac operaia se desfoar ntr-o
coloan cu talere, dimensionarea tehnologic a acesteia const n determinarea numrului de trepte de contact (talere) necesare realizrii unei
separri impuse. n cazul contactrii difereniale este necesar s se determine suprafaa de transfer de mas care asigura o puritate impus celor
doi componeni.
Coloane cu talere
Coloanele de rectificare cu talere asigur separarea impus printr-o
contactare n trepte a fazelor vapori i lichid pe talerele coloanei, elemente care prin construcia lor permit realizarea proceselor de transfer de mas i cldur specifice operaiei.
Coloana propriu-zis este alctuit dintr-o structur cilindric n care sunt
montate la distane convenabile, echipamente de contactare numite talere.
Amestecul de separat este adus pe un taler, ales n funcie de compoziia
amestecului, numit taler de alimentare. Acest taler mparte coloana n
dou zone: de concentrare situat deasupra talerului de alimentare i de
epuizare sau stripare situat sub acesta.
37
Figura 1.4.1 Coloan cu talere
Instalaia mai este prevzut cu un fierbtor situat la partea inferioar i

un condensator, la partea superioar. Vaporii produi n fierbtor circul
ascendent, iar lichidul curge descendent, parcurgnd transversal fiecare
taler. n urma contactrii are loc un schimb de cldur ntre vapori i lichid, n urma cruia componentul volatil se separ preponderent n faza
vapori, iar componentul greu volatil trece cu precdere n faza lichid.
Vaporii care prsesc coloana, bogai n component uor volatil, sunt
condensai n condensator, o parte din lichidul rezultat fiind returnat la
vrful coloanei, ca reflux. Restul de lichid constituie distilatul sau produsul de vrf al coloanei. Lichidul care prsete ultimul taler al coloanei,
bogat n component greu volatil, este parial vaporizat n fierbtor, vapo38
rii reintroducndu-se n coloan, iar restul lichidului fiind evacuat ca reziduu. Instalaia mai poate fi prevzut cu prenclzitor pentru amestecul
de alimentare i rcitoare pentru distilat i reziduu.
De-a lungul coloanei temperatura variaz de la temperatura de fierbere a
reziduului, apropiat de temperatura de fierbere a componentului greu
volatil, la temperatura de condensare a distilatului, apropiat de temperatura de fierbere a componentului uor volatil. Principiul operaiei poate fi
redat pe diagrama temperatur-concentraie (figura 1.4.2)
Figura 1.4.2. Principiul rectificarii
Pe fiecare taler al coloanei are loc o condensare parial a componentului

greu volatil din faza de vapori i vaporizarea parial a componentului
uor volatil din faza lichid, lichidul mbogindu-se deci n component
greu volatil, iar vaporii n component uor volatil. Coloana de rectificare
asigur o separare impus a componenilor unui amestec omogen numai
dac dispune de un numr corespunztor de talere reale (NR). Dac talerul se consider teoretic (concentraiile celor dou faze care l prsesc
sunt n echilibru), pentru separarea cerut sunt necesare NT talere teoretice. Dimensionarea coloanelor de rectificare, n sensul determinrii numrului de talere necesare unei separri impuse se poate face prin dou metode:
39
dimensionare la echilibru, adic determinarea numrului de echilibre

(de talere teoretice) necesare unei separri impuse: Numrul de talere
reale se determin considernd o anumit abatere de la echilibru, exprimat prin eficiena talerului sau eficiena global a coloanei.
dimensionare pe baza cineticii transferului de mas, metod care presupune determinarea concentraiilor i temperaturilor pe fiecare taler,
deci a numrului de talere reale.
1.4.1. Metode de dimensionare la echilibru
Multe dintre aceste metode presupun separarea la debite molare de vapori

i lichid constante n fiecare din cele dou zone ale coloanei. Pentru un
taler n situat deasupra talerului de alimentare, bilanul de materiale total
i parial al componentului volatil se exprim cu relaiile:
Vn +1 + L n 1 = Vn + L n
(1.4.1)
Vn +1 y n +1 + L n 1 x n 1 = Vn y n + L n x n
(1.4.2)
Bilanul termic pentru acelai taler, considernd ca temperatur de referin temperatura Tn a talerului, conduce la ecuaia:
Vn +1 I V ,n +1 + L n 1i L , n 1 + Q a = Vn I V , n + L n i L ,n + Q p
(1.4.3)
n care: Qa este cldura molar de amestecare i Qp reprezint pierderile

de cldur.
Dac n ecuaia (1.4.3) se nlocuiete Ln din ecuaia (1) rezult:
Vn +1 (I V,n +1 i L,n ) + L n 1 (i L,n 1 i L,n ) + Q a = Vn (I V,n i L,n ) + Q p (1.4.4)
Simplificarea menionat mai sus consider c variaia temperaturii de la

un taler la altul este neglijabil, iL,n= iL,n-1 i c cei doi componeni au
clduri latente molare de vaporizare rV,n+1 = rV,n, iar cldura de amesteca40
re se neglijeaz. De asemenea, se consider funcionare adiabat, Qp=0.

Cu aceste consideraii ecuaiile (1.4.3) i (1.4.1) devin:
Vn +1 rn +1 = Vn rn
Vn +1 = Vn = const.;
L n 1 = L n = const.
Considerarea debitelor molare constante constituie o simplificare drastic

la nivelul ntregii coloane, dar acceptabil la nivelul unui singur taler.
Simplificarea este cu att mai realist cu ct cei doi componeni au puncte de fierbere i clduri molare de vaporizare mai apropiate.
Metodele de dimensionare la echilibru pot fi mprite n dou categorii:
metode simplificate i metode riguroase.
Metode simplificate sunt bazate pe anumite ipoteze simplificatoare: fluxurile constante de-a lungul celor dou zone ale coloanei; volatilitile
relative constante de-a lungul coloanei etc.
Calculul cu ajutorul acestor metode se bazeaz pe dou tipuri de relaii:
de echilibru i de bilan de materiale. Metodele simplificate se pot mpri, la rndul lor n:
- Metode analitice progresive, din taler n taler, utilizate att la calculul amestecurilor binare (de exemplu-metoda analitic simplificat
Sorel) ct i la calculul amestecurilor multicomponente.
- Metode grafice specifice amestecurilor binare (de exemplu- metoda
McCabe Thiele)
- Metode analitice rapide (specifice amestecurilor binare sau amestecurilor multicomponente).
Metodele riguroase se bazeaz pe trei tipuri de relaii: de echilibru, de
bilan de materiale i de bilan termic. Aceste metode se mpart n:
- Metode analitice riguroase bazate pe rezolvarea succesiv, pentru
fiecare taler n parte, a celor trei tipuri de relaii (de exemplu- metoda Sorel);
- Metode analitice riguroase bazate pe rezolvarea simultan a celor
trei tipuri de ecuaii pe toat coloana, folosind calculul matriceal;
- Metode grafice riguroase (metoda Ponchon-Savarit).
41
Bilanuri de materiale la rectificare

Ecuaiile de bilan de materiale stau la baza tuturor metodelor de
calcul al fracionrii amestecurilor binare i multicomponente. Bilanul
poate fi scris pentru fiecare component n parte sau global, pentru ntregul amestec. Ecuaia de bilan total pe ntreaga coloan de rectificare are
forma:
F=D+W
(1.4.5)
n care: F reprezint debitul molar de alimentare, D- debitul molar al produsului de vrf, considernd condensarea total a vaporilor rezultai la
vrful coloanei, iar W debitul molar de reziduu sau produs de blaz.
Ecuaia de bilan parial pentru componentul uor volatil are forma:
F xF = D xD + W xW
(1.4.6)
n care xF, xD i xW reprezint fraciile molare ale componentului uor

volatil n amestecul de alimentare, distilat i respectiv reziduu. De regul,
la calculul tehnologic al unei coloane de rectificare, debitul i concentraia alimentrii (F i xF) sunt mrimi cunoscute, iar concentraiile produselor de vrf i blaz (xD i xW) se fixeaz n funcie de destinaia acestora.
Prin rezolvarea sistemului de ecuaii (1.4.5), (1.4.6) rezult debitul de
distilat:
x xW
(1.4.7)
D=F F
xD xW
i apoi se calculeaz debitul de reziduu (W = F - D). Exist situaii n care n locul concentraiilor xD i xW se fixeaz gradele de separare ale celor
dou componente din alimentare, definite astfel:
D =
D xD
;
F xF
W =
42
W (1 x W )
F(1 x F )
(1.4.8)
n cazul n care alimentarea coloanei se face cu amestec lichi-vapori i se

cunosc debitele fazelor n echilibru FL i FV i concentraiile lor xF i respectiv yF, ecuaiile (1.4.5), (1.4.6) i (1.4.7) devin:
FL + FV = D + W
FL x F + FV y F = D x D + W x W
D=
(1.4.9)
FL ( x F x W ) + FV ( y F x W )
xD xW
De asemenea, o coloan de rectificare poate fi alimentat cu dou sau

mai multe fluxuri de concentraii diferite. Cnd coloana este alimentat
cu fluxul F1 de concentraie x F1 i cu fluxul F2 de concentraie x F2 , ecuaiile de mai sus devin:
F1 + F2 = D + W
F1 x F1 + F2 x F2 = D x D + W x W
(1.4.10)
Ecuaiile de bilan total sau parial se pot scrie i n jurul condensatorului

i fierbtorului.
V=L+D
(1.4.11)
L reprezint debitul molar de reflux care se introduce la vrful coloanei. Se definete o cifr de reflux , R, ca raportul dintre L i D.
R=
43
L
D
1.4.1.2 Determinarea numrului de talere teoretice de contact

prin metode simplificate
Metodele simplificate, grafice sau analitice, fac abstracie de fenomenele

termice din coloan, ca urmare a unor ipoteze simplificatoare:
1. Se neglijeaz modificarea cldurilor sensibile ale fluxurilor de-a lungul coloanei, ca rezultat al variaiei temperaturii;
2. Cldurile latente molare de vaporizare ale componenilor din amestec
se consider egale;
3. Se neglijeaz cldurile de amestecare;
4. Se neglijeaz pierderile de cldur ale coloanei n exterior, considernd funcionare adiabat.
Pentru componenii din aceiai serie omoloag (i cu temperaturi de fierbere apropiate) ipotezele 1 i 3 sunt justificate. De asemenea, n cazul
coloanelor bine izolate ipoteza 4 se justific. Singura ipotez care ar putea genera erori este ipoteza 2.
Ca urmare a acestor ipoteze simplificatoare rezult c fluxul molar de
lichid rmne constant de-a lungul celor dou zone ale coloanei (L n zona de concentrare i L =L+F, n zona de epuizare). Deoarece cldura eliberat la condensarea unui mol de amestec este egal cu cldura necesar
vaporizrii aceleiai cantiti, ipoteza fluxului constant de lichid se poate
extinde i la fluxul de vapori (V n zona de concentrare i V -n zona
de epuizare). Dei mrimile L i V, respectiv L i V rmn constante dea lungul celor dou zone ale coloanei, ele pot fi diferite sau egale, n
funcie de condiia termic a alimentrii.
Metoda grafic McCabe-Thiele
Are la baz ipotezele simplificatoare prezentate mai sus. Ca urmare, metoda ia n considerare constana fluxurilor de lichid i vapori n
cele dou zone ale coloanei.
n principiu, metoda grafic McCabe-Thiele se bazeaz pe reprezentarea
grafic n diagrama y-x a relaiei de echilibru lichid vapori i a ecuaiilor de bilan de materiale al componentului uor volatil, pe cele dou zone ale coloanei.
44
A. Zona de concentrare
Dac se ntocmete bilanul de mas al

componentului volatil, pe conturul
schiat cu linie ntrerupt, rezult:
V y j+1 = L x j + D x D
(1.4.10)
sau:
y j+1 =
L
D
x j + xD
V
V
(1.4.11)
Fig. 1.4.3. Zona de concentrare
ntruct n ecuaia (1.4.11), indiferent de valoarea lui j, concentraiile y i

x reprezint ntotdeauna concentraiile fluxurilor n contracurent dintre
dou talere succesive, ecuaia poate fi scris fr indici, cu condiia s se
in seama de semnificaiile celor dou concentraii.
y=
L
D
x + xD
V
V
(1.4.12)
Dac se in seama de definiia cifrei de reflux (R=L/D), ecuaia (1.4.12)

devine:
x
R
(1.4.13)
x+ D
y=
R +1
R +1
R
Matematic, aceasta reprezint ecuaia unei drepte de pant
i orR +1
xD
donata la origine
. Ecuaia (1.4.13) este cunoscut n literatur sub
R +1
numele de ecuaia liniei de operare a zonei de concentrare. Ea poate fi
definit ca locul geometric al tuturor punctelor date de concentraiile y i
x ale fluxurilor n contracurent dintre dou talere teoretice succesive, de-a
45
lungul zonei de concentrare. Pentru reprezentarea grafic a acestei drepte

n diagrama y-x trebuie fixate dou puncte:
x
a.
x = 0, y = D
R +1
Se intersecteaz linia de operare cu diagonala diagramei y-x:
b.
y=x
x
R
x+ D
y=
R +1
R +1
x = xD ,
deci, linia de operare intersecteaz diagonala graficului pe dreapta x=xD. Pentru reprezentarea grafic a dreptei de operare pentru zona de
concentrare este suficient s se cunoasc puritatea produsului de vrf (xD)
i cifra de reflux (R).
Calculul cifrei minime de reflux
Dreapta de operare pentru zona de concentrare a coloanei poate avea di-
Figura. 1.4.4 Cifra de reflux
verse poziii, n funcie de valoarea debitului de lichid (L) care se introduce la vrful coloanei, ca reflux.
46
- aD (panta egal cu zero) corespunde la un reflux extern L=0, deci, nu

se realizeaz o operaie de rectificare, ci numai un singur echilibru (distilare simpl);
- bD corespunde unui reflux prea mic pentru a se realiza separarea impus;
- cD acoper intervalul de concentraie xDxF, intersectnd dreapta
x=xF pe curba de echilibru i reprezint poziia dreptei de operare pentru
zona de concentrare corespunztoare valorii minime a cantitii de reflux,
Lminim, pentru a realiza separarea impus. Deoarece punctul F se afl att
pe linia de operare ct i pe curba de echilibru, prin aplicarea metodei
McCabe-Thiele rezult un numr infinit de trepte teoretice de contact.
- dD corespunde unui reflux L>Lminim, care permite separarea cu un
numr finit de trepte.
- eD se suprapune cu diagonala diagramei si reprezint poziia dreptelor
de operare la reflux total (D=0 sau R=). n aceste condiii numrul de
talere teoretice necesar separrii este minim. Operarea la reflux infinit nu
se aplic la scar industrial, ci doar n condiii de laborator, pentru determinarea eficacitii talerelor sau a coloanei.
Valoarea refluxului minim se poate deduce innd seama c
dreapta cD, care trece prin punctele D(xD,yD=xD) i F(xF, yF) are panta:
R min
x y *F
= D
tg =
R min + 1 x D x F
De aici rezult pentru cifra minim de reflux, expresia:
R min =
x D y *F
y *F x F
(1.4.14)
Relaia se aplic n cazul n care amestecul de separat este alimentat n

coloana de rectificare la temperatura de fierbere i nu este valabil n cazul amestecurilor ale cror curbe de echilibru au pe intervalul (xF, xD)
concavitate invers.
47
Coloanele de rectificare opereaz cu cifr real de reflux, care reprezint

un multiplu al cifrei minime:
R=C Rmin unde C > 1. Valoarea optim a cifrei de reflux se determin printr-un calcul tehnico-economic.
B. Zona de epuizare
Ecuaiile de bilan de materiale

specifice zonei de epuizare
coreleaz
tot
concentraiile
fluxurilor n contracurent dintre
dou talere succesive.
Ecuaia de bilan parial pentru
componentul volatil are forma:
V y k = L x k +1 W x W
Dar L = L + F i V = V . innd
seama
de
semnificaia
concentraiilor, ecuaia de bilan
poate fi scris fr indici:
Figura 1.4.5. Zona de epuizare
V y = L x W x W
D(R + 1) y = DR x + F x W x W
Dar : W = F D
D(R + 1) y = DRx + Fx Fx W + Dx W
mprim prin D(R+1) i rezult:
R + F
F 1
x
xw ,
R +1
R +1
F
unde : F =
D
y=
48
(1.4.15)
Matematic aceasta reprezint ecuaia unei drepte cu panta
R + F
i orR +1
F 1
x W , cunoscut n literatur sub numele de
R +1
ecuaia liniei de operare pentru zona de epuizare. Pentru reprezentarea ei
grafic se fixeaz dou puncte:
donata la origine
a. x = 0
y=
F 1
xW
R +1
b. intersecia cu diagonala diagramei de echilibru (y=x)

x=
F 1
R + F
x
x W x (1 F) = x W (1 F)
R +1
R +1
x = xW
(daca F 1)
De regul, la reprezentarea grafic a acestei drepte se evit folosirea primului punct din dou motive: nu are semnificaie fizic (concentraia y
este negativ) i se plaseaz n apropierea celui de-al doilea punct, ceea
ce duce la erori n trasarea dreptei. Din aceste motive se prefer un alt
punct, obinut prin intersecia celor dou drepte de operare.
x
R
R + F
F 1
x+ D =
x
xW
R +1
R +1 R +1
R +1
Avnd n vedere c F/ =F/D i F-D=W, rezult:
F x = D xD + W xW
Dar, conform ecuaiei de bilan parial pe ntreaga coloan:
F xF = D xD + W xW
49
Comparnd ultimele dou relaii rezult c x=xF, adic cele dou drepte
de operare se intersecteaz intre ele pe dreapta x=xF=constant.
De asemenea, se poate obine un punct al liniei de operare pentru zona de
epuizare dac se face intersecia acesteia cu dreapta y=1.
1=
R + F
F 1
x
xW
R +1
R +1
innd cont de modul de definire al mrimii F/ i de faptul c L/=F+RD,

se obine:
x=
D(R + 1)
W
+
xW;
RD + F RD + F
sau : x =
V + W x W
L
Intersecia dreptei de operare pentru zona de epuizare cu dreapta de operare pentru zona de concentrare definete punctul de separare al celor dou zone ale coloanei. Acest punct este caracterizat de concentraiile talerului de alimentare (xF, yF) indiferent de condiia termic a alimentrii.
Stabilirea numrului de talere teoretice prin metoda grafic simplificat
presupune rezolvarea urmtoarelor etape:
- se reprezint grafic curba de echilibru a amestecului binar respectiv,
la presiunea de lucru a coloanei;
- se fixeaz pe diagonala graficului punctul de abscis xD;
- se fixeaz punctele xF i yF*;
- se calculeaz cifra minim de reflux, cifra real de reflux, iar apoi
ordonata la origine xD/(R+1);
- se traseaz dreapta de operare pentru zona de concentrare, prin cele
dou puncte de coordonate (xD, y=xD) i (0, xD/(R+1));
- se fixeaz pe diagonala graficului punctul de abscis xW;
- n cazul n care temperatura alimentrii este egal cu punctul de fierbere se duce un segment vertical din punctul de abscis xF pn la intersecia cu dreapta de operare pentru zona de concentrare. Acest
50
punct reprezint i punctul de intersecie a celor dou drepte de operare.

se traseaz dreapta de operare pentru zona de epuizare prin unirea
punctului obinut anterior cu punctul de coordonate (xW, y=xW).
pornind din punctul de abscis xD se duc segmente orizontale i verticale ntre curba de echilibru i dreapta de operare a zonei de concentrare pn la punctul de intersecie a celor dou drepte, iar n continuare, ntre curba de echilibru i dreapta de operare a zonei de epuizare
pn la punctul de abscis xW. Numrul de intersecii cu curba de
echilibru reprezint numrul de talere teoretice necesar separrii impuse.
Figura 1.4.6 . Determinarea grafic a numrului de

talere teoretice prin metoda Mc Cabe -Thiele
Utilizarea metodei grafice poate duce la introducerea de erori. Acestea sunt cu att mai mari cu ct curba de echilibru este mai apropiat de
diagonal (volatilitatea relativ se apropie de 1), puritile produselor de
vrf i blaz sunt mari (xD mare, xW-mic) i scara la care se face reprezentarea nu este corespunztor aleas. n unele cazuri, pentru eliminarea
51
erorilor, este suficient s se mreasc scara graficului. Erorile cele mai

mari apar la extremitile graficului y-x, adic la concentraii ale distilatului xD=0.98-0.999 i ale reziduului xW=0.02-0.0001. n acest caz se recomand folosirea graficelor y-x n coordonate logaritmice, cnd dreptele
de operare apar sub forma unor curbe de operare. Dac prin aceste metode nu se diminueaz acceptabil erorile, se face apel la metode analitice.
Calculul numrului de talere teoretice prin metoda analitic simplificat (Sorel)
Metoda are la baz ipotezele simplificatoare prezentate anterior i

permite calculul modificrilor de concentraie a fluxurilor, din taler n
taler. Pentru ca metoda s poat fi aplicat trebuie s se cunoasc i s se
fixeze urmtoarele mrimi:
- debitul, compoziia i condiia termic a alimentrii;
- condiia termic a refluxului (la punctul de fierbere sau rece);
- presiunile de lucru n coloan i n vasul de reflux;
- curba de echilibru lichid-vapori (y-x) i curba temperaturcompoziie la presiunea de lucru a coloanei sau volatilitile relative;
- concentraiile produselor de vrf (xD) i blaz (xW);
- cifra minim i cifra real de reflux.
Calculul uni taler printr-o metod analitic simplificat se rezum la calculul concentraiilor celor dou fluxuri (vapori i respectiv lichid) care
prsesc talerul, precum i al temperaturii de pe taler. Pentru zona de
concentrare, calculul numrului de talere teoretice se face plecnd de la
vrful coloanei n jos, spre talerul de alimentare, iar pentru zona de epuizare se ncepe de la blazul coloanei i se urc spere talerul de alimentare.
Este la fel de corect i dac se continu calculul pornit de la vrful coloanei i mergnd pn la blaz sau invers [33].
Pentru simplificarea calculelor se consider c amestecul de alimentare i refluxul se afl la temperatura de fierbere, iar vaporii de la
vrful coloanei sunt condensai total, fr subrcire. Astfel, refluxul introdus la vrful coloanei va fi egal cu debitul de lichid care se deplaseaz
52
descendent n zona de concentrare, iar concentraia refluxului este egal

cu cea a distilatului i a vaporilor care ies pe la vrful coloanei i trec n
condensator (xD=x0=y1). Conform ipotezelor simplificatoare, fluxurile
molare de lichid, L, i vapori, V, rmn constante de-a lungul zonei de
concentrare i de asemenea, fluxurile molare de lichid, L/, i vapori, V/,
rmn constante de-a lungul zonei de epuizare.
Calculul zonei de concentrare
Calculul acestei zone se ncepe de la primul taler situat la vrful

coloanei i se determin progresiv, din taler n taler, concentraiile fluxurilor care prsesc talerele respective i temperaturile de pe acestea. Astfel calculul talerului 1 nseamn
determinarea concentraiilor y1
i x1 i a temperaturii T1. Deoarece s-a presupus c vaporii
condenseaz total, concentraia
lor la vrful coloanei y1 este
egal cu concentraia distilatului
xD i cu cea a refluxului introdus la vrful coloanei, x0. Fiind
vorba de un taler teoretic, fluxurile de lichid i vapori care prsesc talerul 1 sunt n echilibru, astfel nct concentraia x1,
Figura 1.4.7. Calculul nr.talere prin
a lichidului care prsete talemetoda analitic simplificat Sorel
rul 1 se poate citi de pe curba de
echilibru, pentru o valoare y=y1 (sau se poate calcula cu relaii de echilibru). Temperatura pe talerul 1 se poate citi de pe diagrama de fierberecondensare (T-x-y), corespunztor valorilor x1i y1 sau se calculeaz cu
ecuaia punctului de fierbere sau a punctului de rou.
53
Se continu calculul cu talerul 2. Fluxul de vapori de pe talerul 2, de concentraie y2 este n contracurent cu fluxul de lichid de pe talerul 1, de
concentraie x1. Concentraiile acestor fluxuri se pot corela prin ecuaia
de bilan de materiale pentru componentul uor volatil, scris pe conturul
I din fig. 1.4.7.
V y 2 = L x1 + D x D
(1.4.16)
n care x1 este concentraia lichidului care prsete talerul 1 i se cunoate deja, D este debitul de distilat i este cunoscut din bilanul de
materiale efectuat pe ntreaga coloan, L=RD , V=D(R+1), iar concentraia distilatului xD a fost impus iniial. Singura mrime care nu se cunoate este y2. Aceasta se calculeaz cu relaia:
L
D
y 2 = x1 + x D
(1.4.17)
V
V
ntruct vaporii sunt n echilibru cu lichidul care pleac de pe talerul 2,
concentraia lichidului, x2, se poate citi de pe diagrama de echilibru, iar
temperatura T2 se citete pe diagrama de fierbere-condensare sau se calculeaz.
Vaporii de pe talerul 3 sunt n contracurent cu lichidul de pe talerul 2. Ca
Figura 1.4.8
54
urmare, y3 i x2 se pot corela printr-o ecuaie de bilan de materiale efectuat pe conturul II.
V y3 = L x 2 + D x D
(1.4.18)
y3 =
L
D
x2 + xD
V
V
(1.4.19)
ym =
L
D
x m 1 + x D
D
V
(1.4.20)
sau, pentru talerul m:
Se determin y3, de pe diagrama de echilibru se citete x3 i de pe diagrama de fierbere-condensare ,T3. Calculul se continu cu talerele 4, 5
, pn cnd se ajunge la un taler i pe care concentraia lichidului xi este
mai mic dect concentraia fluxului de alimentare, xF, dac acesta se introduce la temperatura de fierbere. Dac alimentarea este parial vaporizat, calculul se repet pn cnd concentraia xi devine egal sau mai
mic dect cea a lichidului de alimentare ( x Fl ). Rareori se obine o valoare a concentraiei lichidului egal cu xF. Calculul se oprete la o valoare mai mic dect xF. Asta nseamn c pe ultimul taler s-a realizat o variaie a concentraiei lichidului (xi-1-xi) mai mare dect ar fi fost necesar
(xi-1 xF). Diferena (xi-1 xF) reprezint o fraciune din (xi-1-xi) i se poate
calcula cu relaia:
FTC =
x i 1 x F
x i 1 x i
(1.4.21)
Dac eficacitatea talerelor este mai mare de 0.6 i din calcule rezult un
numr foarte mare de talere, fraciunea de taler poate fi neglijat, eroarea
introdus fiind neglijabil.
55
Calculul zonei de epuizare
Dac se ncepe calculul de la baza coloanei i se consider c

fierbtorul este taler teoretic, vaporii, V/, de concentraie yW sunt n echilibru cu lichidul, de concentraie xW. Concentraia yW poate fi citit pe
curba de echilibru y-x sau pe diagrama de fierbere-condensare sau se
poate calcula cu relaii de echilibru. Temperatura n fierbtor se citete pe
diagrama T-x-y sau se calculeaz. Fluxul de lichid, L/, de concentraie
x1/ , se afl n contracurent cu fluxul de vapori, V/, de concentraie yW.
Concentraiile acestor fluxuri se pot corela prin ecuaia de bilan de materiale scris pe conturul I din fig. 1.4.9.
Figura 1.4.9 Determinarea numrului de talere

n zona de epuizare
L x 1/ = V y W + W x W
(1.4.22)
sau:
x 1/ =
V
W
yW + x W
L
L
56
(1.4.23)
unde: L/= V/ + W. Dac alimentarea coloanei se face la temperatura de

fierbere, rezult: L/ = L +F i V/ = V.
Deoarece fluxurile V, L i W sunt deja cunoscute, rezult c, n ecuaia
(1.4.23), x1/ este singura necunoscut. Temperatura talerului 1/ se citete
pe diagrama de fierbere-condensare (la x=x1/) sau se calculeaz. Concentraia vaporilor, y1/ , care prsesc talerul 1/ se citete pe diagrama de
echilibru (y-x) sau pe diagrama T-x-y, sau se calculeaz cu relaii de
echilibru.
Pentru calculul talerului 2/ se determin mai nti concentraia x2/. Deoarece lichidul care prsete acest taler este n contracurent cu vaporii de
concentraie y1/, concentraia x2/se poate determina din bilanul de materiale, ntocmit pe conturul II.
Figura 1.4.10. Stabilirea concentraiilor debitelor de vapori i lichid i a

temperaturii pe talere n zona de epuizare
L x 2/ = V y1/ + W x W
(1.4.24)
V / W
y1 +
xW
L
L
(1.4.25)
x 2/ =
sau, ecuaia general:
x n/ +1 =
V / W
yn +
xW
L
L
57
(1.4.26)
Temperatura T2/ se citete pe diagrama de fierbere-condensare sau se calculeaz cu ecuaia punctului de fierbere. Concentraia vaporilor, y2/ , care
prsesc talerul 2/ se citete pe diagrama de echilibru (y-x), pe diagrama
T-x-y sau se calculeaz cu relaii de echilibru. Calculul se continu pentru talerele 3/, 4/.. pn cnd se ajunge la un taler j pentru care xj/ este mai
mare dect xF (sau egal cu xF, n cazuri foarte rare). Dac xj/ este mai
mare dect xF nseamn c pe ultimul taler are loc o variaie a concentraiei de la x /j1 la x /j , mai mare dect x /j1 x F . Se calculeaz i pentru
zona de epuizare o fracie de taler, definit de relaia:
x F x /j1
FTE = /
x j x /j1
(1.4.27)
Fixarea talerului de alimentare se poate face i n funcie de concentraia

fluxului de vapori. Dac m reprezint numrul de talere teoretice rezultat
din calculul zonei de concentrare i n numrul de talere teoretice calculat
pentru zona de epuizare, numrul total de talere teoretice din coloan va
fi dat de relaia :NT = m + (n-1) deoarece talerul de alimentare a fost
inclus de 2 ori. ntruct n zona de epuizare fierbtorul este un taler teoretic (un echilibru), acesta trebuie inclus la numrul total i va rezulta:
NT=m+n. Referitor la citirea temperaturilor de pe curba T-x-y i a concentraiilor pe curba y-x se fac urmtoarele precizri:
- Dac rectificarea are loc la presiune mult mai mare dect presiunea atmosferic, diagrama T-x-y se poate trasa la presiunea din
vasul de reflux, fr a se mai ine seama de pierderile de presiune
pe condensator i talere;
- Dac rectificarea are loc la presiune atmosferic sau la vid, pierderile de presiune pe condensator i pe talere nu mai pot fi neglijate,
mai ales atunci cnd coloana are un numr mare de talere. n aceste cazuri se recomand ca temperaturile pe talere s se calculeze cu
ajutorul ecuaiilor punctului de fierbere sau de rou;
- Din motive de precizie, citirea temperaturilor pe diagrama T-x-y
nu se recomand nici n cazul amestecurilor binare formate din
componeni care au temperaturi de fierbere apropiate.
58
1.4.2. Condiia termic a alimentrii

n practica industrial exist foarte multe situaii n care alimentarea unei coloane de rectificare se face i n alte condiii termice, diferite
de punctul de fierbere. n funcie de fluxul tehnologic din instalaie i de
posibilitile de nclzire a amestecului de alimentare pe seama cldurii
preluate de la alte fluxuri din propria instalaie sau fluxuri adiacente, alimentarea coloanei se mai poate face n urmtoarele condiii: la punctul de
rou (vapori saturai), parial vaporizat, sub punctul de fierbere (lichid
rece) i vapori supranclzii. Aprecierea cantitativ a condiiei termice a
alimentrii se face cu ajutorul parametrului q definit de raportul dintre
cldura necesar transformrii unui mol de amestec de alimentare n stare
de vapori saturai i cldura latent molar de vaporizare a amestecului
de alimentare.
q=
I F i 0F
IF iF
(1.4.28)
n care:
IF reprezint entalpia molar a amestecului de alimentare n stare
de vapori saturai (la punctul de rou) la presiunea de pe talerul de alimentare.
i0F este entalpia molar a amestecului de alimentare la temperatura de intrare n coloan.
iF entalpia molar a amestecului de alimentare la temperatura de
fierbere corespunztoare presiunii de pe talerul de alimentare (IF-iF=rV
cldura latent de vaporizare). Conform definiiei de mai sus, pentru diferite condiii termice ale alimentrii, parametrul q are urmtoarele valori:
a. Alimentare cu lichid rece, sub punctul de fierbere (i0F<iF);
q>1;
b. Alimentare cu lichid la punctul de fierbere (i0F=iF); q=1;
c. Alimentare parial vaporizat, 0<q<1;
d. Alimentare cu vapori la punctul de rou, (i0F=IF), q=0;
59
e. Alimentare cu vapori supranclzii , (i0F>IF), q<0.

Valoarea parametrului q are importan deosebit la stabilirea fluxurilor
din coloan, a numrului de talere i a necesarului de cldur la fierbtor.
innd seama de definiia acestui parametru, ntre fluxurile interne de lichid i vapori n cele dou zone ale coloanei exist urmtoarele relaii:
L = L + qF
V = V + (1 q)F
n cazul unei alimentri parial vaporizate, q reprezint fracia de lichid
din amestecul de alimentare. Pentru cazurile enumerate anterior rezult:
a. L > L; L > (L+F) ; V< V (lichid rece)
b. L > L; L = (L+F); V = V (alimentare la temperatura de
fierbere)
c. L > L; L < (L+F); V > V; V < (V +F) (amestec lichidvapori)
d. L = L; V > V; V = (V +F) (vapori saturai)
e. L < L; V > V; V > (V+F) ( vapori supranclzii)
Influena parametrului q asupra numrului de talere i

asupra sarcinii termice a fierbtorului
Parametrul q are o influen major asupra numrului de talere la o cifr de reflux dat, iar, pentru coloanele n exploatare cu un numr fixat de
talere, parametrul q are influen asupra puritii produselor de vrf i
blaz. La folosirea metodei grafice simplificate, condiia termic a alimentrii intervine prin aa-numita dreapt q, definit ca locul geometric al
tuturor punctelor posibile de intersecie a celor dou drepte de operare.
60
Dac se scriu ecuaiile dreptelor de operare pentru cele dou zone ale coloanei n punctul de intersecie al acestora i apoi se scad, rezult:
yi =
L
D
x i + x D sau : Vy i = Lx i + Dx D
V
V
(1.4.29)
yi =
L
W
x i x W sau : V y i = Lx i Wx w
V
V
(1.4.30)
(n cele dou ecuaii yi i xi sunt concentraiile fluxurilor n contracurent

dintre dou talere, deci concentraii reale i nu de echilibru)
(V V ) y i = (L L) x i + Dx D + Wx W
(1.4.31)
Dar:
Dx D + Wx W = Fx F
(1.4.32)
L = L + qF; V = V + (1 q)F
nlocuind relaiile (1.4.32) n relaia (1.4.31) i rearanjnd termenii rezult:
(1 q )Fy i = qFx i + Fx F
(1.4.33)
yi =
x
q
xi F
q 1
q 1
(1.4.34)
Relaia (1.4.34) poart denumirea de ecuaia dreptei q. Dac se intersecteaz aceast dreapt cu dreapta x=xF, rezult:
x i = x F yi =
61
q 1
x F ; yi = x F
q 1
(1.4.35)
Un punct al dreptei q se afl pe diagonala diagramei de echilibru i este

de coordonate x=y=xF.
q
. Deoarece ecuaia
Prin acest punct se pot duce dreptele de pant
q 1
(1.4.34) a rezultat din intersecia celor dou drepte de operare, punctul de
intersecie a dreptei q cu dreapta de operare a zonei de concentrare reprezint i punctul de intersecie cu dreapta de operare a zonei de epuizare. De aceea, pentru trasarea dreptei de operare a zonei de epuizare
(dreapta de operare a zonei de concentrare se traseaz indiferent de condiia termic a alimentrii) se fixeaz punctul de coordonate x=xW, y=xW
i punctul de intersecie al dreptei q cu dreapta de operare a zonei de concentrare. Ca urmare, metoda grafic simplificat McCabe Thiele, pentru alimentare n orice condiii termice, trebuie completat cu urmtoarele precizri:
Figura 1.4.11. Trasarea dreptei q i a dreptelor de operare pentru

diferite condiii termice de alimentare
se fixeaz pe diagonala diagramei punctul de abscis x0F.

se calculeaz parametrul q i panta dreptei q (tg =q/(q-1)).
62
prin punctul de coordonate (x=x0F , y=x0F) se duce dreapta q pn

cnd se intersecteaz cu dreapta de operare a zonei de concentrare.
Din acest punct i pn n punctul de coordonate (x=xW , y=xW) se
traseaz dreapta de operare pentru zona de epuizare.
n figura sunt reprezentate dreptele q pentru cele cinci cazuri posibile de
alimentare i corespunztor poziiile liniilor de operare.
Dac se urmrete pe grafic influena condiiei termice a alimentrii asupra operaiei de separare, se constat c pentru aceeai cifr real de reflux R (aceeai poziie a dreptei de operare a zonei de concentrare) rezult cinci drepte q, respectiv cinci poziii ale dreptei de operare pentru zona
de epuizare. De asemenea, se observ c punctele de intersecie ale liniilor de operare se deplaseaz spre stnga, apropiindu-se de curba de echilibru, cu ct alimentarea este mai cald. Aceast apropiere conduce la
creterea numrului de talere. La o coloan n exploatare, adic la o cifr
de reflux impus, nclzirea alimentrii are o influen negativ asupra
separrii, n sensul reducerii puritii produselor de vrf i blaz. Pe baza
acestor aprecieri se poate concluziona c o alimentare rece este favorabil. Aceast concluzie e doar aparent pentru c nu s-au luat n calcul si
ali factori (de exemplu: consumul de cldur la fierbtorul din blaz, etc).
Introducerea unei alimentri reci conduce la scderea necesarului de talere, dar i la creterea consumului de cldur la fierbtor. Din acest motiv,
problema introducerii unei alimentri nclzite trebuie abordat din dou
puncte de vedere: al costului investiiei datorat creterii numrului de
talere i introducerii unui prenclzitor i al reducerii consumului de cldur. n multe cazuri alimentarea se poate nclzi pe seama schimbului de
cldur cu unele fluxuri rezultate din instalaie i n bilanul economic intervine doar costul prenclzitorului.
Influena parametrului q asupra cifrei minime de reflux
n analiza prezentat mai sus s-a considerat o cifr de reflux constant

(dat). S urmrim n continuare, care este influena condiiei termice a
alimentrii asupra cifrei minime de reflux pentru realizarea unui grad de
separare impus. n cazul alimentrii la temperatura de fierbere, x0F=xF ,
63
iar concentraia yF* se citete pe curba de echilibru. n cazul alimentrii la

punctul de rou, x0F = yF*, iar concentraia xF se citete pe curba de echilibru. Dac se reprezint grafic aceste concentraii i se ine cont de reprezentarea anterioar se observ c punctele de coordonate xF i yF* care
intervin n relaia de calcul al cifrei minime de reflux rezult din intersecia dreptei q cu curba de echilibru. Dac amestecul binar este ideal, iar
curba de echilibru poate fi descris n funcie de volatilitatea relativ a
amestecului (de ex. cu relaia 1.1.13), concentraiile yF*i xF se pot calcula analitic. n acest caz se intersecteaz ecuaia dreptei q cu curba de
echilibru n punctul de coordonate yF*, xF.
y *F =
x
x F
q
x F 0F =
q 1
q 1 1 + ( 1) x F
(1.4.36)
Rearanjnd termenii, rezult:

q (1 ) x 2F + [( 1)( x 0 F + q ) ]x F + x 0 F = 0
(1.4.37)
Relaia permite calculul concentraiei xF pentru orice condiie termic a

alimentrii. yF* se calculeaz cu relaia (1.4.36). Cifra minim de reflux
se va calcula cu relaia:
x F
xD
*
1 + ( 1) x F
x yF
R min = D
=
=
x F
y *F x F
xF
1 + ( 1) x F
(1.4.38)
x D (1 x F ) x F (1 x D )
1 xD
1 xD
( 1) x F (1 x F )
1 x F
1 xF
Pentru cazul particular q=0, ecuaia (2.4.37) ia forma:
x 0F
xF =
+ x 0 F (1 )
64
(1.4.39)
sau:
xF =
y *F
+ y *F (1 )
(1.4.40)
adic ecuaia (1.4.36), explicitat n xF, deoarece la punct de rou

x0F=yF*.
Figura 1.4.12. Obinerea concentraiilor xF i yF*

prin metoda grafic
Pentru cazul q=1, adic alimentare la punctul de fierbere, ecuaia (1.4.37)

devine:
(1 ) x 2F (1 ) x 0 F x F x F + x 0 F = 0
(1.4.41)
care admite ntotdeauna ca soluie: xF =x0F, corespunztor alimentrii la

temperatura de fierbere.
65
1.4.3 Bilanul termic pe coloana de rectificare
Efectuarea bilanului termic la rectificare are drept scop stabilirea

fluxului termic ce trebuie eliminat n condensator, cu ajutorul unui agent
de rcire, ca urmare a condensrii (i rcirii) vaporilor la vrful coloanei
i a fluxului termic ce trebuie introdus n fierbtorul din blazul coloanei,
n vederea vaporizrii pariale sau totale a lichidului din blaz. Cunoaterea acestor mrimi este necesar pentru dimensionarea tehnologic a celor dou utilaje i pentru calculul debitelor de agent de rcire i respectiv
de nclzire.
a. Cldura cedat n condensator
Se determin din bilanul termic
efectuat n jurul condensatorului (pe
conturul I din fig. 1.4.13 ).
V IV L i L D i D = QC
(1.4.42)
n care: IV reprezint entalpia

medie molar a vaporilor la
temperatura de la vrful coloanei,
exprimat n kJ/kmol; iL entalpia
medie molar a refluxului introdus la
vrful coloanei , kJ/kmol; iD- entalpia
molar medie a distilatului, kJ/kmol;
QC fluxul termic schimbat n
condensator,
exprimat
n
W.
Deoarece toate fluxurile care
alimenteaz sau prsesc coloana
reprezint amestecuri formate din
Figura 1.4.13.. Bilanul termic
dou sau mai multe componente,
entalpiile molare trebuie calculate ca entalpii de amestec.
66
Dac se neglijeaz cldurile de amestecare ale componenilor din cele

dou faze, entalpiile medii molare se calculeaz cu relaiile:
I V = I i ,V y i
i L = i i,L x i
(1.4.43)
n care: Ii,V i ii,L reprezint entalpia componentului i , n stare de vapori,

respectiv lichid, iar yi i xi sunt fraciile molare ale componentului i n
faza vapori, respectiv lichid. Pentru un amestec binar ecuaiile (1.4.43)
devin:
I V = y V I1,V + (1 y V )I 2,V
i D = x D i1,D + (1 x D )i 2,D
i F = x F i1,F + (1 x F )i 2,F
(1.4.44)
i W = x W i1, W + (1 x W )i 2, W
Dac vaporii rezultai la vrful coloanei condenseaz total, refluxul L i

distilatul D au aceei temperatur i compoziie, deci i aceeai entalpie.
n acest caz ecuaia (1.4.42) devine:
Q C = V I V (L + D)i D = V(I V i D ) = V rD
(1.4.45)
n care cu rD s-a notat cldura latent molar a distilatului.

b. Consumul de cldur la fierbtor
Se determin n urma unui bilan termic efectuat pe conturul II din figura

1.4.13.
F iF + L iL + QB = V IV + W iW
67
(1.4.46)
de unde rezult:
QB = V IV + W iW F iF L iL
(1.4.47)
unde: IF reprezint entalpia medie molar a fluxului de alimentare n faz

lichid la temperatura TF. Dac alimentarea se introduce n alt stare termic se va folosi entalpia strii termice corespunztoare; iW entalpia
medie molar a reziduului la temperatura din blazul coloanei; QB fluxul
termic schimbat n fierbtor, exprimat n W. Dac se cunoate fluxul termic schimbat n condensator, QB se poate calcula i dintr-un bilan termic
efectuat pe conturul III din figura 1.4.13.
F iF + QB = QC + D i D + W i W
(1.4.48)
QB = QC + D i D + W i W F iF
(1.4.49)
sau:
Dac alimentarea coloanei se face n stare de vapori ecuaia (1.4.49) devine:

QB = QC + D iD + W i W F IF
(1.4.50)
Analiznd ultimele dou relaii se pot face urmtoarele precizri:
- Dac alimentarea coloanei se face cu lichid la temperatura de fierbere se poate face aproximaia c temperatura alimentrii este egal cu temperatura medie din coloan, iar entalpia alimentrii poate
fi aproximat ca o medie a entalpiilor distilatului i reziduului. n
acest caz se poate face aproximarea: D i D + W i W F i F i ca
urmare rezult: QB QC. Aceeai concluzie rezult i din ipoteza
c, n cazul alimentrii la punctul de fierbere, V = V, i dac se
neglijeaz modificarea cldurilor sensibile i se consider cldurile
latente molare ca fiind egale, cldura necesar evaporrii debitului
de vapori V este egal cu cldura cedat prin condensarea debitului V.
68
n cazul alimentrii n faz de vapori: F I F > D i D + W i W i, corespunztor: QC > QB. Aceasta inseamn c pentru acelai flux de
distilat i acelai reflux (adic acelai debit de vapori V) consumul
de cldur n blaz va fi cu att mai mic cu ct alimentarea va avea
o entalpie mai mare. De aici rezult ca este favorabil ca ori de cte
ori este posibil s se recupereze cldurile produilor de vrf i blaz
sau de la alte fluxuri din instalaie sau din instalaii adiacente.
1.4.4. Cifra optim de reflux
Exist dou cazuri limit de funcionare a unei coloane de rectificare:

la reflux total cruia i corespunde un numr minim de talere i la reflux
minim, caz n care coloana va avea un numr infinit de talere. ntre aceste
limite, pentru realizarea acelorai condiii de separare, exist diferite posibiliti de combinare ntre cifra de reflux i numrul de talere.
Figura 1.4.14. Variaia numrului de talere

cu cifra de reflux
69
Dac se reprezint grafic variaia numrului de talere cu cifra de reflux

pentru o alimentare n condiii date i concentraii xD i xW fixate rezult
curba din figura 1.4.14. Practic, aceast curb se obine prin aplicarea
unei metode analitice de determinare a numrului de talere, la diferite valori ale cifrei de reflux, mai mari dect valoarea minim. Din figura rezult c numrul de talere teoretice crete cu scderea cifrei de reflux dup o dependen de tip hiperbolic, care are ca asimptote valorile Rmin i
Nmin. n partea dreapt a graficului se observa c la o cretere semnificativ a cifrei de reflux, numrul de talere teoretice scade destul de lent, n
timp ce (n partea stng a graficului) n apropierea cifrei minime de reflux, o scdere mic a cifrei de reflux duce la cretere semnificativ a
numrului de talere teoretice. De aceea, operarea unei coloane de rectificare n aceste domenii extreme nu prezint interes practic. Dintre numeroasele posibiliti de combinare a perechilor de valori R-N, proiectantul
va alege acea pereche care va necesita cheltuieli de investiie i exploatare minime. Cifra de reflux corespunztoare acestor cheltuieli minime este
cunoscut n literatur sub denumirea de cifr optim de reflux, iar coeficientul C care nmulete cifra minim de reflux (C=R/Rmin) poart numele de coeficient optim de reflux. Valorile lui sunt cuprinse ntre 1.2 i
2.0. Pentru stabilirea exact a coeficientului i respectiv a cifrei optime
de reflux se apeleaz la calcule tehnico-economice, la diferite cifre de reflux. Pentru fiecare cifr de reflux se calculeaz numrul de talere teoretice i reale, diametrul i nlimea coloanei, suprafeele de schimb termic
ale condensatorului i fierbtorului, consumul de ap de rcire i respectiv de abur, consumul de energie electric la pompa de reflux etc.
Din cele artate mai sus rezult c la separarea unui amestec binar sau
multicomponent intervin mai multe tipuri de cheltuieli:
- Cheltuieli legate de costul instalaiei de rectificare: costul coloanei,
fierbtorului, condensatorului, pompei de reflux, conductelor de legtur, aparaturii de automatizare etc i care intervin n preul produsului purificat sub numele de cheltuieli de amortizare;
- Cheltuieli de exploatare sau de operare care se compun din: cheltuieli legate de consumul de cldur la fierbtor, consumul de agent de
70
rcire la condensator, cheltuieli de energie de pompare a refluxului,

de retribuire a personalului etc.
O dependen a acestor tipuri de cheltuieli n funcie de cifra de reflux este prezentat n figura 1.4.15.
La reflux minim, numrul de talere este infinit i evident costul investiiei
tinde la infinit. Cu creterea cifrei de reflux scade numrul de talere, res-
Figura 1.4.15. Refluxul optim la o

coloan de rectificare
pectiv nlimea i costul coloanei. Scderea costului nu este ins direct

proporional cu scderea numrului de talere, deoarece odat cu creterea cifrei de reflux crete diametrul coloanei i cresc suprafeele de
schimb de cldur necesare la fierbtor i condensator. Mrind n continuare cifra de reflux numrul de talere scade nesemnificativ, astfel c
peste o anumit valoare a cifrei de reflux, cheltuielile de investiie ncep
s creasc. Referitor la cheltuielile de exploatare, ele cresc proporional
cu cifra de reflux. Prin nsumarea celor dou tipuri de cheltuieli rezult
cheltuielile totale cerute de operaia de separare prin rectificare.
71
1.4.5. Calculul numrului de talere teoretice

prin metode riguroase
1.4.5.1 Metoda analitic riguroas Sorel
Metoda se bazeaz pe trei tipuri de relaii: de echilibru, de bilan
de materiale i de bilan termic. Metoda nu ia n considerare ipoteze
simplificatoare i ca urmare fluxurile de lichid i vapori pot varia sensibil
de-a lungul coloanei, mai ales n cazul n care raportul cldurilor latente
molare ale celor doi componeni este mare.
Tabel I.4.1 Clduri latente molare de vaporizare ale unor hidrocarburi
la temperatura normal de fierbere [34]
Cldura latent,
Cldura latent,
Component
rV, kJ/kmol
Component
rV, kJ/kmol
metan
propan
n-butan
n-pentan
8189
18773
22399
25841
propen
1-buten
benzen
toluen
etilbenzen
18523
22067
30815
33536
35990
Tabel I.4.2. Raportul cldurilor latente molare de vaporizare

pentru cteva amestecuri binare [34]
Component A
Amoniac
Aceton
Acid acetic
Acid azotic
Alcool metilic
Pentan
Aceton
Component B
Ap
Ap
Ap
Etilenglicol
Etilenglicol
Alcool etilic
Etilenglicol
72
rA/rB
1.75
1.35
1.68
2.04
1.42
1.50
1.65
a. calculul zonei de concentrare

Ca i n cazul metodei Sorel simplificate, calculul zonei de concentrare se ncepe cu talerul 1 situat la vrful coloanei. Presupunnd c vaporii
de la vrf sunt condensai total, rezult c: y1 = xD, iar de pe curba de
echilibru (diagrama y-x) i diagrama de fierbere-condensare (T-x-y) se
citesc concentraia x1 i temperatura T1. Pentru calculul talerului 2, respectiv a mrimilor y2, x2 ,T2 se efectueaz bilanul de materiale pe conturul I (fig. 1.4.16), deoarece fluxul de vapori V2 este n contracurent cu
fluxul de lichid L1.
V2 y 2 = L1 x 1 + Dx D
(1.4.51)
n care necunoscute sunt y2, V2 i L1. n continuare calculul decurge
astfel:
- se adopt o valoare pentru L1. Dac refluxul L0 este rece (sub
punctul de fierbere) se adopt L1>L0, iar dac L0 este cald se va
adopta L1<L0, deoarece datorit faptului c pentru componentul
Figura 1.4.16. Schema fluxurilor n

zona de concentrare
73
greu volatil cldura latent molar de vaporizare este mai mare n

majoritatea cazurilor dect cldura latent molar de vaporizare a a
componentului uor volatil, fluxurile molare de lichid i vapori
scad de la vrful coloanei spre blaz (figura 1.4.17). Pe baza valorii
L1 presupuse se calculeaz valoarea V2 din bilanul de materiale:
V2 = L1 + D
(1.4.52)
i apoi se calculeaz concentraia y2 i temperatura T2 de pe diagrama T-x-y sau cu ecuaia punctului de rou.
Se verific valoarea L1 cu ajutorul ecuaiei de bilan termic scris
pe conturul I.
V2 I TV22 = L1i TL11 + Di TDs + Q C
(1.4.53)
Dac aceast relaie este satisfcut n limita unei erori impuse (maximum 1 %) se citete concentraia la echilibru x2 de pe diagrama y-x,
de pe diagrama de fierbere condensare sau se calculeaz. n caz contrar se repet calculul cu o nou presupunere pentru L1. Dac partea
din stnga a ecuaiei (1.4.53) este mai mare dect partea din dreapta,
se adopt un L1 mai mic, iar dac este mai mare se va adopta un L1
mai mare. Pentru talerul 3 calculul se repet astfel:
- Se adopt o valoare L2<L1 i se calculeaz mrimile V3 i y3 din
ecuaiile de bilan de materiale scrise pe conturul II.
V3 = L 2 + D
(1.4.54)
V3 y 3 = L 2 x 2 + Dx D
-
Se citete temperatura T3 pe diagrama T-x-y sau se calculeaz cu

ecuaia punctului de rou.
Se verific valoarea L2 adoptat iniial utiliznd ecuaia de bilan
termic scris pe conturul II:
V3 I TV33 = L 2 i TL22 + Di TDs + Q C

74
(1.4.55)
Dac ecuaia se verific, se citete concentraia x3 de pe curba de echilibru sau se calculeaz. n caz contrar se reia calculul cu o nou valoare a
1.
2.
3.
4.
Figura 1.4.17. Variaia debitului molar de lichid

pe nlimea coloanei de rectificare
reflux cald i alimentare n stare lichid (rece, la punct
de fierbere sau parial vaporizat)
reflux rece i alimentare n stare lichid
reflux cald i alimentare la punct de rou
reflux rece i alimentare la punct de rou
debitului de lichid.
Calculul se continu din taler n taler pn se ajunge la talerul de alimentare. Cnd alimentarea se introduce la temperatura de fierbere, talerul de
alimentare este acel taler j pentru care xj<x0F. Pentru celelalte condiii
termice posibile de alimentare, talerul de alimentare este acel taler j
pentru care x j x jq , unde xjq reprezint valoarea lui xi din ecuaia dreptei q corespunztoare lui yi =yj+1
x
q
x jq =
y j+1 + 0 F
q 1
q
75
(1.4.56)
Deoarece foarte rar xj = xjq , pentru stabilirea exact a numrului de talere

se apeleaz la interpolarea liniar (ca la metoda analitic simplificat
prezentat anterior).
Calculul riguros prin metoda Sorel se poate efectua i ntr-un alt mod,
diferit cel prezentat anterior, prin faptul c mrimea adoptat nu mai este
Li , ci Ti. n acest caz etapele de calcul sunt urmtoarele:
- se citesc (pe diagrama de echilibru i pe diagrama de fierbere
condensare) mrimile x1 i respectiv T1.
- se adopt o temperatur a talerului 2 (T2) i se calculeaz fluxul de
lichid L1. Dac se neglijeaz cldurile de amestecare i se exprim
entalpiile pentru cele dou faze n funcie de entalpiile componenilor n stare pur i fraciile molare, ecuaia (1.4.53) devine:
V2 [I TA2 y 2 + I TB2 (1 y 2 )] = L1 [i TA1 x 1 + i TB1 (1 x 1 )] + Di TDs + Q C (1.4.57)
sau:
V2 y 2 I TA2 + I TB2 V2 (1 y 2 ) = L1 [i TA1 x 1 + i TB1 (1 x 1 )] + Di TDs + Q C (1.4.58)
Dac se nlocuiete ecuaia (1.4.51) n ecuaia (1.4.58) rezult:

(L1 x 1 + Dx D )I TA2 + [L1 (1 x 1 ) + D(1 x D )]I TB2 =
=
L1[i TA1 x 1
+ i TB1 (1
x 1 )] +
Di TDs
(1.4.59)
+ QC
sau:
(L1 x 1 + Dx D )I TA2 + [L1 (1 x 1 ) + D(1 x D )]I TB2 =
=
L1[i TA1 x 1
+ i TB1 (1
x 1 )] +
Di TDs
(1.4.60)
+ QC
Rezult:
L1 =
Di TDs D[ x D I TA2 + (1 x D )I TB2 ] + Q C

x 1I TA2 + (1 x 1 )I TB2 [i TA1 x 1 + i TB1 (1 x 1 )]
(1.4.61)
n cazul unui taler oarecare j din zona de concentrare ecuaia (1.4.61)

devine:
76
Li =
-
Di TDs D[ x D I TAi +1 + (1 x D )I TBi +1 ] + Q C

x i I TAi +1 + (1 x i )I TBi +1 [i TAi x i + i TBi (1 x i )]
(1.4.62)
se calculeaz V2 din ecuaia (1.4.52) i y2 din ecuaia (1.4.51).

se citete pe diagrama de fierbere condensare temperatura T2 sau
se calculeaz cu ecuaia punctului de rou. Dac aceasta coincide
(n limita unei erori acceptate) cu valoarea adoptat, calculul talerului 2 se consider ncheiat; n caz contrar se reia calculul cu o
nou presupunere pentru T2.
b. Calculul zonei de epuizare
Dac se consider fierbtorul drept taler teoretic, vaporii Vw, de concentraie yw vor fi n echilibru cu lichidul de concentraie xw. Deci, concentraia vaporilor se poate citi de pe curba de echilibru, iar temperatura
din blaz, Tw se poate citi de pe diagrama de fierbere condensare sau se
poate calcula cu ecuaia punctului de fierbere. Pentru calculul talerului 1
din zona de epuizare (cel situat aproape de blaz), adic a mrimilor x1, y1
i T1 se efectueaz un bilan de materiale pe conturul I din figura 1.4.18.
L1 x 1 = Vw y w + Wx w
(1.4.63)
Spre deosebire de calculul prin metoda Sorel simplificat, unde apare ca

necunoscut doar concentraia x1, n ecuaia (1.4.63) mai apar n plus i
fluxurile L1 i Vw. Ca urmare, calculul va decurge n modul urmtor:
- se adopt o valoare a debitului de vapori Vw i din ecuaia de bilan de materiale total, scris pe conturul I , rezult L1.
L1 = Vw + W
-
(1.4.64)
iar din ecuaia (1.4.63) se calculeaz x1.

n funcie de valoarea lui x1 se citete temperatura T1 de pe diagrama de fierbere-condensare sau se calculeaz.
77
se verific valoarea adoptat pentru Vw cu ajutorul ecuaiei de bilan termic scris pe conturul I (fig 1.4.18):
Q w + L1i TL11 = Vw I Tww + Wi Tww
Figura 1.4.18. Circulaia vaporilor i

lichidului n zona de epuizare
(1.4.65)
Dac ecuaia (1.4.65) se
verific n limitele unei erori
impuse, se citete concentraia
de echilibru y1 de pe curba de
echilibru y-x, diagrama T-x-y,
sau se calculeaz cu relaii de
echilibru i calculul talerului 1
se consider ncheiat. n caz
contrar se reia calculul cu o
nou presupunere pentru Vw.
Se trece apoi la talerul 2,
calculul decurgnd n mod
asemntor.:
- se adopt o valoare pentru
V1(mai mare dect Vw) i
se calculeaz mrimile L2
i x2 din ecuaiile de bilan
de materiale total i parial
scrise pe conturul II
L 2 = V1 + W
L 2 x 2 = V1 y1 + Wx w
(1.4.66)
se citete temperatura T2 pe diagrama de fierbere-condensare sau se

calculeaz cu ecuaia punctului de fierbere.
se verific valoarea adoptat pentru V1, aplicnd ecuaia de bilan
termic pe conturul II.
78
Q w + L 2 i TL22 = V1 I TV1 + Wi Tww

1
(1.4.67)
Dac ecuaia (1.4.67) se verific, se citete concentraia y2 de pe curba

y-x sau se calculeaz cu relaii de echilibru. n caz contrar se reia calculul
cu o nou presupunere pentru V1.
Calculul se continu din taler n taler pn cnd se ajunge la talerul de
alimentare. Cnd alimentarea coloanei se face cu lichid la temperatura de
fierbere, talerul de alimentare este acel taler k pentru care xk xkq, unde
xkq reprezint valoarea lui xi din ecuaia dreptei q.
Calculul riguros al numrului de talere se poate face si n alt variant;
adic n locul debitului de vapori se poate adopta temperatura talerului.
n acest caz calculul decurge astfel:
- se citesc mrimile yw i Tw de pe diagramele y-x i respectiv T-x-y
sau se calculeaz.
- se adopt o temperatur T1 i se calculeaz debitul de vapori Vw .
Dac se neglijeaz cldurile de amestecare, entalpiile fazelor lichid
i vapori sunt date de relaiile:
i TL1 = i TA x A + i TB (1 x A )
I TV = I TA y A + I TB (1 y A )
(1.4.68)
unde iA i iB sunt entalpiile componenilor A i B din amestecul

lichid, iar IA i IB entalpiile componenilor A i B n faz de vapori, xA,
yA fraciile molare ale componentului uor volatil n fazele lichid i
respectiv vapori. nlocuind n ecuaia de bilan termic, rezult:
Q w + L1 [(i TA1 x A + i TB1 (1 x A )] = Vw I Tww + W i Tww
(1.4.69)
Dac se nlocuiete produsul L1x1 din ecuaia de bilan de materiale

parial (1.4.63) se obine:
79
Q w + (Vw y w + Wx w )i TA1 + [Vw (1 y w ) + W(1 x w )]i TB1 =

=
Vw I Tww
WiTww
(1.4.70)
sau:
Q w + W[ x w i TA1 + (1 x w )i TB1 ] Wi Tww

Vw =
I Tww [ y w i TA1 + (1 y w )i TB1 ]
(1.4.71)
Dac se nlocuiesc n relaia (1.4.71) entalpiile Iw i iw exprimate n funcie de entalpiile componenilor puri, rezult:
Vw =
Q w + W[x w i TA1 + (1 x w )i TB1 ] W[(i TAw x w + i TBw (1 x w )]

[I TAw y w + I TBw (1 y w )] [ y w i TA1 + (1 y w )i TB1 ]
(1.4.72)
n cazul general, pentru un taler oarecare situat n zona de epuizare,

ecuaia (1.4.72) devine:
Q w + W[x w i TAi +1 + (1 x w )i TBi +1 ] W[(i TAw x w + i TBw (1 x w )]

Vi =
[I TAi yi + I TBi (1 yi )] [ yi i TAi +1 + (1 yi )i TBi +1 ]
-
(1.4.73)
se calculeaz debitul de lichid L1 cu ajutorul ecuaiei (1.4.64) i

concentraia x1 cu ecuaia (1.4.63).
se citete temperatura T1 de pe diagrama de fierbere-condensare
sau se calculeaz cu ecuaia punctului de fierbere. Dac aceasta
coincide cu valoarea presupus, calculul talerului 1 se consider
ncheiat; n caz contrar se reia calculul cu o nou valoare a temperaturii T1.
80
1.4.5.2 Determinarea numrului de talere teoretice prin

metoda grafic riguroas Ponchon-Savarit
La baza calcului prin metoda grafic riguroas Ponchon-Savarit

stau diagramele de fierbere-condensare (T-y-x) i entalpie-concentraie
(i-x, I-y). Pentru construirea diagramei entalpie concentraie se procedeaz astfel: se dau valori arbitrare lui x, ntre 0 i 1. De pe diagrama de
fierbere-condensare (T-x-y) se citesc compoziiile y i temperaturile T.
Cu aceste valori se calculeaz entalpiile medii molare ale amestecurilor,
conform relaiilor:
i T = x i TA + (1 x )i TB + q am
(1.4.74)
I T = y I TA + (1 y)I TB + Q am
(1.4.75)
unde qam i Qam sunt cldurile de

amestecare. Construirea diagramei
se face ntr-un sistem de coordonate
n care pe abscis se reprezint
concentraiile componentului uor
volatil n fazele lichid (x) i vapori
(y), exprimate sub form de fracii
molare, iar pe odonat se afl
entalpiile celor dou faze (i i
respectiv I) exprimate n kJ/kmol.
Curba I-y reprezint curba de
entalpie a vaporilor saturai, iar
curba i-x este curba de entalpie a
lichidului aflat la punctul de
fierbere. De regul, curbele I-y i i-x
Figura 1.4.19 . Diagrama
se introduc pe aceei diagram cu
entalpie-concentraie
curba T-x-y (figura 1.4.19) O
izoterm x-y pe diagrama T-x-y este
transpus pe diagrama entalpie-concentraie sub forma unei linii oblice.
81
Fixarea polului de operare P
Conform diagramei din figura 1.4.20, punctul P are coordonatele

(X, Y) i prin el trece o dreapt care intersecteaz curbele I-y i i-x n
punctele M (de coordonate yi+1 , Ii+1) i N (de coordonate xi , ii). Din
asemnarea triunghiurilor PMM i MNN rezult:
X y i +1 Y I i +1
=
y i +1 x i I i +1 i i
(1.4.76)
unde: yi+1 i xi sunt concentraiile fluxurilor n contracurent dintre talerele

i i i+1 din zona de concentrare.
Ecuaiile de bilan de materiale i
termic pentru un taler i situat n zona
de concentrare sunt:
Vi +1 = L i + D
(1.4.77)
Vi +1 y i +1 = L i x i + Dx D (1.4.78)
Vi+1I i+1 = Li i i + DiD + QC (1.4.79)

Figura 1.4.20 Fixarea polului
de operare P
Se mparte prin: D = Vi +1 L i i se
obine:
Q
Vi+1I i+1 Li i i
= iD + C
(1.4.80)
Vi+1 Li
D
Dac din ambii membri ai ecuaiei (1.4.80) se scade Ii+1 , rezult:
82
Q
Vi +1 I i +1 L i i i
I i +1 = i D + C I i +1
Vi +1 L i
D
sau :
(1.4.81)
Q
L i (I i +1 i i ) L i (I i +1 i i )
=
= i D + C I i +1
Vi +1 L i
D
D
O alt form a ecuaiei (1.4.81) este:
Li
=
D
QC
I i +1
D
I i +1 i i
iD +
(1.4.82)
Prin combinarea ecuaiilor (1.4.77) i (1.4.78) rezult:

(L i + D) y i +1 = L i x i + Dx D
(1.4.83)
L i x D y i +1
=
D
y i +1 x i
(1.4.84)
sau:
Egalnd ecuaiile (1.4.82) cu (1.4.84) i comparnd cu ecuaia (1.4.76),

rezult:
Q
i D + C I i +1
x D y i +1
D
=
(1.4.85)
y i +1 x i
I i +1 i i
Coordonatele punctului P sunt: X=xD i Y=iD+QC/D. deoarece xi i yi+1

sunt concentraiile fluxurilor n contracurent dintre dou talere succesive
din zona de concentrare, rezult c orice dreapt dus din polul P intersecteaz curbele I-y i i-x n dou puncte ale cror proiecii pe abscis
reprezint valorile concentraiilor y i x aflate n contracurent n zona de
concentrare.
83
Fixarea polului P
n mod asemntor se poate localiza un pol P pentru zona de epuizare.

n figura 1.4.21 se consider polul
P de coordonate X i Y, prin care
se
duce
o
dreapt care
intersecteaz curbele I-y i i-x n
punctele M (de coordonate Ii, yi)
i respectiv N (de coordonate ii+1,
Din
asemnarea
xi+1).
triunghiurilor M P M i MN N
rezult:
yi X
I Y
= i
y i x i +1 I i i i +1
(1.4.86)
Figura 1.4.21. Fixarea polului de operare pentru zon de epuizare
i xi+1 sunt
n care: yi
concentraiile
fluxurilor
n
contracurent dintre dou talere succesive aflate n zona de epuizare. n
continuare se scriu ecuaiile de bilan de materiale i termic n jurul unui
taler i situat n zona de epuizare.
L i +1 = Vi + W
(1.4.87)
L i +1 x i +1 = Vi y i + Wx w
(1.4.88)
Q w + L i +1i i +1 = Vi I i + Wi w
(1.4.89)
Se mparte ecuaia (1.4.89) prin W = L i +1 Vi i rezult:

Q
L i +1i i +1 Vi I i
= iw w
L i +1 Vi
W
84
(1.4.90)
dac se scade Ii din ambii membri ai ecuaiei (1.4.90) rezult:

Q
L i +1i i +1 Vi I i
Ii = i w w Ii
L i +1 Vi
W
sau :
Q
L i +1 (i i +1 I i ) L i +1 (i i +1 I i )
=
= i w w Ii
L i +1 Vi
W
W
(1.4.91)
sau, o alt form:
Ii i w w
L i +1
W
=
W
I i i i +1
(1.4.92)
Din combinarea ecuaiilor de bilan de materiale total i parial (ec.

1.4.87 i 1.4.88) rezult:
L i +1 x i +1 = (L i +1 W ) y i + Wx w
sau :
W ( y i x w ) = L i +1 ( y i x i +1 )
L i +1 y i x w
=
W
y i x i +1
(1.4.93)
(1.4.94)
Se egaleaz ecuaiile (1.4.92) cu (1.4.94) i rezult:
yi x w
y i x i +1
Ii i w w
W
=
I i i i +1
(1.4.95)
iar polul P va avea coordonatele: X= xw i Y= iw-Qw /W. Deoarece concentraiile xi+1 i yi sunt concentraii n contracurent n zona de epuizare,
85
rezult c orice dreapt dus prin polul P intersecteaz curbele i-x i I-y
n dou puncte ale cror proiecii pe abscis reprezint valorile concentraiilor x i y ntre dou talere n zona de epuizare.
Calculul cifrei minime de reflux
Dac n ecuaia (1.4.79) i=f-1

(adic bilanul termic se efectuaez
n jurul unui taler f-1 , unde f este
talerul de alimentare, adic xi =xf-1
iar yi+1 =yf i se repet etapele de
calcul parcurse la fixarea polului P,
rezult:
Q
i D + C If
D
Lf
= R min =
If if
D min
(1.4.96)
Figura 1.4.22. Stabilirea polului P n

cazul operrii la reflux minim
deoarece la reflux minim xi = xf-1

=xf. Poziia polului Pmin n cazul R
= Rmin se obine prin intersecia
segmentului C D care rezult din
izoterma xf yf, cu verticala x = xD.

Calculul numrului minim de talere teoretice
Dac operarea coloanei de rectificare se face la reflux total (D=0), din

ecuaia (1.4.85) rezult: QC/D = , respectiv Y= . Din acest motiv,
dreptele duse prin polul P i care intersecteaz curbele entalpieconcentraie n puncte ale cror proiecii pe abscis dau concentraiile
fluxurilor n contracurent ntre dou talere succesive, vor fi paralele cu
dreapta vertical x = xD. Ca urmare, concentraiile fluxurilor n
86
contracurent vor fi egale i vor

fi concentraii de echilibru.
Numrul de izoterme duse ntre
xD i xw n diagrama T-x-y
reprezint numrul minim de
talere (figura 1.4.23).
Fixarea polilor P i P i
trasarea numrului de talere
Polii P i P se fixeaz pe
diagrama entalpie-concentraie
prin valorile coordonatelor (xD,
iD+QC/D) , respectiv (xw, iwQw/W). Fixarea polului P se
poate face i n alt mod.
Figura 1.4.23. Determinarea numrului minim Conform figurii 1.4.24, n cazul
de talere prin metoda Ponchon-Savarit
n care refluxul L i distilatul D
sunt la temperatura de fierbere (punctul E se afl pe curba i x) distana
AE reprezint cldura de condensare a unui mol de distilat de concentraie xD, iar distana PE =iD +QC/D -iD =QC/D. Deoarece D=1, QC/D=QC,
iar R=L i V=R+1, QC reprezint cldura preluat n condensator pentru
R+1 moli de vapori de concentraie xD.
Deoarece la condensarea uni mol de vapori corespunde segmentul AE,
iar pentru R+1 moli corespunde segmentul PE =AE+PA, pentru R moli
va corespunde raportul PA/AE. Ca urmare, polul P se va fixa la o distan
de punctul A egal cu produsul R.AE.
Dac vaporii de la vrful coloanei sunt condensai i rcii, astfel nct
lichidul rezultat are o entalpie mai mic dect cea corespunztoare punctului de fierbere (adic punctul E), polul de operare P se va afla la o
distan de punctul A egal cu produsul R.AE. n ceea ce privete polul
P, acesta se poate trasa pe baza coordonatelor sau mai uor prin unirea
polului P cu punctul N, respectiv N , dup cum alimentarea coloanei se
face la temperatur de fierbere sau cu vapori saturai i prelungirea drep87
tei pn la intersecia cu verticala

x=xw. . Dac alimentarea coloanei
se face sub punctul de fierbere,
dreapta PP va trece printr-un
punct cuprins ntre N i x0f, iar
dac alimentarea se face cu amestec lichid vapori punctul se va
afla pe segmentul NN, poziia sa
fiind determinat de raportul
lichid vapori din alimentare.
Pentru trasare numrului de talere
teoretice prin metoda Ponchon
Savarit se consider curbele T-x-y
, I-y i i-x, pentru amestecul binar
dat la o presiune p = constant i o
compoziie a alimentrii x0f= xf
Figura 1.4.24. Fixarea polilor de operare
la cifrreal de reflux
(adic alimentarea la punctul de
fierbere). Se fixeaz poziia polilor P i P, apoi se traseaz numrul de talere teoretice pornind succesiv
de la vrf i apoi de la baza coloanei spre talerul de alimentare. Deoarece
condensarea vaporilor de la vrf este total y1=xD iar x1 se citete pe
curba de echilibru (izoterma y1-x1). Se transpune x1 de pe curba T-x
(curba de fierbere) pe curba i-x i se unete cu polul P. La intersecia cu
curba I-y se obine punctul de abscis y2 (care reprezint concentraia
vaporilor n contracurent cu lichidul de concentraie x1) care se transpune
pe curba T-y (curba de condensare). Izoterma y2-x2 d concentraia x2 a
lichidului la echilibru de pe talerul 2 i temperatura T2. Concentraia x2 se
transpune pe curba i-x. Se unete acest punct cu polul P i la intersecia
cu curba I-y rezult punctul de abscis y3 care se transpune pe curba T-y.
Izoterma x3-y3 d concentraia x3 a lichidului de pe talerul 3 i temperatura pe taler. Procedeul se repet pn cnd se ajunge la un taler oarecare j
pentru care xj < x0f. Pentru stabilirea numrului de talere pentru zona de
epuizare se duce izoterma xw-yw i se transpune yw pe curba I-y. Se unete acest punct cu polul P i la intersecie cu curba i-x rezult punctul de
88
abscis x1 care se transpune pe curba T-x.

Izoterma x1-y1 d concentraia de echilibru y1
i temperatura pe taler ,
T1.Se transpune y1 pe
curba I-y , se unete
acest punct cu polul P
i, la intersecia cu curba
i-x, rezult concentraia
x2. Procedeul se repet
pn cnd se ajunge la
un taler oarecare k cu
xk>x0f. Numrul de
izoterme (figura 1.4.25)
de pe curba T-x-y reprezint numrul de talere
teoretice necesare separrii.
Figura 1.4.25. Determinarea numrului de talere

teoretice prin metoda Ponchon-Savarit
89
1.5. Rectificarea discontinu

Rectificarea discontinu a amestecurilor lichide binare se utilizeaz
atunci cnd sistemul de separat are compoziie variabil sau cnd
cantitatea de amestec, rezultat de
cele mai multe ori dintr-un proces
discontinuu, este n cantitate mic
i nu este posibil operarea
continu.
O instalaie de rectificare
discontinu este compus din
fierbtor, n care se introduce
ntreaga cantitate de amestec de
separat, coloana propriu-zis, care
funcioneaz numai ca zon de
concentrare,
condensatorul,
rcitorul de distilat, pompa de
reflux etc. Dup introducerea
amestecului n fierbtor, instalaia
se aduce n regim staionar la
reflux total, dup care se incepe
colectarea distilatului, operarea
continundu-se
n
regim
Figura 1.5.1. Instalaie de rectificarea
discontinu
nestaionar. n cursul operaiei de
rectificare
discontinu,
concentraia componentului volatil n lichidul din blaz scade continuu pe
msur ce operaia avanseaz, de la xF la inceput pn la xw , la sfritul
operaiei. Exist dou variante posibile de operare:
- la reflux constant i compoziie variabil a distilatului
(descresctoare);
- la reflux variabil (cresctor) i compoziie constant a distilatului.
90
Calculul operaiei se face n mod asemntor cu cel utilizat la rectificarea

continu, n plus intervenind ca variabil, timpul. Acest fapt face dificil
utilizarea metodelor riguroase de dimensionare, mai frecvent aplicnduse metoda grafic simplificat McCabe Thiele cu precizarea c
reinerea de lichid n coloan este neglijabil n raport cu cantitatea de
lichid existent n blaz.
1.5.1. Rectificarea discontinu la concentraie

constant a distilatului
La nceputul operaiei de separare, concentraia alimentrii este xF, iar
cifra minim de reflux Rmin va fi dat de aceeai relaie ca i la
rectificarea continu. Pe msur ce separarea avanseaz, concentraia
componentului volatil din amestecul din blaz scade continuu, ajungnd la
valoarea impus xw. n acest moment cifra de reflux Rmin va fi dat de
aceeai relaie, cu deosebirea c n locul concentraiilor de echilibru xF i
yF se introduc concentraiile de echilibru xw i yw. Rezult:
R min f =
xD yw
yw x w
(1.5.1)
De aceea, la momentul final al separrii, cifra minim de reflux are

valoarea maxim i cu aceasta se va calcula refluxul real (Rf = C.Rminf) i
numrul de talere teoretice necesar pentru separarea impus. Pe baza
ipotezelor simplificatoare i neglijnd zestrea de lichid a coloanei,
dreapta de operare pentru zona de concentrare va avea urmtoarea form:
y=
Rf
xD
x+
Rf +1
Rf +1
(1.5.2)
Pentru trasarea acestei drepte pe diagrama de echilibru i determinarea

numrului de talere teoretice se procedeaz n acelai mod ca la operarea
91
continu. Conform figurii 1.5.2 rezult 6 talere teoretice. Dac se

urmrete stabilirea cifrei reale de reflux la momentul iniial al separrii,
atunci din punctul de coordonate xD, xD se duce o dreapt de operare
astfel nct ntre xD i xF s se obin tot 6 talere teoretice. Din ordonata
la origine yi, a acestei drepte rezult cifra real de reflux Ri , mai mic
dect Rf. Se constat c pentru meninerea constant a compoziiei
distilatului (xD) cifra de reflux trebuie s creasc continuu, pe msur ce
separarea avanseaz.
Figura 1.5.2. Trasarea numrului de talere teoretice la

rectificarea discontinu cu xD constant
Dac fluxul de vapori format n blaz este constant, creterea cifrei de

reflux va avea ca urmare micorarea debitului de distilat, deoarece
diametrul coloanei nu permite un flux de vapori mai mare. n final,
debitul de distilat devine egal cu zero, debitul de vapori V va fie egal cu
debitul de reflux introdus la vrful coloanei (L), iar concentraia
componentului uor volatil n blaz devine egal cu xw.
Dac F este numrul de moli al alimentrii, iar D, W, V i L numrul
total de moli de distilat, reziduu, vapori rezultai din blaz i reflux
92
introdus la vrful coloanei pe ntreaga perioad de separare, ecuaiile de

bilan de materiale sunt:
D = FW
(1.5.3)
Dx D = Fx F Wx w
(1.5.4)
V =D+L
(1.5.5)
ntr-un interval de timp dt al operaiei de separare propriu-zis

(exceptnd timpul de ncrcare, nclzire, descrcare) se produce o
cantitate infinit mic de vapori dV. Ecuaia (1.5.5) devine:
dV = dD + dL = dD +
dL
dV, sau :
dV
dV =
dD
1 dL dV
(1.5.6)
Din relaiile (1.5.3) i (1.5.4) rezult:

D=F
xF xw
xD xw
(1.5.7)
care pentru un moment oarecare t al operrii devine:

D=F
xF x
xD x
(1.5.8)
x reprezint variabila de operare (adic o concentraie a lichidului din

blaz cuprins ntre xF , la nceputul operrii i xw la sfritul operrii).
Difereniind ecuaia n raport cu x se obine:
dD = F
xF xD
dx
(x D x) 2
93
(1.5.9)
Se introduce (1.5.9) n (1.5.6) i rezult:

dV = F
xF xD
dx
( x D x ) 2 (1 dL dV)
(1.5.10)
Prin integrare ntre limitele 0 i V, respectiv xF i xw, rezult:

xW
dV = F(x
0
xD)
xF
dx
( x D x ) (1 dL dV )
2
(1.5.11)
sau:
xW
V = F( x F x D )
xF
dx
( x D x ) (1 dL dV )
2
(1.5.12)
Rezolvarea integralei se poate face grafic sau numeric. Raportul dL/dV

reprezint panta dreptei de operare i este n funcie de concentraia
curent x. Acest raport se poate stabili ducnd linii de operare arbitrare i
citind valorile concentraiei x a lichidului din blaz (ntre xF i xw )
corespunztoare numrului de talere stabilit anterior pentru momentul
final al operrii, cand R=Rf =C.Rminf.
1.5.2. Rectificarea discontinu la cifr de reflux constant i

compoziie variabil a distilatului
n acest caz, pe msur ce operarea avanseaz, concentraia distilatului

scade. Compoziia medie a acestuia se poate calcula din bilanul de
materiale efectuat la sfritul operaiei de rectificare:
Fx F = Dx D,m + Wx w ;
x D,m =
94
Fx F Wx w
D
(1.5.13)
Folosirea acestei relaii necesit cunoaterea relaiilor dintre xw, W, D i

xD , pentru valori date ale cifrei de reflux i numrului de talere (R i n),
n orice moment al operrii. Se consider diagrama de echilibru (y, x) i
se fixeaz cifra real de reflux, respectiv panta dreptei de operare, figura
1.5.3. Se traseaz numrul de talere teoretice ntre xD i xF n momentul
nceperii operaiei de rectificare. Au rezultat 3 talere teoretice. Pe msur
ce separarea avanseaz, compoziia distilatului scade ca i compoziia
lichidului din blaz. La momentul final, xD = xD,f, iar x = xw. Dac se duc
arbitrar mai multe drepte de operare i se traseaz acelai numr de
talere, se poate stabili relaia dintre concentraia distilatului i a lichidului
din blaz n orice moment al separrii.
Figura 1.5.3 Trasarea numrului de talere teoretice la

rectificarea discontinu cu reflux constant
Dac se noteaz cu L cantitatea de lichid din blaz la un moment dat i cu

x concentraia componentului volatil i ntr-un interval de timp dt s-a
distilat o cantitate dL de concentraie, xD, iar n blaz a mai rmas
95
cantitatea L-dL, de concentraie x-dx. ntocmind bilanul de materiale

pentru componentul uor volatil rezult:
Lx = x D dL + (L dL)( x dx )
(1.5.14)
sau:
dL
dx
=
L
xD x
(1.5.15)
n care: xD i x reprezint concentraiile curente (xD, xD, xD,f, respectiv

xF, x,,xw) corelate cu numrul constant de echilibre din coloan,
conform figurii 1.5.3.
Integrnd ecuaia (1.5.15) ntre limitele iniiale i finale se obine:
dL F dx
L = x x D x ;
W
w
F
F
dx
ln
=
W xw x D x
(1.5.16)
Integrala in ecuaia (1.5.16) se poate rezolva prin metoda grafic sau prin
metoda Simpson. n ambele cazuri trebuie s se cunoasc variaia funciei
1 ( x D x ) cu concentraia x. Se calculeaz apoi W, iar din bilanul total
rezult cantitatea de distilat (D=F-W). Din ecuaia (1.5.13) se calculeaz
apoi concentraia medie a distilatului (xD,m). Cantitatea total de vapori
rezultai n blaz n timpul rectificrii se calculeaz cu relaia V=D(R+1).
Dac se cunoate durata operrii (t - ore) atunci se poate calcula un debit
de vapori ca: V/t. n funcie de acest debit se calculeaz diametrul
coloanei i se dimensioneaz fiebtorul i condensatorul.
96
1.6. Distilarea extractiv i azeotrop

Separarea prin rectificare a unui amestec binar este posibil numai
atunci cnd volatilitatea relativ a componenilor pe ntregul domeniu de
concentraie este mai mare dect unitatea. Pentru amestecuri binare
ideale n faza lichid, volatilitatea relativ este definit de raportul
presiunilor de vapori P1/P2, iar pentru cele neideale de acelai raport
corectat cu coeficienii de activitate (1P1/2P2). La rectificare,
volatilitatea relativ reprezint o msur calitativ a costului operaiei de
separare a amestecului respectiv. Dei valorile economice reale ale
volatilitii relative variaz att cu valoarea produilor separai ct i cu
alte condiii, se poate aprecia c separarea devine neeconomic atunci
cnd volatilitatea relativ scade sub 1.05, deoarece, n acest domeniu,
necesarul de talere este foarte mare i crete foarte mult i cifra de reflux.
Colburn i Schoenborg au artat c, pentru separarea unui amestec n doi
componeni cu puriti de peste 99%, necesarul de talere poate fi
aproximat prin raportul 4/(-1), care presupune un numr de talere de
dou ori mai mare dect cel corespunztor operrii la reflux total. De
aceea, n cazul amestecurilor care au volatilitatea relativ egal sau
apropiat de unitate (amestecuri azeotrope sau amestecuri cu temperaturi
de fierbere apropiate), separarea prin rectificare obinuit devine
imposibil, respectiv neeconomic, datorit numrului foarte mare de
talere teoretice i a cifrei mari de reflux. n astfel de cazuri, s-a cutat s
se mreasc volatilitatea relativ a amestecului pentru ca separarea s se
realizeze mai uor. Se cunosc mai multe metode de modificare a
volatilitii relative:
- Schimbarea presiunii de operare din coloana de rectificare;
- Rectificarea extractiv;
- Rectificarea azeotrop;
- Rectificarea azeotrop-extractiv;
- Rectificarea n prezen de electrolii.
97
1.6.1 Rectificarea extractiv

Caractristica de baz a rectificrii extractive este accea c prin
adugarea uni solvent cu un punct de fierbere ridicat (agent de extracie)
are loc o modificare semnificativ a volatilitii relative a amestecului de
separat. Prezena acestui solvent determin o neidealitate a amestecului
sau modific neidealitatea existent iniial, fcnd posibil modificarea
coeficienilor de activitate ai celor doi componeni din amestecul iniial.
Volatilitatea relativ va crete dac dizolvantul modific preferenial cei
doi coeficieni de activitate n sensul creterii mai rapide a lui 1 fa de
2, dei ideal ar fi ca 1 s creasc i 2 s scad. Datele experimentale au
artat c n majoritatea cazurilor dizolvanii acioneaz n acelai sens
asupra ambilor coeficieni de activitate. Msura n care are loc creterea
coeficienilor de activitate, respectiv a volatilitii relative, depinde att
de natura dizolvantului ct i de concentraia lui. Pentru a mri
volatilitatea relativ solventul trebuie s se comporte diferit fa de cei
doi componeni din amestec. Capacitatea de comportare diferit a
solventului n sensul creterii mai rapide a coeficientului de activitate 1
n raport cu 2 se numete selectivitate.
=
P1 1
P
= 1
P2 2
P2
(1.6.1)
Selectivitatea trebuie s fie ct mai mare pe ntregul domeniu de

concentraie a componenilor din amestec. Se precizeaz c n cazul
amestecurilor cu abateri mari de la idealitate, solventul nu poate
mbunti separarea pe ntreg domeniul de concentraii. Cei mai utilizai
solveni sunt: acetona, furfurolul, anilina, dietilenglicolul i
polietilenglicolii, dimetilformamida (DMF), N-metilpirolidona (NMP),
acrilonitrilul (ACN), sulfolanul etc.
98
Un exemplu de modificare a volatilitilor relative ale hidrocarburilor din

fracia C4 fa de 1,3-butadien, n prezena unor solveni reprezentativi
este redat n tabelul I.6.1
Tabelul I.6.1 Modificarea volatilitii relative a unor hidrocarburi
n prezena unor solveni [34]
Component
i- butan
n- butan
i- buten
1- Buten
Trans-2- buten
Cis-2- buten
1,3- butadien
Furfurol
3.00
3.00
2.03
1.97
1.42
1.29
1.00
Volatilitatea relativ
DMF
NMP
3.04
3.84
3.04
3.84
2.00
2.45
1.95
2.44
1.54
2.02
1.40
1.96
1.00
100
ACN
3.41
3.41
2.20
2.16
1.70
1.50
1.00
Din analiza datelor din tabelul de mai sus rezult c solvenii cei mai
recomandai la separarea butenelor i butadienei din fracia C4 sunt Nmetilpirolidona i acrilonitrilul, ntruct sunt cei mai selectivi. Un bun
solvent pentru rectificarea extractiv trebuie s ndeplineasc o serie de
condiii:
- s aib selectivitate mare pe ntreg domeniul de concentraie;
- s aib o temperatur de fierbere cu 30-40 C mai mare dect
temperatura de fierbere a componentului mai puin volatil pentru a
putea fi uor separat din produsele de vrf i blaz ale coloanei de
rectificare extractiv.
- s nu formeze azeotrop cu nici unul din componenii amestecului
iniial;
- s fie miscibil cu amestecul supus separrii pentru a evita formarea
a dou faze lichide pe talere, ceea ce ar duce la scderea
eficacitii acestora;
- s fie stabil termic i chimic;
- s fie netoxic, ieftin i uor de procurat.
Succesul operaiei de rectificare extractiv depinde nu numai de natura
solventului utilizat, ci i de concentraia lui n amestec. Datele
99
experimentale arat c volatilitatea relativ a componenilor din amestec

crete cu concentraia solventului, iar separarea devine mai uoar. n
practica industrial se folosesc concentraii mari de solvent, de regul
ntre 40 i 80% (procente molare). Un exemplu de modificare a
volatilitii relative a unui amestec benzen-ciclohexan, utiliznd ca
solvent furfurol, este prezentat n tabelul I.6.2.
Tabelul I.6.2 Modificarea volatilitii relative a amestecului
ciclohexan-benzen in prezen de furfurol
Furfurol,
% mol
CB
20
40
60
70
0.98
1.38
1.86
2.35
2.70
Se observ o cretere substanial a volatilitii relative cu creterea

concentraiei solventului. Aceasta ns nu trebuie exagerat deoarece, la
valori mari ale concentraiei solventului, cheltuielile de investiie i
exploatare cresc considerabil. De aceea, fixarea concentraiei optime a
solventului se face n urma unui calcul tehnico-economic.
Aplicaii industriale ale rectificrii extractive
O instalaie de rectificare extractiv se compune din dou coloane:
coloana de rectificare extractiv propriu-zis (I) i coloana de recuperare
sau regenerare a solventului (II). Schema de principiu a unei instalaii n
care se separ componenii A i B utiliznd solventul S este prezentat n
figura 1.6.1. Conform figurii, coloana de rectificare extractiv se
compune din trei zone:
1. Zona de eliminare a solventului din produsul de vrf n scopul
reducerii impurificrii acestuia simultan cu diminuarea pierderilor de
solvent. n cazul solvenilor puin volatili aceast zon conine circa
10 talere reale;
2. Zona de concentrare sau de absorbie care are rolul de a ndeprta
componentul mai puin volatil din amestec;
100
3. Zona de stripare cu rolul de a ndeprta componentul mai volatil din

amestec i de a reduce la minimum concentraia acestuia n produsul
din blaz.
Rectificarea extractiv are multe aplicaii industriale n industria de
rafinrii, petrochimic i chimic. Prima aplicaie a acestui procedeu a
fost obinerea acidului azotic de concentraie ridicat, pornind de la
acidul de concentraie 55 % mas, prin distilare n prezena acidului
sulfuric.
Figura 1.6.1 Schema de principiu a instalaiei de

rectificare extractiv
Dintre aplicaiile industriale cele mai importante menionm:

- separarea butenelor din fracia butan-butene prin rectificare
extractiv cu aceton, acetonitril, acrilonitril sau Nmetilpirolidon;
- separarea butadienei din produsul de dehidrogenare catalitic a
butenelor, folosind ca solveni acrilonitril, dimetilformamid,
furfurol etc.;
101
separarea izoprenului de izo i n-pentan, folosind ca solvent

dimetilformamida sau N-metilpirolidona;
separarea hidrocarburilor aromatice de cele nearomatice, folosind
ca solveni dietilenglicolul, sulfolanul, N-metilpirolidona,
polietilenglicolul etc.;
Fig. 1.6.2. Schema instalaiei de separare a

amestecului benzen-ciclohehan. 1-coloan de
rectificare extractiv, 2- coloan de rectificare
pentru recuperarea solventului
separarea benzenului de ciclohexan, folosind ca solveni anilina

sau furfurolul;
anhidrizarea alcoolului etilic, utiliznd ca solvent etilenglicolul.
Separarea amestecului benzen-ciclohexan

Pentru separare se utilizeaz ca solvent furfurol. Aa cum rezult din
tabelul I.6.2, furfurolul determin inversarea volatilitii relative a
ciclohexanului fa de benzen i, n funcie de concentraie, mrete
considerabil volatilitatea relativ a componenilor, fcnd posibil
separarea. Schema instalaiei industriale, prezentat n figura 1.6.2.
cuprinde o coloan de rectificare extractiv (1) i o coloan de rectificare
pentru recuperarea solventului (2). Coloana 1 este alimentat cu
102
amestecul de separat, dizolvantul introducndu-se pe talerul 2-3 de la

vrful coloanei pentru a se evita antrenarea n distilat. Deoarece
volatilitatea relativ depinde de concentraia dizolvantului este necesar ca
aceasta s rmn constant de-a lungul coloanei. n acest scop se prefer
ca alimentarea coloanei s se fac cu vapori saturai. O alimentare n
stare lichid ar duce la o scdere a concentraiei furfurolului n zona de
epuizare. Din coloana 1 se obine ca distilat ciclohexanul, iar ca produs
de blaz un amestec benzen-furfurol care este separat n coloana 2.
Datorit diferenei mari ntre temperaturile de fierbere ale celor doi
componeni (80.2, respectiv 105 C) separarea acestora se poate face
printr-o distilare obinuit, furfurolul recirculndu-se n coloana 1 dup
completarea eventualelor pierderi.
1.6.2 Rectificarea azeotrop
La rectificarea azeotrop, modificarea volatilitii relative se
realizeaz tot prin adugarea unei substane, numit antrenant. Aceasta
trebuie s fie ns volatil, cu temperatura de fierbere cu cel mult 30 K
Figura 1.6.3. Schema separrii amestecurilor binare prin rectificare azeotrop

1 i 2 azeotrop binar cu temperatur minim de fierbere;
3 i 4 azeotrop binar cu temperatur maxim de fierbere
103
mai mare dect temperatura de fierbere a componentului uor volatil din

amestecul iniial. Operaia de rectificare azeotrop const n adugarea la
amestecul ce urmeaz a fi separat a unui antrenant care s formeze cu
unul din componenii amestecului, sau cu ambii, un amestec azeotrop
binar respectiv ternar, care de regul constituie produsul de vrf al
coloanei de rectificare azeotrop. De aceea, aceast coloan este nsoit
de o coloan de recuperare a antrenantului n scopul recirculrii lui. Dac
se consider un amestec binar format din componenii A i B, antrenantul
introdus poate forma un amestec binar fie cu A , fie cu B, fie cu ambii
componeni, iar separarea lui se poate face la vrf sau n blaz, n funcie
de tipul azeotropului (pozitiv sau negativ), figura 1.6.3.
La rectificarea azeotrop continu, antrenantul se adaug n alimentarea
coloanei numai la nceput deoarece dup condensarea vaporilor i
separarea fazelor acesta se recircul la vrful coloanei ca reflux, n timp
ce la rectificarea discontinu se introduce n blazul coloanei. Substana
folosit ca antrenant trebuie s ndeplineasc o serie de condiii, cum ar
fi: s asigure o separare uoar a componenilor, s poat fi uor
recuperat din azeotropul format, concentraia ei n azeotrop s fie ct
mai mic n vederea unui consum de energie redus, cldura latent de
vaporizare s fie sczut, s nu fie corosiv i toxic, s fie stabil
chimic, ieftin i uor de procurat.
Dintre aplicaiile industriale mai importante ale acestei metode de
separare se menioneaz:
- obinerea acidului acetic glacial prin rectificarea azeotrop a
soluiei diluate n prezena acetatului de butil. Acesta formeaz cu
apa un heteroazeotrop cu temperatur minim de fierbere
(Taz=90.2 C);
- obinerea alcoolului etilic anhidru. Alcoolul etilic formeaz cu apa
un azeotrop cu temperatur minim de fierbere, cu compoziia
96% mas alcool. De aceea pentru obinerea alcoolului etilic
absolut se apeleaz la rectificarea azeotrop cu benzen, eter etilic,
tricloretilen sau pentan.
n figura 1.6.4 este prezentat schema tehnologic de obinere a
alcoolului etilic absolut prin rectificare azeotrop cu pentan.
104
Figura 1.6.4. Schema tehnologic a instalaiei de obinere a alcoolului etilic anhidru

prin rectificare azeotrop cu pentan: 1- coloana de concentrare a alcoolului, 2coloan de rectificare azeotrop, 3- coloan de stripare a fazei apoase
Din punct de vedere energetic s-a gsit c pentanul este superior

benzenului i eterului etilic, dei acetia din urm sunt folosii curent la
scar industrial.
Dimensionarea tehnologic a coloanelor de rectificare azeotrop i
extractiv se realizeaz ntr-un mod asemntor cu cel de la rectificarea
obinuit. Pentru a calcula numrul de talere teoretice trebuie s se
cunoasc datele de echilibru lichid-vapori pentru sistemul considerat. O
importan deosebit n proiectarea coloanelor de rectificare azeotrop
este stabilirea punctului de introducere a antrenantului. n multe cazuri
este bine ca antrenantul s se introduc ct mai aproape de vrful
coloanei, ns punctul optim de introducere a antrenantului este
dependent de volatilitatea acestuia n raport cu componenii din
amestecul de separat, de faptul c produsul din blaz este sau nu un
azeotrop cu unul sau ambii componeni.
105
1.7. Dimensionarea tehnologic a coloanelor de rectificare

Cele mai cunoscute utilaje pentru realizarea transferului de mas
n general sunt utilajele tip coloan. Dac n astfel de utilaje se realizeaz
operaia de separare prin rectificare, ele poart denumirea de coloane de
rectificare.
O coloan de rectificare este un cilindru vertical, prevzut n interior cu
dispozitive de contactare a celor dou faze, cu rolul de a mri aria
interfacial de contact i de a intensifica transferul de cldur i de mas.
Convenional aceste dispozitive se pot mpri n dou grupe: dispozitive
tip taler i dispozitive tip umpluturi. O clasificare a coloanelor de rectificare este prezentat n tabelul I.7.1.
Tabelul I.7.1 Clasificarea coloanelor de rectificare
Coloane cu talere cu deversoare

Tipuri comune
Tipuri speciale
Cu clopoei
Uniflux
Benturi
Perforate
Monz, West
Linde
Cu supape (Flexi, Ballast)
Cascad
Jet
Coloane cu contact diferenial (cu umplutur)
Cu umplutur aezat neregulat
Cu umplutur aezat regulat
Inele Raschig
Flexipack, Hyperfil, Sulzer,
ei Berl i Intalox
Grile Glitsch
Inele cu fante
Talere cu film
Coloane cu trepte de pseudoechilibru lichid-vapori
Talere fr deversoare
Talere cu cdere mic de presiune
Perforate
icane de tip segment
Turbogrid
icane cu orificii
Ripple
Kittel
106
1.7.1 Coloane cu talere

Dimensionarea tehnologic a unei coloane de rectificare presupune calculul nlimii, al diametrului acesteia precum i calculul elementelor interioare ale coloanei i a cderii de presiune prin taler.
Principalele variabile care intervin n proiectare sunt:
- diametrul coloanei,
- numrul de talere reale,
- distana dintre talere,
- tipul de taler,
- dimensiunile clopoeilor, forma i numrul,
- modul de amplasare a clopoeilor i distana dintre ei,
- seciunea de deversare,
- tipul de deversor, nlimea i lungimea lui.
O proiectare bun a coloanei nseamn gsirea unei combinaii optime
ntre aceste variabile care s asigure performanele cerute n condiiile de
proiectare impuse, s asigure flexibilitate i s realizeze condiiile impuse
cu cheltuieli minime. n principiu, talerul este un disc orizontal perforat,
pe care se menine un anumit nivel de lichid prin care barboteaz vaporii
care se deplaseaz prin coloan n sens ascendent. Lichidul curge de pe
un taler superior pe unul inferior prin orificiile prin care circul vaporii
sau prin deversoare. n funcie de modul de curgere a lichidului, coloanele cu talere se clasific n:
- Coloane cu curgere transversal a lichidului sau coloane cu talere
prevzute cu deversoare;
- Coloane cu curgere n contracurent a fluxurilor de lichid i vapori
prin talere sau coloane fr deversoare.
Datorit performanelor superioare din punct de vedere al eficacitii
transferului de mas i al domeniului de operare, mai utilizate sunt coloanele din prima grup. n figura 1.7.4. este redat schematic talerul cu
clopoei. Pe acest tip de taler lichidul curge transversal.
107
Curgerea transversal a lichidului pe taler poate fi controlat prin schim-
Figura 1.7.1 Tipuri de deversoare

A- circular, B- tip coard (segment)
barea poziiei, formei i dimensiunilor deversoarelor pentru a se asigura o

mai bun stabilitate n operare i un transfer de mas mai eficient. Deversoarele pot fi circulare (la debite mici de lichid) sau de
tip coard sau segment (la debite mari de lichid), figura 1.7.1. De asemenea, n funcie de debitul de lichid i de lungimea barajului deversor,
talerele pot fi prevzute cu un singur deversor, cu dou sau mai multe
(figura 1.7.2)
Figura 1.7.2. Amplasarea deversoarelor pe talere

A- taler cu un singur deversor lateral,
B- taler cu dou deversoare laterale i unul central
In cazul coloanelor care separ amestecuri la care rezistena la transferul

de mas este concentrat n faza lichid, iar debitul de lichid este mic, se
108
poate crete timpul de staionare i a drumului parcurs de lichid prin utilizarea talerelor cu curgere invers, figura 1.7.3.
La aceste talere, toate deversoarele
sunt fixate pe aceeai parte a coloanei, iar lichidul circul n jurul
icanei centrale, inver-sndu-i
sensul de curgere pe taler. Folosirea
talerului cu curgere invers este
recomandat la rapoarte L/V foarte
mici.
Figura 1.7.3. Taler cu curgere invers
Figura 1.7.4. Schema talerului cu clopoei
Dintre talerele cu deversor, cele mai cunoscute i utilizate sunt: talerele

cu clopoei, talerele perforate sau sit i talerele cu supape (de tip Flexi
109
sau Ballast), talerele Uniflux i Monz, talerele Benturi, talerele West i

cele cu flux unidirecional.
1.7.1.1 Talerul cu clopoei (fig.2.7.4) este cel mai vechi i mai
cunoscut dispozitiv de contactare lichid-vapori. El a fost parial nlocuit
de talerele perforate i de cele cu supape. Cauzele nlocuirii au fost: costul mai ridicat al talerelor cu clopoei (de 2-3 ori mai mare dect al
taterelor perforate), cderea de presiune ridicat datorit drumului complex parcurs de lichid, gradieni de lichid ridicai, care creaz greuti la
proiectarea coloanelor cu diametre mari, efectele severe ale coroziunii
etc. exist ns i multe situaii n care se justific utilizarea talerelor cu
clopoei. Dup forma lor clopoeii pot fi circulari sau dreptunghiulari
prevzui cu fante sau zimi pentru dispersarea vaporilor (figura 1.7.5.)
Clopoeii tunel acoper mai
multe tuburi de vapori i se
dispun paralel ntre ei pe taler.
Clopoeii
circulari
se
distribuie regulat n vrfurile
unui triunghi echilateral, ca n
fig. 1.7.4. Distana dintre
clopoei influeneaz eficiena
talerului, dar i pierderile de
presiune
a
lichidului,
Figura 1.7.5. Tipuri de clopoei: a- cilindric cu distanele mici dintre clopoei
fante, b-cilindric cu zimi, c-clopot tunel (drepdetermin
creterea
tunghiular)
turbulenei, avnd ca efect
intensificarea transferului de mas, dar i mrirea rezistenei la curgere a
lichidului. Schema de principiu a talerului cu clopoei este prezentat n
fig. 1.7.4. Vaporii care vin de pe un taler inferior intr prin tuburile de
vapori ale talerului imediat superior, peste care sunt montai clopoeii,
prevzui la partea inferioar cu fante imersate in lichidul de pe taler. Datorit clopoeilor, vaporii care ies din tuburile de vapori sunt obligai s
circule n continuare prin spaiul inelar dintre tubul de vapori i clopoel,
iar apoi prin fante, care la viteza de 2-5 m/s a vaporilor, asigur o disper110
sare fin a acestora n masa lichidului de pe taler. Capacitatea coloanelor

cu clopoei ca i a altor tipuri de coloane este determinat de viteza vaporilor ascendeni i de viteza lichidului descendent. Aceti factori sunt limitativi, deoarece depirea lor conduce la o funcionare defectuas a
coloanei.
O vitez prea mare a vaporilor produce antrenarea mecanic a lichidului
de pe taler, scznd eficacitatea i contaminnd produsul de vrf cu component greu. Cu creterea vitezei vaporilor cresc antrenrile mecanice,
lichidul antrenat adugndu-se la lichidul deja existent pe taler, astfel nct, de la un anumit punct, numit punct de necare, antrenrile sunt atat
de mari nct deversorul nu mai poate asigura curgerea lichidului, iar coloana se neac. Acest fenomen se poate evidenia prin creterea brusc a
caderii de presiune prin coloan i prin scderea puritii produsului de
vrf ca urmare a scderii eficacitii talerului. necarea unei coloane cu
talere poate avea loc fie datorit antrenrii excesive de lichid ca urmare a
creterii vitezei vaporilor peste o anumit limit fie datorit rentoarcerii
lichidului n deversor ca rezultat al unei cderi de presiune a vaporilor
prin taler peste limita admisibil.
Viteza maxim admisibil a vaporilor poate fi calculat cu relaia:
v ma
v
= C l
v
0.5
(1.7.1)
n care: vma reprezint viteza maxim admisibil a vaporilor, n seciunea

liber a coloanei, m/s; l, v-densitatea lichidului, respectiv a vaporilor,
kg/m3; C- coeficient sau factor de capacitate sau de vitez, m/s. Sounders
i Brown [34] au gsit experimental c valoarea factorului de capacitate
C depinde de distana dintre talere i de tensiunea superficial a amestecului. Datele obinute, la dou valori ale tensiunii superficiale, sunt corelate n figura 1.7.6.
111
Aceast relaie este utilizat la dimensionarea coloanelor cu talere cu
Factorul de capacitate, C, m/s
0.07
a
0.06
0.05
0.04
0.03
a. > 0.02 N/m

b. =0.01 N/m
0.02
0.01
0
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
Distanta dintre talere, h, m
Fig 1.7.6. Dependena factorului de capacitate de distana dintre talere
clopoei, talere perforate, cascad etc., cu deosebirea c valorile coeficientului C s-au mbuntit i difereniat ca urmare a abundenei de date
experimentale obinute pe coloane industriale folosite n operaii de fracionare la presiune atmosferic, la vid sau la presiuni ridicate. n urma
analizei diferiilor factori asupra vitezei maxime admisibile a vaporilor
rezult urmtoarele:
- Viteza maxim admisibil a vaporilor crete cu raportul densitilor
fazelor l/v. La aceeai densitate a lichidului viteza vaporilor scade
cu creterea densitii vaporilor, respectiv a presiunii n coloan. Astfel, la coloane care funcioneaz la vid, vma are valori de 3-5 m/s, la
presiunea atmosferic 0.6-1.2 m/s, iar la presiuni ridicate 0.1-0.6
m/s.
- Viteza maxim admisibil crete cu creterea distanei dintre talere;
- Viteza maxim admisibil scade cu creterea nchiderii hidraulice
statice i, de asemenea, cu scderea tensiunii superficiale a lichidului.
Distana dintre talere este un parametru care are un efect major asupra
antrenrilor mecanice i a punctului de necare a coloanei.
112
La coloanele industriale se folosesc distane ntre talere cuprinse ntre

0.15 i 1.37 m. Bolles [34] a recomandat ca distan optim (corespunztoare unui cost minim) ntre talere, valoarea h=0.61 m. Ulterior, s-a artat
c aceast distan este optim n cazul separrii hidrocarburilor uoare
cu temperaturi de fierbere apropiate. Exist ns mai muli factori care
determin distana dintre talere. Distana optim dintre talere depinde de
proprietile sistemului i de condiiile de operare. n tabelul I.7.2 sunt
prezentate distanele dintre talere, recomandate n funcie de diametrul
coloanei.
Tabelul I.7.2. Distane recomandate ntre talere
Diametrul coloanei
D, m
Distana dintre
talere, h, m
Minim 0.152 m
1.2 sau mai mic
0.457 0.508
1.2 3.0
0.610
3.0 3.7
0.762
3.7 7.3
0.914
Diametrul coloanelor de rectificare se determin n funcie de debitul
maxim de vapori i de viteza maxim admisibil a vaporilor, conform
relaiei:
D 2
V=
v ma , m 3 / s
(1.7.2)
4
nlimea coloanei depinde de numrul real de talere i de distana dintre
talere. Numrul real de talere se calculeaz ca raportul dintre numrul de
talere teoretice, determinat prin una din metodele prezentrate anterior i
eficacitatea global medie a coloanei (Em). Eficacitatea global medie
variaz liniar cu vscozitatea lichidului de alimentare la temperatura alimentrii sau la temperatura medie din coloan, conform relaiei date de
Drickhamer i Bradford [34]:
E m = 0,17 0.616 lg(10 3 l ),
l vscozit. lichidului (Pa s)
113
(1.7.3)
sau se poate calcula cu relaia OConnel [34]:

E m = 0.49(10 3 m l ) 0.245
(1.7.4)
n care m este volatilitatea medie a componenilor din amestecul de separat.

n
nR = T
Em
(1.7.5)
H = (n R 1)h + h v + h b
[m]
h distana dintre talere, hv distana de la primul taler pn la vrful
coloanei (cuprins ntre 0.7 i 1 m), hb distana de la ultimul taler pn
la baz (cuprins ntre 1 i 1.5 m).
Seciunea total a tuburilor de vapori reprezint 10 15 % din aria total
a coloanei. La construcia clopoeilor se ine seama ca, n seciunea de
curgere a vaporilor n tubul de vapori, n seciunea de inversare a sensului
de curgere , n seciunea dintre clopoel i tubul de vapori precum i n
fantele clopoelului, viteza vaporilor s fie egal. Domeniul de operare
stabil a talerelor cu clopote este prezentat n figura 1.7.7.
Figura 1.7.7. Domeniile de funcionare pentru talere cu clopoei

114
Pierderea de presiune n coloan

Pierderea de presiune la curgerea vaporilor printr-un taler, exprimat n
m coloan de lichid, este dat de relaia:
h v = h1 + h 2 + h 3 + h 4 + h 5
(1.7.6)
n care: h1este pierderea de presiune la trecerea vaporilor prin tubul de

vapori, h2 este pierdera de presiune prin deschiderile clopoeilor, h3 este
afundarea static, egal cu diferena dintre nivelul pragului deversor i
nivelul prii superioare a fantei clopoelului, h4- supranlarea lichidului
deasupra pragului deversor (sau nlime dinamic), h5 pierderea de
presiune la trecerea lichidului pe deasupra talerului.
n figura 1.7.8 sunt prezentate pierderile de presiune la trecerea vaporilor
printr-un taler. Nivelul lichidului n tubul deversor fa de taler, hT este
dat de relaia:
(1.7.7)
hT = hv + hp + h4 + hd
n care: hp este nlimea pragului de deversare,
Figura 1.7.8 Pierderile de presiune pe taler
115
hd pierderea de presiune prin frecare n tubul deversor (m). Deoarece

lichidul de pe taler conine bule de vapori i spum, densitatea lui este
mai mic dect a lichidului pur i nivelul real n deversor este mai ridicat
dect cel calculat. De aceea, distana minim dintre talere trebuie s fie 2.
hT.
1.7.1.2 Coloane cu talere sit
Talere perforate sunt cunoscute de mult timp, la fel ca i cele cu clopoei,
Figura 1.7.9. Talere cu sit
dar interesul specialitilor pentru folosirea lor a fost sczut pentru c s-a
crezut c sunt puin flexibile i au un domeniu limitat de operare. Acest
inconvenient poate fi evitat dac sunt proiectate i montate corespunztor. Coloanele care utilizeaz acest tip de taler au avantajul construciei
simple i al sensibilitii mai reduse fa de eventualele materii n suspensie ale amestecului supus rectificrii.
Talerul este o foaie subire de tabl, aezat orizontal i sprijinit pe nite
supori fixai pe peretele interior al coloanei, prevzut cu orificii cu diametru 3 25 mm pentru circulaia ascendent a vaporilor i cu deversoare pentru circulaia descendent a lichidului. n figura 2.7.9 este prezentat schema de funcionare a acestui tip de taler. Utilizarea acestui
dispozitiv pentru coloanele industriale se justific prin urmtoarele avantaje:
116
Construcie simpl i cost mult mai sczut fa de toate celelalte

tipuri de talere (fa de cel cu clopoei de 2-3 ori mai ieftin);
- Antrenri mecanice mici;
- Tendin sczut de acumulare a depunerilor;
- nlocuire i ntreinere simpl;
- Eficacitate bun cnd proiectarea este corespunztoare.
Dezavantaje:
- Domeniu ngust de operare stabil;
- Sensibilitate la coroziune;
- Sensibilitate la depuneri de rugin i sedimente;
- Cer o montare perfect orizontal.
Acest tip de taler nu este recomandat n urmtoarele situaii:
- Cnd se cere o pierdere de presiune pe taler foarte mic;
- La valori mici ale sarcinii de lichid, exprimat n m3/hm lime
medie a fluxului de lichid (<1.5 m3/hm lime medie a fluxului).
1.7.1.3 Coloane cu talere cu supape
Figura 1.7.10. Tipuri de supape. A- plutitoare, B- Flexi,

C- Ballast, D- orificiu de tip Venturi.
117
Talerele cu supape sunt talere cu seciune de trecere a vaporilor variabil, n funcie de viteza de circulaie a acestora. Supapele sunt nite plcue de forme circulare sau rectangulare care acoper orificiile practicate n
taler prin propria greutate. Cu creterea vitezei vaporilor din coloan,
plcuele se ridic, iar aria de trecere a vaporilor crete. Se cunosc mai
multe tipuri de talere cu supape, folosite la scar industrial: talere cu supape plutitoare, talere Flexi, talere de tip Ballast etc., fiecare dintre acestea fiind construite n diferite variante. n figura 1.7.10 sunt prezentate o
serie de tipuri de supape utilizate la coloanele industriale. Se observ c
la supapele plutitoare (A) orificiile de trecere a vaporilor (1) i plcuele
care le acoper (2) sunt rectangulare, ultimele avnd form de L. O parte
a plcuei este mai uoar, iar cealalt mai grea. Micarea ei este limitat
de braul opritor (3). n poziie de repaos, plcua 2 nchide orificiul 1 ca
urmare a propriei greuti. n timpul funcionrii, la viteze sczute ale
vaporilor, se ridic numai partea uoar a plcuei 2, permind trecerea
vaporilor prin aria creat. La viteze mari, plcua 2 se ridic complet.
Supapele de tip Flexi (B) sunt plcue circulare care acoper orificii cu
diametrul de aproximativ 50 mm. Pentru a se evita micarea lateral a
supapelor i limitarea deplasrii pe vertical, acestea sunt prevzute cu un
opritor n cruce. n formele B i C aceste funcii sunt preluate de trei piciorue montate la fiecare supap n parte. Dei diferite constructiv, toate
aceste modele au o serie de caracteristici comune:
- Au orificii mari de trecere a vaporilor;
- Orificiile sunt acoperite de plcue care, n cadrul unor limite dictate de un opritor exterior sau interior, se deplaseaz pe vertical,
oferind o seciune mai mic sau mai mare de curgere a vaporilor n
funcie de viteza acestora. La viteze mari ale vaporilor, plcuele
se ridic la limita maxim superioar i talerul cu supape poate fi
considerat c lucreaz ca un taler cu sit.
Talerele cu supape prezint urmtoarele avantaje:
- Au o cdere de presiune constant de-a lungul unui domeniu larg
de operare;
- Opereaz la o capacitate i eficacitate aproximativ egal cu a talerului sit.
118
Ca dezavantaj se menioneaz faptul c preul de cost al talerului instalat

este cu 15 20 % mai mare dect al celui sit. Talerele cu supape ridic o
serie de probleme mecanice datorit uzurii prin micare i coroziunii supapei i opritorului.
1.7.1.4 Coloane cu talere Jet
Un taler cu jet direcional reprezint o plac orizontal prevzut cu un

numr oarecare de fante, rezultate prin tanarea alternativ a plcii respective. tanarea se face parial, una din laturile plcuelor rezultate prin
tanare rmne fixat pe placa talerului, astfel nct acestea pot fi ndoite
deasupra fantelor sub un anumit unghi (15-25).Talerul este prevzut, de
asemenea, i cu deversoare cu prag sau fr prag.
Figura 1.7.11. Taler cu jet direcional: A-vedere general, Bvedere de sus, C,D- forma fantei i a plcuei nclinate
1.7.1.5 Coloane cu talere Uniflux
Un astfel de taler se realizeaz prin asamblarea unor elemente asemntoare cu clopotele dreptunghiulare avnd seciunea transversal asemntoare literei S (figura 1.7.12), capetele fiind nchise cu capace care opresc
ieirea vaporilor, una dintre cele trei fee verticale fiind prevzut cu fan119
te. Aceste fee se monteaz ctre deversorul de evacuare a lichidului.

Conform figurii vaporii circul prin fantele elementelor ntr-un singur
sens, antrennd lichidul ctre deversor. Ca efect al sensului de curgere al
celor dou faze, nlimea lichidului pe taler este mai uniform, iar pierderea de presiune mai mic.
Figura 1.7.12. a. Schema de principiu a talerelor Uniflux,

b. Element n form de S
1.7.2 Coloane cu umplutur
Coloanele cu umplutur sunt utilaje de contactare diferenial, realizat

pe umpluturi de diferite forme i dimensiuni. Corpurile de umplere, de
cele mai multe ori de form regulat- inele Raschig, Lessing, Pall,
Ballast, ei Berl, ei Intalox, plci paralele sau grtare- sunt astfel alese
nct s asigure o distribuie uniform a lichidului, o suprafa de contact
interfazic maxim i o pierdere de presiune ct mai mic. n coloan,
umplutura se poate dispune regulat sau neregulat ntr-unul sau n mai
multe straturi, n funcie de nlimea total i de masa acesteia. La coloanele de rectificare sunt cel puin dou straturi de umplutur, ntre ele
introducndu-se amestecul de alimentare (figura 1.7.13). nlimea maxim a stratului depinde de tipul de umplutur i de diametrul coloanei.
Straturile de umplutur sunt susinute de grtare sau de suprafee ondulate, prevzute cu deschideri pentru distribuia vaporilor i drenarea lichidului.
120
Pentru realizarea unei distribuii

uniforme a lichidului se impune ca
raportul dintre diametrul coloanei i
dimensiunea nominal a umpluturii
s fie peste 30 pentru inele Raschig
i de peste 15 pentru ei. n plus
coloana trebuie s fie prevzut cu
redistribuitoare care aduc lichidul
ctre centrul stratului de umplutur.
Suprafaa efectiv de transfer de
mas este totdeauna mai mic dect
suprafaa specific a umpluturii,
datorit unor zone de stagnare a
lichidului i a lipsei de udare total
a
umpluturii.
Coloanele
cu
Figura 1.7.13. Coloan de rectificare cu umplutur sunt preferate pentru
umplutur
separarea sistemelor corosive; cnd
se opereaz la vid; pentru valori mari ale raportului lichid/vapori; pentru
diametre sub 3 m cnd condiiile tehnologice impun o reinere mic de
lichid; pentru sisteme care spumeaz.
121
OPERAII DE TRANSFER DE MAS I UTILAJE SPECIFICE, Adsorbia
CAPITOLUL 2
Adsorbia
2.1. Noiuni introductive
Adsorbia este operaia de separare a unui component sau a unui
flux de componeni dintr-un amestec gazos sau dintr-o soluie prin
reinerea acestora pe suprafaa unui solid (numit adsorbant). Fenomenul
de eliminare a adsorbitului din sistemul adsorbant-adsorbit se numete
desorbie i se realizeaz n scopul recuperrii componentului adsorbit,
dac acesta este valoros, i pentru regenerarea (reactivarea)
adsorbantului. Procesele de separare prin adsorbie au largi aplicaii n
rafinarea petrolului, n industria petrochimic i n industria chimic.
Aplicaiile adsorbiei ca metod de separare a amestecurilor n
dou sau mai multe fracii, fiecare mbogit n componentul care se
urmrete a fi separat, este de dat recent. Se cunosc procesele Arosorb
[37] de recuperare a hidrocarburilor aromatice, introduse n anii 1950, o
varietate de procese utilizate n anii 1960 la separarea parafinelor liniare
de izomerii ciclici i ramificai. Utilizarea acestor metode a fost stimulat
de creterea preului energiei, care a fcut ca separrile prin distilare s
fie neavantajoase economic. Transpunerea unui proces de adsorbie la
scar industrial presupune existena unui adsorbant potrivit, n cantitate
suficient i la un pre convenabil.
Capacitatea materialelor poroase de a adsorbi volume mari de
gaze i vapori este cunoscut nc din secolul 18, dar aplicaiile practice
ale acestei proprieti la separri i purificri industriale sunt de dat
relativ recent. Probabil cel mai uzual exemplu de proces de purificare
este utilizarea unei coloane de adsorbie, umplut cu un adsorbant
hidrofil, ca usctor pentru ndeprtarea umiditii din gaze sau vapori.
Procese similare sunt de asemenea utilizate pentru ndeprtarea
122
impuritilor nedorite ca H2S i mercaptani din gazele naturale sau a

poluanilor organici din ap. Astfel de procese sunt considerate,
convenional, procese de purificare deoarece componenii care se adsorb
sunt prezeni n concentraii mici, nu prezint interes din punct de vedere
economic i nu se urmrete recuperarea lor.
2.2. Adsorbani
Primele procese de adsorbie au utilizat fie crbune activ, fie
silicagel. Potenialul de adsorbie a fost mult crescut prin utilizarea sitelor
moleculare i n special a zeoliilor sintetici, care au fost utilizai la scar
industrial prin anii 1950. De atunci au fost sintetizai o gam larg de
zeolii, care sunt utilizai i n prezent ca adsorbani.
Cerina de baz la un proces de separare este un adsorbant cu
selectivitate suficient de mare i durat lung de via. Selectivitatea
poate s depind de diferena de cinetic a adsorbiei sau de echilibrul de
adsorbie. Se definete un factor de separare:
AB =
xA xB
yA yB
(2.1)
unde xA i yA sunt fraciile molare ale componentului A n faza adsorbant

i respectiv n faza fluid la echilibru. Factorul de separare definit n
acest mod este analog volatilitii relative, care msoar uurina cu care
un component poate fi separat prin distilare. Analogia este pur formal i
nu exist relaii cantitative ntre factorul de separare i volatilitatea
relativ. Pentru doi componeni cunoscui volatilitatea relativ este fix,
n timp ce factorul de separare variaz n limite largi, depinznd de
adsorbant. Cutarea unui adsorbant potrivit este n general primul pas n
dezvoltarea unui proces de separare prin adsorbie. Dac factorul de
separare variaz cu temperatura i adesea i cu compoziia, alegerea
condiiilor optime pentru a maximiza valoarea acestuia este o problem
major. Pentru un sistem Langmuir ideal, factorul de separare este
123
independent de compoziie i egal cu raportul constantelor lui Henry ale

celor doi componeni. Selectarea unui adsorbant potrivit poate fi adesea
fcut direct n funcie de valorile constantei Henry.
Cerina ca un adsorbant s aib o capacitate ct mai mare de
adsorbie restricioneaz cutarea adsorbanilor cu interes practic la
adsorbanii microporoi cu diametrul porilor cuprins ntre civa
Angstrom i cteva zeci de Angstrom. Se ncadreaz aici att adsorbanii
microporoi clasici ca: silicagel, crbune activ, alumin activat ct i cei
de dat mai recent aluminosilicaii cristalini sau zeoliii. ntre aceste
materiale exist o diferen fundamental. n adsorbanii tradiionali
exist o distribuie a mrimii microporilor i att diametrul mediu al
porilor ct i limea benzii de distribuie n jurul valorii medii sunt
controlate prin fabricaie. n contrast, mrimea porilor zeoliilor este
controlat de structura cristalin i nu exist o distribuie a mrimii
porilor. Aceasta duce la diferene semnificative ale proprietilor de
adsorbie i este indicat ca zeoliii s fie considerai ca o clas aparte de
adsorbani.
Adsorbani uzuali
Silicagelul este forma parial deshidratat a polimerului coloidal
al acidului silicic. Compoziia chimic poate fi exprimat ca
SiO 2 nH 2 O . Coninutul de ap (prezent n special ca grupe hidroxil
legate) este de circa 5 % (mas).
Materialul pare s fi fost utilizat
pentru prima data n primul rzboi
mondial, n mtile de gaze.
Dintre metodele de obinere a
silicagelului, mai importante sunt
hidroliza
silicailor
metalici
alcalini cu acid i nlocuirea
direct a sodiului din soluii de
silicat de sodiu, prin schimb ionic.
Acidul silicic eliberat polimerizeaz i condenseaz n soluii apoase,
formnd lanuri i reele de SiO4 care formeaz agregate de form
124
aproximativ sferic, cu diametrul de 20 200 A . Prin uscare particulele

se aglomereaz formnd o structur microporoas n care mrimea
porilor este determinat n principal de mrimea microparticulelor
iniiale.
Figura 2.1 Distribuia porilor pentru: (a) silicagel (Vp=0.82 cm3/g); (b) alumin
poroas (Vp=0.37 cm3/g); (c) crbune activ (Vp=0.25 cm3/g); (d) site moleculare
Davison 5A (Vp=0.28 cm3/g)
Mrimea microporilor iniiali i n consecin mrimea microporilor n

produsul uscat este influenat de pH i de prezena altor cationi n
soluie, n timpul precipitrii. Printr-un control atent al condiiilor de
sintez este posibil controlul mrimii porilor. Distribuia porilor este
ilustrat n figura 2.1.
Prezena grupelor hidroxil confer polaritate suprafeei astfel nct
molecule precum apa, alcoolii, fenolii, aminele (care pot forma legturi
de hidrogen) i hidrocarburile nesaturate (care pot forma compleci )
sunt adsorbite preferenial. Izotermele de echilibru pentru adsorbia apei
pe zeolit, silicagel i alumin sunt prezentate comparativ n figura 2.2.
125
Izotermele de adsorbie a apei pe zeolii prezint o zon de saturaie

corespunztoare umplerii complete a volumului microporilor.
Izotermele pentru silicagel i alumin prezint o cretere continu a
cantitii de ap reinut odat cu creterea presiunii pariale a vaporilor,
ca rezultat al distribuiei mrimii
microporilor. Odat cu creterea
presiunii vaporilor de ap, se trece
n domeniul de condensare
capilar. Se pot obine astfel
informaii preliminare privind
distribuia mrimii porilor direct
din
forma
izotermelor
de
echilibru. Dei apa este reinut
mai bine pe site moleculare dect
Figura 2.2 Izoterme de echilibru pentru
adsorbia vaporilor de ap la 25 C pe site
pe silicagel sau alumin, aa cum
moleculare, silicagel i alumin
rezult din fig. 2.2, se poate
considera totui c silicagelul este
un bun adsorbant pentru vaporii de ap, n special la temperaturi joase i
presiuni moderate. Cteva proprieti ale silicagelului sunt prezentate n
tabelul II.1, iar in figura 2.3 sunt redate izotermele de adsorbtie a
vaporilor de ap pe cele dou tipuri de silicagel.
Tabel II.1. Proprietile silicagelului [31]
Tip A
Tip B
(suprafa
mic)
(suprafa mare)
0.43
Volumul specific al
1.15
porilor (cm3/g)
Diametrul mediu
porilor ()
Suprafaa specific
(m2/g)
Densitatea (g/cm3)
al
22
140
800
340
1.09
0.62
126
Alumina activat - este utilizat ca agent de uscare a aerului i

gazelor. Alumina activat se obine prin deshidratarea bauxitei
( Al 2 O 3 3H 2 O ) la temperatur controlat pn la umiditate de circa 6
%. Oxidul de aluminiu prezint mai multe forme cristaline. Alumina

activat (alumina poroas) utilizat ca adsorbant este forma cristalin alumin. Suprafaa specific este ntre 150 i 500 m2/g, iar raza porilor
cuprins ntre 1.5 i 6.0 nm depinde de modul de preparare. Porozitatea
este cuprins ntre 0.4 i 0.74 i corespunztor densitatea este ntre 1800
i 800 kg/m3.
Crbunele activ este un adsorbant microporos a crui istorie
duce pn pe la sec. 16 .H. cnd a fost utilizat n medicin, n Egipt. nc
din sec. 13 s-au utilizat n Japonia filtre cu crbune pentru purificarea
apei. n Europa, crbunele de lemn i apoi cel animal s-au utilizat pentru
rafinarea zahrului (mai nti n Frana, n timpul lui Napoleon). n
secolul 20, n timpul rzboaielor mondiale, nevoia utilizrii mtilor de
gaze a impulsionat cercetrile de adsorbie. Crbunele activ se obine din
materiale cu coninut ridicat de carbon cum ar fi crbunele (antracit,
crbune brun, lignit), lemn, coji de nuc, smburi de fructe etc. Aceste
materiale sunt mai nti carbonizate la temperaturi ridicate (cteva sute
de grade). n timpul acestui proces fraciile volatile i componenii cu
mas molecular mic se elimin. Crbunele rezultat este apoi activat
prin tratare cu gaze oxidante, ca de exemplu abur la 800 C sau dioxid de
carbon la temperaturi mai mari. n timpul procesului de activare se
formeaz microporii. Carbonizarea i activarea se pot face si cu substane
anorganice cum ar fi clorura de zinc sau acidul fosforic.
Crbunele animal are cam aceleai caracteristici de adsorbie ca
i crbunele activ. Se obine din oase (cu sau fr grsimi) mrunite, prin
nclzire n cuptoare din oel la 600-900 C, timp de circa 8 ore.
Crbunele rezultat este rcit n atmosfer de inert, apoi mrunit din nou
i cernut.
Zeoliii sunt aluminosilicai poroi, cristalini. Structura lor este
constituit dintr-o reea tridimensional de tetraedre de SiO4 i AlO4
unite prin intermediul atomilor de oxigen. Ca urmare a unirii tetraedrelor
127
prin vrfuri, fiecare atom de oxigen aparine la dou uniti vecine, deci
raportul O/(Al+Si) este egal cu 2. Sarcina electric este zero pentru
tetraedrele [SiO4] i 1 pentru tetraedrele [AlO4]-, sarcin compensat de
ioni cum ar fi: H+, Na+, K+, Ca2+, Mg2+ sau cationi ai metalelor
tranziionale.
Tetraedrele (uniti primare) se unesc ntre ele n diferite aranjamente
spaiale, numite uniti secundare de construcie a reelei. Unitile
secundare de construcie i unitile structurale de tetraedre se pot
asambla astfel: ntr-o singur direcie cu formare de lanuri (cristale
aciculare fibroase), n dou direcii cu formare de straturi (cristale
lamelare) i n trei direcii cu formare de reele continue de tetraedre.
0.9
Cantitate adsorbita, g apa / g
0.8
0.7
Tip B
0.6
0.5
0.4
0.3
Tip A
0.2
0.1
0
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
umiditate relativa, p / ps
Figura 2.3. Izoterme tipice de adsorbie a vaporilor

de ap pe silicagel
Aceste moduri de asamblare conduc la formarea unor caviti poliedrice,

cu anumite forme i dimensiuni, care comunic prin canale. Ferestrele de
acces sunt n mod obinuit inele de 6, 8, 10, 12, 14 sau 18 atomi de O.
Raportul Si/Al nu este niciodat mai mic dect 1 ns nu exist o limit
superioar a acestui raport. Proprietile adsorbtive prezint o tranziie de
la zeoliii bogai n aluminiu, care au mare afinitate pentru ap i
moleculele polare, la cei bogai n siliciu (de exemplu silicalitul) care
128
sunt hidrofobi i rein preferenial n-parafinele. Tranziia de la forma

hidrofil la cea hidrofob are loc la un raport Si/Al cuprins ntre 8 i 10.
n funcie de raportul Si/Al zeoliii silicoaluminoi pot fi clasificai astfel:
- zeolii cu raport Si/Al mic (1 1,5) A, X;
- zeolii cu raport Si/Al intermediar (2 5), zeolii naturali (erionit,
chabazit, mordenit), zeolii sintetici (Y, L, mordenit cu pori mari,
omega);
- zeolii cu raport Si/Al mare (10100) (ZSM-5, -11, -12, -21, -3,
feri- i borosilicaii etc);
- site moleculare silicioase (silicaliii)
Oxizi metalici ca adsorbani industriali se utilizeaz oxid de
magneziu, oxid de titan, de ceriu, de zirconiu. Oxidul de magneziu este
folosit pentru reinerea moleculelor polare din gazolin i solveni. Oxizii
de metale tetravalente, titan, zirconiu i ceriu au caracteristici de
adsorbie selective n nlocuirea anionilor din ap. Oxidul de titan este un
adsorbant selectiv pentru recuperarea uraniului din apa de mare. Oxidul
de zirconiu n forma monohidrat este utilizat la adsorbia ionilor fosfat
din apele uzate, iar oxidul de ceriu adsoarbe ionii fluorur din apele uzate
industriale.
2.3. Determinarea unor proprieti ale materialelor poroase

a. Porozitatea
Porozitatea adsorbanilor se poate determina prin mai multe metode.
Dac se cunoate densitatea solidului, s, (kg/m3), porozitatea total, t () sau volumul specific al porilor, Vp, (m3/kg), se calculeaz n funcie de
s i densitatea particulei p (kg/m3), cu relaiile:
t = 1
(2.2)
Vp = 1 p 1 s
(2.3)
129
Densitatea particulei, p, se poate determina utiliznd un porozimetru cu

mercur, ntruct mercurul nu ptrunde n porii probei. Dac proba este
degazat i introdus n mercur la presiunea atmosferic, mercurul poate
intra n porii cu diametrul mai mare de 7,5 m. Cei mai muli adsorbani
poroi au pori mai mici i, la presiunea de o atmosfer, golurile dintre
particule vor fi umplute cu mercur. Apoi, prin compararea greutii
picnometrului umplut cu mercur, Wm, cu cea a picnometrului cu proba de
analizat, Ws, umplut cu mercur dup degazarea probei, Wp, densitatea
particulei, p, se calculeaz cu:
Ws
,
p = masa particulei/ volumul particulei =
Wm Wp + Ws
Hg
unde Hg este densitatea mercurului la temperatura de msurare.
Densitatea real a solidului, s, se gsete de regul n literatur. Exist
ns destule corpuri poroase a cror densitate real nu se gsete n
tabele. Pentru acestea, densitatea real poate fi determinat prin
msurtori directe. Se poate utiliza o metod asemntoare celei descrise
anterior, cu deosebirea c n loc de mercur se utilizeaz un lichid care
ptrunde n pori (ap sau solveni organici). Pentru calcul se utilizeaz ec.
2.3, n care Hg se nlocuiete cu densitatea solventului utilizat la
temperatura de lucru.
b. Distribuia mrimilor porilor
Cele mai utilizate metode de determinare a distribuiei mrimilor porilor
sunt porozimetria cu mercur i adsorbia azotului.
Porozimetria cu mercur este folosit pentru determinarea
distribuiei porilor dup dimensiuni, n cazul mezo- i macroporilor.
Msurtorile au la baz faptul c unghiul de contact dintre mercur i un
solid neumectabil este mai mare de 90, astfel nct mercurul penetreaz
n pori numai sub presiune. La aplicarea unei presiuni P, mercurul
penetreaz n porii a cror raz este mai mare dect raza r dat de
urmtoarea relaie:
130
r=
2 cos
P
(2.4)
unde reprezint tensiunea superficial a mercurului, 470 dyne/cm (la

298 K), este unghiul de contact dintre mercur i suprafaa probei, care
uzual este de 140. Un porozimetru cu mercur obinuit genereaz
presiuni de pn 3000 kgf/cm2, care fac posibil determinarea distribuiei
mrimilor porilor cu o raz mai mare de 2.5 nm.
Metoda adsorbtiei azotului
Cnd adsorbia se face la temperatura azotului lichid (-195.8C), are loc
att adsorbie pe suprafa ct i condensare capilar n pori (fig. 2.4).
Grosimea stratului adsorbit pe suprafa, t, i mrimea porilor cnd are
loc condensarea capilar, rk, depind de presiunea parial a azotului.
Astfel izoterma de adsorbie poate fi convertit n distribuia mrimii
porilor considernd o serie de relaii specifice ntre t, rk i presiunea
parial p.
Au fost propuse mai multe relaii ntre t i presiune. Relaia de
baz este cea dat de Halsey [31]:
Figura 2.4. Schema de principiu la determinarea mrimii porilor.
131
t ( A ) = 4.3[5 ln(p s / p)]1 / 3
(2.5)
n care ps este presiunea de saturaie (n acest caz presiunea

atmosferic). Pentru condensarea capilar raza rk (raza Kelvin) se
determin cu relaia:
o
rk ( A ) = 9.53 / ln(p / p s )
(2.6)
considernd c pentru azot cos =1 i tensiunea superficial = 8.85

dyne/cm. Izoterma de adsorbie a azotului se poate determina prin
metoda gravimetric.
2.4. Echilibrul n adsorbie

Pentru a estima capacitatea de adsorbie static sau dinamic
trebuie n primul rnd s se dein informaii privind echilibrul de
adsorbie. Apoi, analizele cinetice sunt conduse pe baza vitezelor
proceselor ce depind de tipurile de contactare. n cazul adsorbiei,
determinant de proces este difuzia n interiorul particulei. Majoritatea
studiilor de echilibru au fost orientate fie spre determinarea cantitii de
specie adsorbit n anumite condiii de concentraie i temperatur, fie
pentru a arta ct de selectiv are loc adsorbia atunci cnd coexist doi
sau mai muli componeni. Se cunosc mai multe relaii teoretice sau
empirice.
Dac un adsorbant este n contact cu fluid de o anumit
concentraie, are loc adsorbia i dup un timp suficient de lung, ntre
adsorbant i fluid se stabilete echilibrul. Cantitatea de component
adsorbit pe suprafaa microporilor adsorbantului se determin conform
figurii 2.5. Relaia dintre cantitatea adsorbit m i concentraia, C, la
temperatura , T, reprezint izoterma de adsorbie la temperatura T.
m = m ( C)
la T constant
( 2.7 )
132
Relaia ntre concentraie i temperatur pentru o anumit

cantitate adsorbit, m, este numit izoster de adsorbie.
C = C( T )
la m constant
Fig 2.5 Izoterme de adsorbie
(2.8)
Fig 2.6 Izostere de adsorbie
Figura 2.7. Tipuri de izoterme de adsorbie
Relaiile cantitative care descriu echilibrul sunt specifice fiecrui sistem

n parte, deducerea acestora efectundu-se pe cale experimental. Pentru
caracterizarea echilibrului, cel mai mult se utilizeaz izotermele de
adsorbie a cror form general pentru diferite sisteme solid-gaz este
prezentat n figura 2.7. Curbele din figur redau particulariti ale
133
adsorbantului i adsorbitului. Astfel, crbunele poros prezint izoterme

de tipul 1, iar materialele fr structur poroas prezint izoterme tip 2.
Dac forele de coeziune dintre moleculele adsorbitului sunt mai mari
dect cele de atracie adsorbit-adsorbant, sunt specifice izotermele de
tipul 5 - pentru adsorbani cu structur poroas, sau de tip 3 - pentru
materiale neporoase. Izotermele de tipul 4 aparin sistemelor solid-gaz
pentru care adsorbia decurge in trei etape: n prima etap, pn n
punctul M are loc formarea unui strat monomolecular pe suprafaa
solidului;
Figura 2.8. Izoterme de adsorbie pentru diverse sisteme
etapa a doua (poriunea MN) pune n eviden formarea unui strat

polimolecular, iar n etapa a treia, poriunea dup punctul N, are loc
condensarea adsorbitului n porii solidului condensarea capilar. Cele
cinci tipuri de izoterme de adsorbie caracterizeaz o i serie de sisteme
prezentate n figura 2.8. Izotermele de adsorbie pot fi descrise i analitic
prin relaii matematice. Cele mai cunoscute sunt:
134
relaia Freundlich:
YA* = k X nA
(2.9)
n care k i n sunt constante specifice sistemului. Concentraiile Y i

X se refer la faza fluid i respectiv solid i sunt exprimate n
rapoarte de mas.
- relaia Langmuir se utilizeaz pentru adsorbia chimic i
exprim echilibrul sub forma:
Y* =
k1 X
1+ k2 X
(2.10)
n care k1 i k2 sunt constante ale sistemului. Relaia este util i

pentru adsorbie fizic la presiuni reduse.
izoterma BET; n modelul Langmuir s-a presupus c adsorbia
poate avea loc numai pe suprafaa liber a solidului. Dac stratul
iniial de molecule poate aciona ca un substrat, peste acesta se
pot depune noi molecule i cantitatea adsorbit poate crete.
Pentru adsorbia multistrat, cea mai utilizat izoterm este cea
dat de Stephen Brunauer, Paul Emmet i Edward Teller, aa
numita izoterm BET.
cz
=
(2.11)
(1 z)[1 (1 c)z]
P
z= *
P
P* este presiunea de saturaie a gazului (sau presiunea de vapori a

lichidului la temperatura de lucru) i c este o constant:
c = exp[( des H vap H) / RT ]
P
desH i vapH sunt entalpiile de desorbie din strat monomolecular i respectiv de vaporizare a lichidului adsorbit. este gradul
de acoperire a suprafeei.
135
Figura 2.9
Figura 2.10
n figura 2.10 este prezentat o izoterm de adsorbie pentru un

sistem la care adsorbia decurge n trei trepte.
136
2.5. Procedee de adsorbie

Adsorbia static- se consider atunci cnd adsorbantul este
introdus n fluidul care conine solutul. Procesul se aplic mai mult
pentru purificarea lichidelor (decolorri, dezodorizri). Adsorbantul sub
form de granule fine este bine amestecat cu faza lichid n scopul
meninerii n suspensie a fazei solide i pentru accelerarea procesului.
Dup terminarea adsorbiei, lichidul este separat prin decantare i filtrare.
Adsorbantul este trecut la regenerare. La gaze, adsorbia fizic static se
aplic n special la meninerea unei atmosfere cu umiditate sczut, n
vederea pstrrii alimentelor, a materialelor sensibile la umiditate sau
pentru prevenirea coroziunii metalelor.
Adsorbia dinamic - este considerat atunci cnd fluidul care
conine solutul strbate un strat granular fix, mobil sau fluidizat de
adsorbant. Dei se aplic i la tratarea lichidelor, metoda dinamic este n
special utilizat la adsorbia gazelor. Cel mai simplu adsorber este format
dintr-un recipient care conine adsorbantul, racorduri i ventile pentru
dirijarea fluidelor. Un ciclu de adsorbie este compus din urmtoarele
etape: adsorbia propriu-zis, desorbia, regenerarea adsorbantului i
rcirea adsorbantului. n timpul adsorbiei gazul strbate stratul de
adsorbant n sens ascendent sau descendent. Aceast faz se ncheie fie
atunci cnd n efluent apar urme de solut (punct critic sau punct de
strpungere), fie atunci cnd n efluent concentraia atinge o valoare
impus. La momentul t1 (figura 2.11) se consider c asdsorbia are loc
numai ntr-o zon a stratului de adsorbant, numit zon de adsorbie i
avnd lungimea Za. n raport cu sensul de curgere a fazei fluide,
poriunea anterioar zonei de adsorbie este saturat cu component
adsorbit, n timp ce restul stratului conine adsorbant pur. Lungimea
zonei de adsorbie este influenat de factori referitori att la sistem ct i
la condiiile de operare i se consider c dup o anumit perioad de
stabilizare aceasta atinge o dimensiune constant i se deplaseaz n
lungul stratului cu vitez constant.
137
Figura 2.11 Adsorbia dinamic
n timp, poziia zonei de adsorbie se schimb deplasndu-se n sensul de

curgere a fluidului (momentul t2), pn la momentul tr, cnd limita
acesteia coincide cu limita stratului fix de adsorbant. n acest moment
concentraia solutului n efluent, numit concentraie de rupere (sau
concentraie critic), nregistreaz o cretere. Dup punctul de rupere
lungimea zonei de adsorbie se reduce treptat pn la dispariie, iar
concentraia solutului la ieire crete, la momentl t devenind egal cu
valoarea concentraiei din amestecul supus separrii. Calculul operaiei
de adsorbie n regim nestaionar const n principal n evaluarea
cantitii de adsorbant i a duratei procesului pn la atingerea punctului
de rupere i este complex datorit numrului mare de parametri care
intervin. Soluionarea teoretic a acestei probleme s-a realizat pentru
cazuri simplificate aplicabile la separri izoterme ale amestecurilor
138
diluate, pentru care lungimea zonei de adsorbie este constant i mai

mic dect lungimea stratului de adsorbant.
Figura 2.12. Calculul adsorbiei dinamice
Se consider curba de rupere din figura 2.12, obinut pentru un anumit

debit de inert de concentraie iniial y0. Dup o perioad de stabilizare,
t0, zona de adsorbie se deplaseaz cu vitez constant n lungul stratului
de nlime Z.
Lungimea zonei de adsorbie Za, se calculeaz astfel:
Za
Z
t fin t r t fin t o
Za = Z
(2.12)
t fin t r
t
=Z
t fin t 0
t fin t 0
(2.13)
Datorit reducerii treptate a zonei de adsorbie n intervalul tr tfin,

copmonentul adsorbit este reinut tot mai puin, concentraia sa n efluent
crescnd continuu n toat aceast perioad.
innd seama de cldura care se dezvolt n timpul adsorbiei, operaia se
poate executa n regim izoterm dac adsorbia este destul de lent i
evacuarea cldurii este posibil sau adiabat dac nu se prevd
139
dispozitive de ndeprtare a cldurii. n unele cazuri gazul este rcit

nainte de a intra n adsorber.
Desorbia sau regenerarea adsorbantului se realizeaz prin
aducerea adsorbantului n alte condiii, favorabile desorbiei, prin
nclzire sau prin micorarea presiunii (antrenare cu vapori sau cu un gaz
inert). n mod obinuit se folosete aer cald pentru desorbia gazelor
neutile i vapori de ap supranclzii pentru recuperarea unui solut
preios.
Rcirea adsorbantului - dup desorbie, adsorbantul este cald i
trebuie rcit pentru a-l aduce n stare potrivit pentru nceperea unui nou
ciclu. Uzual, rcirea se face cu gaze reci.
Dup mai multe cicluri de adsorbie-desorbie adsorbantul i pierde
activitatea (ca urmare a depunerilor de impuriti n pori) i este nevoie
de reactivarea prin nclzire la temperaturi mai nalte ntr-un cuptor. De
regul instalaiile de adsorbie funcioneaz pseudocontinuu, cu dou sau
mai multe adsorbere care se afl la un moment dat n diferite faze ale
ciclului de adsorbie.
2.6. Utilaje de adsorbie

n figura 2.13 este prezentat un adsorber vertical. Adsorbantul
este asezat n strat fix (1) i se sprijin pe un gratar (sau plac perforat
(2) ). Amestecul de separat este introdus prin racordul (3), iar gazul inert
este evacuat prin racordul (6). Agentul de regenerare intra n utilaj prin
racordul (5) i este evacuat prin racordul (7). Utilajul mai este prevzut
cu o gur de ncrcare a materialului adsorbant (8) i cu un sistem de
inclzire (4).
n figura 2.14 este prezentat un adsorber vertical cu strat inelar
de adsorbant. Ca adsorbant se utilizeaz crbune activ aezat ntre doi
cilindri perforai (1). Amestecul aer-vapori este trimis pe la partea
superioar (racordul 2) i strbate radial stratul de adsorbant. Gazul
purificat este evacuat prin racordul (3). Agentul de desorbie i
regenerare circul prin racordurile (4) i (5).
140
Figura 2.13. Adsorber vertical
Figura 2.14. Adsorber vertical

cu strat inelar de adsorbant
Un astfel de adsorber are o rezisten hidraulic mai mic i o seciune de

trecere a fluidului mai mare dect n cazul adsorberelor verticale.
Figura 2.15. Adsorber rotativ. 1 strat inelar de adsorbant, 2- intrarea amestecului,

3- intrarea aerului cald pentru desorbie, 4- intrarea agentului de rcire, 5- perei
despritori, 6- evacuarea gazului purificat, 7- evacuarea agentului de desorbie
Adsorberul rotativ prezentat n figura 2.15 realizeaz concomitent toate

fazele procesului, n aceeai unitate.
141
Adsorbantul este depus sub form de inel ntre doi cilindri coaxiali din
tabl perforat care formeaz un tambur orizontal (1). Acesta se rotete
lent ntr-o camer n care sunt alimentate amestecul gazos, agentul de
desorbie i agentul de rcire.
Figura 2.16. Instalaie de adsorbie cu circulaie n strat compact

1. coloana de adsorbie, 2- dozator , 3- desorber, 4- condensator,
5- coloan de transport pneumatic, 6- ciclon, 7- suflant, 8-exhaustor
Instalaiile de adsorbie cu adsorbant n strat fix cuprind mai

multe uniti care trec pe rnd prin fazele procesului de adsorbie,
desorbie, regenerare i rcire a adsorbantului. Trecerea de la o faz la
alta se face automat, dup un anumit program, n funcie de natura
sistemului adsorbant-adsorbit.
n figura 2.16 este prezentat schema unei instalaii de adsorbie
cu circulaie n strat compact a adsorbantului. Ca adsorbant se utilizeaz
silicagel, iar instalaia realizeaz uscarea aerului. Adsorbantul circul n
contracurent cu aerul umed prin coloana de adsorbie 1, fiind evacuat
continuu prin intermediul dozatorului 2 i trimis n desorberul 3. Dup
142
separarea vaporilor de ap, condensai n condensatorul 4, adsorbantul

este transportat pneumatic i rcit cu ajutorul unei pri din aerul uscat
prin coloana 5 la partea superioar a coloanei 1 i reintrodus n circuit.
Ciclonul 6 are rolul de a reine particulele solide eventual antrenate de
aerul uscat.
Instalaii de hipersorbie
Hipersorbia este echivalentul rectificrii n absorbie. Scopul
operaiei este realizarea separrii unui amestec de gaze n componenii
puri. Principiul hipersorbiei este pus n eviden pe instalaia din figura
2.17. Instalaia realizeaz separarea unui amestec care conine etilen,
metan i hidrogen i se compune din cinci adsorbere cu strat fix care trec
succesiv (permutri circulare) prin fazele ciclului de hipersorbie: rcirea
adsorbantului, adsorbie, concentrare, desorbie.
Figura 2.17. Instalaie de hipersorbie. 1-5 adsorbere,

6- schimbtor de cldur, 7- condensator
143
Ca adsorbat se utilizeaz crbunele activ care are o capacitate de

adsorbie mare pentru etilen, mic pentru metan i nul pentru hidrogen.
ntr-o instalaie obinuit de adsorbie se obine la desorbie un amestec
bogat n etilen, dar coninnd i metan. n urma hipersorbiei se obine
etilen pur. Adsorberul 2 are rolul zonei de adsorbie, reinnd selectiv
etilena; restul gazelor neadsorbite trec apoi la adsorberul 1, unde se rein
urmele de etilen care au trecut de adsorberul 2. Adsorberul 3 are rolul de
zon de concentrare. n acest adsorber, refluxul de etilen introdus pe la
partea inferioar dezlocuiete metanul i hidrogenul. Adsorberul 4 se afl
n faza de desorbie. Pe la partea inferioar se introduce abur care
antreneaz etilena. Amestecul format este trecut n condensatorul 7, de
unde se separ etilena pur i condens. O parte din etilena pur se
folosete ca reflux n coloana 3. n acelai moment, adsorberul 5 se afl
n faza de rcire a solidului. Rcirea se realizeaz cu o parte din gazele
reziduale care ies din adsorberul 1 i
sunt rcite n prealabil n rcitorul 6.
Coloana de hipersorbie din figura 2.18
funcioneaz cu strat compact de
adsorbant, care trece succesiv prin cele
patru zone ale utilajului: zona de
adsorbie (1), zona de concentrare (2),
zona de desorbie (3) i zona de rcire a
adsorbantului (4). Zonele de adsorbie
i concentrare sunt separate prin
talerele 5-7 de construcie special,
prevzute cu tuburi scurte prin care
circul n sens descendent adsorbantul.
Rcirea sau nclzirea solidului se
realizeaz cu ajutorul schimbtoarelor
de cldur plasate n zonele respective,
Figura 2.18. Coloan de hipersorbie prin evile crora circul faza solid, iar
cu funcionare continu
printre evi agentul termic. ntre zonele
3 i 4 solidul este transportat pneumatic pe traseul 8. Gazele
reziduale(CH4, H2 ) se evacueaz de pe talerul 5, iar etilena desorbit se
144
evacueaz pe talerul 7. O parte din aceasta se utilizeaz ca reflux n zona

de concentrare. Talerul 6 servete pentru alimentarea amestecului supus
separrii. Prin hipersorbie se pot separa i amestecuri formate din mai
muli componeni, operaia fiind asemntoare rectificrii amestecurilor
multiple.
Proiectarea utilajelor de adsorbie
a. pentru funcionare discontinu
Procesul de adsorbie n aparate cu funcionare discontinu n strat fix
de adsorbant cu nlimea H decurge n dou etape. Prima etap este
cuprins ntre momentul n care amestecul gazos ncepe s treac prin
stratul de adsorbant i momentul atingerii saturaiei complete a straturilor
inferioare de adsorbant. n timpul acestei faze, la o nlime a stratului de
adsorbant egal cu H0, numit nlime de lucru, are loc reinerea
complet a substanei de separat n materialul adsorbant i amestecul
gazos iese din utilajul de adsorbie aproape complet liber de substana
care s-a reinut. La funcionarea n continuare a adsorberului, adsorbantul
se satureaz treptat cu substan reinut i se ajunge la momentul n care
adsorbantul nu mai poate realiza separarea. n acest moment apare o
cretere brusc a concentraiei componentului de separat n amestecul de
gaze care iese din adsorber.
Cantitatea de substan adsorbit se poate exprima astfel:
MA = m S H
sau :
M A = v G S C 0 t'
unde:
a este capacitatea de adsorbie a materialului adsorbant (kg
substan adsorbit/m3);
H - nlimea stratului de adsorbant (m);
S aria seciunii transversale a stratului de adsorbant (m2);
vG viteza gazului (m/s);
145
C0 concentraia iniial a substanei care se adsoarbe, n curentul

de gaz (kg/m3);
t- durata de adsorbie n cazul unei viteze de adsorbie infinit
mari (s).
Din ultimele dou relaii se obine:
m
t' =
H
vG C0
Timpul real de adsorbie este mai mic dect t. t = t ' t 0 sau:
m
m
= K pr reprezint coeficientul aciunii
H t 0 . Raportul
vG C0
v G C0
protectoare a stratului de adsorbant.
Se poate scrie:
t = K pr (H h 0 )
t=
unde h0 este o mrime care caracterizeaz activitatea static neutilizat a

stratului de adsorbant.
Procesul de adsorbie n strat fix de adsorbant este nestaionar i de aceea
determinarea timpului de aciune protectoare a stratului de adsorbant,
precum i variaia concentraiei gazului pe nlimea stratului sunt
aspecte complicate. Dependena dintre concentraia amestecului gazos n
orice moment i nlimea stratului de adsorbant este dat de relaia:
n
C
n d J 0 ( 2i xz )
x z
= 1 e
x
C0
d ( xz ) n
n =0
unde: C este concentraia componentului adsorbit n faza gazoas n orice
moment t la nlimea stratului H (kg/m3); C0 - concentraia
componentului adsorbit n faza gazoas la intrarea n adsorber (kg/m3);
J 0 (2i xz) - funcie Bessel din seria nti i ordin zero. Aceasta se ia din
tabele matematice n funcie de mrimile:
K H
K
H
n care:
x= v
si :
z = v t
vG
A v G
Kv este coeficient de transfer de mas ( kg / m 3 h kg / m 3 );
146
A- constant din ecuaia izotermei. Dac se consider o variaie

liniar ntre concentraia gazului i cantitatea de substan adsorbit,
valoarea lui A se poate calcula din: m = A C ech .
t- durata procesului de adsorbie; i = 1 .
b. pentru funcionare continu
n instalaiile cu funcionare continu procesul are loc n regim

staionar i se aplic ecuaiile generale ale transferului de mas. Dac
concentraiile substanei adsorbite se afl n limitele poriunii liniare a
izotermei de adsorbie, se poate aplica ecuaia transferului de mas:
H=
MA
K v S C med
n care:
MA este debitul masic de substan adsorbit (kg/s);
Kv - coeficientul de transfer de mas ( kg / m 3 s kg / m 3 );
S aria seciunii transversale a stratului de adsorbant (m2);
Cmed diferena medie (logaritmic) a concentraiilor.
147
OPERAII DE TRANSFER DE MAS I UTILAJE SPECIFICE, Absorbia
CAPITOLUL 3
Absorbia
3.1. Aspecte generale
Absorbia este operaia de separare a unuia sau mai multor componeni dintr-un amestec gazos bazat pe solubilitatea diferit a acestora
ntr-un lichid numit absorbant. Operaia invers, de recuperarea a componentului gazos dizolvat n lichid, poart denumirea de desorbie. Absorbia poate avea loc doar ca urmare a unei simple dizolvri a gazului n
lichid adsorbie fizic, sau ca urmare a unei reacii chimice ntre gaz i
lichidul absorbant- absorbie chimic (chemosorbie). Operaia, fizic sau
chimic, este nsoit de efecte termice, mrimea acestora depinznd de
natura celor dou faze i de concentraie.
n industria chimic, absorbia se utilizeaz pentru:
- ndeprtarea uni component nedorit dintr-un amestec de gaze;
- separarea unui component valoros dintr-un amestec de gaze;
- realizarea unei reacii chimice gaz-lichid.
Iat cteva aplicaii mai importante ale absorbiei: separarea dioxidului de carbon prin adsorbie in ap sub presiune sau n etanol-amin, separarea benzenului din gazele de cocserie prin absorbie n ulei de gudron, urmat de desorbie, separarea oxidului de azot din amestecul de
azot i hidrogen pentru sinteza amoniacului, prin chemosorbie n soluii
cupro-amoniacale, separarea hidrogenului sulfurat, a dioxidului de sulf i
a compuilor organici cu sulf (COS, mercaptani).
Proces tehnologic
Fabricarea amoniacului
Fabricarea etilenei
Desulfurarea gazelor
Fabricarea hidrogenului
mbogirea gazelor naturale
Desulfurarea petrolului
Gaz de sintez
Tabelul III.1
Gaz ce
trebuie separat
CO2, NH3, H2S
CO2, H2S
H2S
CO2
H2S, CO2, N2
H2S
CO2, H2S
148
Concentraia
(%)
< 16ppm CO2
<1ppm H2S, 1ppm CO2
90 % separare
< 0.1 % CO2
< 4 ppm H2S, <1%CO2
100 ppm H2S
<0.01 ppm H2S, < 500 ppm CO2
n tabelul III.1 sunt prezentate principalele gaze ce pot fi separate prin

absorbie precum i sursele din care provin. Alegerea lichidului absorbant
depinde de concentraia gazului n amestecul de alimentare i de gradul
de separare dorit. Atunci cnd concentraia impuritii n amestecul gazos este mare(10-15 %) se poate utiliza ca absorbant un lichid nevolatil i
nereactiv, adic un aa numit solvent fizic. Dac concentraia impuritii
este mic (1- 5%) se poate utiliza un lichid care s reacioneze rapid i
reversibil cu impuritatea din gaz, iar in cazul n care concentraia impuritii este i mai mic, se poate utiliza un lichid care s reacioneze ireversibil cu impuritatea. Pentru a exemplifica se consider cazul separrii
H2S. Dac dispunem de un amestec gazos concentrat, H2S se poate dizolva n lichide ca etilenglicol sau propilen carbonat, care sunt solveni fizici. La concentraii mai mici ale H2S, se vor utiliza soluii apoase de
alchilamine (monoetanol amina H2NCH2CH2OH). Monoetanol amina
are o structur asemntoare cu a amoniacului, dar cu un proton nlocuit
cu etanol. Acesta reacioneaz reversibil cu H2S astfel nct soluiile
apoase de monoetanol amin sunt solveni chimici. Dac H2S este prezent n concentraii mici, reinerea se poate face n soluii apoase de
NaOH, rezultnd NaHS.
n urma absorbiei rezult lichide cu un coninut mare de impuriti. Acestea sunt nlocuite (stripate) prin nclzirea lichidului astfel nct
impuritile s se desoarb. De multe ori, aceast nlocuire este accelerat
de pomparea uni gaz inert prin lichidul nclzit. Una din problemele cu
care se confrunt companiile chimice este legat de costurile de nclzire
a cantitilor mari de absorbant. Pentru minimizarea acestor costuri, s-a
nceput utilizarea absorbanilor a cror reactivitate chimic este influenat de presiune.
La scar industrial, absorbia se efectueaz att n utilaje tip coloan,
asemntoare coloanelor de rectificare, ct i n utilaje specifice. Dimensionarea tehnologic a acestor utilaje urmrete determinarea dimensiunilor lor caracteristice. n acest scop se utilizeaz, ca i la rectificare, relaii
de echilibru, relaii de bilan de materiale i termic i relaii de cinetic a
transferului de mas.
149
3.2. Echilibrul gaz-lichid

ntr-un sistem format dintr-o faz gazoas i una lichid se stabilete un echilibru macroscopic care depinde de natura gazului, natura lichidului, temperatur i presiune. Gazul se va dizolva n lichid pn la
atingerea unei concentraii de echilibru. Dac, n anumite condiii de operare, concentraia gazului n lichid este mai mare dect concentraia de
echilibru, excesul trece din faza lichid n faza gazoas. n funcie de
numrul componenilor gazoi care se dizolv, amestecurile gazoase pot
fi monocomponente sau multicomponente, iar dup natura interaciunilor
intermoleculare, n gaz i n lichid, amestecurile pot fi ideale sau
neideale. Pentru o soluie ideal relaia de echilibru este dat de legea lui
Raoult, conform creia presiunea parial a unui component i n faza gazoas, n echilibru cu faza lichid, este egal cu produsul dintre presiunea
de vapori a componentului pur, la temperatura sistemului i fracia sa
molar n soluie:
p i = Pi x i
(3.1)
Dac se exprim presiunea n faza gazoas cu legea Dalton se obine:
pi = p yi
(3.2)
i rezult:
P
(3.3)
yi = i x i = K i x i
p
n care: p este presiunea din sistem i Ki constant de echilibru.
Relaiile de echilibru de tipul (3.3) sunt valabile la absorbia hidrocarburilor n lichide organice care se comport ca soluii ideale. Pentru soluii
neideale echilibrul gaz-lichid, la temperatur constant, este descris de
legea lui Henry:
p i = k H ,i x i
n care: kH,i este constanta lui Henry.
Dac se consider legea lui Dalton, relaia (3.4) ia forma:
150
(3.4)
yi =
k H ,i
p
x i = mi x i
(3.5)
Legea lui Henry este valabil la presiuni pariale mai mici dect 1 atm i
concentraii mici ale fazei lichide. Constanta lui Henry depinde de natura
gazului i a lichidului, de presiune i temperatur, avnd valori mari pentru gazele cu solubilitate redus. Pentru diferite sisteme gaz-lichid, valorile constantei lui Henry se determin experimental n funcie de concentraie, temperatur i presiune. Deoarece relaiile de calcul au valabilitate
restrns este indicat ca n calcule de proiectare s se utilizeze date de
echilibru obinute din determinri experimentale, date care se gsesc n
literatur sub form de tabele, grafice sau relaii empirice.
n tabelul III.2 sunt date valorile constantei lui Henry pentru cteva gaze,
la diferite temperaturi, n sistemul gaz ap.
Tabelul III.2
Constanta lui Henry (n bari) pentru unele gaze n ap
Gazul
Hidrogen
Azot
Oxigen
Oxid de carbon
Metan
Etan
Dioxid de carbon
Acetilen
Hidrogen sulfurat
Clor
Dioxid de sulf
Acid clorhidric
Amoniac
0C
58700
53600
25800
35700
22700
12800
737
729
271
271
16.66
2.46
2.08
10C
64400
67600
33100
44800
30100
19200
1054
970
372
396
24.5
2.62
2.40
20C
69200
81400
40600
54300
38100
26600
1440
1230
489
535
35.5
2.79
2.78
30C
73800
93600
48100
52800
45500
34600
1880
1480
617
669
48.5
2.94
3.21
50C
77500
114500
63600
77100
58400
50700
2870
895
902
87.1
3.05
-
80C
76500
127600
69600
85600
63400
67100
1370
972
170
-
Deoarece la dimensionarea coloanelor de absorbie se lucreaz cu debite

molare de inert din faza gazoas i de absorbant pur, se impune exprima151
rea concentraiilor componentului care se separ, sub form de rapoarte

molare: Y pentru faza gazoas i X- pentru faza lichid. Cu aceste notaii, relaia de echilibru (3.5), care n coordonate y x reprezint o dreapt, ia forma:
Y=
mX
1 + (1 m)X
(3.6)
care n diagrama Y-X reprezint o curb.

Pentru amestecurile multicomponente, relaia de echilibru a fiecrui component i are forma (3.3) n care constanta Ki are aceeai semnificaie i dependen de temperatur i presiune pentru amestecurile ideale,
i n plus, de concentraie i de natura amestecului pentru cele neideale,
ca i n cazul echilibrului lichid-vapori.
Spre deosebire de rectificare, unde amestecul de separat definete implicit ambele faze ntre care are loc transferul de mas, n cazul absorbiei,
absorbantul poate fi ales, cu excepia situaiilor n care se urmrete obinerea unei anumite soluii a componentului absorbit (HCl, HNO3 etc).
Alegerea absorbantului se face lund n considerare urmtoarele aspecte:
- Solubilitatea gazului; aceasta trebuie s fie ridicat pentru a obine soluii de concentraie mare i pentru a se reduce consumul de faz lichid; n general, absorbantul se alege dintre substanele cu structur
chimic apropiat de cea a componentului ce se separ;
- Dac absorbia este nsoit de reacie chimic i se urmrete recuperarea componentului reinut, reacia trebuie s fie reversibil;
- Volatilitatea absorbantului la temperatura de lucru trebuie s fie ct
mai mic pentru a se diminua pierderile cu gazul care prsete utilajul;
- Vscozitatea absorbantului trebuie s fie redus pentru a permite viteze mari de curgere i consum de energie redus;
- Absorbantul trebuie s fie netoxic, neinflamabil, necorosiv, stabil termic, s aib temperatur de congelare sczut i s fie ieftin.
152
3.3. Dimensionarea coloanelor de absorbie

Operaia de absorbie se realizeaz n utilaje a cror geometrie urmrete
asigurarea unui contact ct mai bun ntre cele dou faze, utilaje numite
absorbere. Cele mai cunoscute sunt coloanele de absorbie cu talere i coloanele cu umplutur. Celelalte tipuri de absorbere constituie, din punct
de vedere al dimensionrii, cazuri particulare ale utilajelor tip coloan.
Indiferent de tipul de absorber, dimensionarea acestuia implic cunoaterea unor date care s defineasc precis separarea. Pot fi specificate: debitul de amestec gazos; concentraia iniial a componentului care trebuie
separat; temperatura gazului; gradul de separare cerut; debitul de lichid
absorbant; concentraia iniial a solutului n lichidul absorbant.
Dimensionarea tehnologic a acestora implic determinarea diametrului, a numrului de talere, alegerea tipului constructiv de taler i determinarea nlimii coloanei.
n cazul absorbiei monocomponent numrul de talere teoretice se poate determina analitic sau grafic.
Ca i la operaia de rectificare, numrul de talere teoretice rezult prin aplicarea succesiv a relaiilor de
echilibru i de operare. Relaia de operare la absorbia izoterm rezult din ecuaia de bilan a solutului
A pe conturul I din figura (3.1). Cu notaiile din figur , rezult:
G (YN+1 Yn ) = L(X N X n 1 )
(3.7)
de unde se obine ecuaia dreptei de operare:

Figura 3.1. Coloan
cu talere
Yn = YN +1
153
L
(X N X n1 )
G
(3.8)
Aplicnd relaia (3.7) pe ntreaga coloan se poate calcula debitul de

solut (NA) absorbit:
N A = G (YN +1 Y1 ) = L(X N X 0 )
(3.9)
Relaia (3.9) se poate pune sub forma:

L YN +1 Y1
=
G XN X0
(3.10)
Aceasta reprezint panta dreptei de operare a coloanei de absorbie, care

trece prin punctele de coordonate (YN+1, XN) i (Y1, X0). Analitic numrul de talere teoretice se determin ncepnd din vrful coloanei. Prin
aplicarea relaiei de echilibru (ec. 3.6) se calculeaz concentraia X1 a lichidului care curge de pe talerul 1, n echilibru cu concentraia Y1 a gazului care prsete acest taler. Concentraia Y2 a gazului care prsete talerul 2 rezult prin aplicarea relaiei (3.8). Calculul se continu pn cnd
compoziia gazului are valoarea
Yn YN +1 , numrul de talere teoretice fiind egal cu numrul de
echilibre aplicate. Aceast metod
se aplic pentru concentraii relativ mici, cnd mrimea m n relaia (3.6) poate fi considerat constant sau se utilizeaz o valoare
medie. Grafic, numrul de talere
teoretice se determin prin repreFigura 3.2. Metoda grafic
zentarea grafic a relaiilor de
de determinare a numrului de talere
echilibru i de operare, ntre care
teoretice la absorbie
se traseaz segmente orizontale i
verticale) n trepte) n intervalul (YN+1, XN) (Y1, X0). Numrul de
puncte de intersecie cu dreapta de operare reprezint numrul de talere
154
teoretice. Numrul de talere teoretice este cu att mai mare cu ct dreapta

de operare este mai aproape de linia de echilibru i cu ct panta dreptei
de operare este mai mic, adic debitul specific de absorbant este mai
mic. n general, concentraiile Y1 i X0 sunt specificate, astfel nct punctul 1 din figura.. este fixat. De asemenea, i debitul de inert din faza gazoas, G este cunoscut, iar panta L/G depinde debitul de absorbant. Dac
se urmrete obinerea unor soluii concentrate, debitul de lichid trebuie
s fie mic i concentraia solutului n lichid crete, apropiindu-se de valoarea de echilibru. Crete astfel numrul de talere teoretice i ca urmare
cresc cheltuielile de investiie. Debitul de absorbant nu poate s scad
sub o valoare limit, Lmin , valoare ce
corespunde unei concentraii a
solutului n faza lichid, egal cu cea
de echilibru, iar panta liniei de operare nu poate s scad sub valoarea
(L/G)min. Influena debitului de lichid
asupra pantei dreptei de operare este
evideniat n figura.3.3. n poziia
1A
dreapta de operare are pant infiFigura 3.3. Consumul specific de absorbant
nit i corespunde unui consum infinit de absorbant. Acest caz este pur teoretic. n poziia 1C concentraia
solutului n faza lichid este egal cu cea de echilibru. n aceste condiii
se poate realiza separarea impus cu un consum minim de absorbant, dar
numrul de trepte teoretice de absorbie este infinit.
YN +1 Y1
L
(3.11)
= *
G min X N X 0
sau:
L min =
G (YN +1 Y1 )
NA
=
X *N X 0
X *N X 0
(3.12)
Consumul de absorbant nu poate fi micorat sub aceast valoare (poziia

1D) deoarece sistemul trece n regim de desorbie (poriunea ED). Relaiile (3.11) i (3.12) nu sunt valabile atunci cnd linia de echilibru prezint
155
un punct de inflexiune, ca n cazul absorbiei neizoterme. Poziia 1C a

dreptei de operare corespunde unei operri reale, cu un consum de absorbant mai mare dect valoarea minim. Ca i la rectificare, consumul de
absorbant este L = c L min , n care c este un coeficient supraunitar, determinat din considerente tehnologice i economice. Numrul de talere
teoretice pentru concentraii mici, cnd linia de echilibru poate fi considerat dreapt, descris de o relaie de forma:
Yn* = mX n
(3.13)
poate fi de terminat prin metoda factorului de absorbie, dintr-o ecuaie
care include att relaiile de operare ct i cele de echilibru scrise pentru
fiecare taler teoretic. Cunoscut sub denumirea de ecuaia KremserBrown-Sounders, aceasta are forma:
Y mX 0
1
1
lg N +1
(1 ) +
Y mX 0
A A
(3.14)
NT = 1
lg A
n care A poart denumirea de factor de absorbie i reprezint raportul
dintre panta dreptei de operare (L/G) i panta dreptei de echilibru m. Pentru operaia de desorbie se definete un factor de desorbie B=1/A,
deducndu-se pentru numrul de talere teoretice necesare desorbiei relaia:
YN +1
X0 m
1
1
(1 ) +
lg
B B
X N YN +1
NT =
(3.15)
lg B
156
Coloanele cu umplutur sunt frecvent utilizate n operaiile de absorbie /

desorbie. Coloana este construit dintr-un corp cilindric vertical, grtare
cu rolul de susinere a straturilor de umplutur, dispozitive pentru distribuirea i redistribuirea absorbantului. Faza lichid este distribuit la vrful coloanei i curge sub form de pelicul subire pe suprafaa corpurilor
de umplere, n sens descendent. Dac utilajul este prevzut cu mai multe
straturi de umplutur, la ieirea din fiecare strat, lichidul este colectat i
redistribuit peste stratul urmtor. n contracurent cu faza lichid, prin golurile umpluturii, circul faza gazoas.
Contactarea celor dou faze se face n filmul de lichid care ud corpurile de umplere, concentraia solutului n cele dou faze
variind continuu pe nlimea umpluturii.
Dimensionarea tehnologic a unei coloane
cu umplutur presupune determinarea diametrului coloanei, a nlimii umpluturii, a
dispozitivelor de distribuire i redistribuire
a fazei lichide i a nlimii coloanei.
Diametrul coloanei
Figura 3.4. Schema de principiu

a unei coloane cu umplutur
Diametrul coloanelor de absorbie cu umplutur se determin din debitul volumic

de faz gazoas, conform relaiei:
D 2
MV =
vf
(3 16)
4
n care: Mv este debitul volumic mediu de faz gazoas [m3/s];

D diametrul coloanei [m];
vf viteza fictiv a gazului [m/s].
Atunci cnd concentraia solutului n amestecul gazos este mic, calculul
diametrului coloanei se poate face din debitul de gaz inert. Viteza fictiv
157
a gazului prin coloan este limitat de fenomenul de inversie a fazelor

sau de nec. n acest caz gazul barboteaz n faza lichid acumulat n
spaiile libere ale umpluturii i prin urmare viteza proceselor de absorbie
este maxim, dar n acelai timp consumul de energie necesar pentru
transportul gazului atinge valori nsemnate. Din aceast cauz se recomand s se lucreze cu o vitez fictiv optim a gazului, care s-a stabilit
experimental ca fiind cuprins ntre 75-90 % din viteza de nec. Viteza
corespunztoare inversiei fazelor se calculeaz cu relaii empirice. Cea
mai cunoscut este ecuaia propus de Kafarov [14]:
v 2 a g l0.16
lg
3
g l
L
= A 1.75
G
0.25
0.125
(3.17)
n care: a este suprafaa specific a umpluturii [m2/m3];

g acceleraia gravitaional [m/s2];
- porozitatea stratului de umplutur [m3/m3];
l, g- densitile fazelor lichid i gazoas [kg/m3];
l vscozitatea dinamic a fazei lichide [cP];
L, G debite masice de lichid i gaz [kg/s];
A- constant egal cu 0.022 pentru umpluturi din inele ceramice
sau spirale.
nlimea coloanei
nlimea coloanelor de absorbie cu talere se determin asemntor cu a celor de rectificare. nlimea coloanelor cu umplutur este dependent n principal de nlimea umpluturii. nlimea umpluturii se
poate determina prin urmtoarele metode:
- din suprafaa de transfer de mas;
- pe baza noiunilor de numr de uniti de transfer i nlimea unitii de transfer;
- prin intermediul numrului de trepte teoretice de absorbie i a
nlimii echivalente unei trepte.
158
Calculul nlimii umpluturii din suprafaa de transfer de mas are la baz

ecuaiile transferului de mas interfazic:
N A = k Y A (Y' ) med
(3.18)
N A = k X A (X' ) med
(3.19)
N A = K Y A (Y) med
(3.20)
N A = K X A (X) med
(3.21)
n care: NA este fluxul de mas al

componentului A (solut) transferat
[kmol A/s];
kY, kX coeficieni individuali de
transfer de mas prin filmul de gaz
i respectiv de lichid
kmol A
m 2 s kmol A
kmol G
Figura 3.5. Fore motrice n procesul

de absorbie
kmol A
;
2 kmol A
m s kmol L
KY, KX coeficieni globali de

transfer de mas prin filmul de gaz
i respectiv de lichid;
A suprafaa de transfer de mas
[m2];
Ymed, Xmed- fora motrice medie global a transferului de mas
kmol A kmol A ;
kmol G kmol L
Ymed, Xmed- fora motrice medie individual a transferului de mas

kmol A kmol A ;
kmol G kmol L
159
Coeficienii individuali de transfer de mas n filmele de gaz i respectiv

de lichid se determin pe baza ecuaiilor criteriale.
Forma general a acestora este:
vl
k l
= C
DA

DA
sau :
(3.22)
Sh = C Re m Sc n
n care:
k este coeficientul individual de transfer de mas pentru faza gaz sau
lichid; l lungime caracteristic, DA coeficientul de difuziune al
componentului A n faza gazoas sau lichid, - densitate, - viscozitate, v vitez.
Ecuaia 3.22 poate fi particularizat pentru faza gazoas i respectiv lichid. La curgerea unui gaz prin umplutur problema care apare este exprimarea adecvat a lungimii caracteristice i a vitezei de curgere. Constanta C i exponenii m i n au valori care depind de tipul de umplutur
i de valoarea numrului Reynolds. Pentru un numr restrns de umpluturi valorile sunt prezentate n tabelul III.3.
La curgerea unui lichid pe suprafaa umpluturii, pelicula de lichid nu este
uniform, lungimea caracteristic corespunztoare este greu de stabilit,
iar valoarea numrului Reynolds nu indic cu precizie regimul de curgere. Considernd udare complet a suprafeei umpluturii:
Re l =
v l d e,pel l
l
4L
,
S a l
(3.23)
4P
L
= 4 i v l =
.
P
l S a
L este debitul masic de lichid, [kg/s]; S aria transversal a coloanei,
[m2]; - grosimea peliculei de lichid, [m]; a suprafaa specific a corpurilor de umplere, [m2/m3].
Numrul Sherwood pentru faza lichid se calculeaz cu relaia:
deoarece: d e,pel =
160
Sh l =
kl z
D A ,l
(3.24)
1/ 3
2
este grosimea redus (Nusselt) a filmului de lin care: z =
2 g
chid, [m].
Constanta C i exponenii m i n sunt prezentate n tabelul III.3.
Tabelul III.3. Constanta C i exponenii m i n din ecuaia 3.22.
Umplutura
Tipul
Domeniul
0.054
0.035
0.69
0.75
0.75
0.59
0.5
0.5
0.33
Re =140 160
Re = 300
Re = 100 12000
0.99
1.82
0.59
0.49
0.33
0.33
Re = 350
Re = 350
Faza lichid
25 50
0.0060
0.78
0.5
L
= 980 15600
A
Inele
Raschig
12
0.0082
0.65
0.5
12 - 38
0.0072
0.72
0.5
Inele
Raschig
Inele
Raschig
Granule
Inele
Raschig
Diametrul, [mm]
Faza gazoas
15
10-50
19
[kg/m2h]
n funcie de valorile coeficienilor individuali i de panta medie a liniei

de echilibru se determin coeficienii globali de transfer, apoi din ecuaiile (3.18)-(3.21) se determin suprafaa de transfer de mas. nlimea
umpluturii se determin cu relaia:
Hu =
4 Vu
4A
=
[m]
D 2
D2 a f
n care: Hu este nlimea umpluturii [m];

A suprafaa de transfer de mas [m2];
a suprafaa specific a umpluturii [m2/m3];
161
(3.25)
D diametrul coloanei [m];

f - factorul de udare a umpluturii (subunitar).
Cnd umplutura este complet udat factorul de udare are valoarea egal
cu unitatea. Pentru ca ntreaga suprafa a umpluturii s fie complet udat, se impune ca debitul minim de lichid s fie de peste 80 l/h i metru de
periferie [3]. Noiunea de periferie corespunde la aria total a umpluturii
(n metri ptrai) raportat la nlimea umpluturii (n metri), adic:
D 2
a = S a [m]
4
i debitul minim este:
4 L 10 3
l min =
[l / h m ]
l D 2 a
P=
(3.26)
(3.27)
n relaia (3.27) L reprezint debitul de absorbant exprimat n kg/h.

Calculul nlimii umpluturii pe baza noiunilor de NUT i IUT
Conform bilanului de mas, fluxul de solut transferat n operaia de absorbie se poate exprima prin relaia:
N A = G (YA , N +1 YA ,1 ) = L( X A , N X A , 0 )
[ kmol A / h ]
(3.28)
Acelai flux se poate exprima si cu ajutorul ecuaiilor de transfer de mas

(3.20) i (3.21). Pentru o coloan cu diametrul D i nlimea umpluturii
Hu:
A=
D2
Hu a f
4
[m2]
(3.29)
Fora motrice medie a transferului de mas global, n raport cu cele dou

faze este:
YA , N +1 YA ,1
X A , N X A ,0
(3.30)
(YA ) med = YA , N +1
(X A ) med = X A , N
dYA
dX A
YA YA*
X *A X A
YA ,1
XA,0
162
Combinnd relaiile (3.20), (3.21) cu relaia (3.28) i innd seama de relaiile (3.29) i (3.30), rezult:
G (YA , N +1 YA ,1 ) = K Y
YA , N +1 YA ,1
D2
H u a f YA , N +1
4
dY
(3.31)
YA YA*
YA ,1
i de aici:
4G
Hu =
K Y D2 a f
YA , N +1
4L
Hu =
K X D2 a f
XN
YA ,1
dYA
YA YA*
(3.32)
i respectiv:
X0
dX
X * X
(3.33)
n relaiile (3.32) i (3.33) integrala (adimensional) a fost numit, de

Chilton i Colburn, numrul unitilor de transfer. Termenul din faa integralei, adic raportul dintre nlimea umpluturii i numrul unitilor
de transfer, reprezint nlimea unitii de transfer.
4G
(IUT) Y =
, [m]
K Y D2 a f
4L
( IUT) X =
, [ m]
K X D2 a f
YA , N +1
( NUT ) Y =
YA ,1
XA,N
( NUT ) X =
XA,0
dYA
YA YA*
dX A
X *A X A
Ca urmare, nlimea umpluturii, Hu, devine:

H u = (IUT) Y ( NUT) Y
H u = (IUT) X ( NUT) X
(3.34)
n care:
(IUT)Y, (IUT)X reprezint nlimea global a unitii de transfer n
raport cu faza gazoas i respectiv lichid;
163
(NUT)Y, (NUT)X numrul unitilor de transfer n raport cu cele dou faze.

O unitate de transfer reprezint acea poriune din aparat (sau din umplutur) n care are loc o variaie a compoziiei celor dou faze egal numeric cu fora motrice medie. n cazul n care linia de echilibru este o dreapt, fora motrice medie se poate calcula cu media logaritmic (vezi cap.1)
i NUT devine:
( NUT) Y =
YA , N +1 YA ,1
(YA ) med ,ln
( NUT) X =
X A , N X A ,0
(X A ) med ,ln
(3.35)
Calculul nlimii umpluturii cu ajutorul nlimii unei trepte teoretice de contact
nlime umpluturii se poate determina cu relaia:
H u = N T IETT , [m]
(3.36)
n care: NT este numrul de trepte teoretice de contact;

IETT nlimea echivalent unei trepte teoretice de contact.
Numrul treptelor teoretice de contact de determin grafic printr-o metod asemntoare celei prezentate la coloanele cu talere (fig.3.2). nlimea echivalent unei trepte teoretice de contact depinde de mrimea i
forma umpluturii, geometria aparatului, natura sistemului care se separ,
hidrodinamica fazelor i modul de contactare.
Pentru proiectarea coloanelor cu umplutur, valoarea IETT se determin
pe cale experimental sau se calculeaz cu relaii empirice. Pentru umpluturi speciale, curbele de variaia a IETT cu parametrul de flux
F = v 0g.5 sunt date de firmele furnizoare. Datorit faptului c eficacitatea de contactare depinde de foarte muli factori, pn n prezent nu exist o corelaie general care s permit calculul n limitele unor erori acceptabile. Pentru umpluturi clasice Kafarov i Dtnerski au stabilit c n
condiii de funcionare cu emulsionare, nlimea umpluturii din coloane
depinde de suprafaa specific, de volumul liber al acesteia i de viteza
fazei gazoase la absorbie i rectificare sau a fazei uoare la extracie. Ei
au propus urmtoarea relaie de calcul:
164
1.2
(3.37)
IETT = 200 0.4 , [m]
vf
a
Pentru inele Raschig, la presiunea atmosferic, pentru rapoarte D/d>8 i
o nlime a stratului de umplutur mai mic de 3 m, IETT se poate calcula i cu relaia:
0.5
Lg
(3.38)
IETT = 21.34
d l
n care: d este diametrul nominal al umpluturii, [m];

Lg -debit specific de lichid, [kg/m2s];
l- vscozitatea lichidului, [Pa s].
n coloanele industriale, valorile IETT pentru umpluturi cu eficacitate ridicat ajung la 0.45 m, la un diametru al umpluturii de 0.025 m i pn la
0.8 m la un diametru al umpluturii de 0.05 m. La coloanele care funcioneaz la vid, din cauza reducerii eficacitii de umezire a umpluturii, valorile IETT sunt mai mari cu circa 0.15 m. Pentru coloane cu D< 0.6 m,
dac se folosete un diametru corespunztor al umpluturii ( D / d p 30 pentru inele Raschig, 15 - pentru ei, 10 - pentru inele cu fante),
IETT = diametrul coloanei D.
Pentru repartizarea uniform a fazei lichide pe suprafaa umpluturii i
evitarea curgerii prefereniale a lichidului, stratul de umplutur se mparte n tronsoane cu o distan ntre acestea de 0.3-0.5 m, n funcie de diametrul coloanei. ntre tronsoane se dispun dispozitive de redistribuire a
lichidului. Pentru inele ceramice Raschig raportul dintre nlimea stratului i diametrul coloanei trebuie s fie de maximum 3, pentru ei de 5-8,
iar pentru inele cu fante 5-10, dar cel puin 4 m.
Astfel, nlimea coloanei va fi:
H = H u + (n tr 1) h tr + H v + H b
(3.39)
unde: ntr reprezint numrul de tronsoane;
htr distana ntre tronsoane;
Hv distana de la vrful coloanei pn la partea superioar a
umpluturii;
Hb - distana de la baza coloanei pn la partea inferioar a umpluturii.
165
Umpluturi pentru coloane
Umpluturile pentru coloane pot fi: corpuri de form neregulat, corpuri de form regulat, grtare etc. Pentru a avea o eficient ct mai ridicat o umplutur trebuie s ndeplineasc urmtoarele condiii:
- s prezinte o suprafa mare raportat la unitatea de volum;
- s realizeze o distribuie uniform a lichidului pe suprafaa lor i
o distribuie ct mai uniform a fazei gazoase printre golurile ei;
- s prezinte rezisten mic la curgerea fazelor;
- s realizeze o amestecare bun a celor dou faze;
- s aib rezisten mecanic i chimic bun;
- s fie ieftin i uor de procurat.
Corpurile de umplere de form neregulat sunt n general rar utilizate deoarece au dimensiuni neuniforme. Corpurile de umplere de form definit sunt cele mai rspndite umpluturi. Sunt confecionate din materiale
metalice, ceramice sau plastice. n tabelul III.3 sunt prezentate cteva tipuri de corpuri de umplere mpreun cu o serie de caracteristici ale acestora.
Tabelul III.3 Caracteristici ale corpurilor de umplere [42]
Diametrul nominal
al corpului de umplere, dN, [mm]
Corpuri ceramice
dp =
6(1 )
,
a
Porozitatea,
, [-]
Suprafaa specific,
a, [m2/m3]
0.4
0.4
0.4
0.4
0.44
0.48
1800
900
600
450
180
105
2
4
6
10
20
30
0.55
0.65
0.70
0.72
0.73
0.76
1000
440
330
240
195
140
2.5
4.8
5.5
7.0
8.3
10.3
[mm]
Sfere
1
4
6
10
20
30
Inele Raschig
5
10
15
20
25
35
166
50
100
Inele Pall
25
35
50x50x5
60x60x6
80x80x8
100x100x10
ei Berl
15
25
35
50
Corpuri metalice
0.78
0.81
98
44
13.5
26.0
0.72
0.75
0.78
0.80
0.80
0.81
220
165
120
96
65
55
7.7
9.1
11
12.5
18.5
20.7
0.66
0.68
0.70
0.73
450
260
178
120
4.5
7.4
10.1
13.5
Inele Raschig
5x5x0.3
0.87
1000
10x10x0.5
0.89
500
15x15x0.5
0.92
350
25x25x0.6
0.93
220
35x35x0.8
0.94
150
50x50x1
0.95
110
100x100x1.5
0.96
48
Inele Pall
10x10x0.3
0.92
515
15x15x0.4
0.93
360
25x25x0.6
0.94
215
35x35x0.8
0.95
145
50x50x1.0
0.95
105
80x80x1.5
0.96
78
Corpuri de umplere din materiale plastice
Inele Pall
15
25
35
50
Nor-Pac
18x14
27x27
35x35
50x50
0.8
1.3
1.4
1.9
2.4
2.7
5.0
0.9
1.2
1.7
2.1
2.9
3.1
0.87
0.90
0.91
0.93
350
220
160
110
2.2
2.7
3.4
3.8
0.88
0.92
0.93
0.94
330
180
145
100
2.2
2.6
2.9
3.8
167
Inele Hiflow
25
50
90
Envipac
32
60
0.92
0.93
0.96
218
114
59
2.2
3.7
4.1
0.936
0.96
139
98
2.8
2.4
Caracteristicile principale ale umpluturilor

Exist dou tipuri de caracteristici: geometrice i hidrodinamice.
Cele mai importante caracteristici geometrice sunt:
- diametrul nominal sau diametrul exterior al corpurilor de umplere, dN;
- porozitatea, fracia de goluri sau volumul liber, , definit ca raportul dintre volumul de goluri al umpluturii i volumul total
ocupat de ctre aceasta;
- suprafaa specific a umpluturii, a, definit ca suprafaa corpurilor
de umplere din unitatea de volum, [m2/m3];
- diametrul echivalent al corpurilor de umplere, dp, definit ca diametrul unei sfere care are acelai volum i suprafa specific ca
i corpul de umplere:
6 Vp 6(1 )
;
=
dp =
Ap
a
diametrul echivalent al golurilor, deg , definit ca diametrul unui cilindru avnd acelai raport ntre volum i aria peretelui. Dac
este volumul liber, iar suprafaa pereilor corpului de umplere este
egal cu suprafaa specific, diametrul echivalent al golurilor va fi
dat de relaia:
2 ) 4
( d eg
d eg
,
a
d eg =
4 2 dp
=
a
3 1
factorul de form sau sfericitate al corpurilor, , definit ca raportul dintre suprafaa sferei de volum egal cu volumul corpului i
suprafaa corpului. Se calculeaz cu relaia:
168
= 4.878
Vp2 / 3
Ap
Dintre caracteristicile hidrodinamice ale umpluturii, cea mai important

este reinerea sau saturaia (n englez hold-up). Este definit ca raportul
dintre volumul lichidului din golurile stratului i volumul liber total sau
volumul umpluturii. Exist urmtoarele tipuri de reinere: reinere total
rezultat prin cntrirea coloanei i a umpluturii n timpul circulaiei
celor dou faze n contracurent; reinere static rezultat prin cntrirea
lichidului reinut n coloan dup oprirea curgerii fazelor i scurgerea lichidului pn la o greutate constant; reinerea de operare diferena dintre reinerea total i reinerea static.
Pierderea de presiune n coloane cu umplutur
Umplutura este aezat n coloan pe grtare a cror seciune liber

trebuie s fie mai mare dect porozitatea umpluturii. Corpurile de umplere trebuie astfel alese nct diametrul lor s fie mai mic dect 1/10 1/20
din diametrul coloanei.
Principala rezisten apare la trecerea gazului prin umplutur. Faza gazoas poate strbate umplutura uscat sau poate curge n contracurent cu
faza lichid.
a. Pierderea de presiune prin umplutura uscat
Pentru calculul pierderii de presiune prin umplutura uscat se folosete relaia:

H g v f2 (1 )
(3.40)
Pusc = u
dp
2 3
unde: este factorul de frecare al umpluturii;
Hu nlimea umpluturii, [m];
dp diametrul echivalent al umpluturii, d p = 6 (1 ) , [m];

a
169
- porozitatea stratului de umplutur, [-];

a suprafaa specific a umpluturii, [m2/m3];
vf - viteza fictiv a fazei gazoase, [m/s];
g densitatea fazei gazoase, [kg/m3].
Valori numerice ale porozitii i diametrului echivalent pentru diferite
corpuri de umplere sunt prezentate n tabelul III.3.
Valorile factorului de frecare, sunt prezentate n figura 3.6, n funcie de
d p vf
regimul de curgere al gazului prin umplutur, Re =
(1 ) g
n care: g reprezint vscozitatea cinematic a gazului, [m2/s].
Analiznd datele din figura 3.6 se constat c valorile cele mai mici ale
factorului de frecare se obin n cazul utilizrii sferelor, n timp ce inelele
Raschig dau cea mai mare rezisten la curgerea gazului. Linia ntrerupt
din partea inferioar a graficului corespunde ecuaiei Ergun:
= 300 Re + 3.5 . Aceasta este valabil pentru umpluturi solide (granule,
cilindri, sfere etc.) dar nu poate fi aplicat pentru numere Reynolds mai
mari dect 2000.
b. Pierderea de presiune prin umplutura udat
ntr-un strat de umplutura udat, reinerea lichidului crete cu debitul

de lichid. n consecin, fracia efectiv de goluri descrete i crete pierderea de presiune. n figura 3.7 sunt prezentate pierderea de presiune i
reinerea lichidului ntr-un strat de umplutur din inele ceramice Raschig,
pentru sistemul aer-ap, n funcie de viteza gazului, avnd debitul de lichid ca parametru. Sub punctul de ncrcare, reinerea lichidului este independent de viteza gazului i crete cu debitul volumic de lichid. Deasupra punctului de ncrcare, reinerea crete i cu viteza gazului. La
punctul de nec, reinerea crete considerabil.
170
Figura 3.6. Factorul de frecare n coloane cu umplutur

n funcie de numrul Reynolds pentru faza gazoas
171
Figura 3.7. Pierderea de presiune i reinerea lichidului n funcie de viteza fictiv a gazului n coloane cu umplutur
b. Punctul de nec
172
Pentru determinarea punctului de nec se poate utiliza diagrama din figura 3.8. Aceasta permite determinarea vitezei gazului la punctul de nec cu
o precizie de 25 % i are avantajul c poate fi aplicat pentru toate tipurile de umpluturi. Pe diagram este reprezentat pierderea de presiune,
exprimat ca presiune hidrostatic a lichidului ( l g h ) , n funcie de
debitul adimensional de lichid B,
B = l
g2
1/ 3

1
v l = l
dp
g2
1/ 3
vl
dh
n care: l este vscozitatea cinematic a lichidului, [m2/s];

vl debitul volumic specific de lichid ,[m3/m2s];
d h = d p /(1 ) - diametrul hidraulic, [m];
Figura 3.8. Determinarea punctului de nec
173
3.4. Absorbia fizic neizoterm

Dac dizolvarea gazului n lichidul absorbant este nsoit de
efecte termice, n special la concentraii mari, temperatura n coloan
crete, solubilitatea gazului scade iar gradul de separare se reduce considerabil. La desorbie efectele termice sunt
inverse, temperatura scade i ca urmare
gazul se desoarbe mai greu. n astfel de
condiii curba de echilibru nu mai este izoterm i se construiete lund n considerare efectul termic diferenial al dizolvrii.
Acesta se calculeaz din variaia concentraiei n trepte la coloanele cu talere i
prin calcul diferenial la coloanele cu umplutur. Chiar i n condiiile n care absorbia este nsoit de efecte termice, operarea poate fi izoterm dac se asigur ndeprtarea total a cldurii de absorbie cu
ajutorul unor dispozitive de rcire montate
pe taler, prin rcire exterioar sau prin recircularea parial i rcirea absorbantului.
Cldura de absorbie rezult din bilanul
Figura 3.9. Schem de principiu
termic aplicat pe coloana, prezentat n fipentru absorbia neizoterm
gura 3.9.
L0 iL0 + GN+1 IG N +1 = LN iL N + G1 IG1 + QA
(3.41)
n care: L, G sunt debite molare totale;

IG, iL, entalpii ale fazelor gazoas i respectiv lichid;
Entalpia molar a lichidului pe un taler n , iL,n, se poate calcula cu relaia:
(3.42)
i Ln = C Ln T + I A
n care: CL,n este cldura molar a soluiei, [J/mol K]
174
T- temperatura pe taler, C;
IA cldura integral de absorbie, raportat la un mol de soluie
de concentraie xn [J/mol].
Pentru faza gazoas, entalpia molar IG reprezint numai cldura sensibil dac gazul nu-i schimb starea fizic. Cnd ndeprtarea cldurii de
absorbie este dificil, procesul se poate considera c decurge adiabat,
temperaturile celor dou faze variind sensibil de-a lungul coloanei. n
acest caz numrul de talere teoretice se determin aplicnd pentru fiecare
taler relaii de echilibru i de operare bazate att pe conservarea masei ct
i a energiei. Astfel, pentru o zon situat sub talerul n (conturul delimitat
din figura 3.9) se scriu ecuaiile:
-
de echilibru:
y *n = m x n
(3.43)
de bilan de mas total:

G N +1 + L n = G n +1 + L N
(3.44)
de bilan de mas parial:

G N +1 y N +1 + L n x n = G n +1 y n +1 + L N x N
(3.45)
de bilan termic:
G N +1 I G N +1 + L n i L n = G n +1 I G n +1 + L N i L N
(3.46)
De regul, sunt specificate urmtoarele date de proiectare: GN+1,

yN+1, y1, TG,N+1, L0, x0 i TL,0.
Pentru iniializarea calculului se estimeaz de regul temperatura gazului
TG1 i cu relaia (3.41), considernd QA=0, se determin temperatura lichidului la ieirea din coloan (TL,N). Se verific apoi prin calcul progresiv valoarea TG,1 presupus. Calculul se ncepe de la baza coloanei i se
merge din taler n taler. Pentru determinarea direct a numrului de talere, relaiile (3.43)-(3.46) se completeaz cu relaiile de cinetic a transferului de mas i a transferului de cldur.
175
Dac pentru separare se utilizeaz coloane cu umplutur, relaiile (3.45)

i (3.46) , precum i relaiile de cinetic se scriu pentru un element de suprafa de contact interfazic de nlime dH. Rezult:
dNA =
4 G H dy
4 L H dx
=
= K y (y y*) = K x (x * x) (3.47)
a D2 dH a D2 dH
i pentru conservarea energiei, n ipoteza TG>TL:

dq =
4 G H dIG
4 L H di L
=
= (TG TL )
a D2 dH a D2 dH
(3.48)
n care: GH i LH sunt debitele molare totale la nivelul H, iar este coeficient parial de transfer termic raportat la suprafaa specific a.
Dac presiunea variaz n lungul coloanei ecuaiile (3.47) i (3.48) se vor
completa cu ecuaia de conservare a impulsului pentru nlimea dH, la
curgerea bifazic prin straturi granulare. ndeprtarea cldurii de absorb-
Figura 3.10. Absorbia neizoterm cu recirculare parial

a absorbantului
176
ie se poate realiza i prin recircularea unei pri din absorbant, nsoit de

rcire extern. Acest mod de operare se mai poate realiza i n scopul
creterii concentraiei finale XN i intensificrii transferului de mas.
Schema de principiu a procesului cu recirculare a absorbantului este prezentat n figura 3.10. S-a notat cu r raportul dintre debitul de lichid (considerat fr solut) care circul prin coloan (absorbant proaspt plus recirculat) i debitul de absorbant proaspt. Concentraia solutului n faza
lichid care intr n coloan este X0,r i se calculeaz din bilanul de mas
parial aplicat n punctul M:
X 0,r =
X 0 + (r 1)X N
r
(3.49)
Valoarea raportului r se calculeaz ntocmind un bilan parial pe ntreaga

coloan, cu i fr considerarea recirculrii pentru aceleai concentraii n
faza gazoas:
G ( YN +1 Y1 ) = r L( X N X 0, r ) .
G (YN +1 Y1 ) = L(X N X 0 )
r=
X N X0
X N X 0, r
(3.50)
Din figura 3.10 se observ c panta liniei de operare, rL / G , crete cu

creterea debitului de lichid recirculat, i are ca efect reducerea forei motrice i creterea numrului de talere sau a nlimii umpluturii. Valoarea
maxim a raportului r corespunde interseciei cu linia de echilibru,
X 0 ,r = X *0,r , cnd se obine:
rmax =
X N X0
X N X *0,r
177
(3.51)
n aceste condiii fora motrice la vrful coloanei este nul. Pentru a opera cu valori ale raportului rL / G impuse de condiiile de separare, mai
mari dect rmax, se lucreaz cu dou sau mai multe coloane.
3.5. Utilaje de absorbie

Utilajele pentru contactarea gaz-lichid, denumite absorbere, trebuie s
ndeplineasc aceleai condiii ca i cele pentru contactarea vapori-lichid.
Cele mai importante condiii sunt: suprafa ct mai mare de contact ntre
faze; viteze mari de curgere ale celor dou faze; pierdere de presiune mic la curgerea fluidelor; posibilitatea prelurii cldurii de absorbie sau de
reacie; consum mic de energie; funcionare sigur; rezisten la coroziune; cost redus.
Utilajele de absorbie se pot clasifica n urmtoarele grupe:
- absorbere de suprafa;
- absorbere cu pelicul sau film;
- utilaje cu pulverizarea fazei lichide;
- absorbere cu barbotare;
- absorbere mecanice
Absorbere de suprafa
Pentru absorbia unor gaze cu solubilitate mare sau cnd operaia este
nsoit de efecte termice intense, se utilizeaz absorbere de suprafa.
Denumirea lor indic faptul c suprafaa de transfer de mas este chiar
suprafaa liber a lichidului care curge, de regul n film orizontal. Primele absorbere de suprafa utilizate la scar industrial au fost turilele i
vasele Celarius. Confecionate din gresie, acestea erau folosite n trecut
pentru absorbia acidului clorhidric n ap. Acum ele au pierdut interesul
practic, devenind piese de muzeu. Un utilaj folosit pentru absorbia acidului clorhidric n ap, confecionat din igurit, este absorberul cu plci,
figura 3.11.
178
Acesta este alctuit din plci plane paralele asamblate astfel nct s formeze dou spaii de curgere separate, inegale ca nlime. Prin spaiile
mai nalte curg n contracurent cele dou faze, iar prin spaiile de nlime
mai mic circul lichidul de rcire.
Figura 3.11. Absorberul cu plci
Absorbere cu pelicul sau film

Din aceast categorie cele mai cunoscute sunt: absorberele peliculare
cu evi i absorberele cu umplutur i absorberele peliculare mecanice.
a. Absorberul pelicular cu evi
Faza lichid este trimis pe la partea superioar, deverseaz peste captul evilor, curge sub form de film subire pe suprafaa interioar a evilor i este colectat la partea inferioar a utilajului (figura 3.12). Gazul
circul n contracurent prin interiorul evilor i vine n contact cu suprafaa filmului. Suprafaa de absorbie poate fi considerat ca fiind suprafaa
interioar a tuturor evilor din utilaj. Absorberul are avantajul c poate fi
utilizat i n cazul proceselor nsoite de efecte termice cnd prin spaiul
dintre evi circul un agent termic de rcire. Exist i absorbere la care lichidul curge pe suprafaa exterioar a evilor sau pe suprafaa unor plci.
n timpul funcionrii pot s apar probleme legate de asigurarea unei pelicule uniforme i a udrii complete a suprafeei evii. Acestea pot fi eli179
minate printr-o amplasare perfect vertical i prin curirea periodic a

suprafeei interioare a evilor.
Figura 3.12. Absorber pelicular cu evi
b. Absorbere cu umplutur
Sunt cele mai utilizate utilaje de absorbie. Detaliile tehnologice i de
proiectare ale acestora au fost prezentate n capitolele anterioare. n figura 3.13 este prezentat schema unei coloane cu umplutur. Gazele intr
pe la partea inferioar a coloanei, iar absorbantul pe la partea superioar.
Contactarea cele dou faze i transferul de mas din gaz n lichid are loc
n pelicula care se formeaz pe suprafaa corpurilor de umplere. Faza lichid iese pe la partea inferioar. n funcie de nlimea calculat, umplutura poate s fie dispus ntr-un singur strat sau n mai multe. Pentru
stropirea uniform a umpluturii se prevd dispozitive de redistribuire a
lichidului i dispozitive pentru uniformizarea circulaiei gazului.
Principalele elemente interioare ale coloanei sunt: umplutura sau corpurile de umplere, suporturile pentru umplutur, dispozitivele pentru
180
stropirea umpluturii i dispozitivele pentru redistribuirea lichidului. Cteva tipuri de corpuri de umplere de form regulat sunt prezentate n figura 3.14. n figura 3. 15 sunt prezentate dou tipuri de umpluturi structurate.
Figura 3.14. Corpuri de umplere.

a- inele Raschig, b-inele Pall, c- inele Lessing,
d- ei Berl, e-ei Intalox, f- sfere cu guri.
Figura 3.13. Coloana cu umplutur

1-corpul coloanei, 2-capac, 3-umplutur, 4grtar, 5-dispozitiv de redistribuire a lichidului, 6- nchidere hidraulic, 7-suport
a
b
c
Fig. 3.15.Umpluturi Sulzer: a- tip BX, b- tip Mellacarbon,
c- tip BX din plastic
181
Umplutura este susinut n coloan pe suporturi care pot avea diferite

forme constructive: bare de susinere, grtare, plci perforate i altele. n
figura 3.16 sunt prezentate dou tipuri de suporturi.
Dispozitivele pentru stropirea

umpluturii trebuie s asigure o
repartiie ct mai uniform a lichidului n coloan. Cteva tipuri de dispozitive de stropire
sunt prezentate n figura 3.17.
Figura 3.16. Suporturi pentru umplutur.

a-grtar, b- plac perforat
Figura 3.17. Dispozitive de stropire

a umpluturii.
a. Dispozitiv din grafit pentru medii corozive

b. Distribuitor radial
c. Dispozitiv cu pulverizare.
Pentru a mpiedica curgerea preferenial a lichidului n coloan, precum

i n cazul n care umplutura este dispus n mai multe straturi, se utilizeaz dispozitive pentru colectarea i redistribuirea lichidului. Acestea
trebuie s fie simple din punct de vedere constructiv i s permit trece-
182
rea gazului fr a crea pierderi mari de presiune. Cteva exemple de astfel de dispozitive sunt prezentate n figura 3.18.
.
Fig. 3.18. Dispozitive de colectare a lichidului
c. Absorberul mecanic
Este alctuit dintr-un cilindru dispus n poziie orizontal (1), prevzut
cu un arbore central (2) acionat n micare de rotaie. Pe pereii cilindru-
Figura 3.19. Absorberul mecanic pelicular
lui sunt fixate icanele (3) avnd form de coroan. Pe arborele central
sunt fixate discurile (4). Prezena discurilor i a icanelor asigur un traseu de circulaie a gazului sinusoidal. Pe discuri sunt fixate seturi de suprafee n form de coroan, care se afl parial scufundate n lichid. Prin
rotirea arborelui cu o turaie mic, suprafeele montate pe discuri antreneaz pe suprafaa lor o pelicul de lichid. n timpul n care faza gazoas
vine n contact cu aceste pelicule de lichid, solutul trece din gaz n lichid.
183
Suprafaa de transfer de mas este mare i depinde de numrul de pachete

de coroane fixate pe discuri.
Absorbere cu pulverizare
Din aceast grup fac parte:
- coloanele de absorbie cu stropire;
- absorberele cu discuri de pulverizare;
- absorberul cu trunchiuri de con;
- absorberul cu strat fluidizat.
Absorberul cu stropire (figura 3.20 este
alctuit dintr-un cilindru gol n care se pulverizeaz la partea superioar faza lichid cu
ajutorul unor duze sau discuri de pulverizare.
n contarcurent, circul faza gazoas. Suprafaa de transfer de mas este dat de suprafaa tuturor picturilor care exist n utilaj la un
moment dat. Cu cat picturile sunt mai fine
cu att eficiena utilajului este mai mare. Viteza gazului trebuie corespunztor aleas,
astfel nct s se evite pe ct posibil antrenrile de lichid. Pentru reinerea picturilor
mici antrenate de ctre faza gazoas, la partea superioar a coloanei se aeaz un strat
Figura 3.20
Absorber cu pulverizare
de umplutur. Reinerea picturilor n acest
strat se realizeaz prin impact. Aceste
absorbere sunt simple din punct de vedere constructiv, sunt ieftine dar au
un numr mic de trepte de contact pe unitatea de nlime.
Absorberul cu discuri de pulverizare utilizeaz pentru mrirea suprafeei de contact i a timpului de staionare o serie de dispozitive mobile.
Conform figurii 3.21 absorberul cu discuri de pulverizare este o incint
n care se rotesc n sens invers doi arbori pe care sunt fixate mai multe
184
discuri imersate parial n lichidul absorbant. Dispersarea lichidului se

realizeaz ca urmare a forei centrifuge. n zona de circulaie a gazului
incinta poate fi compartimentat cu ajutorul unor icane. Discurile de
pulverizare au diametre de 200 400 mm, iar turaia este de 300 - 500
rotaii/minut.
Figura 3.21. Absorber cu discuri de pulverizare
Figura 3.22. Absorber centrifugal
Absorberul centrifugal, figura 3.22,

este constituit dintr-o incint n care
se rotete un disc orizontal pe care
sunt fixai mai muli cilindri concentrici. Pe capacul superior al
absorberului sunt fixai cilindri cu
diametrul intermediar, avnd rolul
unor icane de impact pentru picturile rezultate. Se poate construi i
n mai multe trepte, caz n care rotoarele nu mai sunt orizontale, ci
nclinate fa de ax cu un anumit
unghi, iar icanele de impact sunt
fixate pe pereii utilajului.
185
OPREAII DE TRANSFER DE MAS I UTILAJE SPECIFICE, Uscarea
CAPITOLUL 4
Uscarea
n industria chimic i n alte industrii este necesar ndeprtarea
umiditatii din diferite materiale, n special din materialele solide care se
prelucreaz sau care rezult ca produse finite. ndeprtarea umiditii
poate fi efectuat prin urmtoarele grupe de metode:
- metode mecanice presare, filtrare, centrifugare. Aceste metode
permit doar o ndeprtare parial a umiditii din materiale.
- metode fizico-chimice utilizeaz pentru adsorbia umiditii diverse materiale higroscopice (clorura de calciu, acidul sulfuric, silicagelul etc.). Metodele fizico-chimice sunt relativ scumpe i
complicate i din acest motiv se folosesc n special la ndeprtarea
umiditii din gaze
- metode termice se utilizeaz pentru prelucrarea materialelor
atunci cnd se impune ndeprtarea total a umiditii.
Uscarea este operaia de ndeprtare a apei din materiale cu ajutorul
energiei termice, prin evaporarea umiditii i ndeprtarea vaporilor
formai. Conform acestei definiii, uscarea este un proces de difuziune i
nu se deosebete principial de evaporare. Trecerea umiditii materialului
n mediul ambiant se realizeaz prin evaporarea superficial a apei i difuziunea ei din straturile interioare spre suprafaa materialului. Procesul
de uscare este determinat n special de rezistena la difuziune a apei eliminate. Se deosebesc dou forme de uscare: natural i artificial.
Uscarea natural are loc n aer liber, fr nclzire artificial i fr a
se evacua agentul de uscare. Aceast metod este caracterizat printr-o
durat mare i nu permite reglarea procesului i obinerea unui material
cu o umiditate controlat. La scar industrial se aplic aproape exclusiv
186
uscarea artificial, adic uscarea cu ajutorul unui agent de uscare nclzit

(aer, vapori de ap supranclzii, gaze de ardere etc.) care dup preluarea
umiditii din material se evacueaz cu ajutorul unor instalaii speciale de
ventilaie. Deoarece ndeprtarea umiditii din materiale prin uscare implic consumuri energetice mari i este mai puin economic dect ndeprtarea umiditii prin metode mecanice, se recomand ca naintea uscrii s se micoreze pe ct posibil umiditatea materialului printr-o astfel de
metod. Principiul procesului de uscare se bazeaz pe trecerea umiditii
care exist n material, din faza solid n faza gazoas. Acest proces este
posibil numai dac presiunea de vapori pe suprafaa materialului este mai
mare dect presiunea parial a vaporilor n mediul ambiant gazos. Pentru
descrierea operaiei de uscare prezint importan dou aspecte: statica i
cinetica procesului.
Statica uscrii stabilete legtura dintre parametrii iniiali i finali ai
substanelor care particip la operaia de uscare (materialul i agentul de
uscare). Are la baz ecuaiile de bilan de materiale i bilan termic i
permite determinarea compoziiei materialului, a consumului de agent de
uscare i a consumului de cldur.
Cinetica uscrii stabilete legtura dintre variaiile umiditii materialului n timp i diveri parametri ai procesului (proprietile i structura
materialului, dimensiunile lui, condiiile hidrodinamice din aparat etc).
Pe baza ecuaiei cinetice a procesului de uscare se poate determina durata
procesului.
Uscarea este un proces de transfer simultan de cldur i de mas, influenat de o serie de factori care pot fi grupai n trei categorii:
- factori referitori la materialul supus uscrii;
Materialul supus uscrii influeneaz operaia prin: debit, forma sub care
se prezint, umiditatea iniial i final, natura produsului i comportarea
acestuia n diferite situaii, sensibilitatea la temperatur, friabilitatea, deformarea sub aciunea variaiei umiditii etc.
- factori referitori la agentul de uscare;
Agentul de uscare influeneaz procesul prin: temperatur, coninut de
umiditate, umiditate relativ, presiune, coninut de impuriti etc.
- factori referitori la operaia de uscare propriu-zis;
187
Acetia pot fi: temperatura maxim admisibil n timpul uscrii, modul

de realizare a procesului (discontinuu, continuu) etc.
Toate corpurile conin o cantitate de ap, care se modific sub influena
condiiilor exterioare, tinznd ctre valoarea de echilibru. Modificarea
coninutului de umiditate duce la schimbri structurale i la modificarea
proprietilor corpului umed supus uscrii.
n studiul i controlul proceselor de uscare, umiditatea materialului se
exprim prin raportul dintre masa de ap coninut n material i masa
corpului uscat:
M apa
u' =
, [kg umiditate / kg material uscat]
(4.1)
M usc
n analizele chimice ale unor substane, umiditatea materialului se exprim n mod obinuit raportnd cantitatea de ap la masa total a corpului:
M apa
[kg / kg]
(4.2)
u=
M ap + M usc
ntre cele dou moduri de definire exist urmtoarele relaii de transformare:
u'
u
u=
,
u' =
(4.3)
1 + u'
1 u
4.2. Clasificarea materialelor umede

n natur, majoritatea substanelor minerale i organice sunt substane coloidale. Dac o substan coloidal vine n contact cu un lichid,
particulele coloidale adsorb ionii electroliilor, moleculele solvenilor etc.
i se acoper cu un strat de lichid. O parte din lichidul aflat la suprafaa
particulelor difuzeaz n interiorul materialului mrind coninutul de
umiditate al corpului. Exist materiale care au o afinitate deosebit fa
de un lichid, se dizolv n el i formeaz soluii, ca de exemplu: spunul,
gelatina, amidonul. Acestea sunt aa numitele substane coloidale liofile.
Materialele care nu sunt solubile n anumite lichide se numesc liofobe.
Materialele umede se mpart n dou mari grupe:
a. soluii coloidale (soluri) aflate de obicei n stare lichid;
188
b. substane gelatinoase sau geluri, care au proprieti asemntoare

corpurilor solide, ca de exemplu: argila, crbunele, materialele ceramice, fina etc.
Soluiile coloidale pot fi uscate cel mai bine prin pulverizare.
Substanele gelatinoase sunt sisteme coloidale coerente ale cror particule se fixeaz n spaiu prin aranjamente structurale, formnd un corp cu
anumite dimensiuni, cu proprieti de corp solid i avnd n general o mare afinitate pentru lichide. Corpurile solide (gelurile) pot fi mprite n
trei categorii: corpuri coloidale (gelatina, aluatul, mase plastice, cauciuc,
fibre sintetice) corpuri capilar-poroase (materiale ceramice arse, nisip,
mangal etc) i corpuri coloidale capilar-poroase (lemnul, turba, pielea,
boabele de cereale, cartonul, textilele, fructele etc).
4.3. Forme ale legturii umiditii cu materialul

Caracterul legturii ntre umiditate i material condiioneaz parametrii agentului de uscare, influeneaz durata uscrii i consumul de
energie necesar obinerii produsului finit. Legtura dintre umiditate i
material poate fi de trei feluri: legtur chimic, legtur fizico-chimic
i legtur mecanic. Apa legat chimic reprezint cantitatea de ap necesar formrii produsului finit. Ea particip la reaciile chimice de formare n urma crora apa ca atare dispare i intr n compoziia substanei
nou create. Se realizeaz astfel o legtur foarte puternic ntre umiditate
i material, de natur ionic, caracterizat prin energii foarte mari, de ordinul 104-105 kJ/kmol. O astfel de legtur nu poate fi distrus prin procedee obinuite de uscare, ci numai prin nclzire la temperaturi nalte. n
mod obinuit apa legat chimic nu este luat n considerare la calculul
operaiei de uscare.
Apa legat fizico-mecanic este apa legat prin adsorbie, osmotic
i structural. Umiditatea legat osmotic i structural este de cteva ori
mai mare dect cea legat prin adsorbie. Legtura ei cu materialul este
relativ slab i n procesul de uscare se poate ndeprta uor.
189
Apa legat mecanic este constituit din umiditatea coninut n interiorul i pe suprafaa porilor i capilarelor. Aceast form de legtur a
umiditii se realizeaz prin contactul direct sau prin adsorbia i condensarea vaporilor de ap din aerul umed. Din punct de vedere al mrimii
porilor materialului, distingem macropori i micropori. Umiditatea din
macropori ca i umiditatea de pe suprafaa corpului prezint o legtur
slab cu materialul i face parte ca i apa legat osmotic i structural din
umiditatea liber a corpului. Umiditatea din porii fini ai materialului
poate fi ndeprtat prin evaporare numai n condiiile unei umiditi relative sczute a aerului. Ea face parte mpreun cu umiditatea legat
adsorbtiv din aa numita umiditate legat a corpului. n procesul de uscare se ndeprteaz mai nti umiditatea liber i apoi cea legat.
4.4. Metode de uscare

Cele mai cunoscute metode de ndeprtare a umiditii din materiale sunt: uscarea convectiv, uscarea conductiv (prin contact), uscarea
radiant-conductiv, uscarea prin sublimare (liofilizare) precum i unele
metode speciale cum ar fi uscarea cu cureni de nalt frecven i uscarea n cmp sonor.
Uscarea convectiv este cea mai rspndit metod de uscare,
att datorit simplitii procesului ct mai ales datorit posibilitilor de a
obine n timp scurt i cu cheltuieli reduse un produs de calitate superioar. Materialul umed vine n contact cu agentul de uscare, de la care primete prin convecie, aproape toat cantitatea de cldur necesar procesului de uscare.
Agenii de uscare cel mai frecvent folosii sunt: aerul, gazele de
ardere, aburul supranclzit etc.
Aerul umed este cel mai utilizat purttor de cldur pentru uscarea la temperaturi medii, dar i n cazul n care trebuie s se evite contactul dintre gazele de ardere i materialul supus uscrii. Aerul are rolul de a
aduce cantitatea de cldur necesar evaporrii umiditii materialului i
de a antrena i evacua din usctor umiditatea evaporat.
190
Gazele de ardere se utilizeaz pentru uscarea materialelor care

suport temperaturi nalte. Se obin prin arderea combustibililor ntr-un
focar. Pentru reducerea temperaturii lor la o valoare corespunztoare materialului supus uscrii, ele sunt amestecate n diferite proporii cu aer
atmosferic. Utilizarea lor direct este posibil ntr-un numr mare de instalaii de uscare. Cnd utilizarea direct nu este posibil se folosete un
purttor de cldur sau se interpune o suprafa de transfer de caldur ntre gazele de ardere i materialul supus uscrii.
Aburul supranclzit este un agent de uscare atractiv n toate tipurile de usctoare directe: usctoare cu strat fluidizat, usctoare cu strat
strpuns, usctoare cu pulverizare etc. Studiile tehnico-economice arat
avantajele utilizrii acestui agent de uscare la uscarea prin pulverizare i
uscarea n strat fluidizat i strpuns. Acestea sunt:
- presiunea de lucru n instalaia de uscare poate fi ridicat pn la 5
bari, rezultnd dimensiuni reduse i un abur uzat care poate fi utilizat pentru alte scopuri;
- viteze mari de uscare n ambele perioade de uscare. Aceste viteze
mari de uscare, n comparaie cu uscarea cu aer, se explic prin faptul c n cazul uscrii cu abur se elimin rezistena stratului limit
(a filmului de aer de la suprafaa materialului) la difuzia umiditii
evaporate. De asemenea, coeficienii de transfer de mas i cldur
sunt mai mari deoarece conductivitatea termic i cldura specific
a aburului supranclzit sunt aproape de 2 ori mai mari dect valorile corespunztoare aerului;
- n perioada de uscare cu vitez descresctoare, temperatura ridicat
a produsului, de peste 100 C la presiunea atmosferic, conduce la
creterea mobilitii umiditii;
- nu este posibil nici o reacie oxidativ, datorit lipsei oxigenului;
- nu exist risc de explozie i calitatea produsului uscat este mai bun (se utilizeaz la uscarea lemnului, a crbunelui, a hrtiei etc);
- uscarea cu abur supranclzit permite pasteurizarea, sterilizarea i
dezodorizarea produselor alimentare;
191
controlul procesului este relativ simplu, viteza de uscare i umiditatea final pot fi uor controlate prin monitorizarea temperaturii aburului;
- este o surs relativ ieftin de energie i proprietile lui sunt cunoscute.
Cele mai importante aplicaiile industriale sunt: uscarea noroaielor menajere n cantiti mari, n usctoare cu strat fluidizat sau cu pulverizare
(Japonia); uscarea crbunilor; uscarea pulpei de sfecl de zahr; uscarea
lemnului i a deeurilor lemnoase; uscarea unor produse alimentare (asigur pstrarea gustului, a aromei i ofer posibiliti de rehidratare).
Uscarea prin contact cu o suprafa cald este folosit la ndeprtarea umiditii din paste consistente, suspensii concentrate etc, care
vin n contact cu suprafaa nclzit a unor cilindri. Prin aceast metod
se usuc materialele textile esute sub form de band continu, fibrele
sintetice i artificiale, hrtia etc. Metoda este folosit pe scar larg datorit intensitii mari a procesului i a unui randament energetic ridicat. Ca
surs de cldur se utilizeaz cel mai frecvent abur, ageni termici organici cu punct de fierbere ridicat, ap sub presiune (la temperaturi de peste
100 C), sruri de metale topite, energie electric.
Uscarea cu radiaii infraroii utilizeaz radiaiile cu lungime de
und cuprins ntre 0,8 i 4 m, produse de lmpi speciale sau ecrane de
radiaie nclzite. Metoda prezint avantaje n comparaie cu uscarea
convectiv, legate de posibilitatea de construcie mai compact a usctoarelor i de eliminarea intens a umiditii. Usctoarele cu radiaii se folosesc la uscarea suprafeelor vopsite, a materialelor textile, hrtiei, produselor alimentare, a furnirului, a filmelor fotografice i n general a materialelor cu grosime mic. Materialele capilar-poroase se pot usca prin
aceast metod numai n msura n care radiaiile cu efect termic ptrund
n interiorul corpului. Odat cu creterea lungimii de und a radiaiei,
adncimea ei de penetrare scade. Ca surse de radiaii se folosesc lmpi
electrice, termoradiatoare, generatoare cu plci sau tubulare.
Uscarea cu cureni de nalt frecven - se utilizeaz pentru ndeprtarea umiditii din materiale care au o rezisten mare la migrarea
umiditii (se usuc greu): piese ceramice, grinzi din lemn de rinoase
192
sau esene mai tari, lacuri, vopsele. ntre cei doi electrozi ai unui condensator electric alimentat cu curent de nalt frecven se introduce un material dielectric. Materialul este nclzit n toat masa. Aceasta este caracteristica principal a nclzirii dielectrice, spre deosebire de toate celelalte tipuri de nclzire, cnd temperatura se modific de la suprafaa nclzit spre interiorul materialului. Majoritatea materialelor supuse uscrii
aparin grupei de materiale dielectrice. Fiecare particul de dielectric
conine sarcini electrice elementare legate prin fore interparticulare, care
formeaz aa-numiii dipoli. Orientarea fiecrui dipol este arbitrar, astfel
nct dielectricul, n ansamblu, este neutru din punct de vedere electric.
Sub influena cmpului electric exterior apar fore electrodinamice care
provoac rotaia i situarea dipolilor paralel cu direcia cmpului electric
exterior, ceea ce conduce la reducerea intensitii cmpului (polarizare).
Dac cmpul electric exterior este variabil, odat cu schimbarea direciei
cmpului are loc deplasarea particulelor legate ntre ele, fapt nsoit de
fenomenul de frecare ntre particule, care determin degajare de cldur.
n cazul cmpurilor electrice de mare frecven (unde radio sau microunde) polarizarea dipolilor ntrzie fa de modificrile cmpului electric,
ceea ce se manifest prin aa-numitele pierderi de dipoli. ntrzierea polarizrii este cu att mai mare cu ct frecvena cmpului este mai mare,
iar la o anumit frecven atinge valoarea maxim. Cantitatea de cldur
degajat n dielectric depinde de pierderile de dipoli. n practica uscrii
cele mai bune efecte se obin folosind cmpul electromagnetic variabil cu
frecvena de 2,7 x 1010 Hz frecvena de relaxare a apei.
Uscarea cu cureni de nalt frecven are ca avantaje:
- eficien energetic mare;
- degajarea cldurii n ntreg volumul materialului supus uscrii,
eliminndu-se tensiunile mecanice;
- durat scurt a uscrii;
- faciliti de reglare i automatizare a procesului;
- pstrarea condiiilor sterile etc.
Principalul dezavantaj este costul ridicat al energiei electrice.
Uscarea prin sublimare - se aplic la ndeprtarea apei din unele
materiale din industria chimic, farmaceutic i alimentar ca de exem193
plu: plasm sanguin, biopreparate, lapte, pete, drojdie, sucuri de fructe,

legume etc, care nu se pot usca la temperaturi ridicate deoarece i modific proprietile i i pierd o serie de caliti. n cazul uscrii la temperaturi sczute i presiune atmosferic, procesul este lent i de aceea este
indicat uscarea n vid a acestor materiale. Atunci cnd uscarea n vacuum are loc la presiuni mai mici de 6,13 mbari (4,6 mm Hg) operaia se
numete uscare prin sublimare, iar mecanismul transferului simultan de
cldur i mas este asemntor celui de la uscarea prin contact. n procesul de sublimare umiditatea din material este n stare solid (ghea).
Trecerea n faz de vapori se face direct, fr topire. La presiune atmosferic, uscarea prin sublimare poate avea loc la temperaturi ale aerului
umed mai mici de 273,15 K. n aceste condiii, viteza de uscare este redus, iar durata uscrii este foarte mare.
Uscarea n cmp sonor prezint avantajul reducerii considerabile a duratei de uscare, a consumului de energie i permite realizarea
procesului la temperaturi sczute. Se utilizeaz pentru produse farmaceutice, alimentare, chimice etc. care sunt termolabile. Rezultatele cercetrilor experimentale arat c uscarea materialelor se poate intensifica printro excitaie sonor a aerului, aburului supranclzit sau gazelor de ardere.
Datorit faptului c undele acustice produc o succesiune de zone de presiune i depresiune, are loc o mbuntire a transferului de mas i cldur. Uscarea n cmp sonor poate fi comparat cu ndeprtarea apei de
pe o suprafa cu ajutorul unui burete uscat, supus la presiuni alternative.
Amplitudinea presiunii undei acustice va corespunde intensitii cu care
este comprimat buretele, iar frecvena cmpului sonor corespunde ritmului de comprimare-destindere al buretelui. Cmpul sonor influeneaz puternic viteza de uscare, n special n prima faz a procesului (cnd evaporarea umiditii are loc la suprafaa materialului). Eficacitatea uscrii n
cmp sonor depinde de: intensitatea i frecvena ultrasunetelor, durata de
expunere a materialului, natura i grosimea materialului suspus uscrii
etc.
- intensitatea acustic are un rol important asupra vitezei de uscare i are
valorile optime n intervalul 140-160 dB.
194
- frecvena undelor sonore nu are o influen semnificativ asupra uscrii

cu ultrasunete. n intervalul 8-20 kHz, viteza de uscare este practic independent de frecven.
- grosimea stratului de material nu trebuie s depeasc 4-5 cm pentru a
beneficia de o eficien maxim a cmpului sonor. Deasemenea, timpul
de uscare se reduce considerabil, dac materialul este afnat sau dac se
afl n miscare, deoarece se mrete suprafaa expus la aciunea undelor
acustice. Uscarea n cmp sonor are loc ntr-un interval de timp mult mai
mic dect n cazul uscrii termice.
Pentru producerea undelor sonore n gaze se folosesc emitoare
mecanice care dup tipul constructiv se clasific n : fluiere acustice i
sirene ultrasonice.
4.5. Uscarea convectiv sau cu agent termic

Este cel mai folosit procedeu de uscare. Un agent termic, de
exemplu aerul, trecut peste un material, poate s ndeprteze umiditate
din material sau poate s umezeasc materialul prin trecerea umiditii
din faza gazoas n faza solid. De aceea, trebuie definite precis proprietile agentului de uscare i ale materialului supus uscrii.
4.5.1
Parametrii aerului umed
Avnd n vedere faptul c presiunile folosite n tehnica de uscare

nu sunt mari iar temperaturile sunt departe de temperatura critic, amestecul de vapori de ap i aer poate fi considerat ca un gaz ideal i poate fi
descris cu ajutorul ecuaiei de stare:
pV = mRT
(4.4)
p este presiunea total i poate fi scris, conform legii lui Dalton ca:
p = pV + pa
(4.5)
unde:
pv este presiunea parial a vaporilor;
195
pa este presiunea parial a aerului.

Coninutul de vapori de ap n unitatea de volum de aer umed nu poate
depi o valoare maxim, care este cu att mai mare cu ct presiunea este
mai sczut i temperatura aerului este mai ridicat. Dac n anumite
condiii de temperatur i presiune aerul conine cantitatea maxim de
vapori de ap, el este saturat. n celelalte cazuri este nesaturat.
Principalii parametri ai aerului umed sunt:
temperatura aerului (temperatura termometrului uscat), T; Este temperatura amestecului de vapori i gaz, msurat prin imersarea n
acesta a termometrului al crui senzor este uscat.
umiditatea relativ a aerului, - este raportul ntre umiditatea
absolut volumetric real i cea maxim posibil (de saturaie) la aceeai temperatur:

(4.6)
= V
V ,s T
La presiuni mici este valabil ecuaia de stare a gazelor ideale i se poate
scrie:
V =
pV
,
R VT
V ,s =
p V ,s
i ecuaia (4.6) devine:
R VT
p
= V
p V ,s
(4.7)
Dac temperaturii aerului i corespunde presiunea de saturaie p V ,s p ,

atunci n relaia (4.7) se va considera aceast valoare. Dac: p V ,s > p , n
ecuaia (4.7) se va considera p V ,s = p . Pentru aerul perfect uscat = 0,
iar pentru aerul saturat cu vapori de ap, la o anumit temperatur, = 1
(dac se exprim procentual: 0 1 00).
196
umiditatea absolut volumetric reprezint masa vaporilor de

m
ap dintr-un metru cub de gaz umed: V = V , (kg vapori /m3 aer
V
umed).
coninutul de umiditate, x reprezint masa vaporilor de lichid
(ap) raportat la 1 kg de gaz uscat (aer).
m
(4.8)
x = V , (kg ap/ kg aer uscat)
ma
Se raporteaz la aerul uscat deoarece acesta este inert i nu se modific n

procesul de uscare sau n alte transformri ale aerului umed. Considernd
c vaporii de ap i aerul uscat ocup acelai volum V, la temperatura T,
pe baza relaiei (4.4), n raport cu aerul uscat i cu vaporii de ap, se poate scrie:
p V V = m V R V T,
pa V = ma R a T
Rezult:
x=
mV pV R a
pV MV
p
18 p V
=
=
=
= 0,622 V
ma
p a R V p p V M a 28,9 p p V
p pV
Sau, innd seama de modul de definire a umiditii relative:

p V ,s
x = 0,622
p p V ,s
(4.9)
(4.10)
Dac se exprim cantitile de vapori de ap i aer n moli, rezult umiditatea absolut molar:
xm =
pV
pV
=
, (mol vapori/mol aer uscat)
pa p pV
(4.11)
Coninutul de umiditate al gazului la o anumit temperatur i presiune

depinde de umiditatea relativ . Deoarece variaz ntre 0 i 1, coninutul de umiditate x va fi cuprins ntre 0 i valoarea maxim corespunztoare saturaiei:
197
x s = 0,622
p V ,s
(4.12)
p p V ,s
Dac temperatura atinge o valoare egal cu temperatura de fierbere a lichidului, rezult p=ps, i pentru =1, rezult x s = , adic faza gazoas
va fi alctuit dintr-un singur component vapori saturai.
gradul de saturaie este raportul dintre coninutul de umiditate
al aerului x i coninutul de umiditate la saturaie, xs, la aceeai temperatur i presiune.
ps
x
=
=
x s p ps
ps
p ps
p ps
p ps
=
p ps
p pV
(4.13)
Deoarece la temperaturi sczute presiunile ps i pV sunt mici n raport cu

p ps
p, raportul
este apropiat de 1 i .
p pV
entalpia aerului umed se determin ca sum a entalpiilor aerului uscat i a vaporilor de ap care se afl n acesta. n calcule este comod
s se raporteze valoarea mrimilor la o cantitate (1+x) de aer umed, format dintr-un kg de aer uscat i x kg vapori de ap.
(4.14)
I = I a + x I V = C pa T + x (C pV T + r )
n care: Ia este entalpia unui kg de aer uscat. Pe intervalul de temperatur

0 100 C cldura specific a aerului poate aproximat cu 1 kJ/ kg K.
IV entalpia unui kg de vapori de ap supranclzii la temperatura T.
Pentru estimri rapide se consider c CpV = 2 kJ/ kg K;
r cldura latent de vaporizare a apei. Considernd c vaporizarea are
loc la 0C, cldura latent de vaporizare a apei se poate aproxima cu
2500 kJ/kg.
Cu aceste precizri rezult:
I = T + x (2500 + 2 T )
kJ / kg
(4.15)
198
sau:
I = (1 + 2x )T + 2500x
(4.16)
punctul de rou - dac un gaz umed cu un coninut de umiditate

constant este rcit treptat, la atingerea unei temperaturi bine determinate
care depinde de coninutul de vapori de ap din gaz, vaporii ncep s
condenseze i se formeaz picturi. Dac se continu rcirea, vaporii de
ap vor condensa i gazul i va reduce coninutul de umiditate. Temperatura la care gazul, prin rcire la un coninut de umiditate constant, devine
saturat, se numete temperatura punctului de rou (sau punct de rou).
Aceast temperatur poate fi determinat cu
ecuaia (4.10), n care = 1. Rezult:
xp
ps =
(4.17)
0,622 + x
Corespunztor valorii ps se citete din tabele
valoarea temperaturii punctului de rou.
temperatura termometrului umed dac un gaz este adus n contact cu un lichid,
n condiii adiabatice gazul se satureaz cu vaporii lichidului, rcindu-se la entalpie constant. Rcirea va avea loc pn la o temperatur
corespunztoare saturaiei complete ( = 1).
Temperatura la care gazul prin rcire la entalpie constant devine saturat se numete temperatura termometrului umed sau temperatura liFigura 4.1. Schema de prin- mit de rcire a corpurilor umede. Practic,
cipiu a psihrometrului
aceast temperatur se determin cu ajutorul
aa numitului termometru umed care are pe rezervorul cu mercur un
manon textil, umezit continuu. Tija termometrului umed primete curentul de aer, care trebuie s aib o vitez de 4-10 m/s, pentru a se elimina
erorile datorit radiaiei termice. Termometrul va arta o temperatur Tum
caracterizat prin faptul c atunci cnd transmiterea cldurii nu are loc
dect ntre aer i umezeal, cantitatea de cldur eliberat prin rcirea ae199
rului poate evapora exact atta umiditate ct i este necesar aerului pentru a deveni saturat la aceast temperatur. Aparatul, format din dou
termometre, unul umed i unul uscat, se numete psihrometru (figura 4.1)
i permite determinarea coninutului de umiditate din gaz. Peste cele dou termometre circul aer. Dac aerul este saturat cu vapori de ap, ambele termometre vor indica aceeai temperatur. Dac aerul este nesaturat, cele dou termometre indic temperaturi diferite. Fa de temperatura
termometrului uscat, termometrul umed va indica o temperatur cu att
mai mic cu ct aerul este mai uscat. n funcie de temperaturile citite la
cele dou termometre se pot calcula o serie de parametri ai aerului.
4.5.2 Diagrama de stare a aerului umed, I-x (Mollier Ramzin)
Figura 4.2. Diagrama Mollier-Ramzin la temperaturi mai

mari dect 0C
Ecuaiile utilizate la calculul coninutului de umiditate i a entalpiei aerului umed stau la baza determinrii modificrii parametrilor aerului umed. n aceste ecuaii apar urmtoarele mrimi: p, ps, , x, T i I.
Dac se adopt o valoare constant a presiuni totale p, presiunea parial
a vaporilor saturai va depinde doar de temperatur. Rmn doar patru
200
variabile: coninutul de umiditate, x; umiditatea relativ, , temperatura,

T i entalpia, I. Aceste mrimi constituie parametrii fundamentali de stare
ai aerului umed.
Doi dintre aceti parametri sunt independeni. Ceilali trebuie determinai prin rezolvarea unui sistem de ecuaii dificil, care complic calculele analitice referitoare la modificarea parametrilor aerului umed. Metodele grafice permit ntocmirea graficelor aerului umed n sistem de dou coordonate, ceilali parametri putnd fi reprezentai sub form de familii de curbe parametrice. Cea mai adecvat pentru calculele de uscare
este reprezentarea n sistemul de coordonate entalpie coninut de umiditate. O astfel de diagram este reprezentat schematic n figura 4.4. Baza
diagramei este constituit dintr-o reea de linii verticale ale coninutului
de umiditate (x = const.) precum i oblice nclinate cu unghiul de 135 (I
= const.).
Peste acest sistem de coordonate sunt trasate liniile de temperatur constant (T = const.) i de umiditate relativ constant (=const.). Izotermele situate deasupra curbei de saturaie (=100%) sunt drepte cu pant pozitiv care crete treptat pe msura creterii temperaturii. Curbele umiditii constante sunt convexe n regiunea aerului umed, se frng la izoterma corespunztoare temperaturii de fierbere a lichidului la presiunea pentru care s-a construit graficul, iar mai departe ele devin verticale. De
exemplu, pentru o diagram construit la presiunea de 760 mm Hg, temperatura de fierbere a apei este 100 C. La aceast temperatur, presiunea
de saturaie a vaporilor devine egal cu 760 mm Hg i: x = 0,622

,
1
deci coninutul de umiditate depinde doar de umiditatea relativ. Dac
aceasta rmne constant, x va rmne constant, ceea ce se transpune n
diagrama I-x printr-o linie vertical situat n funcie de valoarea umiditii relative. Modul de trasare a unei astfel de diagrame este prezentat
explicit pentru amestecul aer-ap n figura 4.3. Diagrama are dou abscise, o abscis principal pe care se msoar coninutul de umiditate, x, i o
abscis secundar, care face un unghi de 135 cu ordonata i care reprezint izoentalpa I = 0. Entalpia se msoar pe ordonat, iar izoentalpele
201
sunt paralele cu abscisa secundar. Pentru o valoare, x, a coninutului de

umiditate se duce o perpendiculara din punctul A pe abscisa principal.
Segmentul AB =2500x. Pe aceeasi perpendicular se fixeaz segmentul
AC = 2 T x. Rezult c segmentul B C = 2500 x + 2 T x .
Figura 4.3 Diagrama I-x pentru amestec aer- vapori de ap
n prelungirea segmentului BC se fixeaz i segmentul C D = T. Prin urmare, segmentul B D = T + x ( 2500 + 2 T ) reprezint entalpia amestecului aer - ap. Pentru diferite valori ale temperaturii se obine o familie de
izoentalpe, I = constant, paralele cu abscisa secundar. Se demonstreaz
c pe diagrama I-x toate izotermele se intersecteaz cu abscisa principal
n punctul x = - 0.5. Deoarece valorile practice ale coninutului de umiditate pentru amestecurile de aer-ap sunt cuprinse n intervalul 0 - 0.1 (kg
ap/ kg aer uscat), pe diagram punctul x = -0.5 este mult deplasat spre
stnga, astfel nct izotermele par a fi paralele. Pe aceeai diagram se
202
traseaz i curbele de umiditate relativ constant ( = ct.). Pentru o valoare fixat a umiditii relative, , punctele curbei se obin prin intersecia izotermelor, T, cu verticalele x=ct., procedndu-se astfel: se aleg arbitrar cteva valori ale lui x i pentru fiecare valoare se calculeaz presiunea vaporilor saturati, pS (rel. 4.10). Din tabele sau utiliznd ecuaia
Antoine se determin temperatura pentru valorile pS calculate anterior.
Intersecia dintre izoterma astfel determinat i verticala x=constant corespunde unui punct pe curba = ct.
Figura 4.4. Determinarea punctului de rou i a temperaturii

termometrului umed
Pentru reprezentarea strii aerului pe diagram este necesar s cunoatem 2 din cei 4 parametri fundamentali. Utiliznd diagrama I-x se poate
determina temperatura punctului de rou i temperatura termometrului
umed (figura 4.4). Din punctul A care definete starea aerului umed se
duce verticala x = ct. pn la intersecia cu curba de saturaie. Temperatura corespunztoare acestui punct este temperatura punctului de rou.
203
Temperatura termometrului umed se determin (cu aproximaie) ducnd din punctul A izoentalpa corespunztoare i intersectnd cu curba
de saturaie.
4.5.3 Bilanul de materiale al usctorului cu aer
Cu ajutorul ecuaiilor de bilan se determin cantitatea de ap evaporat i consumul de aer necesar pentru uscare. Pentru aceasta trebuie s se
cunoasc cantitatea de material care se supune uscrii, umiditatea iniial
i final a materialului precum i coninutul de umiditate al aerului utilizat ca agent de uscare. Umiditatea materialului poate fi raportat la masa
total (sau material umed) i la materialul absolut uscat.
- Bilanul total:
M mi = M mf + W
(4.18)
n care:
Mmi este debitul (cantitatea) de material iniial,
Mmf debitul (cantitatea) de material final,
W debitul (cantitatea) de umiditate care se ndeprteaz.
- Bilanul parial al materialului uscat:
M mi (1 u i ) = M mf (1 u f )
(4.19)
ui i uf sunt umiditi raportate la masa total. Din ecuaiile (4.18) i
(4.19) se determin debitul (cantitatea) de material la ieirea din usctor
i debitul (cantitatea) de umiditate ndeprtat.
M mf = M mi
1 ui
;
1 uf
W = M mi
ui uf
1 uf
(4.20)
Pentru a calcula consumul de aer se va efectua bilanul umiditii la intrarea i ieirea din usctor.
204
Figura 4.5. Bilanul de materiale al usctorului cu aer
W = M mi u i M mf u f
(4.21)
L x1 + W = L x 2
(4.22)
L=
W
x 2 x1
(4.23)
se definete i un consum specific de aer:

l=
L
1
=
W x 2 x1
(4.24)
care reprezint cantitatea de aer utilizat pentru ndeprtarea unui kilogram de umiditate din material.
4.5.4 Bilanul termic al usctorului cu aer
Pentru ndeprtarea umiditii din materiale, n operaia de uscare

se consum o cantitate mare de energie. Bilanul termic se ntocmete n
scopul determinrii cantitii de cldur necesar n timpul uscrii precum i al consumului de agent termic de nclzire. Pe baza cantitii de
cldur i a tipului de agent termic utilizat se alege sau se proiecteaz bateria de radiatoare n care se nclzete aerul. n figura 4.6 este redat
schema de principiu a unui usctor n care materialul circul n contracurent cu aerul, iar la trecerea prin usctor umiditatea se modific de la ui la
uf. Aerul atmosferic, cu debitul L este nclzit n bateria de radiatoare de
205
la temperatura T0 pn la T1 dup care trece prin usctor, de unde preia o

parte din umiditatea materialului. Bilanul termic presupune c suma cldurilor intrate este egal cu suma cldurilor ieite din sistem.
Se consider urmtoarele clduri intrate:
Figura 4.6. Bilanul termic al usctorului cu aer
cldura introdus cu materialul umed. Pentru simplificarea calculelor se consider c aceasta este format din cldura adus de materialul
uscat ( M mf C pf Ti ) i cldura adus de umiditatea care va fi eliminat din
material ( W C pw Ti );
-
cldura adus cu aerul necesar uscrii, L I 0 ;
cldura introdus cu dispozitivele de transport, M t C pt Ti ;
- cldura cedat aerului n caloriferul de baz, Qb;

- cldura cedat aerului n caloriferul suplimentar, Qs;
La ieirea din usctor se consider urmtoarele cantiti de cldur:
- cldura ieit cu materialul uscat, M mf C pf Tf ;
-
cldura ieit cu aerul, L I 2 ;
cldura evacuat cu dispozitivul de transport, M t C pt Tf ;
- cldura pierdut n mediul ambiant.

Conform ecuaiei de bilan termic rezult:
206
M mf C pf Ti + W C pw Ti + L I 0 + M t C pt Ti + Q b + Q s =
M mf C pf Tf + L I 2 + M t C pt Tf + Q p
(4.25)
Grupnd termenii se obine ecuaia cantitii de cldur care trebuie dat n timpul operaiei de uscare:
Q = Q b + Q s = M mf C pf (Tf Ti ) + L(I 2 I 0 ) +
(4.26)
+ M t C pt (Tf Ti ) + Q p W C pw Ti
Se mpart ambii membri ai ecuaiei (4.26) prin W i se obine consumul
specific de cldur (consumul de cldur necesar pentru ndeprtarea
unui kg de umiditate):
q = q b + q s = q m + l(I 2 I 0 ) + q t + q p C pw Ti
(4.27)
n care:
M
q m = mf C pf (Tf Ti );
W
Conform figurii 4.6:
qt =
q b = l( I 1 I 0 ) =
Qp
Mt
C pt (Tf Ti ); q p =
;
W
W
1
( I1 I 0 )
x2 x0
(4.28)
Rezult:
qs = qm +
I 2 I1
+ q t + q p C pw Ti
x2 x0
(4.29)
sau:
I 2 I1
= q s + C pw Ti q m q t q p
x2 x0
Dac se noteaz: = q s + C pw Ti q m q t q p sau
(4.30)
I 2 I1
= , se obx2 x0
serv c reprezint excesul de cldur introdus n usctor, adic diferena dintre cldura introdus n usctor cu apa de evaporat plus cldura
dat n caloriferul suplimentar i cldurile preluate pentru nclzirea materialului supus uscrii, a dispozitivului de transport i compensarea pierderilor de cldur n mediul ambiant. Toate cldurile sunt raportate la 1
207
kg de ap evaporat. Deoarece x 2 > x 0 semnul lui este dat de semnul

diferenei I2 I1. Astfel, sunt posibile urmtoarele cazuri:
I 2 > I1 > 0;
I 2 = I1 = 0;
I 2 < I1 < 0.
n cazul I2 = I1 uscarea se realizeaz fr variaia entalpiei aerului
n usctor, adic la entalpie constant. Usctorul care lucreaz n aceste
condiii se numete usctor teoretic (sau ideal). Dac 0 usctorul este real. Acesta poate funciona cu o cantitate de cldur dat n caloriferul
suplimentar mai mare sau mai mic dect consumurile din usctor. n usctorul teoretic cldura introdus n caloriferul suplimentar compenseaz cldura necesar pentru nclzirea materialului uscat, a mijloacelor de
transport i pierderile n mediul ambiant.
Ecuaia de bilan termic devine:
q b = l( I 2 I 0 )
(4.31)
Dar,
conform
figurii
q b = l(I1 I 0 ) . Rezult: I1 = I4.
4.6,
Pentru reprezentarea procesului care

are loc ntr-un usctor teoretic (fig.
4.7) se consider doi parametri cunoscui (de exemplu T0 i I0) care definesc starea aerului la intrarea n caloriferul de baz. La intersecia dreptelor de I0 =ct. i T0 =ct. se obine
punctul A. n acest punct coninutul
de umiditate este x0. La trecerea prin
caloriferul de baz aerul i modific
Figura 4.8
temperatura i entalpia. Dac nclzirea se face pn la T1, la intersecia verticalei x0 = ct. cu izoterma T1 se
gsete punctul B cruia i corespunde entalpia I1. Segmentul AB din figura 4.7 corespunde nclzirii aerului n caloriferul de baz. Cu parametrii corespunztori punctului B aerul intr n usctor. Procesul are loc la
208
entalpie constant, iar punctul C corespunde strii aerului la ieirea din

usctor.
Figura 4.7. Usctorul teoretic
n cazul in care 0 uscatorul este real. Pentru un uscator real, din relaiile ( 4.30) i (4.31) rezult c:
l( I 1 I 0 ) = l ( I 2 I 0 )
(4.32)
sau:
I 2 I1 =
(4.33)
Raportul /l are dimensiunile unei entalpii i poate avea valori pozitive

sau negative, n funcie de semnul lui . Sunt posibile doua situatii:
> 0, atunci cnd :
> q s + C pw Ti q m q t q p
209
(4.34)
adic n situaia n care

cldura furnizat n caloriferul suplimentar depete
toate pierderile de cldur.
n acest caz din relaia
(4.34) rezult c I2 > I1 i
entalpia agentului de uscare
crete la trecerea prin usctor.
< 0, atunci cnd:
< q s + C pw Ti q m q t q p
Figura 4.9
(4.35)
Acest caz se ntlnete atunci cnd lipsete caloriferul suplimentar (qs =
0) sau n cazul n care cldura furnizat de acesta este insuficient i nu
compenseaz toate pierderile. Daca < 0 rezult c I2 < I1 i uscarea se
realizeaz cu scaderea entalpiei agentului de uscare la trecerea prin usctor. Aceste variante ale usctorului real sunt redate n diagrama I-x n figurile (4.8) i (4.9).
4.5.5 Variantele uscrii
Unele materiale nu suport anumite condiii de uscare caracterizate

prin temperaturi ridicate i prin continut de umiditate redus al agentului
de uscare. Astfel de materiale se pot degrada sau deforma dac parametrii
agentului de uscare nu sunt bine alei i de aceea sunt necesare condiii
mai blnde de uscare care pot fi realizate folosind diferite variante ale
uscarii.
210
Cele mai importante sunt: uscarea cu nclzirea intermediar a agentului de uscare i uscarea cu recircularea parial a agentului de uscare. n
afara acestora se pot utiliza i variante combinate. De exemplu, un usctor poate combina recircularea partial a agentului de uscare cu nclzirea
intermediar.a acestuia.
Uscarea cu nclzirea intermediar a agentului de uscare
n aceast variant caldura total necesar uscrii este dat n mai
multe calorifere. Uscatorul este mprit n mai multe zone, iar ntre zone
sunt dispuse calorifere care nlzesc agentul de uscare dup fiecare zon.
n acest mod uscarea se poate realiza la o temperatur mult mai mic dect dup varianta normal i, din acest motiv, metoda este recomandat
pentru materiale care nu suport temperaturi ridicate.
O variant cu dou nclziri intermediare este prezentat schematic n figura 4.10. Variaia parametrilor agentului de uscare, dac uscatorul se
consider teoretic, este redat n figura 4.11. Se poate constata c n
Figura 4.10. Uscarea cu nclziri intermediare ale agentului de uscare
aceast caz consumul de cldur nu se modific fa de varianta normal.

Cldura total consumat n usctor este dat de suma cldurilor de la
caloriferul de baz i de la cele dou calorifere suplimentare:
Q = Q b + Q s1 + Q s 2
(4.36)
innd sema de:

Q b = L( I1 I 0 )
(4.37)
211
Q s1 = L(I 2 I1 )
(4.38)
Q s 2 = L( I 3 I 2 )
(4.39)
se obine:
Q = L( I 3 I 2 + I 2 I 1 + I 1 I 0 ) = L( I 3 I 0 )
(4.40)
Figura 4.11. Reprezentarea pe diagrama I-x a variantei cu nclziri

intermediare ale agentului de uscare
Dac uscarea s-ar face dup varianta normal, pentru ndepartarea

aceleeasi cantiti de umiditate din material, agentul de uscare ar fi trebuit nclzit n caloriferul de baz pna la o temperatur T1/ > T1 , care corespunde punctului B din figura 4.11, iar consumul de caldur la caloriferul de baz ar fi fost dat de relaia:
Q b = L( I 3 I 0 )
212
(4.41)
Acesta este egal cu suma consumurilor de caldur la cele trei calorifere

din varianta cu n-clzire intermediar a agentului de uscare.
Din figura 4.11 mai rezult c n aceast variant temperatura la ieirea
din fiecare calorifer, T1, este mai mic dect n varianta normal.
Uscarea cu recirculare partial a agentului de uscare
Exist o serie de materiale care nu suport condiii de usacare drastice

(temperaturi nalte n usctor) deoarece la viteze prea mari de uscare pot
suferi unele deformari care au influen negativ asupra calitii produsului. Pentru a se evita astfel de fenomene se recomand ca agentul de uscare s aib un continut de umiditate mare i o temperatur nu prea ridicat. Creterea umidittii agentului de uscare la intrarea n usctor se
poate face fie prin umidificarea acestuia cu abur fie prin amestecarea
agentului de uscare proaspt cu o parte din agentul epuizat. O alt soluie
este utilizarea unei variante de uscare cu recircularea parial a agentului
de uscare, figura 4.14.
Figura 4.12. Varianta cu recirculare parial a agentului de uscare
Conform figurii 4.12 aerul proaspt este amestecat cu o parte din cel epuizat, iar amestecul astfel format intr n caloriferul de baz. Prin amestecare rezult aer cu un continut mai mare de umiditate. n caloriferul de
baz nu se modific coninutul de umiditate ci numai temperatura i entalpia aerului. Parametrii aerului n aceast variant sunt reprezentai n
213
figura 4.13. Parametrii amestecului nainte de intrarea n caloriferul suplimentar sunt dai de punctul D aflat pe linia de amestec AC, care unete
punctul A, ce caracterizeaz aerul proaspt, cu punctul C caracteristic aerului epuizat. Poziia punctului D depinde de raportul de amestec dintre
aerul epuizat i cel proaspat.
Bilanul de mas n punctul de amestec are forma:
L am = L 0 + L
L am x am = L 0 x 0 + L x 2
x am =
L0
L
x0 +
x2
L am
L am
Dac se noteaz:
L
L
= , rezult: 0 = 1 i ecuaia de mai sus deL am
L am
vine: x am = (1 ) x 0 + x 2
Bilanul termic n acelai punct este:
Q am = Q 0 + Q sau: L am I am = L 0 I 0 + L I 2
Se mparte prin Lam i rezult:
I am =
L0
L
I0 +
I 2 sau: I am = (1 )I 0 + I 2
L am
L am
Daca se noteaza cu n cantitatea de aer recirculat care se amestec cu 1 kg

de aer proaspt, parametrii amestecului format (respectiv continutul de
umiditate i entalpia) se poat determina cu relatiile:
x am =
x 0 + nx 2
1+ n
214
(4.42)
I am =
I 0 + nI 2
1+ n
(4.43)
Figura 4.13. Reprezentarea pe diagrama I-x a

variantei cu recirculare a aerului
Intersectnd izoentalpa, Iam, sau verticala, xam, cu linia de amestec AC se

obtin punctul D. Segmentul DE corespunde nclzirii amestecului n caloriferul de baz, iar segmentul EC reprezint uscarea la entalpie constant. Din figura 4.13 rezult c n aceast variant uscarea se realizeaz nu
numai la un coninut de umiditate mai mare ci i la o temperatur, T1/,
mai scazut dect n varianta normal.
215
4.6. Cinetica uscrii convective

Cinetica uscarii studiaz variaia n timp a umiditii i temperaturii materialului supus uscrii. Modificarea umiditii materialului pe durata uscrii este determinat de transferul de cldur i de mas ce are loc
ntre material i agentul de uscare. Datele obinute permit calcularea cantitii de umiditate evaporat din material, precum i consumul de energie
termic necesar uscrii.
Pentru caracterizarea cineticii uscrii se utilizeaz noiunea de vitez de uscare, w, definit prin cantitatea de umiditate care se ndeprteaz din materialul n curs de uscare, pe unitatea de timp i pe unitatea
de suprafa supus uscrii:
w=
M usc du /
, (kg/m2s)
A d
(4.44)
Curbele uscrii
Studiile de cinetic a uscrii constau n determinarea experimental a variaiei n timp a umiditii i temperaturii materialului supus uscrii. Procesul de uscare se efectueaz cu ajutorul aerului fierbinte, n
condiii stabilizate, adic la valori constante ale umiditii, temperaturii i
vitezei de curgere a aerului. Rezultetele cercetrilor sunt reprezentate n
grafice ntocmite de obicei n urmtoarele sisteme de coordonate:
- umiditatea materialului durata uscrii (curbele uscrii);
- viteza de uscare umiditatea materialului (curbele vitezei de uscare);
- temperatura materialului n funcie de umiditatea materialului (curbele
de temperatur);
n figura 4.14 este prezentat variaia umiditii materialului n timp.
216
Figura 4.14. Curba de uscare
Poriunile din curba uscrii corespund unor perioade ale uscarii: AB

perioada iniial sau de intrare n regim; BC perioada de uscare cu vitez constant; CDE perioada de uscare cu vitez descresctoare.
Figura 4.15 Curba vitezei de uscare
217
Perioadele uscarii pot fi analizate mai intuitiv n diagrama care d variaia vitezei de uscare n funcie de umiditatea materialului, prezentat n
figura 4.15. n perioada corespunzatoare segmentului AB materialul se
nclzete pn la temperatura de uscare. Aceast perioad este relativ
scurt i poate fi neglijat n durata total a uscrii. Segmentul BC corespunde perioadei de uscare cu vitez constant. n aceast perioad materialul este acoperit cu umiditate liber i n timpul uscrii se produce o
evaporare a apei cu vitez constant care depinde de condiiile n care se
realizeaz transferul de cldur i de mas ntre lichid i agentul de uscare, transfer care este influenat de temperatura, viteza agentului de uscare
i de potenialul uscrii. n punctul C, denumit i punct critic apare primul punct uscat pe suprafaa materialului. Din acest moment suprafaa
acoperit cu umiditate liber scade conducnd la scderea vitezei de uscare, iar operaia trece n faza urmtoare, denumit perioada de uscare cu
vitez descresctoare. La nceputul acestei perioade viteza de uscare scade liniar pn n punctul D care corespunde momentului n care ntreaga
cantitate de umiditate liber a fost ndeprtat din material.
Figura 4.15 Comportarea unor materiale n timpul uscrii
ncepnd din punctul D se produce uscarea cu vitez descresctoare neliniar. Din acest moment, suprafaa de evaporare se deplaseaz n interiorul materialului, ceea ce determin o rezisten suplimentar la difuzia
218
vaporilor de la material n agentul de uscare, ceea ce se reflect prin scderea neliniar a vitezei de uscare pe poriunea DE a curbei de uscare. n
perioada de uscare cu vitez descrescatoare variaia vitezei de uscare depinde de natura i structura materialului supus uscrii. n figura 4.15 este
redat comportarea unor materiale n aceast perioad a uscrii. Curba
(1) corespunde unor materiale partial higroscopice, curba (3) unor materiale higroscopice iar curba (4) unor materiale care nu au perioad de uscare cu vitez constant (unele geluri).
n perioada de uscare cu vitez constant evaporarea umiditii are
loc numai la suprafaa materialului. Vaporii de ap difuzeaz de la suprafa n agentul de uscare, iar pentru evaporarea umiditii se transfer
convectiv cldur de la agentul de uscare la material. Are loc un transfer
simultan de mas i cldur (figura 4.16).
Figura. 4.16. Profile de vitez, temperatur i presiune de vapori

n stratul limit laminar din apropierea suprafeei solidului
Fora motrice a transferului de cldur este diferena de temperatur

ntre agentul de uscare i suprafaa materialului. Fluxul termic de la agentul de uscare la un lichid cu suprafaa A este:
Q = A(Ta T0 ) ,
unde Ta este temperatura agentului de uscare, iar T0 este temperatura pe
suprafaa materialului. Coeficientul de transfer termic poate fi calculat
cu o ecuaie criterial de forma: Nu = C Re m Pr n , n care coeficientul C i
exponenii m i n trebuie s fie cunoscui.
219
Fora mtrice pentru transferul de mas este diferena de presiune parial a vaporilor de ap ntre suprafaa materialului (pv,0) i agentul de uscare (pv,a). Viteza de evaporare pe suprafa (viteza de uscare n acest
perioad de uscare) se poate calcula cu relaia:
kM
w=A
( p v , 0 p v ,a ) ,
RT
unde: M este masa molar a apei, T temperatura agentului de uscare
(Kelvin), k coeficient de transfer de mas. Transferul de mas de la suprafaa lichidului n agentul de uscare poate avea loc prin difuziune molecular i convecie. La curegere forat a agentului de uscare, la suprafaa materialului se formeaz stratul limit. Se consider c ntreaga rezisten la evaporare este concentrat n stratul limit de grosime D i
transferul de mas stratul limit are loc prin difuziune molecular. Dac
se aplic legea de difuziune a lui Stefan, se obine pentru viteza de uscare, relaia:
D M
p
w=A
( p v , 0 p v ,a ) ,
D RT p p v ,m
n care p este presiunea total: p = p a + p v .
Prin comparaie cu ecuaia de mai sus, rezult pentru coeficientul de
transfer de mas relaia:
D
p
k=
D p p v ,m
D este coeficientul de difuziune al vaporilor de ap n aer i:
p p v ,a
p v ,m = v , 0
p
ln v ,0
p v ,a
Coeficientul de transfer de mas () poate fi calculat cu o ecuaie
criterial de forma:
p
Sh = C Re m Sc n
p p v ,m
n periada de uscare cu vitez descresctoare, ndeprtarea apei din
material este determinat de transferul de cldur i de umiditate n inter220
iorul materialului. Vaporii trebuie sa difuzeze din interiorul materialului,

prin pori, la suprafa, n timp ce cldura se transfer prin conductivitate
de la suprafaa spre interiorul materialului. Modelul de variaia a temperaturii i presiunii vaporilor de ap este redat n figura 4.17.
Figura 4.17. Profile de temperatur i presiune de vapori

n perioada de uscare cu vitez descresctoare
Pentru difuzia umiditii prin materialul capilar poros, fluxul specific de

ap ndeprtat este dat de relaia:
D M
p
w=A
(p v ,E p v , 0,E ) , unde pv,E i pv,0,E reprezint presiuS RT p p v ,m
nea vaporilor de ap pe frontul de uscare din material i la suprafaa materialului, - este o rezisten la difuziune.Viteza de difuziune a umiditii prin stratul limit laminar este:
w = Ak
M
( p v , 0 , E p v ,a )
RT
Combinnd ultimele dou relaii rezult:

w=A
M
1
RT 1 S p v ,m
1
+
p
k
D
( p v , E p v ,a )
221
4.7. Durata uscrii

Durata uscrii se calculeaz separat pentru fiecare dintre cele dou
perioade principale ale uscrii.
a. Perioada de uscare cu vitez constant
Viteza de uscare este definit de o ecuaie diferential ordinar
(4.44), cu variabile separabile. Deoarece n aceast perioad viteza de
uscare este constant i are valoarea maxim, w = wmax = const, dup separarea variabilelor n ec.(4.44) i integrare ntre limitele care corespund
acestei perioade, rezult:
1
/
u cr
du /
w max
u/
(4.45)
M usc
(u 1/ u cr/ )
A w max
(4.46)
M usc
d
0
A
sau:
1 =
b. Perioada de uscare cu vitez descresctoare

n aceast perioad viteza de uscare este variabil i relaia care d durata
de uscare este:
M
2 = usc
A
u 2/
du /
/ w
u cr
(4.47)
Integrala din relatia (4.47) se poate rezolva grafic, folosind diagrama

uscarii care d variaia vitezei de uscare n funcie de umiditatea materialului. Cunoscnd duratele celor dou perioade de uscare, durata total este:
= 1 + 2
(4.48)
222
4.8. Utilaje de uscare

Uscarea materialelor - solide, lichide, paste n scopul creterii
duratei de stocare sau al reducerii costurilor de transport este una dintre
cele mai vechi i cunoscute operaii unitare. Uscarea fructelor, a crnii, a
diferitelor materiale de construcii este datat naintea descoperirii focului. Legile fizice care descriu uscarea au rmas aceleasi chiar dac mainile i utilajele n care se efectueaz aceast operaie s-au modernizat
considerabil. n zilele noastre, usctoarele si gsesc aplicaii n multe
ramuri industriale care includ procese chimice, farmaceutice sau alimentare. Din cauza spectrului larg sub care se prezint diversele materiale
exist o gam diversificat de usctoare.
Alegerea corect a unui uscator depinde de proprietile materialului
de alimentare i de caracteristicile impuse produsului finit. n cele ce urmeaz sunt prezentate principalele tipuri de usctoare i modul de utilizare a acestora.
Usctoare cu camer
Se compun de regul din una sau mai multe camere n care sunt aezate cel mai frecvent tvi care conin materialul supus uscrii. Agentul de
uscare, aerul fierbinte, se trimite pe deasupra materialului cu ajutorul
unui ventilator. Dac tvile sunt perforate, agentul de uscare se poate trimite prin materialul supus uscrii. Sunt utilizate pentru uscarea materialelor care necesit durate lungi de uscare precum i pentru cele care presupun uscarea n condiii speciale (mediu steril). Prezint avantajul c pot
funciona dup orice variant de uscare. Usctorul din fig. 4.18 este cu
funcionare discontinu i funcioneaz dup o variant mixt, cu recirculare parial de aer i dou nclziri intermediare.
223
Fig. 4.18. Usctor tip camer (dulap) 1-tvi cu material, 2-ventilator, 3-calorifer
Usctorul tunel
Este un usctor de tip convectiv, cu funcionare continu, frecvent

utilizat la scar industrial. Materialul, aezat pe rafturile unor vagonei,
se deplaseaz n lungul unei camere schimbnd caldur i umiditate cu
agentul de uscare.
Fig. 2.19 Usctor tunel
Pentru reducerea consumului de energie i accelerarea procesului

de uscare, n majoritatea usctoarelor tip tunel, se recircul o parte din
agentul de uscare. Pentru a se evita o serie de neregulariti care apar la
224
circulaia n echicurent a agentului de uscare i pentru realizarea unei uscri uniforme, canalele au lungime mare (30 - 40) m, iar circulaia aerului
se face transversal fa de direcia de deplasare a vagoneilor. n fig. 4.19
este prezentat schema de principiu a unui usctor tunel. Aerul proaspt
este aspirat cu un ventilator, nclzit ntr-un calorifer, dup care strbate
canalul de uscare asigurnd uscarea parial a materialului. Materialul
supus uscrii este transportat prin tunel n contracurent. Tunelele de uscare se utilizeaz la uscarea unor sortimente de lemn, a materialelor de construcie etc.
Usctoare cu band
Sunt prevzute cu un transportor a crui band orizontal servete

pentru transportul materialului n interiorul camerei de uscare. Agentul
de uscare poate circula n echicurent, contracurent sau curent ncruciat,
prin materialul supus uscrii. Ca ageni de uscare se utilizeaz: aer fierbinte, gaze de ardere, abur supranclzit.
Usctoarele cu band se pot clasifica n:
- usctoare cu band cu circulaia agentului de uscare prin stratul de
material depozitat pe o band perforat;
- usctoare cu band, prin convecie, la care banda este impermeabil
la agentul de uscare, iar circulaia agentului de uscare are loc pe deasupra materialului;
- usctoare cu band, de contact, la care banda perforat se depalseaz
deasupra unei suprafee fierbini. Cldura necesar uscrii este
transmis de la banda nclzit la material, prin conducie.
n figura 4.20 este prezentat un usctor cu benzi transportoare la care
agentul de uscare circul n contracurent pe deasupra materialului. Benzile sunt dispune decalat, asigurndu-se curgerea materialului de pe o
band pe alta. Fiecare band este nfurat pe doi tamburi, unul
actionat n micare de rotaie, iar celalalt servete la intinderea benzii.
225
Fig.4.20. Usctor cu benzi transportoare
Materialul este alimentat pe banda superioar i este transportat cu o vitez de 0.3 0.5 m/min. Materialul uscat este evacuat pe la partea inferioar. Agentul de uscare se trimite pe la partea inferioar i circul n
contracurent cu materialul, cu o vitez de 2- 3 m/s. Pe fiecare band se
afl un strat de material scldat de agentul de uscare. La cderea de pe o
band pe alta materialul se amestec, iar suprafaa de contact dintre material i agentul de uscare se rennoiete. Are loc astfel o cretere a productivitii usctorului.
Usctoare cu cilindri
Pentru uscarea materialelor sub form de benzi, ca de exemplu: esturi, hrtie, celuloz, fibre sintetice i artificiale etc, se utilizeaz usctoare cilindrice cu funcionare continu. Acese aparate sunt alctuite din
unul sau mai muli cilindri, nclzii n interior cu abur, care se rotesc n
jurul axei proprii. Cilindrul usctor poate avea perei dubli prin care circul un agent de nclzire. Umiditatea evaporat este preluat de aer.
Ventilarea cilindrilor se poate face natural sau artificial. Materialul sub
226
form de band nvluie cilindrii nclzii trecnd de la unul la altul. Cilindrii pot fi dispui n usctor n planuri orizontale sau verticale. Uscarea
se realizeaz prin contactul direct al materialului cu suprafaa nclzit a
cilindrului. Unghiul de nfaurare i suprafaa de contact sunt n funcie
de distana dintre cilindri. Materialul vine n contact cu suprafaa cald pe
una (unghiul de nfurare 270- 290) sau pe ambele pari (unghiul de
nfurare 240- 250) Viteza benzii este cuprins ntre 6-45 m/min, iar
viteza de evaporare este cuprins ntre 12-16 Kg apa/m2 h. Usctoarele
cilindrice necesit puin spaiu pentru amplasare, cost redus al investiiei,
sunt uor de exploatat i ntreinut. Pentru a nu deteriora materialul care
se usuc, cilindrii usctorului pot fi acoperii cu psl din fibre de ln
sau din material plastic.
Fig. 4.21 Usctoare cu cilindri
Uscatoare prin pulverizare (atomizare)
Se utilizeaz pentru uscarea rapid a unor suspensii, soluii sau

paste cu consisten redus. Materialul supus uscrii este dispersat n interiorul utilajului n care se trimite agent de uscare nclzit.
227
Fig.4.22 Usctor prin pulverizare
Dispersarea are un rol foarte important n uscarea prin pulverizare i trebuie s fie ct mai bun pentru a se asigura ndeprtarea umiditii din
material n timpi de uscare foarte redui. Sistemul de dispersare poate fi
un disc care se rotete cu turaie foarte mare, cuprins ntre 3000-50.000
rot/min, duze prin care se trimite suspensia cu o presiune de 30-700 bari
sau duze cu aer care antreneaz suspensia. n figura 4.22 este prezentat
un usctor prin pulverizare n care suspensia este dispersat de un disc n
rotaie. Timpii de uscare sunt foarte scuri, de ordinul secundelor, iar solidul rezult sub form de pulbere care se acumuleaz la partea inferioar
a utilajului. Deoarece agentul de uscare epuizat antreneaz particule solide, dupa iesirea din usctor, acesta este trecut printr-un ciclon. Datorit
timpilor de uscare foarte scuri aceste uscatoare se utilizeaz pentru materiale care necesit condiii speciale de uscare (tanani, detergeni, colorani minerali, o serie de produse alimenatare etc). Exist o varietate de
tipuri de usctoare prin pulverizare. Printr-o selectare corect a configuraiei usctorului se pot obine produse cu caracteristici dorite (coninut
de umiditate, mrimea particulelor, densitate). Alimentarea i evacuarea
228
produsului se fac continuu i automatizat. Pentru pulverizare se pot utiliza duze cu un fluid sau cu dou fluide, iar n funcie de tipul de atomizor
se utilizeaz pompe de presiune mare sau medie. Curgerea fazelor n utilaj poate fi n echicurent sau contracurent. Timpii de staionare sunt mici,
dispersarea fin i viteza redus permind o uscare rapid. Timpii de staionare pot fi modificai prin modificarea vitezei agentului de uscare.
Pentru reinerea prafului antrenat de agentul de uscare se pot utiliza cicloane, filtre cu saci, filtre electrice sau scrubere umede.
Moduri de alimentare: A cu duz de atomizare, B- cu disc rotativ
Usctoarele prin atomizare au o serie de avantaje: posibiliti de control

al mrimii particulelor, contact foarte bun cu agentul de uscare, pot fi
confecionate din diferite materiale, confer produsului caracteristici
foarte bune. Ca dezavantaje: mari consumatoare de energie, costuri de
operare ridicate, produsele vscoase pot adera la perete.
229
Usctoare cu valuri
Usctoarele cu valuri sunt usctoare cu funcionare continu. Ele se

utilizeaz la uscarea substanelor n stare lichd sau de past (coloizi,
suspensii, mase plastice, colorani, produse alimentare, produse farmaceutice etc). Sunt alctuite din unul sau dou valuri (cilindri) care de regul
se afl scufundate parial ntr-o cuv ce conine materialul care trebuie
uscat. Valurile sunt nclzite n interior i se rotesc n jurul propriei axe.
Materialul este preluat de suprafaa valului sub forma unei pelicule subiri care se usuc ntr-o perioad de timp egal cu 3/4 - 7/8 dintr-o rotaie a valului i se evacueaz de pe acesta cu dispozitive speciale de rzuire. Grosimea stratului de material pe valuri este de 0.1 1 mm, iar turaia valului este de 2 8 rot/min.
Figura 4.23. Usctoare cu valuri
230
Grosimea stratului este dependent de poriunea scufundat (sau de modul de dispersare a soluiei pe val), viteza de rotaie i de concentraia
materialului. Un limitator de strat, reglabil, asigur un strat uniform pe
cilindri. Deoarece valul transmite cldur lichidului din cuv, are loc o
evaporare n interiorul cuvei, care duce la modificarea concentraiei soluiei i a grosimii peliculei de pe val. Pentru asigurarea uniformitii concentraiei soluiei n timpul procesului, cuva este prevzut cu agitare. n
timpul uscrii materialul i modific grosimea, vscozitatea, coeficientul
de conductivitate termic etc. Pe diferite zone, valul va avea temperaturi
diterite i corespunztor viteze de uscare diferite.
n prima perioad de uscare materialul rmne fluid i temperatura sa la
suprafaa liber atinge valoarea teoretic. Temperatura suprafeei crete
odat cu creterea concentraiei soluiei. Treptat dispare starea de soluie
i materialul trece n stare solid, temperatura suprafeei libere tinznd
ctre temperatura aerului din exterior. Capacitatea de uscare a unui usctor cu valuri depinde de felul n care ader materialul la suprafaa valului. Stratul de material care rmne lipit i modific vscozitatea, coninutul de umiditate, tensiunea superficial, temperatura etc i influeneaz
transferul de cldur ctre celelalte straturi de material.
Durata de uscare a materialului pe val este dat de relaia:
t=
, [min]
360n
(4.49)
n care: n este turaia valului , rot/min,

- unghiul de la centru care stabilete poriunea pe care se afl
materialul.
Suprafaa de uscare a valului este dat de relaia:
A=
dl
360
(4.50)
n care: d este diametrul valului, m;

l lungimea valului, m.
231
n mod obinuit diametrul valului este de 500 1500 mm, iar lungimea
este cuprins ntre 500 i 3500 mm. De regul, turaia este variabil, iar
dispozitivul de rzuire poate fi schimbat uor. n figura 4.23 sunt reprezentate cteva tipuri de usctoare cu valuri.
Usctoare tubulare
Fac parte din categoria aparatelor cu funcionare continu. Cel
mai simplu usctor de acest tip const dintr-un cilindru (tambur), uor
nclinat fa de orizontal, antrenat n micare de rotaie. Materialul
umed alimentat la un capt al tamburului este antrenat n mod continuu
de rotaia tamburului i cade ntr-un curent de agent de uscare fierbinte
care poate circula prin tambur n echicurent sau contracurent n raport cu
materialul. Datorit nclinaiei tamburului, n timpul rotaiei, materialul
se va deplasa de la un capt la celalalt. Rotirea tamburului este asigurat
de un sistem de roi dinate care au posibiliatea de reglare a turaiei.
Fig. 4.24. Usctoare tubulare
232
Cele mai utilizate usctoare tubulare sunt acelea cu nclzire direct a materialului, prin amestecarea acestuia cu gazele de ardere sau cu
aerul fierbinte. Acestea sunt utilizate la uscarea minerurilor, a substanelor minerale, crbunilor, cerealelor etc. Pentru a usca materiale sub form de granule sau pulberi care nu suport contactul direct cu agentul de
uscare se utilizeaz usctoare tubulare prin contact sau usctoare cu nclzire indirect a materialului.
Aceste tipuri de usctoare sunt n general asociate produciei de mare tonaj i pot fi utilizate la uscarea unor materiale cu diferite forme i
marimi. Principalele surse de energie termic sunt petrolul, gazele naturale i crbunele. Temperatura de intrare a gezelor de ardere este de circa
650 C. Cele dou grupe de usctoare cu tambur sunt prezentate schematic n figura 4.24 La usctoarele cu nclzire direct, materialul supus uscrii vine n contact direct cu gazele de combustie, iar la cele cu nclzire
indirect, gazele fierbini circul printr-o manta care se afl n jurul tamburului. n acest caz cldura se transmite prin conducie i radiaie.
Fig. 4.25. Instalaie de uscare cu usctor rotativ
La usctoarele cu sistem de nclzire direct/indirect, gazele fierbini trec

mai nti prin tubul central n care vin n contact direct cu materialul su233
pus uscrii apoi se ntorc prin mantaua tamburului. Cldura se transmite

prin toate cele trei mecanisme. Aceast varaint este foarte eficient din
punct de vedere energetic. Circulaia agentului de uscare poate fi n contracurent sau n echicurent cu materialul supus uscrii. Circulaia n echicurent este favorabil atunci cnd materialul cu un coninut mare de umiditate vine n contact cu gazele fierbini i, ca urmare, vitezeele de evaporare sunt mai mari dect la utilizarea variantei n contracurent. Varianta
n contracurent se prefer atunci cnd se cere o uniditate mic a materialului uscat. Deoarece agentul de uscare poate antrena la viteze mari particule fine de material, aceste tipuri de usctoare nu se recomand pentru
materiale cu densitate mic sau pentru uscarea pulberilor. Totui astfel de
materiale se pot usca n utilaje cu nclzire indirect.
Usctoare pneumatice
Figura 4.26. Usctoare pneumatice
Dac se poate realiza dispersarea total a materialului supus uscrii

ntr-un curent de gaze fierbini, cu o cretere semnificativ a vitezei de
evaporare, se prefer usctoarele pneumatice sau cu strat mobil. Aceste
tipuri de usctoare prezint siguran n funcionare, iar costurile sunt re234
duse. Se utilizeaz pentru uscarea materialelor cu granulaie fin i cristaline, care se usuc repede. Usctorul pneumatic cel mai simplu este alctuit dintr-o conduct cu lungimea de 15-20 m, prin care trece un amestec
de gaze fierbini i material supus uscrii.Usctorul mai este prevzut cu
un sistem de introducere a materialului solid, cu un sistem utilaj de separare gaz-solid (ciclon, filtru cu saci) i eventual cu un focar pentru obinerea gazelor fierbini. n figurile 4.26 i 4.27 sunt prezentate scheme de
principiu ale unor usctoare pneumatice care lucreaz dup diferite variante.
Figura 4.27. Usctor pneumatic cu recirculare
235
Figura 4.28. Usctor pneumatic cu circuit nchis
Reducerea nlimii utilajului se poate realiza prin soluia constructiv

prezentat n figura 4.28. n acest usctor agentul de uscare i materialul
solid vin n contact n circut nchis. Agentul de uscare fierbinte este introdus n spaiul de uscare printr-un injector, asigurnd circulaia prin sistem. Materialul umed este alimentat ntr-un anumit punct al traseului. O
cantitate reglabil de agent de uscare i produs uscat trece printr-un separator i de aici n sistemul de separare gaz-solid.
Usctoare n strat fluidizat
Sunt n principiu asemntoare usctoarelor pneumatice,

deosebindu-se prin aceea c lucreaz la viteze ale agentului de uscare cuprinse ntre viteza minim de fluidizare i viteza de antrenare. nclzirea
materialului se poate realiza numai prin convecie (de ctre agentul de
uscare) sau prin convecie i conductivitate (suport nclzit), putndu-se
asocia n unele cazuri i radiaia.
236
Figura 4.29. Uscator cu fluidizare
Multiplele variante care urmresc crearea unor condiii optime de uscare

a materialelor cu caracteristici foarte diferite, pot fi clasificate n usctoare tip camer, rotative sau vibratoare. Indiferent de varianta adoptat, usctorul are n componen camera de uscare propriu-zis, de form tronconic, dispozitivul de alimentare-dozare a materialului i un sistem de
separare a particulelor antrenate. La usctoarele cu funcionare continu
se poate prevedea un sistem de evacuare a produsului. n usctor materialul este susinut pe o sit sau plac perforat, care are i rolul de distribuie uniform a agentului de uscare. Ca agent de uscare se poate utiliza aer
- transportat cu un ventilator i nclzit ntr-un calorifer - sau geze de ardere, produse ntr-un focar. La unele variante constructive (fig. 4.29) agitarea materialului n strat este intensificat prin utilizarea unor dispozitive
mecanice. Usctoarele cu strat fluidizat pot fi construite din una sau mai
multe uniti, combinate uneori cu usctoare pneumatice. Dei sunt indicate pentru materiale neaderente granulare, usctoarele cu strat fluidizat
se pot utiliza i pentru materiale aderente, situaie n care acestea se
amestec n prealabil cu o anumit cantitate de material uscat.
237
Figura 4.30. Uscator n strat fluidizat cu aglomerare
Deasemenea, exixt unele variante constructive pentru cristalizarea sub

form de granule a unor soluii concentrate. n acest caz soluia este dispersat n strat prin duze montate pe peretele usctorului sau usctorul cu
fluidizare este precedat de o camer de pulverizare. Mrirea vitezei de
uscare se realizeaz prin combinarea efectelor stratului fluidizat cu curgerea pulsat a fazei solide, vibrarea mecanic a utilajului, utilizarea unor
generatoare de ultrasunete sau introducerea unor surse de radiaii infraroii n strat. n figura 4.30 este prezentat schema de principiu a unui usctor n strat fluidizat cu aglomerare.
Uscarea dielectric
Majoritatea materialelor supuse uscrii aparin grupei de dielectrice

mai mult sau mai puin perfecte. Fiecare particul de dielectric conine
ncrcturile electrice elementare, legate prin fore interparticulare, care
formeaz aa-numiii dipoli. Orientarea fiecrui dipol este arbitrar, astfel
nct dielectricul n ansamblu este neutru din punct de vedere electric.
Sub influena cmpuli electric exterior apar fore electrodinamice care
238
determin rotaia i situarea dipolilor paralel cu direcia cmpului electric

exterior. Are loc o reducere a intensitii cmpului electric exterior - fenomenul de polarizare. Dac cmpul electric este variabil, odat cu
schimbarea direciei cmpului are lor o deplasare a particulelor ncrcate,
fenomen nsoit de frecare, care provoac degajarea energiei termice. n
cazul cmpurilor electrice de frecven ridicat (unde radio i microunde)
polarizarea dipolilor ntrzie fa de modificrile cmpului electric, ceea
ce se manifest prin aa-numitele pierderi de dipoli. Din punct de vedere
fizic, un material umed este un sistem trifazic solid-ap-aer. Proprietile
electromagnetice ale acestui sistem depind de componena lui, temperatur, frecvena cmpului electromagnetic, dar i de factori mai greu de definit n mod precis cum ar fi: structura materialului, starea suprafeei sau
natura legturii umiditate-material. Descrierea comportrii amestecurilor
polifazice n cmp electromagnetic ntmpin dificulti generate de caracterul
dublu al apei din materialul
umed. Apa modific proprietile dielectrice ale amestecului. Pentru coninuturi mici
de ap, pe suprafaa materialului se formeaz un strat
subire de ap legat molecular, caz n care deplasarea dipolului apei este limitat i
Figura 4.31. Dependena coeficientului de
apa legat manifest o perpierderi tg de umiditatea materialului
meabilitate electric redus i
un coeficient de pierderi mic. Pe msura creterii grosimii stratului de
ap, forele de legtur devin din ce n ce mai slabe i proprietile dielectrice se modific, iar n momentul umplerii tuturor spaiilor dintre particulele de material, apa capt proprietile apei libere i crete valoarea
constantei dielectrice i valoarea tangentei unghiului de pierderi (figura
4.31).
239
n materialele nehigroscopice cantitatea de ap care poate fi legat molecular este mult mai mic dect n materialele higroscopice. Dup saturarea cu ap a capilarelor i a spaiilor dintre granulele materialului higroscopic, el se va comporta ca un material nehigroscopic. Proprietile dielectrice ale materialului umed depind de temperatur, umiditate, frecvena cmpului i orientarea cmpului electric n raport cu suprafaa materialului. Usctoarele dielectrice prezint avantajul nclzirii materialului n
toat masa. Ca urmare att gradientul de concentraie, ct i cel de temperatur descresc n acelai sens (ctre suprafaa materialului), procedeul
putnd fi aplicat cu succes n cazul straturilor groase de material.
Figura 4.32. Usctor cu nclzire dielectric
n figura 4.32 este prezentat schema de principiu a unui usctor cu nclzire dielectric n care materialul se nclzete i se usuc n timp ce
trece printre plcile unui condensator. Deoarece n stratul de material
uscat pierderile dielectrice sunt mai reduse, materialul nclzindu-se mai
puin, acest usctor prezint avantajul evitrii supranclzirilor. Dei are
un randament energetic ridicat aceast variant de uscare presupune costuri ridicate.
240
OPERAII DE TRANSFER DE MAS I UTILAJE SPECIFICE, Extracia lichid-lichid
CAPITOLUL 5
Extracia lichid-lichid
Extracia este operaia de separare a unuia sau a mai multor
componeni dintr-un amestec omogen lichid cu ajutorul unui solvent
selectiv. Aceast operaie mai este denumit n tehnic i rafinare.
Extracia lichid-lichid se utilizeaz atunci cnd:
- volatilitile componenilor din amestec sunt mici,
- temperaturile de fierbere ale componenilor au valori apropiate,
- amestecul supus extraciei formeaz azeotrop n cazul soluiilor
diluate,
- componeii amestecului sunt termosensibili.
Procesul de extracie este alctuit din dou procese elementare de
transfer:
- difuziunea solutului din volumul amestecului supus separrii ctre
interfa;
- difuziunea solutului de la interfa n volumul sau masa de solvent.
Extracia lichid-lichid presupune existena a dou faze lichide care se
aduc n contact direct prin dispersarea uneia n cealalt. Dispersarea se
face sub form de picturi. Se poate dispersa att faza iniial supus
extraciei ct i solventul. La interfaa de separare a fazelor are loc un
proces de transfer trecerea solutului dintr-o faz lichid n alta.
Procesul de extracie poate fi reprezentat astfel:
241
(A + B) lich.1 + (S) lich.2 (A + B + S) lich.1 + (S + B + A) lich.2

14243 123 144244
3 144244
3
solutie initiala
solvent
rafinat
extract
Soluia iniial supus extraciei este alctuit din doi componeni: A i

B, componentul B este solutul, iar componentul A este inertul. Solventul
(S) poate fi un component pur sau poate conine cantiti mici i din
ceilali componeni. Faza lichid iniial poate conine mai muli
componeni. Aceste dou faze se amestec, se disperseaz una n cealalt,
iar n timpul amestecrii are loc transferul de mas al solutului. Dup
amestecare se separ dou faze lichide o faz rafinat care conine
aproape ntreaga cantitate de A i mici cantiti de B i S, i o faz extract
care conine solventul S n cantitate mare, o cantitate nsemnat de B i
mici cantiti de A.
Figura 5.1 Schema bloc
Dup separarea fazelor urmeaz recuperarea solventului din extract i din

rafinat, operaie care se realizeaz prin distilare sau prin rectificare.
Operaia de extracie decurge n urmtoarele etape:
- amestecarea soluiei iniiale cu solventul;
242
- separarea fazelor extract i rafinat;

- separarea solventului din faza extract;
- separarea solventului din faza rafinat.
n figura 5.1 este prezentat schema bloc a operaiei de extracie.
Solventul obinut n urma separrii este recirculat, iar cele dou faze care
se obin separat vor conine preponderent fie component A (reziduul), fie
component B (extractul).
5.2. Solveni pentru extracia lichid-lichid

Pentru a se realiza operaia de extracie lichid-lichid se utilizeaz
unul sau mai muli solveni. Alegerea solventului pentru un anumit
proces de extracie este o problem complex i trebuie inut seama de o
serie de factori care intervin i care conduc la creterea eficienei
operaiei. La alegerea unui solvent adecvat trebuie s se ia n considerare
urmtoarele aspecte:
- selectivitatea solventului fa de componenii din amestecul
supus separrii;
- densitatea solventului;
- tensiunea superficial a solventului;
- vscozitatea dinamic a solventului;
- presiunea de vapori;
- solubilitatea solventului n raport cu cei doi componeni din
amestecul iniial (n special cu A);
- gradul de inflamabilitate;
- toxicitatea, gradul de corozivitate, preul de cost etc.
Selectivitatea unui solvent se refer la capacitatea solventului de a
extrage preferenial un anumit component. Ea se exprim cu ajutorul
coeficientului de selectivitate , care este definit ca raportul coeficienilor
k
de repartiie: = N ,A
k N ,B
Conform legii de repartiie a lui Nernst:
243
y A = k N ,A x A
y B = k N ,B x B
kN,A coeficientul de repartiie pentru componentul A;
kN,B coeficientul de repartiie pentru componentul B;
yA- fracia molar a componentului A din faza extract;
yB- fracia molar a componentului B din faza rafinat;
Din relaiile de mai sus rezult:
k N ,A = y A x A ;
k N ,B = y B x B
Rezult:
yA x B yA yB
=
x A yB x A x B
poate fi egal cu 1, mai mare sau mai mic dect 1.

Dac >1 solventul are o selectivitate mai mare pentru componentul A,
adic dizolv o cantitate mai mare din componentul A. Dac <1
solventul are selectivitate mai mare pentru componentul B. Cnd =1
solventul nu prezint selectivitate nici pentru A nici pentru B, deci nu
poate fi utilizat pentru operaia de extracie. =1 caracterizeaz
amestecurile lichide solutrope.
Densitatea solventului are o mare importan. O diferen mare de
densitate ntre faza care conine solventul i faza care conine materia
prim determin condiii pentru o dispersare bun a fazelor, ceea ce are
ca efect o cretere a randamentului procesului de extracie.
Tensiunea superficial - se recomand s fie mare pentru a favoriza
separarea celor dou faze. n acelai timp, dispersarea unei faze n
cealalt se face mai greu. Tensiunea superficial mic favorizeaz
formarea unor emulsii stabile.
Vscozitatea dinamic trebuie luat n considerare la alegerea
solventului. Este necesar ca vscozitatea s fie ct mai mic pentru ca
transferul de mas s fie ct mai intens. Deasemenea, o vscozitate mic
244
determin un consum mic de energie necesar pentru transportul

solventului.
Solubilitatea reciproc a soloventului cu materia prim este o
proprietate important. Este de preferat ca A cu S s fie total nemiscibili.
Cu ct miscibilitatea lui A cu S este mai sczut, cu att extractul care se
obine la separarea fazelor este mai bogat n component B.
Presiunea de vapori a solventului trebuie s fie ct mai mic pentru a
se evita pierderile i pentru a permite depozitarea solventului la presiunea
atmosferic.
Temperatura de congelare a solventului este bine s fie suficient de
sczut pentru a se putea utiliza i la temperaturi mici.
Reactivitatea chimic: n general, solventul nu trebuie s reacioneze
cu nici unul din componenii soluiei iniiale supuse extraciei deoarece
aceasta ar duce la pierderi de solvent i de materie prim. Exist ns i
cazuri n care separarea prin extracie este nsoit de reacie chimic i se
realizeaz mult mai uor. Pentru a se putea recupera uor solventul
trebuie ca reacia s fie reversibil.
Toxicitatea, inflamabilitatea, gradul de corosivitate trebuie s fie ct
mai sczute.
Eficiena economic a extraciei n ansamblu depinde de costul
recuperrii solventului. Acesta este determinat n principal de
proprietile termice i de curgere ale solventului (cldur specific,
cldur latent de vaporizare, densitate, vscozitate).
245
5.3. Echilibrul lichid-lichid

Sistemele lichide pot fi clasificate n funcie de numrul de
componeni n: sisteme monocomponente, sisteme binare, ternare,
cuaternare i polinare.
5.3.1 Sisteme binare
Dup miscibilitatea celor doi componeni, sistemele binare pot fi

clasificate n trei categorii:
- sisteme binare lichide cu miscibilitate total;
- sisteme binare lichide cu miscibilitate parial;
- sisteme binare lichide cu componeni total nemiscibili.
Conform legii fazelor, la presiune i temperatur constant, sistemele
binare omogene prezint un singur grad de libertate: F + L = C + 2.
Rezult: L = C + 2 F, unde:
F - numrul de faze, C - numrul componenilor din sistem, L- numrul
gradelor de libertate. Dac F = 1, rezult L = 3. La presiune i
temperatur constant mai trebuie fixat un singur grad de libertate pentru
ca sistemul s fie univoc determinat. Acesta poate fi concentraia unui
component din amestec. De exemplu, pentru un amestec A+S se fixeaz
xA sau xS.
Compoziia sistemelor omogene lichide binare poate fi reprezentat pe
un segment de dreapt care la capete are reprezentate punctele figurative
ale celor doi componeni puri A i S.
0
A
1
C
S
xS
xA
246
Punctul C reprezint compoziia sistemului omogen lichid format sunt A

i S.
Sisteme binare lichide cu componeni parial miscibili- pe anumite
domenii de concentraii sunt sisteme omogene, iar pentru anumite limite
ale concentraiilor sunt sisteme eterogene. Un amestec lichid binar cu
componeni parial miscibili prezint dou domenii omogene i un
domeniu eterogen. Compoziia acestui sistem poate fi reprezentat pe un
segment de dreapt.
Punctele R i E reprezint limitele de solubilitate (miscibilitate) a celor

doi componeni A i S. Punctul R reprezint limita de solubilitate pentru
S n A, iar punctul E reprezint limita de solubilitate a lui A n S.
Segmentul de dreapt cuprins ntre punctele R i E corespunde
amestecului eterogen format din componenii A i S. Punctul M
reprezint compoziia unui sistem eterogen alctuit din dou faze lichide
n anumite proporii. Compoziiile celor dou faze n care se separ
amestecul eterogen sunt date de punctele R i E.
Sistemele binare cu componeni total nemiscibili sunt sisteme eterogene
pe ntreg domeniul de variaie a concentraiei.
Puncul M reprezint compoziia sistemului eterogen alctuit prin

amestecarea celor dou faze care conin cte un singur component A i
respectiv S.
247
5.3.2 Sisteme ternare
Sistemele ternare lichide pot fi cu componeni total miscibili, total

nemiscibili i cu componeni parial miscibili. Pentru extracia lichidlichid prezint importan doar sistemele ternare lichide cu componeni
parial miscibili. Aceste sisteme pot fi cu o pereche de componei parial
miscibili (sistem 3/1), sisteme cu dou perechi de componeni parial
miscibili (3/2) i sisteme cu trei perechi de componeni parial miscibili
(3/3).
Figura 5.2. Reprezentarea compoziiilor pe graficul ternar
Conform legii fazelor n cazul sistemelor ternare, la presiune i

temperatur constant, sistemul prezint dou grade de libertate i
acestea sunt dou concentraii. Compoziia unui sistem ternar lichid poate
fi reprezentat cu ajutorul triunghiului echilateral sau cu ajutorul
triunghiului dreptunghic isoscel. Compoziiile se exprim n fracii de
mas sau n procente de mas.
a. Triunghiul echilateral (Gibbs) are o serie de particulariti care l
face utilizabil n reprezentarea echilibrului i anume: n vrfurile
triunghiului se afl punctele figurative pentru componenii puri (A, B, S),
pe laturi se reprezint sistemele binare AB, AS i BS, iar suprafaa din
248
interiorul triunghiului corespunde unor amestecuri ternare. Suma

perpendicularelor duse dintr-un punct la cele trei laturi este egal cu
nlimea triunghiului. Suma paralelelor duse dintr-un punct la cele trei
laturi este egal cu latura triunghiului. O paralel dus la o latur a
triunghiului (de exemplu KL din fig. 5.3) reprezint locul geometric al
sistemelor ternare n care componentul aflat n vrful triunghiului opus
laturii are aceeai compoziie.
Pe
latura
KL
concentraia
componentului B este constant. O
dreapt
care
unete
vrful
triunghiului cu un punct oarecare de
pe latura opus reprezint locul
geometric al sistemelor ternare pentru
care componenii aflai n celelalte
vrfuri ale triunghiului sunt n acelai
raport. n cazul din figura 5.3 pe
oricare punct de pe latura BR,
Figura 5.3
componenii A i S sunt n acelai
raport. Dreapta care unete dou
puncte din interiorul triunghiului
(MN) reprezint locul geometric al
sistemelor ternare rezultate prin
amestecarea a dou sisteme a cror
compoziie este marcat prin punctele
extreme ale segmentului de dreapt.
Punctul Q reprezint un amestec de
sisteme eterogene caracterizate prin
compoziiile M i N. Compoziia
amestecului rezultat este dat de
punctul Q.
Datele de echilibru pentru sistemele
Figura 5.4. Date de echilibru pe
ternare se obin pe cale experimental
graficul ternar
i se reprezint n triunghiul Gibbs, n
249
triunghiul dreptunghic isoscel sau cu ajutorul diagramelor.

Dac se consider un amestec de componeni parial miscibili A i S,
compoziia chimic a acestuia fiind m i se adaug treptat component B,
se obin sisteme ternare n care componenii A i S se afl n aceeai
proporie.
Dac la amestecul eterogen format din componenii A i S se adaug o
cantitate de B, punctul figurativ al sistemului se deplaseaz pe linia de
amestec mB, din m n m1. Se obine un amestec eterogen ternar care se
va separa n dou faze extract cu compoziia e1 i rafinat cu compoziia
r1. Dac la amestecul global cu compoziia m1 se adaug nc o cantitate
de B, punctul figurativ al sistemului se va deplasa n m2, iar compoziiile
fazelor extract i rafinat vor fi e2 i respectiv r2. Adugnd cantiti tot
mai mari de component B se vor obine sisteme care se separ n extract
i rafinat cu compoziiile: e2-r2, e3- r3, ..., e5-r5. Unind punctele r1, r2, ...,
r5, e1, ..., e5, se obine linia de saturaie sau curba binodal. Aceasta este
linia de echilibru n sistemul ternar respectiv. Linia de echilibru este
format din dou poriuni (linia extractelor i linia rafinatelor) care se
ntlnesc n punctul K, numit punct critic. Compoziiile fazelor rafinat i
extract devin egale n punctul K. Curba binodal (linia de echilibru)
nchide n interior domeniul amestecurilor eterogene. La exteriorul liniei
de echilibru se afl domeniul amestecurilor omogene.
a
b
Figura 5.5 Sistem 3/2 cu cmpuri de eterogenitate distincte (a)
i cu campuri de eterogenitate tip band (b)
n figurile 5.5 i 5.6 sunt reprezentate sistemele ternare cu dou i

respectiv trei perechi de componeni parial miscibili.
250
a
b
Figura 5.6. Sistem 3/3 cu cmpuri de eterogenitate distincte (a) i cu cmpuri
de etrogenitate interptrunse (b)
b. triunghiul dreptunghic isoscel

este prezentat n figura 5.7. Ca i n
cazul triunghiului Gibbs, punctele
r1-e1, r2-e2, ... se numesc puncte
conjugate, iar liniile care unesc
aceste puncte se numesc linii de
legtur sau conode. O conod
leag punctele figurative ale celor
dou faze (extract i rafinat) i
punctul figurativ al compoziiei
amestecului global (m).
c. reprezentarea echilibrul lichidFigura 5.7
lichid cu ajutorul diagramelor: Una
dintre aceste diagrame este diagrama Janecke sau diagrama S-B.
Aceasta utilizeaz ca mod de exprimare a concentraiilor, concentraiile
raportate la amestecul lipsit de solvent. n ordonat sunt reprezentate
concentraiile YS, XS, iar n abscis YB, XB. YS i XS reprezint
concentraiile solventului din fazele extract i rafinat. YB este
concentraia componentului B din faza extract, iar XB concentraia
componentului B n faza rafinat.
251
YS =
eS
,
eA + eB
XS =
rS
eB
,
, YB =
eA + eB
rA + rB
XB =
rB
rA + rB
eA, eB, eS reprezint concentraiile componenilor A, B, S din faza

extract exprimat n fracii de mas;
rA, rB, rS reprezint concentraiile componenilor A, B, S din faza
rafinat exprimat n fracii de mas;
Figura 5.8. Diagrama Janecke
Echilibrul sistemelor ternare lichid-lichid se poate reprezenta i cu

ajutorul diagramei de echilibru exprimat n coordonate YB-XB.
B
YB =
eB
;
eS
XB =
rB
rA
n diagrama de selectivitate concentraiile sunt exprimate n acelai

mod ca i pe diagrama Janecke. n figura 5. 10 sunt prezentate diagrame
de selectivitate pentru sisteme de tip 3/1 i 3/2 cu band.
252
Figura 5.9. Diagrama de selectivitate
Liniile 1 i 2 caracterizez
amestecuri nesolutrope, iar linia 3
este caracteristic amestecurilor
solutrope. n cazul amestecurilor
nesolutrope, componentul S poate
s fie selectiv sau mai puin
selectiv pentru componentul B.
Diagrama de selectivitate se
folosete de cele mai multe ori ca
diagram
auxiliar
pentru
interpolarea liniilor de legtur.
Figura 5.10
Interpolarea liniilor de legtur (conodelor)
Pentru interpolarea liniilor de legtur din triunghiul Gibbs se

utilizeaz diagrame auxiliare (eB = f(rB)). Dac se cunoate un punct al
conodei, de exemplu e1, pentru aflarea punctului conjugat (r1) se
procedeaz astfel: din punctul e1 se traseaz o paralel la abscis la
intersecia cu linia eB = f(rB) n punctul M din figura 5.11.
253
Figura 5.11. Interpolarea liniilor de legtur utiliznd diagrama de selectivitate
Din M se duce o perpendicular pe ordonat care intersecteaz diagonala

n punctul N i n continuare se duce o paralel la abscis pn la
intersecia cu curba rafinatelor (punctul r1). Unind r1 cu e1 se obine
conoda.
O alt modalitate de interpolare a conodelor utilizeaz o construcie
ajuttoare n triunghiul Gibbs sau n triunghiul dreptunghic isoscel.
Conform metodei, din punctele r1,
r2, ..., se traseaz paralele la latura
BS a triunghiului i din punctele
e1, e2,..., se traseaz paralele la
latura AB. Se marcheaz punctele
de intersecie a liniilor care pleac
din punctele r1-e1, r2-e2,... Prin
aceste puncte se traseaz linia de
interpolare. Pentru a trasa linia de
legtur (conoda) care trece prin
punctul e se procedeaz astfel:
din punctul e se traseaz o
paralel la latura AB a
triunghiului. Din punctul de
intersecie a acesteia cu linia de
Figura 5.12. Interpolarea conodelor
utiliznd linia de interpolare
interpolare se traseaz o paralel
254
la latura BS a triunghiului. Aceasta intersecteaz curba de echilibru n

punctul r. Unind punctele e i r se obine conoda.
5.3.3 Sisteme cuaternare
n cazul sistemelor cuaternare, compoziiile se reprezint cu ajutorul

unui tetraedru. n vrfurile tetraedrului se reprezint componenii puri, pe
muchii amestecurile binare, pe fee - amestecurile ternare, iar n
interiorul tetraedrului - amestecurile cuaternare.
Sistemele cuaternare cu componeni parial miscibili pot fi cu o pereche
de componeni parial miscibili, cu dou pn la ase perechi de
componeni parial miscibili: 4/1, 4/2,..., 4/6. n figura 5.13 este
reprezentat un sistem 4/1.
Volumul cuprins n interiorul
tetraedrului, n spaiul nchis de cele
dou curbe, corespunde unui sistem
bifazic. n exteriorul acestui spaiu
exist sisteme omogene formate din
patru componeni.
Figura 5.13
5.3.4 Influena temperaturii asupra echilibrului lichid-lichid
Temperatura influeneaz echilibrul lichid-lichid n sensul

modificrii solubilitii sau miscibilitii reciproce a componenilor.
Creterea temperaturii poate duce la mrirea sau micorarea miscibilitii
reciproce a componenilor. Creterea miscibilitii reciproce duce la
micorarea domeniului de eterogenitate, iar scderea miscibilitii duce la
mrirea domeniului de eterogenitate. Un domeniu mare de eterogenitate
255
nseamn obinerea unor grade de separare mari i deci o cretere a

eficacitii operaiei de separare prin extracie.
a. Sisteme binare
Pentru a afla modelul geometric de reprezentare a echilibrelor n sisteme

binare se aplic regula fazelor: L + F = C + 2, unde F- este numrul de
faze, C- numrul de componeni din sistem, L - numrul gradelor de
libertate. Dac sistemul este omogen, adic F = 1 i C = 2, rezult c
numrul gradelor de libertate este: L = 2 + 2 1 = 3.
Figura 5.14 Influena temperaturii asupra sistemelor binare
256
Dac se fixeaz presiunea, mai rmn 2 parametri independeni. Aceia

sunt temperatura (T) i concentraia (x). n funcie de alura curbelor Txs,ys, sistemele binare pot fi clasificate n urmtoarele categorii:
A. sisteme cu temperatur critic superioar de solubilitate;
B. sisteme cu temperatur critic inferioar de solubilitate;
C. sisteme cu temperatur critic superioar i inferioar de
solubilitate;
D. sisteme fr temperatur critic de solubilitate.
Aceste sisteme sunt reprezentate n figura 5.14. La sistemele cu
temperatur critic superioar de solubilitate (A), solubilitatea reciproc a
componenilor A i S crete cu creterea temperaturii. La temperaturi mai
mari dect Tc1, sistemul devine omogen. Linia de echilibru nchide n
interior domeniul de eterogenitate. Compoziia sistemului este marcat la
temperatura T1 de compoziia x1. La aceast temperatur sistemul este
format din dou faze care au compoziiile x1i y1. O astfel de comportare
o are sistemul ap-anilin. La exteriorul liniei de echilibru sistemul este
omogen. Diagramele B, C i D sunt caracteristice celorlalte tipuri de
sisteme. Conform figurii B, cu creterea temperaturii scade miscibilitatea
reciproc a componenilor A i S. Sistemul devine omogen la
temperatur mai mic dect Tc2. O astfel de comportare o are sistemul
2,4,6 trimetil piridin-ap. n diagrama C, sistemul prezint att
temperatur critic superioar ct i inferioar. Linia de echilibru nchide
domeniul de eterogenitate. ntre cele dou temperaturi critice, sistemul
este eterogen la anumite valori ale concentraiei. La temperaturi mai mari
dect Tc1 i mai mici dect Tc2 sistemul este omogen. Diagrama D este
caracteristic sistemelor fr temperatur critic de solubilitate. Aceste
sisteme se caracterizeaz prin aceea c amestecurile sunt parial miscibile
pe tot domeniul de temperatur cuprins ntre temperatura de solidificare
i cea de fierbere.
b. Sisteme ternare
Procednd n acelai mod ca i la sistemele binare rezult c numrul
maxim al gradelor de libertate este 4, iar la presiune constant L = 5.
257
Modelul geometric corespunztor reprezentrii echilibrului este o prism

cu baza un triunghi dreptunghic isoscel sau echilateral. n interiorul
prismei se reprezint aa-numita politerm de saturaie, care este o
suprafa ce include n interior un volum care reprezint domeniul
sistemelor eterogene. La exteriorul acestui volum, n spaiul dintre
politerm i feele prismei exist domeniul sistemelor omogene ternare.
Pentru sistemele ternare cu o pereche de componeni parial miscibili
(3/1) cu temperatur critic superioar de miscibilitate exist dou cazuri:
- sisteme ternare cu temperatur critic superioar corespunztoare
sistemului binar;
- sisteme ternare cu temperatur critic superioar corespunztoare
sistemului ternar.
Figura 5.15 Influena temperaturii asupra sistemelor ternare
258
n diagramele a i b din figura 5.15 sunt reprezentate politermele pentru

aceste dou cazuri. Figurile c i d conin cteva proiecii ale seciunilor
izoterme pe planul (triunghiul) compoziiilor pentru ambele tipuri de
sisteme ( i ). Calculele de extracie lichid-lichid se efectueaz pe baza
acestor reprezentri grafice cu ajutorul triunghiului Gibbs (echilateral) n
interiorul cruia sunt reprezentate proiecii ale seciunilor izoterme ale
politermelor. n practic, aceste curbe se reprezint pe baza datelor
experimentale obinute la temperatur constant.
5.4. Transferul de mas n extracia lichid-lichid

Procesul de extracie lichid-lichid se realizeaz prin contactarea
celor dou faze lichide diferite, o faz care conine amestecul iniial i
cealalt faz care constituie solventul. Conform modelului din fig. 5.16,
n extracie intervin dou procese elementare de transfer de mas:
- difuziunea solutului din amestecul iniial la interfa;
- difuziunea solutului de la interfa n faza care conine
solvent.
n procesul de extracie o faz este dispersat n cealalt. La interfaa
dintre pictur i solvent se formeaz dou straturi limit: unul de partea
amestecului iniial i cellalt de partea exterioar a picturii (de partea
solventului). Componentul B va trece din interiorul picturii la suprafa
i apoi n faza solvent. Solutul este componentul B.
Figura 5.16
259
Fluxul de mas al componentului B poate fi exprimat prin relaiile:

N B = k R A(X B X iB ) = k E A(YBi YB )
(5.1)
Conform legii de repartiie a lui Nernst: YBi = k N X iB

Se pot scrie dou ecuaii de transfer de mas, una referitoare la faza
rafinat i una referitoare la faza extract.
N B = K R A (X B X *B ) = K E A(YB* YB )
(5.2)
YB* = k N X B ,
(5.3)
YB = k N X *B
YB* reprezint concentraia la echilibru din faza extract a componentului

B, corespunztoare concentraiei componentului B din faza rafinat, iar
X *B reprezint concentraia la echilibru a componentului B din faza
rafinat, corespunztoare concentraiei componentului B din faza extract.
Figura 5.17. Fore motrice
Pentru a gsi expresiile coeficienilor globali de transfer de mas (KR i

KE) se pleac de la ecuaiile transferului de mas scrise n mrimi
260
individuale i de la legea de repartiie a lui Nernst. Ecuaiile care dau

fluxul de mas transferat din faza rafinat n faza extract se expliciteaz n
funcie de forele motrice individuale:
X B X iB =
NB
;
kR A
YBi YB =
Conform legii lui Nernst: YBi = k N X iB ,
NB
kE A
(5.4)
YB = k N X *B
Se nlocuiesc concentraii n ecuaia de mai sus:

k N X iB k N X *B =
X B X iB =
NB
;
kE A
X iB X *B =
sau :
NB
kN kE A
NB
kR A
Rezult:
X B X *B =
NB
A
1
1
+
kR kN kE
(5.5)
sau:
NB =
Raportul
1
1
1
+
kR kN kE
1
1
k
k
k
N
E
R
mas raportat la faza rafinat.
A(X B X *B );
(5.6)
= K R este coeficientul global de transfer de
261
Asemntor rezult:
NB =
1
1 kN
+
kE kE
A(YB* YB ); i: K E =
1
1 kN
+
kE kE
- coeficientul
global de transfer de mas raportat la faza extract.

X B X *B ,
YB* YB - reprezint forele motrice ale proceselor globale
de transfer de mas, raportate la faza rafinat i respectiv extract.
Coeficienii globali de transfer de mas depind de coeficienii individuali
i de constanta de repartiie a lui Nernst. Rezistena procesului global este
determinat de rezistenele celor dou filme de la interfa i de constanta
lui Nernst. O valoare mare a constantei de repartiie nseamn solubilitate
mare a componentului B n faza extract i ca urmare rezistena procesului
global este concentrat n faza rafinat: K R k R . O valoare mic a
constantei de repartiie nseamn solubilitate mic a componentului B n
faza extract i rezistena procesului global este concentrat n filmul de
partea fazei extract: K E k E .
Coeficienii individuali de transfer de mas kR i kE se determin pe
cale experimental, dar din cauza dificultilor de estimare a ariei
interfaciale (a) se prefer determinarea lor n forma: k a . Pentru
dimensionarea utilajelor de extracie se utilizeaz frecvent noiunile de
IUT (nlimea unitii de transfer) i NUT (numrul unitilor de
transfer), numrul treptelor teoretice de contact (n) i nlimea
echivalent unei trepte teoretice (IETT). n cazul n care cei doi
componeni (A i S) sunt total nemiscibili i legea distribuiei ideale
(Nernst) este valabil, calculul lui IUT, NUT i n se face pe cale
analitic. Dac una din cele dou condiii nu este ndeplinit, atunci
pentru calcule se vor utiliza metode grafice.
262
5.5. Calcule n extracia lichid-lichid

La proiectarea utilajelor de extracie, un rol important l are
cunoaterea numrului de trepte de extracie. Pentru determinarea
numrului de trepte se folosesc metode analitice sau/i metode grafice.
Alegerea metodei depinde de comportarea componenilor din amestec i
de modul de exprimare a relaiei de echilibru.
A. Componenii A i S sunt total nemiscibili i legea distribuiei
ideale este valabil
a. Extracia simpl
Procedeul de extracie simpl presupune existena unei singure trepte de
extracie alctuit dintr-o etap de extracie i una de separare a celor
dou faze.
S0, Y0
R0
R1
Extracie
X0
X1
E1, Y1
Figura 5.18. Schema bloc a unei trepte de extracie
n figura 5.18 este reprezentat o treapt de extracie. Aceasta este

alimentat cu un debit de amestec iniial R0, care conine componenii A
i B. Concentraia componentului B n amestec este X0. De asemenea,
treapta de extracie este alimentat cu un debit de solvent S0 care conine
componentul S i mici cantiti de component B. Concentraia
componentului B este Y0. Dup amestecare intens i separarea fazelor
rezult o faz rafinat cu debitul R1, format din componenii A i B, i o
faz extract cu debitul E1, care conine componenii S i B. Concentraia
263
lui B (solut) n faza rafinat este X1, iar n faza extract este Y1. Debitele i
concentraiile sunt exprimate astfel:
kg(B + S)
kg(A + B)
R 0 , R1
, S0 , E1
, X0 , X1
h
h
kgB
kgA, Y0 , Y1
kgB
kgS
Dac cei doi componeni A i S sunt total nemiscibili atunci:
kgS
kgA
R 0/ = R 1/ = R /
, si S 0/ = E 1/ = E /
h
h
Deoarece A i S sunt total nemiscibili, debitul de component A existent
n amestecul iniial se va gsi n faza rafinat, iar debitul de component S
introdus n instalaie va fi acelai cu debitul de S de la ieirea din
instalaie. Bilanul de mas al solutului pe treapta de extracie duce la
urmtoarea ecuaie:
R 0 X 0 + S0 Y0 = R 1X1 + E1Y1
(5.6)
Dac legea distribuiei ideale Y1 = K X 1 este valabil, ecuaia anterioar

devine:
R / X 0 + E / Y0 = R / X 1 + E / KX 1
(5.7)
X 1 (R / + E / K ) = R / X 0 + E / Y0
Se mparte prin R/ i rezult:
X 1 (1 + l K ) = X 0 + l Y0
unde l = E
R/
(5.8)
este consumul specific de solvent. Se obine:
X1 =
X0
l Y0
+
1+ l K 1+ l K
264
(5.9)
Relaia permite calculul concentraiei solutului din faza rafinat.

b. Extracia multipl n echicurent (n curent ncruciat)
Acest procedeu poate fi considerat ca fiind o extracie simpl repetat.

Conform figurii 5.19 procesul de extracie se realizeaz n mai multe
trepte nseriate.
S1,Y0
R0
X0
Sn,Y0
S2,Y0
R1
1
X1
E1, Y1
R2
..
X2
E2, Y2
Rn-1
n
Rn
Xn
Xn-1
En, Yn
Figura 5.19. Schema bloc
Amestecul iniial supus separrii prin extracie este format din

componenii A i B, avnd debitul R0 i concentraia n solut X0
(kgB/kgA), este introdus n prima treapt de extracie. Rezult debitul de
rafinat R1, avnd concentraia n solut X1. Acesta constituie alimentarea
treptei a doua, iar rafinatul rezultat din treapta a doua merge la treapta a
treia, .a.m.d., astfel nct din ultima treapt rezult debitul de rafinat Rn,
care are concentraia Xn. Fiecare treapt este alimentat cu solvent, avnd
debitele S1, S2, ..., Sn. La intrare, solventul are aceeai concentraie pentru
toate treptele de extracie (Y0). Din fiecare treapt rezult extract cu
debitele E1, E2,..., En, avnd concentraiile n solut Y1, Y2, ..., Yn.
Debitele i concentraiile sunt exprimate astfel:
kg(B + S)
kg(A + B)
R 0 , R 1 ,..., R n
, S1 , S 2 ,..., S n , E 1 , E 2 ,..., E n
h
h
kgB
kgB
X 0 , X 1 , X 2 ,..., X n
, Y0 , Y1 , Y2 ,..., Yn
kgA
kgS
265
Componenii A i S sunt total nemiscibili, ceea ce determin ca debitul

de component A s fie acelai n fiecare treapt. De asemenea, debitul de
solvent S care intr n fiecare treapt este egal cu cel care iese din fiecare
treapt.
kgS
kgA
R 0/ = R 1/ = ... = R n/ = R /
, si S1/ = E 1/ , S 2/ = E 2/ ,..., S n/ = E n/
h
h
Dac debitele de alimentare cu solvent sunt egale: S1=S2=...=Sn, atunci:
kgS
S1/ = E 1/ = S 2/ = E 2/ = ... = S n/ = E n/ = E /
h
Deoarece legea distribuiei ideale este valabil, pentru fiecare treapt, se
poate scrie:
Y1 = K X 1 , Y2 = K X 2 , ..., Yn = K X n
La extracia multipl n echicurent, cnd A cu S sunt total nemiscibili,

calculul numrului de trepte teoretice de extracie sau al numrului
treptelor teoretice de contact se poate efectua pe cale analitic. n acest
scop se ntocmete bilanul de mas al solutului pe fiecare treapt de
extracie. Pentru treapta 1 rezult:
R 0/ X 0 + S1/ Y0 = R 1/ X 1 + E 1/ Y1
(5.10)
Pe baza egalitilor scrise anterior, ecuaia de bilan de mas se simplific

astfel:
R / X 0 + E / Y0 = R / X 1 + E / KX 1
(5.11)

X 1 (1 + l K ) = X 0 + l Y0
unde l = E
R/
este consumul specific de solvent. Se obine:
266
(5.12)
X1 =
X0
l Y0
+
1+ l K 1+ l K
Ecuaia d concentraia rafinatului care rezult din treapta 1.

Pentru treapta a 2 a:
R 1/ X 1 + S 2/ Y0 = R 2/ X 2 + E 2/ Y2
Procednd n acelai mod ca la treapta 1-a se obine:
R / X 1 + E / Y0 = R / X 2 + E / KX 2

X 2 (1 + l K ) = X 1 + l Y0
X2 =
l Y0
X1
.
+
1+ l K 1+ l K
Procednd n mod similar se obine pentru treapta a 3-a:

X3 =
l Y0
l Y0
X2
X n 1
,..., X n =
+
+
1+ l K 1+ l K
1+ l K 1+ l K
Se nlocuiete expresia lui X1 n X2, X2 n X3,..., Xn-1 n Xn.

X2 =
X0
l Y0
l Y0
+
+
2
2
1+ l K
(1 + l K )
(1 + l K )
X3 =
X0
l Y0
l Y0
l Y0
+
+
+
3
3
2
1+ l K
(1 + l K )
(1 + l K )
(1 + l K )
267
(5.13)
.............
Xn =
X0
l Y0
l Y0
l Y0
+
+
+ ... +
n
n
n 1
1+ l K
(1 + l K )
(1 + l K )
(1 + l K )
(5.14)
Aceast relaie poate fi pus sub forma:

Xn =
X0
l Y0
1
1
1
1 +
+
+
+ ... +
n
2
n 1
1 + l K 1 + l K (1 + l K )
(1 + l K )
(1 + l K )
Dac se noteaz
1
1
, adic:
= a , suma seriei din parantez este:
1+ l K
1 a
1+ l K
.
lK
Dac se nlocuiete suma seriei n relaia de mai sus, rezult:
Xn =
X0
l Y0 1 + l K
X0
Y
+
=
+ 0
n
n
1+ l K l K
K
(1 + l K )
(1 + l K )
(5.15)
Aceast relaie permite calculul numrului de trepte teoretice de contact

(n). Toate celelalte mrimi care intervin n relaia de mai sus sunt
cunoscute (X0, Y0 - sunt date, Xn se impune). Dac solventul nu conine
component B (Y0=0), rezult:
Xn =
X0
(1 + l K ) n
268
(5.16)
c. Extracia multipl n contracurent
Schema de principiu a procesului de extracie multipl n contracurent

este prezentat n figura 5.20.
E1,Y1
R0,X0
E2,Y2
R1,X1
E3,Y3
En,Yn
...
R2,X2 Rn-1,Xn-1
...
En+1,Yn+1
Rn,Xn
Alimentarea cu amestec iniial se face n treapta 1, iar alimentarea cu

solvent se face n treapta n. Rafinatul rezultat la prima treapt constituie
alimentarea pentru treapta a 2-a, ..., rafinatul de la treapta n-1 constituie
alimentarea n treapta n. Debitul de amestec iniial este R0, iar debitul de
rafinat rezultat la ultima treapt este Rn. Extractul circul n contracurent
cu rafinatul. Din treapta 1 rezult debitul de extract E1, cu compoziia
Y1.Concentraia solutului n amestecul iniial eate X0, iar n solventul
iniial este Yn+1. Concentraiile solutului din fazele rafinat i extract la
ieire din fiecare treapt sunt: X1, X2, ..., Xn i respectiv: Y1, Y2, ..., Yn
kg(A + B)
kg (B + S)
R 0 , R 1 ,..., R n
; E 1 , E 2 ,..., E n +1
;
h
h
kgB
kgB
X 0 , X 1 ,..., X n
; Y1 , Y2 ,..., Yn +1
kgA
kgS
Pentru c A i S sunt total nemiscibili se scrie:
269
kgS
kgA
R 0/ = R 1/ = ... = R n/ = R /
, si E 1/ = E 2/ = ... = E n/ = E /
h
h
Deoarece legea distribuiei ideale este valabil rezult:
Y1 = K X 1 , Y2 = K X 2 , ..., Yn = K X n
Pentru calculul numrului de trepte teoretice de extracie se ntocmete
bilanul de mas al solutului pe fiecare treapt de extracie:
1. R 0/ X 0 + E 2/ Y2 = R 1/ X 1 + E 1/ Y1
Dac inem seama de precizrile anterioare i de relaiile de echilibru
rezult:
R / X 0 + E / Y2 = R / X 1 + E / Y1 / : R /
X 0 + l Y2 = X 1 + l Y1
sau : X 0 + l K X 2 = X 1 + l K X 1
Din ultima relaie rezult:

X 0 X1 = l K (X1 X 2 )
2. R 1/ X 1 + E 3/ Y3 = R 2/ X 2 + E 2/ Y2
R / X 1 + E / Y3 = R / X 2 + E / Y2
X 1 + l K X 3 = X 2 + l K X 2 . Rezult: X 1 X 2 = l K (X 2 X 3 )
5. X 2 X 3 = l K (X 3 X 4 )
..................................
n-1. X n 2 X n 1 = l K (X n 1 X n )
Calculul continu n modul urmtor: se nlocuiete expresia X1 X2 n
expresia lui X0 X1, expresia lui X2 X3 n X1- X2,... Rezult:
270
X 0 X 1 = (l K ) 2 ( X 2 X 3 )
X 0 X 1 = (l K ) 3 ( X 3 X 4 )
...........................................
X 0 X 1 = (l K ) n 1 (X n 1 X n ) (*).
Relaia obinut conine 3 mrimi necunoscute: n (numrul treptelor
teoretice de extracie), Xn-1 i X1. Pentru calculul numrului de trepte
teoretice de extracie trebuie cunoscute concentraiile X1 i Xn-1. Ultima
(Xn-1) se poate afla din bilanul de mas al solutului, ntocmit pe ultima
treapt de extracie:
R n/ 1 X n 1 + E n/ +1 Yn +1 = R n/ X n + E n/ Yn
innd seama de precizrile anterioare i de relaia de echilibru, se poate
scrie:
X n 1 + l Yn +1 = X n + l K X n
sau:
X n 1 X n = l(K X n Yn +1 ) (**)
Se ntocmete bilanul de mas pe ntreaga instalaie:
R 0/ X 0 + E n/ +1 Yn +1 = R n/ X n + E 1/ Y1
sau:
X 0 + l Yn +1 = X n + l K X 1
Rezult:
X1 =
X 0 Yn +1 X n
(***)
+
lK
K
lK
271
Se nlocuiesc relaiile (**) i (***) n relaia (*).

Y
X
X
X 0 0 + n +1 n = (l K ) n 1 (l K X n l Yn +1 )
K
lK
lK
l K X 0 X 0 l Yn +1 + X n = (l K ) n (l K X n l Yn +1 )
Se mparte prin X0 i rezult:
l K 1
l Yn +1 X n
X
l Yn +1
+
= (l K ) n (l K n
)
X0
X0
X0
X0
Din relaie se calculeaz n.

Pentru simplificarea calculului se introduc notaiile:
lY
=lK, r = n +1 i rezult:
X0
1 r +
Xn
X
= n +1 n n r
X0
X0
sau:
Xn
X n r (1 n ) ( 1)
(1 n +1 ) = r (1 n ) ( 1) sau:
=
X0
X0
1 n +1
Dac solventul este pur, Yn+1=0 i ecuaia de mai sus se reduce la:
Xn
1
= n +1
X0 1
d. Extracia diferenial
Se deosebete de extracia lichid lichid n trepte prin aceea c, n

lungul utilajului de extracie, concentraiile celor dou faze, rafinat i
extract, variaz continuu. Se consider o coloan de extracie lichid-
272
lichid cu umplutur (fig. 5.21), care face parte din categoria utilajelor de
extracie cu contactare diferenial. Cele dou faze circul n contracurent
prin stratul de umplutur: faza rafinat circul descendent, iar faza extract
circul ascendent.
Debitele de alimentare cu amestec iniial i cu solvent sunt: Ri i
respectiv Ei. La ieire din coloan rezult o faz extract cu debitul Ef i o
faz rafinat cu debitul Rf. Concentraiile solutului n cele dou faze sunt:
Xi, Yi - la intrare i Xf , Yf la ieire.
kgB
kgB
kg(A + B)
kg(B + S)
; Xi , X f
; Yi , Yf
Ri , Rf
; Ei , E f
h
h
kgA
kgS
Deoarece componenii A i S sunt total
nemiscibili este mai comod ca n calculele
de bilan de mas s se utilizeze debitele de
inert din cele dou faze: R/ (kgA/h) pentru
faza rafinat i respectiv E/ (kgS/h) pentru
faza extract.
Dac se ntocmete bilanul de mas al
solutului pe ntreaga coloan se obine
ecuaia liniei de operare.
R / X i + E / Yi = R / X f + E / Yf
sau:
R / (X i X f ) = E / (Yf Yi )
Rezult:
Figura 5.21
R / 1 Yf Yi
.
= =
E / l Xi Xf
Linia de operare este o dreapt care trece prin punctele de coordonate
(Xi, Yf) i (Xf, Yi). Legea distribuiei ideale fiind valabil, echilibrul este
descris de asemenea de o dreapt. Punctul N din figura 5.22 reprezint
dou concentraii curente ale solutului din faza extract i rafinat i se afl
273
ntr-o poziie oarecare a umpluturii. Punctul M se afl pe linia de

echilibru, iar poziia acestuia depinde de coeficienii individuali de
transfer de mas n cele dou faze.
Figura 5.22
Dreapta NM are panta k R k E . Pentru un element de volum de

nlimea dh i suprafaa de transfer de mas dA se pot scrie ecuaiile:
dN B = R / dX = k R (X X e )dA
dN B = R / dX = K R (X X E )dA
dN B = E / dY = k E (Ye Y)dA
dN B = E / dY = K E (YR Y)dA
Se pot scrie 4 ecuaii pentru transferul de mas al solutului (componentul
B): 2 ecuaii exprimate cu ajutorul mrimilor individuale i 2 cu ajutorul
mrimilor globale. La coloanele de extracie cu umplutur, suprafaa de
274
transfer de mas poate fi exprimat n funcie de seciunea transversal a

coloanei, nlimea umpluturii i suprafaa specific a umpluturii,
conform relaiei:
dA = S a dh; A = Vu a = S h a
Mrimile care intervin n ecuaiile de mai sus au urmtoarele

semnificaii:
dNB debitul de component B transferat din faza rafinat n faza
extract;
dA- suprafaa de transfer de mas din elementul de volum considerat;
dX- variaia concentraiei solutului n elementul de volum, n faza
rafinat;
dY- variaia concentraiei solutului n elementul de volum, n faza
extract;
kR, kE coeficienii individuali de transfer de mas;
KR, KE coeficienii globali de transfer de mas, calculai n raport cu
faza rafinat, respectiv extract;
Xe, Ye concentraiile solutului n cele dou faze la interfa;
Vu volumul umpluturii;
S- sectiunea transversal a coloanei;
a- suprafaa specific a umpluturii.
Pentru a afla nlimea umpluturii se utilizeaz una din cele 4 ecuaii ale
transferului de mas, de exemplu:
R / dX = K R (X X E )dA
n care se nlocuiete dA cu expresia de mai sus. Rezult:
R / dX = K R S a (X X E )dh
Se integreaz pe ntreaga nlime a umpluturii i rezult:
H
R / i dX
dh
=
0
K R Sa Xf X X E
R / i dX
H=
K R Sa Xf X X E
275
Fracia din faa integralei are dimensiunile unei lungimi i reprezint

nlimea unitii de transfer de mas (IUT)R. Integrala d numrul
unitilor de transfer (NUT)R. Astfel nlimea umpluturii este:
H = (IUT)R .(NUT)R.
Dac se utilizeaz celelalte 3 ecuaii de transfer de mas se obin alte 3
expresii pentru calculul nlimii umpluturii. Din totalul celor 4 ecuaii de
calcul, 2 sunt exprimate cu mrimi individuale i 2 cu mrimi globale
raportate la cele dou faze.
Pentru rezolvarea integralei din relaia care d nlimea umpluturii
trebuie exprimat concentraia XE n funcie de concentraia curent X.
Pentru aceasta se va intocmi bilanul de mas pe partea inferioar a
coloanei de extracie (sub elementul de volum considerat anterior).
R / (X X f ) = E / (Y Yi ) / : R / se noteaz: E / / R / = l
X X f = l(Y Yi )
Concentraia Y poate fi exprimat cu ajutorul liniei de echilibru, printr-o

concentraie raportat la faza rafinat. Concentraia respectiv
corespunztoare concentraiei solutului din faza extract Y este conform
diagramei de echilibru, XE. Adic Y = KXE. Se nlocuiete expresia lui Y
n ecuaia de bilan de mas:
X X f = l K X E l Yi
X
Y
X
f + i.
lK lK K
Se nlocuiete n expresia integralei i se obine:
Rezult: X E =
Xi
i
dX
=
X X E X
Xf
f
dX
X
Y
X
X
+ f i
lK lK K
Se noteaz =lK i rezult:
276
Xi
i
dX
dX
=
X 1 X f Yi X 1 X f Yi
f 1
f 1
X +
X +
Soluia integralei este:

X
Y
X
Y
1
1
1 X i + f i
1 X i + f i
K
ln
ln
=
Y
X
Y
1 1
1
Xf i
1 X f + f i
K
K

Se obine pentru nlimea umpluturii expresia:
Y
Xi i
1
1
K +
H=
ln 1
Yi
K R S a 1
Xf
K
B. Componenii A i S sunt total nemiscibili i legea

distribuiei ideale nu este valabil
n aceste condiii linia de echilibru nu mai este o dreapt, iar linia de

operare este o dreapt. Calculul extraciei n acest caz se face pe cale
grafic utiliznd triunghiul lui Gibbs, triunghiul dreptunghic isoscel,
diagrama Janecke sau diagrama de echilibru Y=f(X). Calculul cel mai
comod se realizeaz cu ajutorul diagramei de echilibru.
a. Extracia multipl n echicurent (n curent ncruciat)
Instalaia este alimentat n prima treapt cu amestec iniial (A+B) i

solvent (S+B) n fiecare treapt. Din fiecare treapt rezult o faz extract
i o faz rafinat. Faza rafinat rezultat la o treapt constituie alimentarea
pentru treapta urmtoare.
277
S1,Y0
R0
X0
S2,Y0
R1
X1
E1, Y1
R2
X2
Sn,Y0
Rn-1
...
Xn-1
E2, Y2
Rn
Xn
En, Yn
Din ultima treapt rezult rafinatul final cu o compoziie impus. Faza

extract se colecteaz de la fiecare treapt. Debitele i concentraiile au
aceleai uniti de msur ca i la varianta la care legea distribuiei ideale
este valabil. Pentru calculul numrului treptelor teoretice de extracie
(contact) se utilizeaz metoda grafic.
Figura 5.24. Determinarea numrului de trepte
Se reprezint n coordonate Y-X linia de operare i curba de echilibru. Se

consider cunoscute concentraiile solutului n amestecul iniial (X0) i n
solvent (Y0) i se impune compoziia final a reziduului, Xn.
Se ntocmete bilanul de mas al solutului pe fiecare treapt.
278
1. R 0/ X 0 + S1/ Y0 = R 1/ X 1 + E 1/ Y1
A i S fiind total nemiscibili, se poate scrie:

kgA
R 0/ = R 1/ = ... = R n/ = R /
,
h
kgS
S1/ = E1/ , S2/ = E 2/ ,..., Sn/ = E n/
h
nlocuind n relaia de mai sus rezult:
R / X 0 + E / Y0 = R / X 1 + E / Y1
mprim prin R/ se obine:

X 0 + l1 Y0 = X 1 + l1 Y1
Rezult: X 0 X 1 = l1 (Y1 Y0 ) , unde l1 = E 1/ R 1/
Rezult ecuaia liniei de operare pentru treapta 1:
1 Y1 Y0
1 Y Y0
sau: = 1
=
l1 X 0 X 1
l1 X 1 X 0
Se ntocmete bilanul de mas pentru treapta a 2-a.
2. R 1/ X 1 + S 2/ Y0 = R 2/ X 2 + E 2/ Y2

X 1 + l 2 Y0 = X 2 + l 2 Y2
X 1 X 2 = l 2 (Y2 Y0 ) , unde l 2 = E 2/ R 2/
sau:
1 Y2 Y0
=
.
l 2 X 2 X1
Ecuaiile liniilor de operare pentru treapta n sunt de forma:

Y Y0
1
= n
l n X n X n 1
Cunoscnd ecuaiile liniilor de operare se procedeaz astfel:
279
- din punctul M1 se traseaz o dreapt cu panta 1 / l1 . Aceast dreapt

intersecteaz curba de echilibru n punctul N1 de coordonate (X1,Y1) care
reprezint concentraiile solutului din cele dou faze la ieirea din treapta
1.
- din punctul N1 se duce o paralel la ordonat, care intersecteaz dreapta
Y0= const. n punctul M2.
- apoi din punctul M2 se traseaz o dreapt cu panta 1 / l 2 . Intersecia
acestei drepte cu linia de echilibru, punctul N2, d concentratiile solutului
din fazele rafinat i extract care prsesc treapta 2, respectiv X2 i Y2.
Calculul grafic continu n acelai mod pn cnd concentraia solutului
n faza rafinat devine mai mic sau egal cu valoarea impus Xn.
Numrul treptelor teoretice de extracie este dat de numrul de linii de
operare trasate (linii oblice cu pant negativ). Pentru exemplul
considerat n=5. Dac se dispune de o anumit cantitate de solvent i
aceasta se mparte n pri egale, dreptele de operare trasate vor avea
aceeai pant.
b. Extracia multipl n contracurent
E1,Y1
R0,X0
E2,Y2
R1,X1
E3,Y3
En,Yn
...
2
R2,X2
Rn-1,Xn-1
...
En+1,Yn+1
Rn,Xn
Alimentarea cu amestec iniial se realizeaz n treapta 1, iar solventul este

introdus n treapta n. Din treapta 1 rezult extractul final, iar din treapta n
rezult rafinatul final. Unitile de msur pentru debite i concentraii
sunt similare celor utilizate la varianta anterioar. Calculul numrului de
trepte teoretice de extracie se face pe cale grafic. n diagrama Y-X se
reprezint linia de echilibru pe baza datelor din literatur pentru sistemul
280
considerat i linia de operare. Pentru stabilirea ecuaiei liniei de operare

se ntocmete bilanul de mas al solutului pe ntreaga instalaie.
kgS
kgA /
R 0/ = R 1/ = ... = R n/ = R /
, E1 = E 2/ = ... = E n/ +1 = E /
h
h
R 0/ X 0 + E n/ +1 Yn +1 = R n/ X n + E 1/ Y1
sau: R / X 0 + E / Yn +1 = R / X n + E / Y1
Se mparte ultima ecuaie prin R/ i rezult:
X 0 + l Yn +1 = X n + l Y1 , l=E//R/
X 0 X n = l(Y1 Yn +1 ) Rezult panta liniei de operare:
1 Y1 Yn +1
=
.
l X0 Xn
Linia de operare trece prin 2 puncte de coordonate (X0, Y1) i (Xn,

Yn+1).
Figura 5.26
281
Linia de operare poate avea dou poziii extreme:

MN1 : Y1 = Yn + 1 .
Rezult 1/l = 0, adic l este
infinit. La consum infinit
de solvent se obine un
numr minim de trepte de
extracie, n=1.
:
Y1 = Y1, m ,
MN2
1 l = max ., l = l min
n acest caz numrul
treptelor
teoretice
de
extracie
este
infinit.
Consumul specific real de
solvent este cuprins ntre
Figura 5.27. Determinarea numrului
de trepte teoretice de contact
lmin i infinit, iar poziia
real a dreptei de operare
este MN. Numrul treptelor teoretice de contact se determin ca n figura
urmtoare.
Din punctul N se duc paralele la abscis i ordonat ntre linia de operare
i linia de echilibru pn se obine o valoare a concentraiei solutului n
rafinat mai mic dect o valoare impus (Xn).
Numrul treptelor teoretice este dat de numrul de intersecii cu linia de
echilibru.
C. Extracia lichid-lichid cnd A cu S sunt parial miscibili i

legea distribuiei ideale nu este valabil
n acest caz componentul A este parial solubil n S, iar componentul

S este parial solubil n A. Ca urmare, debitele de A i S nu mai sunt
constante n lungul instalaiei de extracie.
Calculul extraciei lichid-lichid se efectueaz pe cale grafic, utiliznd
graficul ternar (triunghiul Gibbs, triunghiul dreptunghic isoscel) sau
diagrama Janecke.
282
a.
Extracia simpl
Operaia presupune existena unei singure trepte de de extracie,

adic o amestecare urmat de separarea i recuperarea solventului din
extract i rafinat.
Instalaia de extracie este alimentat cu debitul R0 de amestec supus

separrii, care este format din componenii A i B. De asemenea, n
instalaie este introdus un debit de solvent S0, care conine componenii B
i S, cu concentraia solutului e0. Dup extracie rezult dou faze:
extractul i rafinatul, cu debitele E1 i R1.
Concentraiile solutului n extract i rafinat sunt e1i r1.
Dup separarea solventului din extract, rezult solvent (cu debitul Se
i concentraia e0) i extract lipsit de solvent (cu debitul E 1" i
concentraia e1" ). Extractul lipsit de solvent conine numai componenii A
i B, B n cantitate mare, A n cantitate mic. Dup separarea solventului
din rafinat se obine un debit de solvent Sr, cu concentraia e0 i un debit
de rafinat lipsit de solvent, R 1" , cu concentraia r1" . Rafinatul obinut dup
separarea solventului este format numai din componenii A i B, A n
cantitate mare, B n cantitate mic. Solventul rezultat la cele dou etape
de separare este recirculat n proces. Pentru calculul extraciei simple se
utilizeaz triunghiul lui Gibbs. Pe baza datelor de echilibru se reprezint
curba binodal a sistemului considerat.
283
Se fixeaz pe grafic dreapta de

amestec, unind r0 cu e0. Pe
dreapta de amestec se fixeaz
compoziia amestecului global,
care este reprezentat de punctul
m.
Compoziia amestecului global
se determin cu ajutorul
bilanului de mas, care este
alctuit din 2 ecuaii:
R0 + S = M
R 0 r0 + S e 0 = M m
Figura 5.29
, n care:
M este debitul de amestec global;

m - concentraia componentului B (solut) din amestecul global;
R0 debitul masic de amestec supus extraciei;
S debitul masic de solvent;
r0, e0 concentraiile solutului n amestecul iniial i n solvent.
Debitele i concentraiile sunt exprimate astfel:
kg(A + B)
kg(B + S)
kg(A + B + S)
R:
, S:
, M:
h
h
h
kgB
kgB
kgB
r0 :
, e0 :
,
m:
kg(A + B)
kg(B + S)
kg(A + B + S)
Concentraiile pot fi reprezentate i sub form de procente de mas. Din
bilanul de mas se calculeaz compoziia amestecului global
m=
R 0 r0 + S e 0
R0 + S
i se fixeaz punctul pe grafic. n continuare se
interpoleaz conoda care trece prin punctul m. Interpolarea se face pe
284
cale grafic, obinndu-se punctele r1 i e1 situate pe curba binodal. Cu

aceste valori se pot calcula debitele de extract i rafinat, utiliznd bilanul
de mas.
R 1 + E1 = M
R 1 r1 + E e1 = M m
Aplicd bilanul de mas se pot calcula debitele de extract i de rafinat
libere de solvent ( E 1" , R 1" ). n acelai tip se pot calcula i debitele de
solvent Se i respectiv Sr.
Pentru a afla debitele E 1" i Se se scriu urmtoarele ecuaii de bilan de
mas:
E 1 = E 1" + S e
E 1 e1 = S e e 0 + E 1" e1"
Pentru a calcula R 1" i Sr se scriu ecuaiile:

R 1 = R 1" + S r
R 1 r1 = S r e 0 + R 1" r1"
e1" i r1" sunt concentraiile extractului i respectiv rafinatului fr

solvent, adic ale unor amestecuri formate doar din componenii A i B.
Cele dou concentraii se vor situa pe latura AB a triunghiului Gibbs.
Pentru a afla e1" se unete punctul e0 cu punctul e1 i se prelungete pn
la intersecia cu latura AB. Pentru a gsi r1" se unete punctul e0 cu r1 i
se prelungete dreapta pna la intersecia cu latura AB. Compoziiile sunt
exprimate astfel:
285
kgB
r1 , e1 :
kg(A + B + S)
kgB
r1" , e1" :
,
kg(A + B)
kg(A + B + S)
R1 , E1 :
,
h
kg(A + B)
R1" , E1" :
,
h
kg(B + S)
Se , Sr :
b. Extracia multipl lichid-lichid n echicurent (n curent

ncruciat)
n figura 5.30 este prezentat schema bloc a unei instalaii de extracie

multipl n curent ncruciat.
S1,e 0
R0
r0
S2,e0
R1
r1
E1, e1
Sn,e0
R2
r2
Rn-1
...
E2, e2
rn-1
Rn
rn
En, en
Extracia multipl lichid-lichid const din mai multe trepte de extracie

simpl nseriate. Fiecare treapt este alimentat cu solvent ce are
concentraia e0. Amestecul iniial supus extraciei are debitul masic R0 i
concentraia r0. Alimentarea cu amestec iniial se face n treapta 1, iar din
treapta n rezult debitul de rafinat final Rn cu concentraia rn. De la
fiecare treapt rezult debite de extract avnd concentraiile e1, e2, ..., en.
Metoda de calcul presupune reprezentarea curbei binodale a amestecului
considerat i fixarea pe diagram a concentraiilor cunoscute. r0 i e0 sunt
cunoscute, iar rn se impune.
Pentru determinarea numrului de trepte teoretice de contact se
procedeaz astfel:
286
Figura 5.31. Determinarea numrului de trepte

teoretice pe triunghiul Gibbs
- se traseaz linia de amestec r0-e0 , corespunztoare treptei 1.

Concentraia amestecului global din treapta 1-a, m1, se determin din
ecuaiile de bilan de mas:
R 0 + S1 = M 1
R 0 r0 + S1 e 0 = M 1 m1
m1 =
R 0 r0 + S1 e 0
R 0 + S1
Valoarea obinut pentru m1 se fixeaz pe linia de amestec. n continuare

se interpoleaz conoda care trece prin punctul m1(e1, r1).
- se traseaz apoi dreapta de amestec corespunztoare treptei a 2-a de
extracie, unind e0 cu r1 i se fixeaz punctul m2, care d compoziia
amestecului global.
R 1 + S2 = M 2
R 1 r1 + S 2 e 0 = M 2 m 2
Rezult: m 2 =
R 1 r1 + S 2 e 0
R 1 + S2
287
Debitul de rafinat rezultat din treapta 1-a rezult din bilanul de mas:
R 1 + E1 = M1
R 1 r1 + E 1 e1 = M 1 m1
Concentraiile r1 i e1 se citesc de pe grafic. Se calculeaz apoi m2.
Folosind o metod de interpolare, se interpoleaz conoda pentru treapta a
2-a (e2-r2). Din bilanul de mas efectuat pe treapta a 2-a se calculeaz
debitele E2 i R2 , iar concentraiile e2 i r2 se citesc pe diagram.
- se traseaz apoi linia de amestec pentru treapta a 3-a, adic se unete e0
cu r2. Se fixeaz punctul m3, calculat din bilanul ntocmit pe treapta 3, se
interpoleaz conoda care trece prin m3, rezultnd punctele e3 i r5....
- se continu procedura pn se obine un rafinat cu o concentraie mai
mic dect concentraia impus rn. Numrul de trepte teoretice de
extracie este dat de numrul de conode trasate. n exemplul considerat,
numrul de conode este 3, adic separarea necesit 3 trepte teoretice de
contact.
n ecuaiile de bilan scrise mai sus, semnificaia mrimilor este
urmtoarea:
R1, R2, ..., Rn debitele masice de rafinat rezultate la fiecare treapt ;
S1, S2, ..., Sn debitele masice de solvent;
E1, E2, ..., En debitele masice de extract;
r0 concentraia solutului n amestecul iniial.
Unitile de msur sunt:
kg(A + B + S)
R 1 ,..., R n :
, S1 ,..., S n
h
kgB
E 1 ,..., E n :
kg (A + B + S)
kg (A + B + S)
:
kgB
r1 ,..., rn , e1 ,..., e n :
kg(A + B + S)
Dac se amestec debitele de extract rezultate la fiecare treapt, se
obine:
E k = E 1 + E 2 + ... + E n
288
Concentraia solutului n extractul final este:

E e + E 2 e 2 + ... + E n e n
ek = 1 1
E 1 + E 2 + ... + E n
ek se reprezint pe diagrama de echilibru. n continuare amestecul de
extracte este supus separrii solventului. Compoziia extractului final
liber de solvent este dat de punctul e "k .
c. Extracia multipl lichid-lichid n contracurent
E1,e1
R0,r0
E2,e2
R1,r1
E3,e3
En,en
...
2
R2,r2
Rn-1,rn-1
...
En+1,en+1
Rn,rn
n acest caz alimentarea cu amestec iniial se face n treapta 1, iar cu

solvent n ultima treapt. Cele dou faze circul n contracurent.
Extractul final se evacueaz de la treapta 1, iar rafinatul final rezult la
treapta n. Semnificaia mrimilor care intervin, ct i unitile de msur
sunt similare cu cele de la extracia n echicurent.
Figura 5.35. Determinarea numrului de trepte de extracie
289
Pentru a calcula numrul treptelor teoretice de extracie se

ntocmete bilanul de mas global:
Pentru treapta 1:
E 2 + R 0 = E1 + R 1
sau :
R 0 E1 = R 1 E 2
Pentru treapta 2:
E3 + R1 = E 2 + R 2
sau :
R1 E 2 = R 2 E3
.......
treapta n:
E n +1 + R n 1 = E n + R n
sau :
R n 1 E n = R n E n +1
Prin urmare, diferenele ntre debitele de rafinat i de extract ntre trepte
sunt egale, ceea ce sugereaz o familie de drepte concurente ntr-un punct
P numit pol de operare. Polul de operare este coliniar cu punctele
corespunztoare concentraiilor debitelor din irul de egaliti de mai sus.
Se poate scrie c punctele r0-e1-P , r1-e2-P, ..., rn-en+1-P sunt coliniare.
Calculul numrului de trepte teoretice de extracie pentru un anumit
sistem presupune reprezentatrea grafic a curbei de saturaie a sistemului
respectiv.
Pentru a reprezenta poziia polului de operare P trebuie s
dispunem de minimum 2 drepte. Una dintre acestea se obine prin unirea
punctelor care reprezint concentraiile en+1 i rn. Concentraia iniial a
solutului n solvent este cunoscut, iar concentraia final a solutului n
rafinat se impune. A doua dreapt se obine unind punctele r0 cu e1.
Concentraia r0 este cunoscut iar e1 se poate determina din bilanul de
mas aplicat pe ntreaga instalaie.
R 0 + E n +1 = M
R 0 r0 + E n +1 e n +1 = M m
Rezult concentraia amestecului global, m:

R r + E n +1 e n +1
m= 0 0
M
Punctul m se reprezint grafic pe linia de amestec corespunztoare
bilanului pe ntreaga instalaie. Punctul e1 se afl la intersecia dreptei
care unete punctele rn i m cu curba de echilibru. n continuare se unesc
290
punctele r0 cu e1 i se prelungete dreapta pn la intersecia cu dreapta rn

en+1. Punctul de intersecie obinut reprezint polul P. n echilibru cu
concentraia e1 se gsete prin interpolare concentraia r1. Se unete r1 cu
P i la intersecia cu ramura din dreapta a curbei binodale se citete e2. Se
interpoleaz i se gsete r2. Procednd asemntor, se determin n
continuare e3, r5. Numrul treptelor teoretice de extracie este dat de
numrul de conode trasate, astfel nct concentraia solutului n rafinat s
fie mai mic sau egal cu valoarea impus, rn. n exemplul considerat,
n=5. n cazul n care numrul treptelor teoretice de extracie este foarte
mare, pentru determinarea acestuia se procedeaz astfel:
- pe baza datelor de echilibru se reprezint izoterma de saturaie n
triunghiul Gibbs i se fixeaz concentraiile cunoscute r0, en+1 i rn ;
- se traseaz linia de amestec r0 - en+1;
- din bilanul de mas pe ntreaga instalaie se determin punctul m;
-se unesc punctele rn i m i n prelungire se determin concentraia e1.
- tiind c r0-e1-P i rn-en+1-P sunt coliniare, se traseaz cele dou drepte,
iar la intersecia lor se pune n eviden punctul P.
- se traseaz linia de operare i linia de echilibru ntr-o diagram eb =
f(rb).
Pentru trasarea liniei de operare, MN, ntre punctele r0 i rn de pe graficul
ternar se traseaz o familie de drepte care trec prin polul de operare P.
Figura 5.34
Se citesc de pe grafic punctele de intersecie a liniilor trasate cu ramura

din dreapta a curbei binodale. Se reprezint perechile de puncte (r,e) pe
291
diagrama eB-rB. Unind aceste puncte se obine linia de operare. n

continuare se traseaz linii orizontale i verticale ntre linia de operare i
linia de echilibru. Numrul de intersecii cu curba de echilibru d
numrul treptelor teoretice de extracie.
5.6. Clasificarea i descrierea utilajelor pentru

extracia lichid-lichid
Utilajele pentru extracia lichid-lichid (extractoare) pot fi clasificate dup

mai multe criterii:
a. dup modul de contactare a celor dou faze:
- extractoare lichid - lichid cu contact n trepte;
- extractoare lichid - lichid cu contact diferenial.
b. dup sensul de circulaie al celor dou faze:
- cu circulaie n echicurent;
- cu circulaie n contracurent.
c. dup poziia de funcionare:
- extractoare orizontale;
- extractoare verticale;
- extractoare nclinate.
d. dup modul de realizare a amestecrii
fazelor:
- cu amestecare mecanic;
- fr amestecare mecanic.
Extractoare lichid-lichid cu contactare n

trepte
Figura 5.35
a. Extractoare fr amestecare mecanic

Acest tip de extractoare sunt asemntoare din
punct de vedere constructiv coloanelor de
absorbie sau de rectificare cu talere. De
292
regul, faza care este dispersat este faza uoar, iar faza continu este
faza grea. Aceasta circul de pe un taler pe altul prin deversoare.
n figura 5.35 este prezentat schia unui extractor lichid-lichid cu
talere sit.
Coloana de extracie cu talere sit este alctuit dintr-un corp cilindric
vertical prevzut n interior cu mai multe telere sit. Pe fiecare taler este
montat cte un tub deversor. Rolul acestuia este de a menine un nivel
constant al lichidului greu pe taler si de a asigura curgerea descendent
de la un taler la altul. Coloana de extracie este alimentat cu lichid greu
pe la partea superioar i cu lichid uor pe la partea inferioar. Cele dou
faze circul n contracurent, faza grea n sens descendent, iar faza uoar
n sens ascendent. La nivelul fiecrui taler, faza uoar este dispersat
sub form de picturi n masa fazei grele. Aici are loc o amestecare a
celor dou faze i transferul de mas al solutului dintr-o faz n cealalt.
La nivelul talerului, faza uoar va trece la treapta de sus, iar faza grea se
deplaseaz prin deversor la treapta de jos. Evacuarea fazei uoare se face
pe la partea superioar, iar a fazei grele pe la partea inferioar.
La scar industrial, se utilizeaz i alte tipuri constructive de taler. De
exemplu, conform figurii 5.36, talerul are ca elemente de dispersare a
fazei uoare, cilindri nchii la un
capt i prevzui cu orificii pe
aria lateral. Extractoarele din
aceast categorie se caracterizeaz
printr-o
construcie
simpl,
exploatare i ntreinere uoar,
siguran
n
funcionare.
Eficacitatea unui taler la extracia
lichid-lichid este mai mic dect la
Figura 5.36
rectificare i absorbie, avnd
valori cuprinse ntre 0,05 i 0,5.
b. Extractoare cu amestecare mecanic a fazelor
293
Extractorul cu agitatoare i umplutur

Acest extractor este alctuit dintr-o coloan cilindric vertical avnd n
ax montat un arbore acionat din exterior. Pe arbore sunt fixate la distane
egale, agitatoare tip palet. De asemenea, n interior sunt dispuse, la
distane egale, straturi de umplutur n alternan cu zonele de
amestecare prevzute cu palete. Straturile de umplutur au rol de zone de
separare a fazelor. Extractorul dispune de mai multe trepte de extracie,
aezate pe vertical, fiecare treapt fiind alctuit dintr-o zon de
amestecare i o zon de separare a fazelor.
Alimentarea cu lichid greu se face
pe la partea superioar, iar cu lichid
uor pe la partea inferioar. Cele
dou faze circul n contracurent. n
zonele de amestecare are loc
dispersarea celor dou faze, sub
form de picturi i are loc
transferul de mas. Urmeaz apoi
separarea
pe
straturile
de
umplutur.
Faza uoar trece la treapta
superioar, iar faza grea trece la
treapta inferioar. Extractoarele din
aceasta grup se caracterizeaz prin
eficacitate ridicat. O treapt de
extracie (amestecare, separare)
poate atinge eficaciti ce se apropie
de 100%.
Figura 5.37. Extractor cu agitatoare
i umplutur
Extractorul Othmer
Este alctuit dintr-un corp cilindric vertical prevzut n interior cu un

arbore care este montat n axul corpului cilindric. Pe nlimea
extractorului se afl montate trunchiuri de con cu 4 icane exterioare i 4
294
icane interioare. n spaiile dintre trunchiurile de con, pe arborele

central, sunt fixate agitatoare. n extractor exist zone de separare a
fazelor sau de linitire, reprezentate de trunchiurile de con, care
alterneaz cu zone de amestecare. icanele exterioare i cele interioare au
rolul de a ncetini micarea de rotaie a fazelor lichide i de a uura
separarea lor. Deasupra fiecrui trunchi de con se adun faza grea, iar sub
trunchiurile de con, faza uoar. Faza uoar trece la trunchiul de con
superior prin spaiul dintre arbore i trunchiul de con, iar faza grea este
evacuat pe la partea de jos printr-un tub n forma literei J. n timpul
funcionrii, cele 2 faze circul n contracurent.
Figura 5.38. Extractorul Othmer
295
Faza uoar circul n sens ascendent, iar faza grea n sens descendent.
Extractorul are o eficacitate ridicat, construcie simpl, exploatare i
ntreinere uoar.
Extractorul nclinat cu palete
Extractorul nclinat cu palete este alctuit dintr-o coloan cilindric,

montat n poziie nclinat. n axul coloanei se afl un arbore pe care
sunt dispuse, la distane egale, palete cu rol de agitatoare.
Figura 5.39. Extractorul nclinat cu palete
Arborele este acionat din exterior cu ajutotul unui electromotor. Zonele

de amestecare sunt prevzute cu agitatoare tip palet. De o parte i de alta
a agitatorului sunt montate plci perforate. Spaiile dintre zonele de
amestecare reprezint zonele de separare a fazelor (zone de linitire). n
fiecare zon de separare se afl montat cte o ican prevzut cu
orificii diametral opuse. Prin orificiul superior circul faza uoar n sens
ascendent, iar prin orificiul inferior circul, n sens descendent, faza grea.
Lichidul uor este introdus pe la partea de jos i circul din treapt n
treapt, fiind evacuat pe la partea superioar. Lichidul greu circul n
contracurent cu lichidul uor. Extractorul are performane bune, costul
invenstiiei este redus, intreinerea uoar.
296
Extractorul Mensing
Este alctuit din mai multe elemente nseriate. Un astfel de element de

extractor (prezentat n figura 5.40) este alctuit dintr-o zon de
amestecare, reprezentat de un vas cu agitare i o zon de separare, un
recipient de form cilindric (sau paralelipipedic).
Figura 5.40. Extractorul Mensing
Zona de amestecare se afl n interiorul zonei de separare. La partea

superioar a zonei de separare se afl o ican circular. La exteriorul
recipientului pentru separare se afl montat un tub rabatabil prin care se
evacueaz faza grea. n timpul funcionrii, n vasul cu agitare se
formeaz o emulsie care deverseaz n zona de linitire. Aici are loc
separarea fazelor. Faza grea trece la partea inferioar, iar faza uoar la
partea inferioar. ntre cele dou faze din zona de separare exist un strat
de emulsie. O parte din aceast emulsie se recircul printr-un tub n zona
de amestecare.
Extractorul se caracterizeaz prin aceea c raportul debitelor poate fi
diferit de raportul fazelor din interiorul extractorului.
297
Extractorul Holley-Mott
Este utilizat pentru recuperarea fenolului din ap i este alctuit din mai
multe elemente nseriate. Fiecare element este format dintr-un
amestector i un separator.
Figura 5.41. Extractorul Holley-Mott
Amestectorul este un vas cilindric prevzut cu agitator pe care sunt

montate mai multe palete. n timpul funcionrii, o parte din emulsie este
trimis prin tubul central de legtur, n separator. Aici are loc separarea
fazelor uoar i grea. Aceste faze sunt parial recirculate n vasul de
amestecare prin alte 2 tuburi de legtur. Din vasul de separare se
evacueaz pe la partea superioar faza uoar, iar pe la partea inferioar
faza grea. Pentru creterea eficienei separrii se dispun n serie mai
multe elemente de amestecare i separare. Circulaia celor dou faze este
prezentat n figura 5.41.
Extractoare lichid-lichid cu contact diferenial

a. Extractoare fr agitare mecanic
Se caracterizeaz prin construcie simpl, siguran n funcionare,

eficacitate sczut.
298
Din aceast categorie fac parte: coloana de extracie cu pulverizare i

coloana de extracie cu umplutur. Acestea sunt similare din punct de
vedere constructiv cu utilajele de acelai tip prezentate la capitolul
absorbie.
Coloana de extracie cu pulverizare
Extractorul este alctuit dintr-o coloan cilindric vertical prevzut la

partea superioar cu dispozitive de pulverizare a lichidului greu. Faza
continu este lichidul uor. Faza grea este pulverizat sub form de
picturi fine n lichidul uor. Cele dou faze circul n contracurent.
Figura 5.42. Coloana de extracie cu pulverizare
n timpul deplasrii celor dou faze, are loc transferul de mas al

solutului. Extractorul se caracterizeaz prin construcie simpl, cost al
investiiei redus, eficacitate mic. nlimea echivalent unei trepte
teoretice de extracie este de circa 6 m. Pentru mrirea eficacitii
coloanei de extracie, se monteaz icane pe nlimea coloanei. Se
utilizeaz dou tipuri de icane (figura 5.42 a,b). Datele experimentale
obinute n prezena icanelor arat c fiecare ican duce la o cretere a
eficacitii cu 5-10%.
299
Coloana cu umplutur
Acest utilaj este asemntor coloanelor de absorbie cu umplutur.
Cele dou faze circul n contracurent. nlimea echivalent unei trepte
teoretice de contact este de 0,3 - 0,6 m. Umplutura asigur att o
dispersare mai bun a fazelor sub
form de picturi ct i o separare mai
uoar.
Umplutura
micoreaz
dispersia axial. La diametre mari ale
coloanei de extracie pot s apar
curgeri prefereniale care conduc la
micorarea eficacitii
utilajului. Dac nlimea umpluturii
este mare, pentru o repartizare
uniform a fazelor pe ntreaga
seciune, stratul de umplutur este
fracionat n poriuni cu nlimea de
circa 2 m.
Figura 5.45. Coloana cu umplutur
b. Extractoare cu amestecare mecanic
n cazul acestora, se consum

suplimentar energie mecanic pentru
dispersarea
fazelor.
Eficacitatea
acestor extractoare este mult mai mare
dect a celor cu contact diferenial
fr agitare.
Extractorul cu cilindru rotativ
Figura 5.44. Extractor cu cilindru

rotativ
Este alctuit dintr-un corp cilindric

vertical prevzut n interior cu un
cilindru ce are fixate pe prile
frontale cte un arbore scurt. Cilindrul
300
rotativ este concentric cu corpul utilajului. n timpul funcionrii cele

dou faze circul n contracurent prin spaiul inelar format ntre corpul
extractorului i cilindrul rotativ. Distana de la cilindru la perete este de
civa milimetri. Ca urmare, n timpul funcionrii, sunt generate fore de
forfecare mari care acioneaz asupra celor dou faze i care intensific
transferul de mas. Eficacitatea utilajului crete pe msur ce spaiul
inelar se ngusteaz, dar scade i productivitatea. Extractoarele de acest
tip sunt utilizate pentru capaciti mici de producie i separri avansate.
Extractorul cu discuri rotative
Este alctuit dintr-o coloan cilindric vertical, avnd montat n ax un

arbore pe care sunt montate discuri la distane egale. Pe peretele interior
al coloanei sunt dispuse icane n form de coroan circular. Faza
uoar i faza grea circul n contracurent. Rolul icanelor este de a uura
separarea fazelor, dar i de a micora dispersia axial. Extractorul are o
construcie simpl i eficacitate mare.
Figura 5.45. Extractorul cu discuri rotative
301
Extractorul cu talere vibrante
Este o coloan cilindric vertical prevzut n interior cu mai multe

talere perforate. Este alctuit dintr-un corp cilindric vertical n care este
dispus umplutura i dispozitivele de distribuire a celor dou faze. Partea
inferioar a coloanei este n legtur cu un sistem de pulsare a lichidului
din interiorul coloanei. Pulsaiile au o anumit frecven i amplitudine.
Circulaia fazelor n coloan este n contracurent. Eficacitatea unei astfel
de coloane de extracie este foarte mare.
Figura 5.47. Extractorul cu talere vibrante
Extractorul Podbielniak
Este un extractor centrifugal cu contact diferenial. Este format dintr-un

rotor de form cilindric care are fixai pe prile centrale cte un arbore
scurt. n interiorul arborelui sunt montate dou tuburi concentrice prin
care se face alimentatrea i respectiv evacuarea celor dou faze. Rotorul
este acionat din exterior de ctre un electromotor.
302
La exteriorul rotorului se afl o carcas, iar n interior este dispus sub

form de spiral o plac perforat. n timpul funcionrii lichidul greu
este adus n zona central, iar lichidul uor este adus la periferie. Ca
urmare a forei centrifuge ce apare n timpul rotaiei, faza grea se va
deplasa de la centru ctre periferie, fiind dezlocuit de faza uoar. n
timpul deplasrii celor dou faze are loc un transfer de mas al solutului
dintr-o faz n cealalt. Transferul este intensificat de prezena suprafeei
perforate, care amplific dispersarea fazelor.
Figura 5.48. Extractor Podbielniak
Utilajul are funcionare continu, turaia rotorului este de 3000 5000

rot/ min, iar debitul de lichid prelucrat ajunge la 100 m3/h. Eficacitatea
este ridicat, reinerea lichidului este mic, iar timpul de contact ntre
cele dou faze este scurt. Costul exploatrii i ntreinerii este ridicat,
motiv pentru care este recomandat pentru prelucrarea produselor scumpe.
303
Coloana de extracie cu pulsaii

Este alctuit dintr-un corp cilindric vertical n care este dispus
umplutura i dispozitivele de distribuire a celor dou faze. Partea
inferioar a coloanei este n legtur cu un sistem de pulsare a lichidului
din interiorul coloanei. Pulsaiile au o anumit frecven i amplitudine.
Circulaia fazelor n coloan este n contracurent. Eficacitatea unei astfel
de coloane de extracie este foarte mare.
Figura 5.46. Extractor cu pulsaii
304
OPERAII DE TRANSFER DE MAS I UTILAJE SPECIFICE, Extracia solid-lichid
CAPITOLUL 6
Extracia solid-lichid
Extracia solid-lichid este operaia de separare a unuia sau a mai
multor componeni din masa unui solid cu ajutorul unui solvent selectiv.
Componentul care se separ poate fi n stare lichid sau solid. Ca
exemple de extracie solid-lichid pot fi amintite: extracia uleiului din
semine, extracia vitaminei C din fructe de mce, extracia tetraciclinei
din complexul de calciu, extracia zahrului din sfecla de zahr, extracia
unor arome din plante etc. Ca solvent de extracie se poate utiliza orice
lichid care ndeplinete o serie de condiii similare celor prezentate la
capitolul extracia lichid-lichid. Solventul nu trebuie s dizolve
componentul A (inertul).
Realizarea operaiei de extracie solid-lichid implic urmtoarele
etape:
- mrunirea materialului solid supus extraciei, pn se obin granule cu
anumite dimensiuni. Cu ct granulele sunt mai mici, cu att suprafaa de
contact cu solventul este mai mare i eficiena operaiei crete.
- materialul granular este tratat cu solvent i dup un anumit timp de
contact se separ dou faze: o faz lichid care constituie extractul i
conine componentul B (solutul) i solventul (S) i o faz solid mbibat
cu extract, care poart denumirea de reziduu. Reziduul obinut conine
component A (inert) n faza solid i componenii B i S n extractul cu
care este mbibat solidul. Dac dimensiunile granulelor sunt foarte mici,
o parte din solid poate fi antrenat de ctre extract i n acest caz extractul
va conine o mic cantitate de A (solid). Pentru ndeprtarea
componentului A din extract se recurge la operaii de separare
(sedimentare, filtrare, centrifugare).
Ca proces fizic, extracia solid-lichid este un proces complex alctuit
din mai multe procese elementare de transfer i transformare. Dac se
305
consider o granul care conine componenii A i B i aceasta este

imersat ntr-un vas cu solvent, n jurul particulei se formeaz un strat
limit de difuziune (figura 6.1). Pot fi considerate urmtoarele procese
elementare:
-
Figura 6.1
difuziunea solventului ctre

suprafaa
granulei
(difuzia
extern);
difuziunea solventului n porii
granulei (difuzia intern);
dizolvarea componentului B n
solvent;
difuzia intern a solutului
ctre exteriorul granulei;

difuzia extern a solutului de la exteriorul granulei n masa de
solvent.
Transferul de mas al solutului are loc la suprafaa solidului ctre
faza lichid care nconjoar granula. Fora motrice a transferului este
dat de diferena de concentraie. Dac determinant de vitez este
transferul de mas, atunci fora motrice este diferena dintre
concentraia la echilibru i o concentraie real din faza lichid.
6.2. Echilibrul n extracia solid-lichid

Extracia solid-lichid presupune tratarea materialului solid care
conine componenii A i B cu un solvent. Dup un timp ndelungat de
contactare se atinge starea de echilibru. Materialul solid supus extraciei
este format din componentul A n stare solid i componentul B care
poate fi n stare solid sau lichid. Componentul B poate avea solubilitate
total sau solubilitate limitat n componentul S (solventul). n sistem
exist trei componeni: A, B i S care sunt repartizai la echilibru n dou
faze: faza rafinat i faza extract. Compoziiile fazelor se exprim n
306
fracii sau procente de mas: pentru rafinat rA, rB i rS, iar pentru extract
eA, eB i eS.
n studiul echilibrului pot exista urmtoarele situaii:
1. Componentul B este o substan solid i are solubilitate limitat
n solventul S
Pentru reprezentarea strii de echilibru se utilizeaz graficul ternar (mai
recomandat este triunghiul dreptunghic isoscel). n vrfurile triunghiului
sunt reprezentai componenii puri, pe laturi amestecurile binare, iar n
interiorul triunghiului sunt reprezentate sistemele ternare.
Figura 6.2
eB de pe latura BS reprezint limita de saturaie a lui B n S. Dac n

solventul pur se adaug treptat component B, punctul figurativ al
sistemului se deplaseaz pe ipotenuza triunghiului dinspre S spre B. n
punctul eB se atinge punctul de de echilibru (sau limita de solubilitate a
lui B n S). Adugnd n continuare component B, acesta nu se mai
dizolv i va rezulta un sistem eterogen format din component B n stare
solid i o soluie saturat de B n S care are compoziia eB. Domeniul SeB corespunde unor soluii nesaturate de B n S. Dac n soluia saturat
de compoziie eB se adaug i component A n stare solid sistemul
evolueaz pe dreapta de amestec A - eB , de la eB ctre A. Dreapta de
307
amestec A - eB mparte triunghiul n dou zone. Zona haurat din stnga

liniei de amestec este zona sistemelor eterogene formate din dou faze
o faz solid constituit din componentul A i o faz lichid constituit
dintr-o soluie nesaturat de B n S. Zona din dreapta liniei de amestec
este de asemenea o zon a sistemelor eterogene formate dintr-o faz
lichid care este o soluie saturat de B n S i o faz solid format dintrun amestec de A i B. Punctul P reprezint un sistem eterogen format
dintr-o faz solid alctuit din componentul A i o faz lichid alctuit
dintr-o soluie nesaturat de B n S cu compoziia e1. Punctul R
corespunde unui sistem eterogen alctuit dintr-o faz lichid (soluie
saturat cu compoziia eB) i o faz solid amestec de A i B cu
compoziie r1.
2. Componentul B este n stare lichid i este parial
miscibil cu componentul S
n acest caz exist dou linii de saturaie pentru componenii B i S: una
care marcheaz limita de solubilitate a lui B n S (eB) i una care
marcheaz limita de solubilitate a lui S n B (eS).
Figura 6.3
308
Pe latura BS sunt reprezentate cele dou limite de saturaie (eB i eS).

Segmentul S eB corespunde unor soluii nesaturate de B n S.
Segmentul B eS corespunde soluiilor nesaturate de S n B. Domeniul
eB eS corespunde unor amestecuri lichide neomogene care se separ n
dou faze care au compoziiile eB i eS. Dac la sistem particip i
componentul A, compoziia se reprezint prin puncte figurative situate n
interiorul triunghiului. Liniile A-eB i A-eS mpart triunghiul n trei zone.
Cele dou zone haurate reprezint sisteme eterogene alctuite dintr-o
faz solid (component A ) i o faz lichid care reprezint soluie
nesaturat de B n S (punctul P) sau de S n B (punctul R). Domeniul
nehaurat A - eB - eS reprezint un sistem eterogen alctuit dintr-o faz
solid format din component A i 2 faze lichide care au compoziiile eB
i eS. Punctul Q reprezint un sistem eterogen alctuit dintr-o faz solid
(component A) i un amestec lichid neomogen cu compoziia global e3.
Acest amestec se separ n dou faze lichide cu compoziiile de echilibru
eB i eS.
B
3. B este n stare solid sau lichid i este solubil (miscibil) n

orice proporie cu solventul
Figura 6.4
Dac amestecm faza solid iniial format din A i B cu solventul S,

dup un anumit timp de contactare se obine extractul i reziduul.
309
Reziduul este format din componentul solid mbibat cu o anumit

cantitate de extract. Extractul obinut poate fi un sistem omogen, deci o
soluie de B n S - caz n care linia extractelor se suprapune cu ipotenuza
triunghiului - sau un sistem eterogen format dintr-o soluie de B n S i
din mici cantiti de solid A antrenat. Datele de echilibru pentru astfel de
sisteme se obin pe cale experimental.
6.3. Calculul extraciei solid-lichid

Pentru proiectarea utilajelor de extracie solid-lichid trebuie s se
cunoasc numrul de trepte teoretice de extracie (contact). Numrul
treptelor de extracie se poate determina prin metode analitice sau
grafice. Metodele grafice presupun reprezentarea relaiilor de echilibru i
de operare n triunghiul Gibbs sau n triunghiul dreptunghic isoscel.
Determinarea numrului de trepte teoretice de contact la
extracia solid-lichid n contracurent
Schema bloc a instalaiei este prezentat n figura 6.5.
E1,e1
R0,r0
E2,e2
R1,r1
E3,e3
En,en
...
2
R2,r2
Rn-1,rn-1
...
En+1,en+1
Rn,rn
Figura 6.5. Schema bloc pentru contactare n contracurent
Alimentarea cu faz solid (A+B) se face n treapta 1, iar solventul se

introduce n ultima treapt. Cele dou faze circul n contracurent.
Extractul final rezult din prima treapt, iar reziduul final se elimin din
ultima treapt. Pentru calcule se utilizeaz urmtoarele notaii:
310
kg(A + B)
kg(B + S)
kg(B + S)
R 0 , R1 ,...,R n :
, En+1 :
, En ,...,E2 , E1 :
h
h
h
kgB
kgB
kgB
r0 :,
, r1 ,..., rn :
, e n +1 :
,
kg (B + S)
kg (A + B)
kg (A + B + S)
kgB
e n ,..., e 2 , e1 :
kg (A + B + S)
Pentru determinarea numrului de trepte teoretice de contact se va utiliza

graficul ternar. Pe grafic se reprezint datele de echilibru pentru sistemul
considerat i se fixeaz mrimile cunoscute: r0, en+1 i rn (valoare
impus). n continuare se ntocmete bilanul de materiale pentru fiecare
treapt.
R 0 E1 = R 1 E 2
(1) E 2 + R 0 = E 1 + R 1
(2) E 3 + R 1 = E 2 + R 2
R1 E 2 = R 2 E3
.......
(n) E n +1 + R n 1 = E n + R n
R n 1 E n = R n E n +1
sau:
R 0 E 1 = R 1 E 2 = ... = R n 1 E n = R n E n +1
irul de egaliti sugereaz existena unei familii de drepte concurente
ntr-un punct P, numit pol de operare. Concentraiile: r0-e1-P, r1-e2-P, r2e3-P, ..., rn-en+1-P sunt coliniare. Pentru fixarea polului de operare este
necesar intersecia a dou drepte, de exemplu: r0-e1-P i rn-en+1-P.
Concentraiile rn i en+1 sunt deja fixate, concentraia r0 este cunoscut, iar
concentraia e1 se determin dintr-un bilan de mas ntocmit pe intreaga
instalaie.
R 0 + E n +1 = M
R 0 r0 + E n +1 e n +1 = M m
m=
311
R 0 r0 + E n +1 e n +1
R 0 + E n +1
Figura 6.6. Determinarea numrului de trepte de extracie
Se traseaz pe grafic dreapta de amestec global r0-en+1. Pe acest dreapt

se fixeaz punctul m, care reprezint compoziia amestecului global.
Pentru a afla concentraia e1, se unete punctul de concentraie rn cu
punctul de concentraie m i n prelungire se citete concentraia e1 pe
ipotenuza triunghiului. Se intersecteaz apoi en+1 - rn i e1 - r0. Punctul de
intersecie d polul de operare, P. Reziduul rezultat la treapta 1 conine
component A i extract de compoziie e1. Se unete e1 cu vrful A al
triunghiului i pe curba reziduului se citete concentraia r1. Apoi se
unete punctul P cu r1 i n prelungirea acestei drepte se citete
compoziia e2 pe ipotenuza triunghiului. Se unete e2 cu A i se citete r2
pe curba reziduului. Apoi, n continuare: P-r2-e3, e3-A i se citete r3,
.a.m.d. pn se obine o concentraie a reziduului mai mic dect
concentraia impus, rn. Numrul de trepte teoretice este dat de numrul
de drepte care unesc vrful A cu ipotenuza triunghiului. Pentru exemplul
considerat, numrul de trepte teoretice de extracie este 4 (r4=rn).
312
Determinarea numrului de trepte teoretice de contact la

extracia solid-lichid n echicurent
Figura 6.7. Schema bloc pentru contactare n echicurent
Schema de principiu a unei instalaii de extracie solid-lichid n

echicurent este prezentat n figura 6.7. Alimentarea cu amestec solid se
face n treapta 1, rezidul rezultat n aceast treapt constituie alimentarea
la treapta 2, .a.m.d. n fiecare treapt se introduce un anumit debit de
solvent proaspt cu concentraia e0. Extractele rezultate au concentraiile
e1, e2,...en.
Debitele i concentraiile se exprim astfel:
kg (A + B)
R0 :
, R 1 ,..., R n
h
kg (A + B + S)
:
; S1 ...S n
h
kg (B + S)
:
,
h
kgB
kgB
kg (B + S)
E1 , E 2 ,..., E n :
, r0 :,
, r1 ,..., rn :
kg(A + B)
kg(A + B + S)
kgB
e 0 , e1 ,..., e n :
kg (B + S)
Calculul numrului de trepte teoretice de contact se face pe cale grafic,
utiliznd triunghiul dreptunghic isoscel. Se procedeaz astfel:
313
- cu datele de echilibru pentru sistemul considerat se reprezint linia

reziduurilor;
- pe ipotenuza triunghiului se reprezint linia extractelor;
- se fixeaz concentraiile cunoscute (r0, e0);
- se impune o valoare pentru rn i se fixeaz valoarea pe linia
reziduurilor;
Figura 6.8. Determinarea numrului de trepte prin metoda grafic
Metoda de calcul presupune ntocmirea bilanului de mas pe fiecare

treapt:
- pentru treapta 1:
R 0 + S1 = M 1
R 0 r0 + S1e 0
R 0 + S1
m1 este compoziia amestecului global din treapta 1; acest punct se afl
pe linia de amestec care unete e0 cu r0.
Pentru a gsi concentraia extractului i reziduului corespunztoare
treptei 1 se unete m1 cu A i se prelungete dreapta pn la intersecia cu
ipotenuza triunghiului. Dreapta Ae1 reprezint conoda corespunztoare
treptei 1. La intersecia acestei conode cu linia reziduurilor se obine r1,
R 0 r0 + S1e 0 = M 1 m1 , m1 =
314
iar la intersecia cu ipotenuza se obine concentraia extractului care

prsete treapta 1 (e1).
- pentru treapta 2:
se efectueaz bilanul de mas:
R 1 + S2 = M 2
R 1r1 + S2 e 0
R 1 + S2
Debitele R1 i E1 se obin dintr-un bilan de mas efectuat pe treapta 1:
M1 = R 1 + E1
R 1r1 + S2 e 0 = M 2 m 2 ,
m2 =
M1m1 = R 1r1 + E1e1 ,
R 1 , E1
- punctul m2 rezultat din calcul se reprezint pe linia de amestec. Se

unete A cu m2 , rezultnd punctele e2 (pe ipotenuz) i r2 (pe curba
reziduului). Calculul se continu pn cnd se obine o valoare a
concentraiei reziduului mai mic dect o valoare impus, r rn. Numrul
treptelor teoretice de extracie este dat de numrul de conode (numrul de
drepte care trec prin punctul A).
6.4. Clasificarea i descrierea utilajelor

pentru extracia solid-lichid
Dac se ia drept criteriu regimul de funcionare, extractoarele solid-lichid

pot fi clasificate n dou categorii:
- extractoare cu funcionare continu;
- extractoare cu funcionare discontinu.
Dup modul de contactare a celor dou faze exist:
- extractoare cu strat fix de solid;
- extractoare cu strat fluidizat;
- extractoare cu strat mobil.
Splarea precipitatelor rezultate din procese tehnologice, n scopul
recuperrii unui component sau ndeprtrii unui component nglobat n
precipitat, se realizeaz cu ajutorul decantoarelor etajate sau filtrelor. n
decursul timpului s-au utilizat extractoare cu strat fix i cu recircularea
fazei lichide cu ajutorul unor pompe; materialul solid era aezat ntr-un
315
recipient cilindric prevzut cu un grtar de susinere, iar faza lichid era

recirculat cu ajutorul unei pompe pn se realiza o extracie ct mai
complet a solutului. Reziduul era descrcat din recipient i se ncrca o
nou arj. S-au mai utilizat de asemenea i extractoare tip vas cu agitare.
Extractorul celular orizontal
Este alctuit din dou camere cilindrice. Camera superioar are

diametrul mai mic i este mobil. Camera inferioar are diametrul mai
mare i este fix. n zona de contact a celor dou camere exist o plac
perforat care n zona de descrcare a reziduului este prevzut cu un
loca. Ambele camere sunt compartimentate n celule, prin intermediul
unor perei radiali. La partea inferioar se afl pompe de recirculare a
extractului. n timpul funcionrii, toate celulele din camera superioar
trec prin dreptul dispozitivului de alimentare cu solid. n continuare
solidul este alimentat cu extract mai concentrat, apoi extract mai puin
concentrat i, n apropiere de locaul de descrcare, cu solvent.
Figura 6.9. Extractor celular orizontal
316
Reziduul cade printr-un orificiu ntr-o celul din camera inferioar, de

unde este evacuat. Extractul final este evacuat dintr-o celul a camerei
inferioare situat n zona de alimentare cu extract concentrat.
Extractorul celular vertical
Este alctuit din doi cilindri concentrici cu axa de simetrie n poziia

orizontal. Spaiul dintre cilindri este prevzut cu plci perforate care se
deplaseaz n timpul funcionrii, transportnd material solid de la
racordul de alimentare prin spaiul inelar al extractorului, ctre locaul de
evacuare. Cilindrul interior este prevzut la partea superioar cu un loca
pentru descrcarea reziduului. La partea inferioar a extractorului se afl
un colector pentru extract. n zona colectorului de extract, cilindrul
exterior este prevzut cu orificii prin care se evacueaz extractul.
Figura 6.10. Extractor celular vertical
Alimentarea cu solvent i cu material solid se face prin dou racorduri

situate la partea superioar. n timpul funcionrii, materialul solid este
transportat de ctre pereii perforai, iar n timpul deplasrii are loc
contactarea cu extract din ce n ce mai diluat. Alimentarea cu solvent se
face ntr-o zon apropiat de locaul de descrcare. Ajuns la partea
317
superioar, reziduul se descarc gravitaional, trecnd n cilindrul

interior, de unde este preluat de un utilaj de transport. Extractul final este
evacuat prin racordul din dreptul colectorului.
Extractorul cu melci transportori
Este alctuit din trei tronsoane cilindrice montate n forma literei U. n

interiorul fiecrui tronson se afl cte un melc transportor care are rolul
de a transporta materialul solid n interiorul extratorului. n timpul
deplasrii solidului are loc contactarea cu faza lichid, circulaia celor
dou faze realizndu-se n contracurent. Solventul este alimentat nainte
de evacuarea reziduului.
Figura 6.11. Extractor cu melci transportori
Extractul final intr prin nite fante ntr-un colector, de unde este evacuat
printr-un racord. Extractorul este recomandat pentru debite mari de solid.
318
Extractorul cu band transportoare
Este alctuit dintr-o band perforat fr sfrit, montat pe doi tamburi

(din care unul acionat) i pe role de susinere i ghidare.
Sub banda perforat se afl mai multe cuve n care se colecteaz
extractul. La extremitatea de descrcare a materialului solid (reziduu) se
afl o plnie. Pentru transportul extractelor de diferite concentraii se
utilizeaz mai multe pompe centrifuge. Solidul este alimentat la un capt
al benzii i este transportat ctre plnia de descrcare. n zona de
alimentare a solidului se trimite extract concentrat, apoi pe msur ce
solidul se deplaseaz se trimite extract mai diluat. Extractele se
colecteaz n celulele de sub band, iar de aici este preluat cu pompele
centrifuge i transportat deasupra materialului solid aflat pe band.
Figura 6.12. Extractor cu band
Acest tip de extractor se caracterizeaz prin productivitate foarte mare,

ns, reziduul obinut preia o cantitate mare de extract.
319
Extractorul tip elevator (Bollman)
Este format din dou roi de lan (1) pe care sunt dispuse lanuri (2). De
lanuri sunt fixate cupe pendulare basculante, care au fundul perforat (3).
ncrcarea cupelor cu solid se
face la partea superioar a
utilajului. O cup ncrcat
parcurge o turaie complet, iar
la partea superioar este
basculat, materialul cade n
cuva (4) i reziduul este evacuat
cu un transportor cu nec.
Solventul proaspt se introduce
pe la partea superioar i este
stropit peste materialul solid
aflat n cuve. La partea inferioar
se adun extractul. O parte din
extract este preluat cu o pomp
(5) i trimis la partea superioar
peste
materialul
proaspt.
Extractul final se evacueaz pe la
partea inferioar.
Acest
extractor
are
o
productivitate
foarte
mare,
Figura 6.13. Extractorul Bollman
dependent de volumul unei
cuve i de viteza de deplasare a cuvelor. Are ca dezavantaj prezena unui
numr mare de piese n micare i ca urmare se poate defecta uor.
Extractorul cu trepte n cascad
n figura 6.14 este prezentat un extractor cu trei trepte. Fiecare treapt

este o cuv semicilindric, avnd un rotor cu palete acionat (1) i o
clapet pendular (2). ncrcarea cu material solid se face n treapta
inferioar, iar reziduul se evacueaz din treapta superioar.
320
Figura 6.14. Extractor cu trepte n cascad
Solventul
circul
n
contracurent cu materialul
solid. Paletele fixate pe
rotoare
sunt
perforate.
Rotoarele cu palete i
clapetele pendulare au rolul
de a deplasa materialul solid
dintr-o cuv inferior n una
superioar. Extractul curge
liber din treapt n treapt.
Extractorul este utilizat la
extracia taninurilor vegetale.
Figura 6.15. Baterie de extraie n contracurent. A conduct alimentare solid, Bdecantor prevazut cu agitator cu raclete, C- pomp pentru transport nmol
n figura 6.15 este prezentat o instalaie de extracie n

contracurent prevzut cu decantoare si pompe pentru transportul
namolului. n fiecare decantor are loc o amestecare ntre faza solid
provenit de la decantorul precedent si faza lichid provenit de la
decantorul anterior.
321
OPERAII DE TRANSFER DE MAS I UTILAJE SPECIFICE, Cristalizarea
CAPITOLUL 7
Cristalizarea
Cristalizarea este operaia de separare a unui component dintr-o
faz lichid (soluie sau topitur) prin trecerea acesteia sub form de
cristale i separarea cristalelor formate. n tehnic cristalizarea este
utilizat pentru recuperarea unui component valoros dintr-o soluie,
pentru purificarea unor substane prin recristalizare (dizolvri i
cristalizri succesive) sau pentru obinerea unui produs n form
comercializabil. Pentru a fi comercializat, un produs cristalin trebuie s
ndeplineasc anumite cerine legate de culoare, form, mrime i
distribuie a granulelor. Operaia de cristalizare are o importan
deosebit n industria srurilor anorganice, a ngrmintelor chimice, a
produselor farmaceutice, alimentare, detergenilor etc. n cele mai multe
cazuri se urmrete obinerea unor cristale cu dimensiuni ct mai mari i
omogene, n scopul unei uoare manipulri a produsului, a reducerii
pierderilor prin manipulare i transport. n alte cazuri se prefer obinerea
de cristale fine i de nalt puritate.
7.2. Echilibrul solid-lichid. Solubilitate

n cazul sistemelor solid-lichid implicate n procese de dizolvare
i cristalizare, echilibrul se stabilete pe cale experimental. Datele de
echilibru pentru anumite sisteme se gsesc n literatur sub form de
tabele sau diagrame. Diagramele care coreleaz concentraia cu
temperatura se numesc curbe de solubilitate.
Diagrama de solubilitate (figura 7.1) pune n eviden trei
domenii:
- domeniul soluiilor nesaturate (sub curba de solubilitate);
322
domeniul soluiilor metastabile;

domeniul sistemelor eterogene solid-lichid (deasupra curbei de
solubilitate).
n domeniul soluiilor metastabile este posibil din punct de vedere
termodinamic formarea germenilor de cristalizare.
n domeniul
sistemelor eterogene, faza solid este n echilibru cu faza lichid.
Figura 7.1. Diagrama de solubilitate
Temperatura influeneaz n mod diferit solubilitatea tuturor substanelor.

De exemplu, pe intervalul 0 100 C, solubilitatea KNO3 se modific de
18,5 ori, a Ba(NO3)2 se modific de 4,5 ori, iar solubilitatea NaCl se
modific doar cu 10%.
n figura 7.2 este prezentat variaia solubilitii NaCl, KNO3 i a
tiosulfatului de sodiu cu temperatura. n cazul substanelor care
formeaz cristalohidrai, curbele de solubilitate prezint puncte de
inflexiune. Curba 1 din figura 7.2 reprezint variaia fazei solide stabile,
care este un pentahidrat Na2S2O3 5H2O, obinut n intervalul de
temperatura de la 0 pn la 48,2 C, iar curba 2 reprezint variaia fazei
solide, format di dihidrat Na2S2O3 2H2O, n limitele de temperatur de
la 48,2 pn la 66,5 C.
323
Peste aceast temperatur

se obine sarea anhidr. n
cazul sistemelor ideale
(sau cu comportare ideal)
solubilitatea
poate
fi
determinat cu ajutorul
urmtoarei
ecuaii
termodinamice:
d ln C H d
=
dT
RT 2
Prin integrarea ecuaiei se
obine:
Figura 7.2
d ln C =
H d
T 2 dT
ln C =
H d
+ const.
RT
Constanta de integrare se afl dac se cunoate valoarea solubilitii la o

anumit temperatur. Hd reprezint entalpia de dilozvare a substanei
respective.
C=e
H d
+ const
RT
7.3. Procedee de cristalizare

Procedeele de cristalizare utilizate n industrie sunt:
- cristalizarea izohidric (prin rcire sau fr ndeprtare de solvent);
- cristalizarea izoterm (prin evaporare);
- cristalizarea adiabatic (la vid);
- cristalizarea prin perlare;
- cristalizarea prin salifiere;
- cristalizarea cu ajutorul reaciilor chimice;
- topirea zonal.
324
Cristalizarea izohidric presupune crearea suprasaturaiei prin rcirea

soluiei fr ndeprtare de solvent. Acest procedeu se aplic substanelor
care prezint o variaie mare a solubilitii cu temperatura. Procedeul de
cristalizare izohidric este reprezentat grafic pe diagrama din figura 7.3.
Pe aceeai diagram este pus n eviden i cristalizarea izoterm.
Figura 7.3. Cristalizarea izohidric
Dac soluia supus cristalizrii are temperatura Ti i concentraia Ci

(punctul M), prin rcirea soluiei, procesul evolueaz pe dreapta MP. n
punctul M1 se atinge starea de saturaie (de echilibru). Dac stabilitatea
soluiei este mic, cristalizarea poate ncepe n punctul M1 i procesul va
evolua dup linia M1Cf, concomitent cu rcirea soluiei. Dac stabilitatea
soluiei care se formeaz este mai mare, cristalizarea poate ncepe n
punctul M2 sau M3, evolund dup liniile M2Cf sau M3Cf. Dac
stabilitatea soluiei suprasaturate este foarte mare, cristalizarea poate
ncepe n punctul P i evolueaz pe linia PCf. n cazul n care dup
cristalizare, suprasaturaia nu este lichidat complet, cristalizarea decurge
dup liniile M1Cf, M2Cf, M3Cf sau PCf. Suprasaturaia este definit n
dou moduri: ca diferen ntre concentraia soluiei suprasaturate i
concentraia de echilibru ( CA-CA* ) sau ca raport al acestora (CA/CA*).
325
Cristalizarea izoterm presupune realizarea suprasaturaiei prin

ndeprtare de solvent prin evaporare. Acest procedeu se aplic n cazul
substanelor care prezint o variaie mic a solubilitii cu temperatura.
Procedeul este reprezentat pe diagrama de mai sus prin linia MRS.
Plecnd de la soluia iniial al crei punct figurativ este M, prin
ndeprtare de solvent crete concentraia soluiei i de asemenea crete i
temperatura de fierbere. n punctul R se atinge saturaia, iar n punctul S
se creaz suprasaturaia necesar cristalizrii. Dac acest procedeu se
realizeaz continuu, cristaliarea are loc la suprasaturaie practic
constant.
Cristalizarea prin salifiere
Suprasaturaia se realizeaz, n acest caz, cu ajutorul unei substane care
introdus n soluia iniial micoreaz solubilitatea solutului. Substana
care se adaug la soluia iniial se numete salifiant. Salifianii pot fi n
stare gazoas, lichid sau solid. De exemplu: amoniacul, aminele,
alcoolii i unele sruri care au un ion comun cu sarea ce urmeaz a fi
separat.
Cristalizarea prin perlare
Se aplic atunci cnd faza lichid este o topitur. Topitura este
pulverizat n turnuri de granulare prin care circul aer. Prin rcire,
picturile se solidific i se transform n granule. Acest procedeu este
aplicat la granularea ngrmintelor chimice.
Cristalizarea cu ajutorul reaciilor chimice presupune realizarea
suprasaturaiei cu ajutorul unei reacii chimice. Acest procedeu este
ntlnit la obinerea bicarbonatului de sodiu, prin tratarea soluiei apoase
de NaCl cu amoniac i dioxid de carbon. n reacie se formeaz
bicarbonat de sodiu, care, avnd solubilitate mic, va cristaliza.
Cristalizarea adiabatic sau la vid se realizeaz prin autoevaporarea la
vid a soluiei fierbini care conine substana ce urmeaz a fi cristalizat.
326
Prin autoevaporare se ndeprtez solvent i n acelai timp are loc i

rcirea soluiei.
7.4. Bilanul de mas la cristalizare

Se efectueaz pentru de terminarea debitului sau a cantitii de cristale
rezultate. Bilanul de mas se compune din dou ecuaii: una de bilan
total i una de bilan parial.
Me
Mi , Ci
Mf, Cf
Cristaliz.
Mcr
Ccr
M i = M f + M cr + M e
M i C i = M f C f + M cr C cr
Mi debitul de soluie iniial,
Mf debitul de soluie final,
Mcr debitul de cristale
Me debit de solvent ndeprtat prin evaporare,
Ci concentraia iniial a solutului exprimat ca fracie de mas,
Cf concentraia final a solutului exprimat ca fracie de mas.
M
C cr = s - concentraia cristalelor exprimat ca raportul dintre masa
M sh
molar a srii anhidre i masa molar a srii hidratate (dac aceasta
formeaz cristalohidrat). Dac substana care cristalizeaz nu formeaz
cristalohidrat, Ccr=1.
Din ecuaiile de bilan de mas rezult:
327
M cr =
M i (C i C f ) + M e C f
C cr C f
Dac n timpul cristalizrii nu se evacueaz solvent, Me=0 (cristalizare

izohidric) i:
M cr =
M i (C i C f )
C cr C f
Cu aceast relaie se calculeaz debitul de cristale sau cantitatea de

cristale obinute, dup cum modul de operare este continuu sau
discontinuu.
7.5. Bilanul termic

Este utilizat pentru calculul necesarului de agent termic: agent de
nclzire la cristalizarea izoterm sau ap de rcire (sol) la cristalizarea
izohidric. Bilanul termic difer n funcie de procedeul de cistalizare.
a. Cristalizarea izoterm
Q i + Q inc + Q proc = Q f + Q cr + Q e + Q p
unde:
Qi este fluxul termic intrat cu soluia supus cristalizrii;
Qinc fluxul termic introdus din exterior pentru nclzirea i evaporarea
soluiei;
Qproc fluxul termic al procesului de cristalizare;
Qf fluxul termic ieit cu soluia final;
Qcr fluxul termic ieit cu cristalele;
Qe fluxul termic evacuat cu vaporii de solvent;
Qp este fluxul termic pierdut n mediul ambiant;
Efectul termic al procesului este dat de relaia:
Q proc = M cr ( q cr )
328
qcr - efectul termic al procesului de cristalizare.
Q cr = Q efcr + Q dil
Dac se neglijeaz Qdil , rezult: Q cr = Q cr
ef
Q efcr - fluxul termic efectiv de cristalizare

Qdil fluxul termic de diluare
Q efcr = Q diz
Q diz = (H d )
M cr
Ms
Q proc = M cr ( q cr )
Detaliind toi termenii ecuaiei de bilan termic se poate scrie:
M i C pi Ti + M a ra (1 u ) + M cr ( q cr ) = M f C pf Tf +
+ M cr C cr Tf + M e i e + Q p
Din relaie rezult debitul de abur necesar pentru nclzire.
b. Cristalizarea izohidric
Ecuaia de bilan termic pentru acest caz este urmtoarea:
M i C pi Ti + M cr ( q cr ) = M f C pf Tf + M cr C cr Tf + M ei e +
+ M apa C p apa T + Q p
Ti temperatura de intrare;
Tf temperatura la ieire;
329
T diferena de temperatur a agentului de rcire (apa).

Din ecuaia de bilan termic se calculeaz debitul de agent de rcire.
c. Cristalizarea adiabatic
Ecuaia de bilan termic este:
M i C pi Ti + M cr (q cr ) = M f C pf Tf + M cr C cr Tf + M e i e + Q p
n acest caz din bilanul termic se determin debitul de solvent ndeptrat,
Me, i pentru rezolvare se cupleaz ecuaia de bilan termic cu cea de
bilan de mas, din care se determin debitul de cristale.
7.6. Mecanismul cristalizrii.

Nucleaia i creterea cristalelor
Procesul de cristalizare este alctuit din dou etape:
- nucleaia formarea germenilor de cristalizare
- creterea cristalelor.
n legtur cu nucleaia i creterea cristalelor, n decursul timpului s-au
emis o serie de teorii care ncearc s explice mecanismul acestor etape
de cristalizare.
a. Teorii ale nucleaiei
Prima teorie a fost propus de ctre Volmer. Aceasta consider apariia
germenilor de cristalizare ca un fenomen de fluctuaie. Pentru viteza de
formare a germenilor, Volmer a propus urmtoarea relaie:
v f = K1e
LM
kT
unde vf este numrul de germeni raportat la unitatea de volum de soluie

i la unitatea de timp, K1 este o constant, LM este lucrul mecanic necesar
330
pentru formarea germenilor, k constanta lui Boltzmann, T- temperatura

LM
kT
= f (C A / C A ) se obine
absolut. Dac se reprezint grafic e
dependena din figura 7.4.
Diagrama arat c la suprasaturaii mici viteza de formare a germenilor
este foarte mic i la suprasaturaii mari sunt stabile formaiunile
cristaline cu dimensiuni mici.
O alt teorie a fost propus de
Stranski i Kaisev. Conform acestei
teorii procesul de formare a
germenilor de cristalizare (nuclee)
se desfoar n mai multe etape.
ntr-o prim etap se formeaz
germeni
unidimensionali,
n
urmtoarea etap se formeaz
germeni
bidimensionali
prin
asocierea mai multor germeni
unidimensionali i apoi se formeaz
Figura 7.4
germenii tridimensionali.
n ceea ce privete nucleaia, pan la ora actual, nu exist un
punct de vedere comun privind mecanismul acesteia. Cea mai plauzibil
ipotez ar fi aceea c la formarea unui germene de cristalizare particip
blocuri cristaline de diferite mrimi care se asociaz (germeni uni- i
bidimensionali). Asocierea acestor formaiuni cristaline de diferite
dimensiuni se realizeaz prin fore de atracie i de orientare. Procesul de
nucleaie este influenat de suprasaturaie, temperatur, de gradul de
agitare a soluiei i de prezena impuritilor (solubile sau mecanice).
- suprasaturaia este pus n eviden de teoria lui Volmer. La creterea
suprasaturaiei, crete viteza de formare a germenilor. Pentru calculul
vitezei de formare a germenilor se poate utiliza relaia:
v f = K / (C A C *A ) n .
K- este o constant care depinde de natura sistemului i tempratur.
n- s-a constatat experimental c are valori cuprinse ntre 3.5 i 4.
331
- temperatura influeneaz pozitiv procesul de nucleaie. Aceast

influen se poate constata din relaia lui Volmer. La creterea
temperaturii scade lucrul mecanic necesar pentru formarea germenilor
datorit micorrii gradului de hidratare. Cu creterea temperaturii scade
tensiunea superficial ntre germeni i lichid, ceea ce conduce la
micorarea lucrului mecanic de formare.
- gradul de agitare a soluiei influeneaz de asemenea pozitiv procesul
de nucleaie. Prin agitarea intens a lichidului se realizeaz o micorare a
lucrului mecanic de formare i se accelereaz procesul de unire a
particulelor pentru formarea germenilor. Impuritile existente n faza
lichid influeneaz diferit procesul de nucleaie. Unele mresc viteza
procesului de nucleaie, iar altele duc la frnarea procesului.
b. Teorii ale creterii cristalelor
Teoria termodinamic este prima teorie
referitoare la creterea cristalelor. Conform
acesteia, un cristal adopt acea form
compatibil cu simetria sa pentru care energia
liber interfacial este minim. Viteza de
cretere a unei fee pe direcie perpendicular
pe aceasta este proporional cu energia liber
interfacial. Feele care cresc mai repede
dispar treptat (cazurile a si b din figur).
Teoria cinetico-molecular presupune c pe suprafaa cristalului aflat
n cretere se depune un strat de particule care formeaz un germen
bidimensional. Particulele din acest strat sunt adsorbite de suprafaa
cristalului i ntre acestea pot avea loc ciocniri neelastice care conduc la
fixarea particulelor sub forma unui strat pe suprafaa cristalului. Aceast
stratificare poate s nu fie continu. Dup formarea acestui strat procesul
continu pn la atingerea formei finale a cristalului. Unele teorii arat c
particulele se depun pe suprafaa cristalului mai nti sub form de
germeni bidimensionali i apoi procesul continu prin depunere de
germeni unidimensionali. Dac germenul unidimensional nu ocup
332
ntreaga dimensiune a cristalului, rmne un loc activ pentru depunerea

unei particule.
Teoria dizlocaiilor. Conform acestei teorii, pe suprafaa cristalului n
cretere apar dizlocaii liniare i respectiv elicoidale. Aceste dizlocaii
care apar, pot explica forma unor cristale care rezult prin cretere.
Dizlocaiile pot s apar ca urmare a variaiei de temperatur sau datorit
prezenei unor impuriti, care se fixeaz n reeaua cristalin.
Figura 7.5 a
Teoria bazat pe difuziune- a fost propus de Noyes, Withney i

Scinkarev pentru procesele de dizolvare a solidelor. Teoria a fost extins
de Nernst asupra tuturor proceselor eterogene solid-fluid i asupra
proceselor de cretere a cristalelor. La
cristalizare, cristalul care se formeaz
este nconjurat de un strat limit de
difuziune n care este concentrat
ntreaga rezisten la transferul de mas
(fig. 7.5a).
Conform teoriei, procesul elementar de
integrare la suprafa decurge cu o vitez
foarte mare, nct el nu este determinant
Figura 7.5 b
de vitez.
n A = K l (C A C *A )
Aceast ecuaie permite determinarea fluxului specific de mas al
componentului A care se transfer pe suprafa i apoi se depune pe
333
cristal. Datele experimentale arat c la interfa concentraia nu este

egal cu cea de echilibru, ci mai mare (fig. 7.5b).
La creterea cristalelor intervin dou procese elementare: unul de
difuziune a componentului A din volumul fazei lichide la interfa i unul
de integrare la suprafaa cristalului. Fluxul care difuzeaz:
n A = K l (C A C iA ) , n A = K r (C iA C *A ) m ;
n regim staionar cele dou fluxuri specifice de mas sunt egale.
Explicitnd cele dou relaii se poate scrie:
1
n
n
1
+
C A C iA = A ;
C iA C *A = A ; C A C *A = n A
Kl
Kr
K
K
l
r
Rezult:
nA =
(C A C *A ); sau :
n A = K (C A C *A )
1
1
+
Kl Kr
unde K este un coeficient de vitez a procesului de cretere a cristalelor.
Coeficientul de vitez K depinde de coeficientul individual de transfer de
mas Kl i de constanta de vitez a procesului de integrare la suprafaa
cristalului.
K >> K l K = K l
Dac: r
K r << K l K = K r
Procesul de cretere a cristalelor este influenat de suprasaturaie,
temperatur, gradul de agitare a lichidului i de prezena impuritilor.
Suprasaturaia poate influena forma cristalelor aflate n
cretere. Acest lucru se realizeaz printr-o egalizare a vitezelor de
cretere a feelor. Cu creterea suprasaturaiei crete viteza de cretere a
cristalelor. Aceasta se evideniaz prin ecuaia cinetic de cretere a
cristalelor.
v C = K (C A C *A ) m ;
m = 1...2
La cristalele de clorur de sodiu m=1, la sulfat de cupru hidratat cu 5

molecule de ap (CuSO4 5H2O) m=1.8.
Temperatura influeneaz pozitiv viteza de cretere a cristalelor.
Cu creterea temperaturii se mrete viteza de cretere. Acest lucru este
334
mai evident cnd determinant de

vitez este procesul elementar de
difuziune. Cu creterea temperaturii
scade vscozitatea lichidului i crete
viteza de cretere a cristalului.
Temperatura influeneaz si forma
cristalelor. La temperaturi mari se
obin cristale cu fee puine, de form
acicular. La temperaturi mici se
obin cristale cu multe fee bine
Figura 7.6
dezvoltate.
Gradul de agitare a fazei lichide influeneaz foarte mult procesul
de cretere a cristalelor. Experimentrile cu un cristal de sare Seignette
fixat pe tija unui agitator a permis stabilirea dependenei ntre viteza
liniar de cretere i turaie. Cu creterea turaiei se mrete viteza de
cretere a cristalului. n aceast perioad, determinant de vitez este
procesul de difuziune. n continuare, de la o anumit turaie, se constat
c viteza de cretere scade lent cu turaia. La o anumit turaie, depunerea
particulelor pe suprafaa cristalului este frnat. Gradul de agitare a
soluiei poate influena i forma cristalelor. Dac soluia nu este agitat,
forma cristalelor este aplatizat din cauza curenilor de convecie care se
formeaz. Impuritile influeneaz pozitiv i negativ procesul de cretere
a cristalelor. Sunt impuriti care se adsorb pe suprafaa cristalului i nu
permit n continuare integrarea pe suprafa a particulelor.
7.7. Clasificarea i descrierea utilajelor pentru cristalizare

Utilajele pentru cristalizare se pot clasifica dup urmtoarele criterii:
1. dup modul de funcionare:
- cristalizoare cu funcionare continu;
- cristalizoare cu funcionare discontinu;
2. din punct de vedere constructiv:
- cu elemente mobile;
- fr elemente mobile;
335
3.
-
dup procedeul de cristalizare:

pentru cristalizare izohidric;
pentru cristalizare izoterm;
pentru cristalizare adiabat
care funcioneaz dup procedee combinate.
Cristalizorul tip recipient cu agitare
Figura 7.7
Cristalizorul, conform figurii 7.7 este

utilizat pentru cristalizarea izohidric.
Este alctuit dintr-un corp cilindric
vertical care se termin la partea
inferioar cu un con. La exterior este
prevzut cu o manta prin care circul
agentul de rcire. n ax, utilajul este
prevzut cu un agitator. Pentru rcire se
pot utiliza i serpentine, care se
monteaz n interior. Soluia fierbinte
se introduce n cristalizor
printr-un
racord situat la partea superioar.

Prin rcire se atinge suprasaturaia i apoi are loc cristalizarea. Cristalele
formate cresc n timp i sunt evacuate pe la partea inferioar, mpreun
cu o parte din soluie. Dac timpul de staionare a soluiei este mare, se
recomand utilizarea mai multor cristalizoare dispuse n serie.
Cristalizorul n strat fluidizat pentru cristalizare izohidric
Este alctuit dintr-o camer de cristalizare de form cilindric cu fund

conic. Cristalizorul este prevzut cu un schimbtor de cldur exterior cu
ajutorul cruia se face rcirea soluiei. Soluia este recirculat cu o pomp
centrifug. Pentru evacuarea surplusului de soluie mum se utilizeaz un
separator care are i rolul de a reine particulele mai fine, antrenate de
faza lichid. n timpul funcionrii, pompa centrifug recircul o parte
din soluia mum i soluia de alimentare iniial. nainte de a intra n
336
camera de cristalizare amestecul de soluie iniial i recirculat trece

printr-un schimbtor de cldur tubular, n care se rcete pn la
temperatura necesar realizrii suprasaturaiei. n funcie de temperatura
de rcire se utilizeaz un agent termic corespunztor.
Figura 7.8
Soluia suprasaturat trece din rcitor n cristalizor cu vitez mare. Ca

urmare, are loc formarea germenilor de cristalizare i creterea acestora.
Modul de intrare a soluiei suprasaturate n cristalizor si viteza acesteia
determin meninerea cristalelor n strat fluidizat. O parte din cristalele
mai mici sunt recirculate cu soluia deoarece au viteza de sedimentare
mic i nu reuesc s se depun la partea inferioar a cristalizorului.
Cristalele mari sedimenteaz n partea inferioar a zonei conice, de unde
sunt evacuate continuu sau periodic. O parte din soluia mum este
evacuat printr-un racord situat la partea superioar, iar o alt parte este
recirculat. Dimensiunile cristalelor pot fi reglate prin debitul de
recirculare i prin debitul de agent de rcire. Acest cristalizor este
caracterizat printr-o productivitate mare i prin aceea c permite
337
obinerea unor cristale de dimensiuni mari. Utilajul prezint fiabilitate i

siguran n funcionare.
Cristalizorul cu strat fluidizat pentru cristalizarea izoterm
Este alctuit dintr-un corp cilindric vertical care se termin la partea

inferioar cu o parte conic. O plnie de separare mparte aparatul n
dou zone: o zon superioar - de evaporare i o zon inferioar - de
cristalizare. Pentru nclzire, soluia este circulat cu o pomp centrifug
printr-un schimbtor de cldur tubular.
Figura 7.9
Cristalizorul mai este prevzut cu un separator pentru reinerea

particulelor antrenate. Pompa centrifug preia o parte din soluia mum i
soluia de alimentare. Amestecul rezultat este trecut prin schimbtorul de
cldur n scopul evaporrii soluiei i al realizrii suprasaturaiei.
338
Amestecul trece din schimbtorul de cldur n camera de evaporare.

Aici are loc evaporarea solventului, iar soluia suprasaturat trece prin
plnia de separare n camera de cristalizare.
Se formeaz germenii de cristalizare si are loc creterea cristalelor n
strat fluidizat. Cristalele se depun la baza camerei de cristalizare, iar
soluia mum este parial recirculat. Ca agent de nclzire se utilizeaz
abur. Vaporii secundari rezultai sunt evacuai printr-un racord situat la
partea superioar a camerei de evaporare. n timpul funcionrii, n
cristalizor se menine o suprasaturaie constant i sczut. Cristalizorul
se caracterizeaz prin capaciti mari de producie, obinerea unor cristale
de dimensiuni mari, siguran n funcionare, fiabilitate.
Cristalizorul cu tambur rotativ
Este utilizat pentru cristalizarea topiturilor. Este alctuit din doi cilindri
concentrici care sunt solidari. n spaiul dintre cilindri circul un agent de
rcire. n timpul funcionrii, tamburul execut o micare de rotaie cu o
turaie mic, dependent de proprietile substanei care cristalizeaz.
Turaia este de 4-20 rot/min. Pe circa din circumferina tamburului se
realizeaz rcirea soluiei urmat de cristalizare. Desprinderea cristalelor
se realizeaz cu un cuit. Agentul de rcire este introdus printr-un canal
care exist n arborele tamburului i iese prin cellalt capt al tamburului.
Figura 7.10
Suprafaa de cristalizare este de 1-12 m2. Coeficientul global de transfer

de cldur are valori cuprinse ntre 300 i 400 W/m2K.
339
7.8. Topirea zonal

Este o metod de purificare avansat a unor materiale prin
recristalizare. A fost utilizat pentru prima dat la producerea siliciului i
germaniului pentru tranzistoare, iar ulterior la purificarea altor substane
(compui intermetalic, sruri ionice, oxizi, bacterii, enzime etc). Siliciul
folosit n prezent la fabricarea microcipurilor se purific prin aceast
metod. Aa cum se observ din figura 7.11, materialul care trbuie
purificat, dispus ntr-un tub, este deplasat cu vitez mic printre zone de
nclzire i rcire dispuse alternativ. n zona de nclzire materialul este
n stare lichid, iar n cea de rcire materialul este solid. Impuritile au
tendina de a se acumula n faza lichid. n timpul deplasrii, zona de
lichid traverseaz tubul cu material, de la un capt la celalalt. Astfel
impuritile din material se vor colecta la un capat. Acest capt se poate
decupa i pentru o purificare mai avansat se reia procesul.
Figura 7.11. Principiul topirii zonale
340
OPERAII DE TRANSFER DE MAS I UTILAJE SPECIFICE, Sublimarea
CAPITOLUL 8
Sublimarea
Toate substanele solide sublimeaz n anumite intervale de
temperatur i la anumite valori ale presiunii. La anumite valori ale
temperaturii i presiunii, vaporii substanei se afl n echilibru cu solidul.
Iarna, n timpul gerurilor mari, vaporii de ap din atmosfer
desublimeaz, formnd deasupra zpezii un strat subire de zpad
afnat. La deschiderea unei butelii cu bioxid de carbon lichid,
destinderea brusc a gazului rezultat i rcirea ce o nsoete pot fi att de
puternice, nct s se produc zpada carbonic (bioxid de carbon solid).
Sublimarea este operaia de separare a unuia sau a mai multor
componeni aflai n stare solid ntr-un amestec, prin trecerea acestora
direct n stare de vapori. De exemplu, naftalina, camforul, iodul, sulful,
bromul, la temperaturi i presiuni obinuite se vaporizeaz fr a se topi.
n principiu, orice substan poate sublima, doar c la unele presiunea de
vapori este mic. Operaia de trecere direct a vaporilor n stare solid se
numete desublimare. Pseudosublimarea implic un proces intermediar
de topire.
341
Sublimarea este utilizat n practic pentru purificarea substanelor solide

sau pentru recuperarea unui anumit component solid dintr-un amestec. n
unele cazuri ea poate fi nsoit de reacii chimice.
8.2. Echilibrul solid-vapori. Diagrama fazelor

Echilibrul poate fi pus n eviden pe diagrama de stare (fig. 8.1).
Punctul T de pe diagram reprezint punctul triplu. Aici coexist cele trei
faze (solid, lichid, gazoas). Pe liniile AT, BT i CT, coexist dou
faze care sunt n echilibru termodinamic. Pe linia AT sunt n echilibru
faza lichid i faza vapori etc. Pantele liniilor din diagrama fazelor pot fi
exprimate cu ajutorul ecuaiei Clapeyron.
dP
H
=
dT TV
n cazul proceselor de sublimare VV i rezult:
Figura 8.1. Diagrama de stare a unei substane

care se contract la topire
dP H subl
=
,
dT
TV
Hsubl. este entalpia de sublimare.
342
n lipsa datelor experimentale referitoare la sublimare, aceasta se poate

calcula ca o sum ntre entalpia de topire i cea de vaporizare(Hsubl=
Htopire + Hvap). Conform legii gazelor ideale:
RT
pV = RT
V=
p
dP H subl p p H subl.
=
=
dT
TR T
RT 2
H subl.
dP
d ln p H subl.
=
;
sau :
=
2
dT p
dT
RT
RT 2
Relaia obinut permite calculul presiunii pariale. n acest scop se
integreaz ecuaia de mai sus. n figura 8.2 sunt puse n eviden pe
diagrama fazelor procesele de sublimare i pseudosublimare.
Procesul de sublimare este reprezentat n ansamblul su pe linia
abcde, iar cel de pseudosublimare este reprezentat pe linia mnoprs. n
primul caz, de la a la b are loc nclzirea solidului. Punctul b corespunde
transformrii de faz solid-vapori. De la b la c are loc trecerea vaporior
de la vaporizator la condensator, trecere care are loc cu scderea
presiunii. Din c n d are loc o uoar variaie a strii vaporilor, ca urmare
a acomodrii acestora la condiiile din desublimator. Din d pn n e, n
condiii izobare, are loc rcirea vaporilor. n punctul e pot coexista fazele
vapori i solid. n acest punct se desfoar procesul de desublimare. n
cazul al doilea considerm un punct m situat n zona fazei solide.
Presiunea corespunztoare este mai mare dect cea a punctului triplu. Din
m n n are loc nclzirea substanei solide, apoi n punctul n are loc
procesul de topire a substanei solide. ntre punctele n i o are loc
nclzirea lichidului, apoi n punctul o se atinge temperatura de fierbere i
lichidul se vaporizeaz. Vaporii rezultai trec n desublimator. Trecerea
este nsoit de o scdere a presiunii, din o pn n p. Linia pr corespunde
acomodrii vaporilor la condiiile din desublimator, apoi rs corespunde
rcirii vaporilor n desublimator. n punctul s are loc desublimarea.
Sublimarea se aplic substanelor care au presiuni de vapori
relativ mari. La cele mai multe substane, presiunea de vapori este mai
mic dect presiunea atmosferic i operaia se desfoar la vid. Atunci
343
cnd vaporii substanei sublimate sunt amestecai cu gaze sau ali vapori,
diagrama fazelor rmne valabil, cu singura deosebire c presiunea din
diagram reprezint presiunea parial a vaporilor. La o anumit presiune
total exist o temperatur de desublimare (sau condensare solid). n
cazul apei, aceast temperatur se numete punct de chiciur.
Componenii care pot nsoi vaporii rezultai prin sublimare pot fi gaze
sau vapori, introdui n circuitul instalaiilor cu scopul de a uura
antrenarea vaporilor. Se folosesc: aerul, aburul, dioxidul de carbon etc.
Figura 8.2 Sublimarea si pseudosublimarea n diagrama fazelor
8. 3. Procedee de sublimare
Ca procedee de sublimare i desublimare se cunosc:
- sublimarea simpl;
- sublimarea cu antrenant;
- sublimarea fracionat.
O instalaie de sublimare are dou utilaje de baz: sublimatorul i
desublimatorul. n afara acestora mai pot exista utilaje pentru transportul
fazei gazoase, utilaje de reinere a impuritilor mecanice (cicloane, filtre
cu saci), pompe de vid etc.
344
Sublimarea simpl - se caracterizeaz prin aceea c faza vapori

rezultat la sublimare conine numai vaporii substanei solide supuse
sublimrii. Faza solid este nclzit i vaporizat. Vaporii rezultai sunt
condensai prin rcire. n scopul evitrii evacurii vaporilor, dup faza de
condensare se utilizeaz o rcire avansat pentru a evita scparea
vaporilor n pompa de vid. Schema bloc a procesului de sublimare simpl
este prezentat n figura urmtoare.
Pentru protejarea pompei de vid de substana solid care ar putea s apar

prin desublimare, naintea pompei de vid se folosete o treapt de
nclzire sau de amestecare cu diluant gazos. Procesul de sublimare
simpl se caracterizeaz prin randamente mari i capaciti mari de
producie.
Sublimarea cu antrenant
Faza gazoas conine vaporii substanei care sublimeaz i antrenantul
gazos. Schema acestui procedeu este prezentat n figura urmtoare.
Procedeul presupune nclzirea antrenantului pn la temperatura de

sublimare, apoi urmeaz etapa este de nclzire a materiei prime. Restul
etapelor sunt similare cu cele de la sublimarea simpl. Antrenantul are
rolul de a reduce presiunea parial a vaporilor i temperatura de
sublimare, iar pe de alt parte accelereaz procesul prin deplasarea mai
rapid a fazei gazoase.
345
Sublimarea fracionat
Principial este asemntoare distilrii fracionate. Se utilizeaz atunci
cnd materia prim solid conine doi sau mai muli componeni care
sublimeaz. Se realizeaz anumite condiii de temperatur n vaporizator
i condensator astfel nct s se obin amestecul celor dou substane n
diferite rapoarte de concentraii. Operaia de sublimare cuprinde:
sublimarea, transportul vaporilor i desublimarea. Sublimarea se
realizeaz n vaporizatoare, n strat fix sau fluidizat, atunci cnd se
utilizeaz antrenant gazos. Vaporizarea este influenat de prezena
antrenantului. nclzirea materialului solid se poate realiza direct, deci cu
antrenant, sau indirect, fr antrenant. Pentru nclzire indirect se
folosete nclzirea cu focar, cu purttor de cldur sau baie de nisip,
ulei, sruri topite sau metale topite. Transferul termic poate fi intensificat
prin agitarea substanelor, micorarea granulelor, mrirea suprafeei de
nclzire a vaporizatorului etc. nclzirea direct se face prin introducerea
n vaporizator a unui gaz prenclzit. Transportul vaporilor de substan
sublimat se realizeaz ca urmare a existenei unei diferene de presiune
ntre vaporizator i condensator. Diferena de presiune poate fi meninut
cu ajutorul unei pompe de vid sau a unei suflante.
Desublimarea se face prin rcire direct sau indirect cu ap, aer,
glicerin, saramur etc. Forma i mrimea cristalelor depind de viteza de
condensare. Pentru a obine cristale mari, viteza de condensare trebuie s
fie mai mic dect viteza de cretere a cristalelor. Viteza de condensare
depinde de intensitatea evacurii cldurii din condensator. La sublimarea
simpl, transferul de cldur n etapa de desublimare se face
preponderent prin conducie. Produsul rezultat se prezint sub form de
crust, care se depunde pe suprafaa interioar a condensatorului. Din
cauza ngrorii crustei pe suprafaa de rcire, eficiena rcirii scade n
timp. Se impune, prin urmare, o curire periodic a suprafeei de rcire.
Rcirea prin convecie este determinant la sublimarea cu antrenant i
desublimarea prin rcire direct. Turbulena fazei gazoase influeneaz
forma i mrimea cristalelor. La turbulene mari ale gazului se obin
cristale mici.
346
8.4. Instalaii de sublimare

Instalaiile de sublimare au fost construite pe consideraii tehnologice
specifice fiecrui produs, fr o analiz a sublimrii ca operaie unitar.
De aceea este dificil de fcut o sistematizare a numeroaselor instalaii
existente. Aproape pentru fiecare produs s-a dezvoltat o anumit
instalaie de sublimare. Instalaia pentru sublimarea acidului salicilic,
prezentat n figura 8.3, utilizeaz ca antrenant aer n care se adaug
dioxid de carbon sau vapori de ap pentru evitarea exploziilor.
Temperatura de 156-161 C, la care are loc sublimarea, trebuie
supravegheat atent pentru ca produsul s nu se descompun cu formare
de fenol. Acidul salicilic brut este dispus n strat de 2-3 cm pe sita din
interiorul vaporizatorului i este sublimat cu ajutorul antrenantului
prenclzit n mantaua vaporizatorului. Mantaua comunic cu spaiul din
interiorul vaporizatorului prin orificii dispuse deasupra stratului de
material brut. Vaporii de acid salicilic mpreun cu antrenantul trec n
camera de condensare (desublimare). Antrenantul este recirculat sau este
evacuat n atmosfer dup ce trece printr-un filtru care recupereaz
produsul antrenat.
Figura 8.3. Instalaie pentru sublimarea acidului salicilic :1- filtru de aer, 2-ventilator,
3- conduct pentru introducerea CO2 sau vapori de ap, 4- sistem de nclzire, 5vaporizator, 6- manta pentru nclzire, 7- sit suport pentru acidul salicilic brut, 8-strat
de acid salicilic brut, 9- antrenant, 10- condensator cu icane, 11- filtru pentru
recuperarea produsului antrenat, 12-conduct pentru recircularea antrenantului.
347
OPERAII DE TRANSFER DE MAS I UTILAJE SPECIFICE, Tehnici moderne de separare
CAPITOLUL 9
Tehnici moderne de separare
9.1. Introducere
n general separarea este o operatie prin care un amestec este divizat
n dou sau mai multe fraciuni ce au compoziii idferite. Scopul acestei
operaii este de a concentra un component n raport cu ceilali.
Separarea se realizeaz prin metode fizice, dei n unele cazuri se
ntlnesc i metode chimice. De-a lungul istoriei, eforturile omului de a
nelege mediul nconjurtor i de a-l transforma n folosul su au fost
strns legate de operaiile de separare. n aceste ncercri chimia a jucat
un rol important. Separarea este opusul amestecrii - proces favorizat de
legea a II-a a termodinamicii. Marile progrese n chimie, inginerie,
tehnologie i tiinele naturii se bazeaz pe progrese n separare. Rolul
esenial n industria petrolier si petrochimic l au operaiile de separare.
nceputurile erei atomice au la baz separarea izotopilor uraniului,
dezvoltarea biochimiei se bazeaz pe evoluia tehnicilor de separare,
evoluiile din medicin, limitatrea polurii mediului nconjurtor au la
baz, deasemenea, o serie de metode noi de separare.
Clasificarea metodelor de separare
A. Metode bazate pe echilibrul dintre faze
Absorbia
a. echilibrul gaz-lichid
Distilarea
Cromatografia gaz-lichid
Fracionarea spumelor
b. echilibrul gaz-solid
Adsorbia
348
Sublimarea
Cromatografia gaz-solid
Extracia lichid-lichid
Flotaia ionic
Precipitarea
Topirea zonal
Cristalizarea fracionat
Schimbul ionic
Adorbia
Extracia solid-lichid
c. echilibrul lichid-lichid
d. echilibrul lichid-solid
B. Metode care au la baz viteza de transport

n aceste procese sunt implicate proprietile cinetice ale componenilor
din amestec. Aceste metode includ vitezele de transport prin membrane,
vitezele de migrare n cmp electric, magnetic, gravitaional sau termic.
a. separare bazat pe cmpuri
Electroforeza
Ultracentrifugarea
Termodifuziunea
Spectrometria de mas
Ultrafiltrarea
Dializa
Electrodializa
Osmoza invers
Electroosmoza
Distilarea osmotic
b. separare bazat pe membrane
Tot ca metode moderne de separare pot fi considerare:

- distilarea molecular
- distilarea enzimatic
- distilarea destructiv.
Ultimele dou metode de separare implic i reacii chimice.
349
9.2. Separri cu membrane

9.2.1. Tipuri de membrane
Membrana este o zon de discontinuitate interpus ntre dou
faze, rolul su fiind acela de a aciona ca o barier selectiv care permite
trecerea preferenial a unui component din amestec. Exist o mare
diversitate de membrane, difereniate prin structura i funcia pe care o
ndeplinesc. O clasificare a membranelor se poate face pe diverse criterii:
natura materialului, structura membranei, domeniul de utilizare etc.
Putem astfel distinge: membrane poroase i membrane neporoase.
Dup mrimea porilor, membranele poroase pot conine:
macropori, dp>50nm
mezopori, 2 nm<dp<50 nm
micropori, dp<2 nm.
n funcie de mrimea porilor o membran poate fi utilizat n diverse
operaii de separare (figura 9.1).
Membranele neporoase sunt de regul membrane polimerice, iar
transportul prin acestea se face prin mecanism solubilizare-difuzie.
Membranele polimerice pot fi clasificate n:
- membrane din polimeri elastici
- membrane din polimeri sticloi (vitroi)
- membrane de schimb ionic (polielectrolii)
Structura elastic sau vitroas a polimerului depinde de temperatura de
tranziie vitroas (Tg) la care are loc trecerea de la o structur la alta.
Trecerea de la forma vitroas la cea elastic este insoit de scderea
modulului de elasticitate precum i de modificarea altor proprieti ale
materialului. Valoarea temperaturii de tranziie vitroas depinde de
natura materialului, de structura acestuia, de prezena impuritilor etc.
Polimerii elastici (de exemplu cauciuc siliconic) se utilizeaz pentru
obinerea membranelor care lucreaz la temperaturi situate deasupra
temperaturii de tranziie, iar polimerii vitroi (policarbonaii) se utilizeaz
pentru membrane care lucreaz sub temperatura de tranziie.
350
Membranele schimbtoare de ioni (polielectroliii) conin grupe ionice

lanuri acide (ex. acidul poliacrilic) sau lanuri bazice (ex. fibra nylon).
Aceste membrane sunt foarte selective pentru ap.
Figura 9.1. Tipuri de procese de separare cu membrane
351
Figura 9. 3. Arhitectura unei membrane

asimetrice compozite. 1-strat poros (dp=1-15 m)
2- straturi intermediare (dp=100-1500 nm)
3- strat de separare mezoporos (dp=3-100 nm)
4- strat de separare microporos (dp=0.5-3 nm)
Figura 9.2. Reprezentarea

principalelor tipuri de
structur a porilor: a-pori netezi,
b-pori netezi asimetrici,
c-pori tortuosi
9.2.2 Transportul gazelor prin medii poroase

La separarea amestecurilor gazoase pot fi utilizate att membrane
poroase ct i membrane dense (neporoase). Bariera selectiv va separa
un amestec gazos numai dac componenii sunt transportai cu viteze
diferite. Pentru aceasta, membrana trebuie s aib o anumit structur i
in funcie de natura membranei (polimeric sau anorganic), mecanismul
de transport este diferit. O dezvoltare cu o dinamic rapid au avut
membranele ceramice (anorganice). n comparaie cu membranele
organice (polimerice) barierele selective anorganice au urmtoarele
avantaje:
- posibilitatea operrii la presiuni mari (peste 100 bar)
- rezisten la temperaturi ridicate
- posibiliti de curire i sterilizare
352
regenerare uoar n cazul apariiei colmatrii n procesul de

separare
Din punct de vedere structural membranele anorganice sunt alctuite din
materiale poroase, porii putd avea diferite forme, dimensiuni i
distribuii ale dimensiunilor. Transportul gazelor prin astfel de membrane
este influenat de aceast arhitectur. n figura 9.2 sunt reprezentate
principalele tipuri de pori, iar n fiura 9.3 este artat arhitectura unei
membrane asimetrice compozite.
Mecanismele de transport prin membrane poroase i neporoase sunt
prezentate schematic n figura 9.4. Curgerea convectiv prin porii mari
nu realizeaz separarea amestecurilor. Acest mecanism poate fi ntlnit n
cazul unor membrane care au o distribuie larg a dimensiunilor porilor,
incluznd i pori cu dimensiuni mari. O astfel de membran este
neselectiv i nu poate fi utilizat.
Transportul unor componeni printr-un material poros poate avea loc sub
aciunea unei diferene de presiune transmembran. Rezistena mediului
la transportul unui fluid se exprim prin permeana Q, definit de relaia:
Q=
J
,
dp dz
unde J este fluxul de mas i dp/dz este gradientul de presiune.

Selectivitatea transportului de mas, care face posibil separarea
componenilor amestecului, se manifest numai n anumite condiii ce
depind att de caracteristicile materialului ct i de condiiile de operare.
Transportul unui component gazos printr-o membran poros depinde de
raportul dintre numrul de coliziuni i numrul de coliziuni ntre
molecule i pereii porilor. Parametrul care caracterizeaz acest raport i
delimiteaz diferitele domenii de transport este criteriul Knudsen, definit
prin:
Kn =
lungimea drumului liber mijlociu al moleculelor

=
diametrul caracteristic al porilor
dp
353
Figura 9.4. Mecanisme de transport prin membrane poroase i neporoase
Drumul liber mijlociu se poate determina cu una din relaiile urmtoare:

16
,
=
5 pm
0.5
RT
= 32
,
p 2M
1
RT
2
2 p
n care: este vscozitatea gazului,

pm presiunea medie n membran
R constanta gazelor
T temperatura absolut
M masa molar a componentului
p presiunea gazului
+2
= 1
- diametrul mediu de coliziune (i diametrul de
2
coliziune al speciei moleculare i).
Se remarc faptul c drumul liber mijlociu depinde de presiune i de
masa molar a gazului. Valorile acestuia pot fi comparabile sau nu cu
354
dimensiunile porilor, n funcie de condiiile de operare i de

caracteristicile componentului gazos. Ca urmare, criteriul Knudsen are
valori diferite ce caracterizeaz diverse mecanisme de transport.
1. Curgere vscoas
Cnd numrul de coliziuni intermoleculare este mare, transportul
gazului sub aciunea unui gradient de presiune sau concentraie poate fi
descris de legea lui Darcy. n canale capilare curgerea este laminar,
astfel nct fluxul molar este dat de legea Hagen-Poiseuille:
r 2 p dp
8 RT dz
n care JV este fluxul molar vscos.
n mediile poroase reale, relaia de mai sus trebuie modificat pentru
a ine seama de numrul de capilare pe unitatea de volum (porozitatea )
i de complexitatea structurii (tortuozitatea ).
r 2 p dp
JV =
8 RT dz
JV =
Prin integrarea ecuaiei de mai sus pe grosimea m a membranei se poate

defini permeana:
J
r 2 pm
QV = V =
p 8 RT m
unde pm este media aritmetic a presiunilor la intrarea i la ieirea din
pori. Relaia arat c permeana este proporional cu ptratul razei
porilor i cu presiunea medie din pori.
2. Difuzia Knudsen
Aa cum s-a menionat, drumul liber mijlociu al moleculelor este mic
n comparaie cu diametrul porilor, astfel nct coliziunile
intermoleculare sunt mult mai frecvente dect cele molecule-perete
355
(Kn<<1). Ca urmare, moleculele gazului nu se pot manifesta independent

ntr-o astfel de curgere, iar separarea nu este posibil.
La presiuni sczute, drumul liber mijlociu al moleculelor poate
deveni mai mare dect diametrul porilor, situaie n care numrul de
ciocniri molecule-perete este mai mare. n consecin, moleculele sunt
transportate independent una fa de alta, mecanismul fiind numit difuzie
Knudsen. Concomitent cu difuzia Knudsen pot avea loc i alte fenomene
care conduc la un transport suplimentar, ilustrate n figura 9.5.
Fluxul de mas prin difuzie Knudsen sub aciunea unui gradient de
concentraie sau presiune este dat de relaiile:
2
dC
J Kn = v r
3
dz
2
1 dp
J Kn = v r
3
RT dz
0,5
8RT
unde v =
este viteza medie a moleculelor de gaz, iar M este
M
masa molar a gazului.
Pentru medii poroase reale, relaiile de mai sus trebuie completate cu
factorul . Relaiile sunt deduse n ipoteza c, n urma ciocnirilor cu
peretele, moleculele sunt perfect relaxate (ciocnire elastic). n realitate
datorit rugozitii peretelui, reflexia este difuz, astfel nct relaiile
trebuie corectate cu factorul 1 Kn , n care Kn este factorul de reflexie
(pentru perei netezi, Kn=1). Ca urmare, fluxul de mas datorat difuziei
Knudsen este:
0,5
2 r
8
dp
J Kn =
3 Kn R T M dz
n urma intergrrii pe grosimea m a membranei se obine expresia
permeanei:
J
r
2
8
Q = Kn =
p 3 Kn m R T M
356
0,5
Figura 9.5. Mecanisme de transport prin membranele poroase:

a.difuzie Knudsen, b. difuzie de suprafa, c. condensare
capilar, d. cernere molecular.
Analiznd ultima relaie, se constat c:

- permeana este proporional cu raza medie a porului (nu cu
ptratul razei, ca n cazul curgerii vscoase)
- permeana este independent de presiune
- permeana este dependent de masa molar a gazului.
Fluxul de mas datorat difuziei Knudsen este:
0,5
J Kn
r
2
8
(p1 p 2 )
3 Kn m R T M
sau:
a
(p1 p 2 )
M
n care a este o constant care depinde de temperatur i de
caracteristicile barierei selective.
J Kn =
357
3. Domeniul de tranziie
Domeniul de tranziie corespunde unui transport combinat curgere
vscoas i difuziune Knudsen i este ntlnit la valori ale numrului Kn
apropiate de unitate. Estimarea valorii numrului Kn poate fi fcut pe
baza relaiilor prezentate anterior. (De exemplu, pentru argon cu M=40,
la presiunea p= 1 bar i temperatura T=293 K, drumul liber mijlociu este
=6.910-8 m. Pentru pori cu diametrul dp=10 nm, valoarea numrului Kn
este 7. Aceasta nseamn c n condiii normale, pentru pori cu diametrul
dp<10 nm transportul are loc prin difuzie Knudsen, n timp ce pentru pori
cu dp=100 nm, mecanismul este combinat.
Fluxul de mas total (Jt) pentru un singur component se determin prin
nsumarea fluxurilor deduse anterior.
p
J t = A r 2 pm + B r
unde: A = (8 R T) 1 i B =
2
3 Kn
8
.
R TM
Aceste relaii au aplicabilitate numai dac se cunosc sau se pot determina

parametrii geometrici ai membranei. Pentru o membran cu mezopori,
dependena
permeabilitii
de
presiunea medie trebuie s fie o
dreapt orizontal ntruct prin astfel
de membrane transportul are loc prin
difuzie Knudsen. Dac reprezentarea
grafic are o anumit pant atunci
transportul vscos va fi prezent cu o
anumit pondere.
4. Difuzia de suprafa
Fig.9.6. Modelul random walk
Un alt proces de transport care

are loc n paralel cu difuzia Knudsen
358
este difuzia de suprafa. Un gaz se poate adsorbi fizic sau chimic pe

pereii porilor i se poate deplasa de-a lungul suprafeei acestora. Difuzia
de suprafa mrete permeabilitatea componenilor ce se adsorb
preferenial i reduce permeabilitatea acelor componeni care difuzeaz
prin pori, ca urmare a reducerii diametrului efectiv al porilor. Ponderea
acestui proces este influenat de temperatur. Dac temperatura crete,
speciile moleculare se desorb de pe suprafa, difuzia de suprafa scade,
iar difuzia Knudsen devine predominant. Acest mecanism de transport
este important pentru membranele cu pori mici (de exemplu, numrul de
molecule din monostratul format ntr-un por cu diametrul de 5 nm poate
fi de 200 de ori mai mare dect numrul de molecule din faza gazoas
din por la presiunea de 1 bar). Ponderea difuziei de suprafa poate fi
mrit prin modificarea materialului din care se confecioneaz
membrana.
Coeficientul de difuziune de suprafa este definit n funcie de fora
motrice a difuziunii, gradientul de specie adsorbit.
dq
J = Ds p
dx
Coeficientul de difuziune efectiv de suprafa poate fi scris ca:
D*
D s = 2s , unde Ds* este difuzivitatea de suprafa, iar k s2 este
ks
tortuozitatea suprafeei de difuziune.
Conform conceptului random walk difuzia de suprafa poate fi
considerat ca o deplasare ntmpltoare n direcia de difuziune. Un pas
este definit prin lungimea x i timpul t, conform figurii 9.6. Dup n
pai (n t) variaia poziiei x = x x ... x (n pai) este dat de:
x 2 = n x 2
Pentru n mare, conform ecuaiei Einstein:

x 2 = 2nDt
D este dat de:
D=0.5 (x2/t)
359
Dac x i t sunt date de un anumit model, difuzivitatea de suprafa

poate fi definit explicit.
Cnd energia termic a moleculelor adsorbite, RT, este mai mare dect
bariera de energie dintre straturi, faza adsorbit poate fi considerat a fi
un fluid bidimensional. n acest caz, drumul liber mijlociu al unei
molecule, , este dat de:
= 1 /(2d)
unde d este diametrul moleculei i reprezint cantitatea adsorbit.

Viteza unei molecule este:
v t = (kT / 2M )1 / 2
unde k este constanta Boltzmann, T este temperatura absolut, iar M este
masa molar a speciei adsorbite. Considernd x= i t = / vt ,
difuzivitatea de suprafa va fi dat de relaia:
1/ 2
1 1 k T
Ds =
2 2d 2 M
5. Condensarea capilar
La temperaturi situate sub temperatura critic a gazului care
difuzeaz, mrirea presiunii determin formarea unui multistrat de gaz
adsorbit, astfel nct n final toi porii se umplu cu lichid, condensul
format blocnd procesul de difuzie n faza gazoas. Lichidul se evapor
de cealalt parte a membranei unde presiunea este mai mic. Procesul
este denumit condensare capilar i are loc atunci cd presiunea gazului
depete o valoare (p), dat de relaia Kelvin.
2 cos
p = p 0 exp
r R T
n care: p0 este presiunea normal de saturaie,
- tensiunea superficial a lichidului,
- unghiul de contact fluid-perete,
360
- densitatea molar a lichidului,

r raza medie a porilor.
Relaia pune n eviden faptul c procesul de condensare se poate
produce n pori de dimensiuni mici, chiar atunci cnd presiunea parial a
unui component este mai mic dect presiunea sa de saturaie. Ca rezultat
al condensrii capilare, porii se umplu complet cu lichid astfel nct
fluxurile de mas ale celorlali componeni vor fi sensibil mai mici, fiind
limitate de solubilitatea componenilor n lichidul din pori.
9.2.3 Transferul de mas prin membrane neporoase
n cazul amestecurilor care conin componeni ale cror molecule

sunt de dimensiuni apropiate, separarea nu se poate face prin membrane
poroase, utilizndu-se n acest scop membrane neporoase. Permeaia prin
astfel de membrane dense este posibil numai n situaia n care
componenii se dizolv n matricea polimeric. Sub aciunea unei fore
motrice, componenii solubilizai n membran sunt transportai dintr-o
parte n alta a acesteia printr-un mecanism difuzional. Selectivitatea
membranei este determinat att de diferenele de solubilitate ale
componenilor amestecului n materialul membranei, ct i de valorile
coeficienilor de difuziune n membran.
Membranele dense sunt utilizate att pentru separarea amestecurilor
gazoase ct i a celor lichide, dar exist diferene semnificative ntre
transportul celor dou tipuri de componeni. Afinitatea lichid-polimer
este mult mai mare dect cea gaz-polimer, adic solubilitatile
componenilor lichizi sunt mult mai mari dect cele ale componenilor
gazoi. O solubilitate mai mare a unui component are influen pozitiv
i asupra procesului de difuziune, fiind binecunoscut faptul c valorile
coeficienilor de difuziune n polimeri sunt mult influenate de
concentraia n polimer a componentului care difuzeaz.
361
9.2.4 Difuziunea prin membrane biologice
Un alt caz de difuziune prin membrane neporoase este difuziunea

prin membrane biologice. Membranele biologice au permeabilitate
selectiv, iar unele permit trecerea unei substane numai ntr-un sens.
Asupra permeabilitii acestor membrane acioneaz o serie de factori
pasivi cum ar fi: coeficientul de repartiie, gradientul osmotic,
dimensiunea particulelor, gradientul electric, difuzia prin schimb ionic,
precum i factori activi: difuzia facilitat i transportul activ care
acioneaza n vederea mentinerii biostructurii, adic spre organizare i nu
n directia nivelrii factorilor de potenial. n cadrul transportului pasiv,
atunci cnd are loc i un transport de ioni, deoarece mediul intracelular
are n general o ncarcatura electric negativ in raport cu mediul
extracelular, pe lnga gradientul de concentraie apare i un gradient de
potenial electric, care imprim ionilor o energie suplimentar, astfel ca
suma acestor dou energii determin caracteristicile transportului pasiv.
Dei membrana celular este un ansamblu de lipide i proteine, avnd
structura descris, trebuie avut n vedere ca ea funcioneaza n mediu
apos, de unde rezult c apa va avea un rol bine determinat n procesele
de membran. O justificare n acest sens este corelat cu modul n care
sunt dispui componenii membranari lipidici i proteici, adic de a
reduce la minim contactul gruprilor hidrofobe cu apa din jur.
Difuziunea este un fenomen cu caracter universal, prin care materia e
transportat dintr-un punct n altul, datorit unui gradient de concentraie.
Mrimea coeficientului de permeabilitate poate da informaii asupra
mecanismului molecular al permeabilitatii, aceste informaii putnd fi
obinute i corelate prin compararea coeficienilor calculai prin: variaia
parametrilor sistemului (concentraia componenilor, presiune,
temperatur); variaia proprietilor speciei care permeaz (mas
molecular, forma moleculei, structura chimic); variaia proprietilor
membranei (compoziie, sarcina electric). Aceste studii permit o
mpartire a proceselor de permeabilitate n doua grupe: difuzie simpl i
difuzie facilitat.
362
Transportul prin difuzie simpl este ntlnit la neelectrolii.

Cercetarile asupra permeabilitii neelectrolitilor prin membranele
celulelor au pus n eviden urmtoarele aspecte:
- membrana celular se comport ca o barier lipidica, permeabilitatea
fiind determinat de aceleai fore care determin repartiia ntre ap i
lipide.
- membrana celular acioneaz ca o barier de difuzie care permite
moleculelor mici s treac mai uor dect cele mari. Aceste rezultate pot
fi explicate printr-un model de difuzie simpl, care decurge n trei etape:
a. Difuzia unei particule din exterior, n faza hidrofob a membranei;
b. Difuzia prin membran;
c. Trecerea din membran n cealalt soluie.
Dac fluxul de difuziune a substanei prin membran poate fi descris de
legea lui Fick, atunci masa de substan dm transportat n intervalul de
timp elementar dt prin suprafata S a membranei se exprim cu relatia:
dm
dC
= D S
dt
dl
unde C este concentraia, iar D este coeficientul de difuzie, (m2 /s).
Semnul minus arat c trecerea moleculelor se face n sensul scderii
concentraiei. Permeabilitatea crete odat cu coeficientul de repartiie
membran/ap i scade cu creterea greutii moleculare. Forele de
interaciune molecular, dintre ap si substanele dizolvate sunt mai mari
dect cele dintre lipide, sau membran i substanele dizolvate. Ca
urmare, modelul de baz al permeabilitii este determinat n primul rnd
de caracteristicile fizice i chimice ale soluilor din soluia apoas i n al
doilea rnd de proprietatile membranei. Diferenele de intensitate a
forelor de interaciune molecular, n diferite faze se pot exprima din
datele termodinamice. n soluia apoas sunt implicate cu precadere
legaturile de hidrogen cu moleculele de ap, n timp ce n faza lipidic;
fortele Van der Waals i forele de dispersie London sunt dominante. Din
perspectiva molecular se poate afirma c predomin capacitatea
moleculei de a forma legaturi de hidrogen. Excepii fa de aceast
tendin exist la permeabilitatea neelectroliilor. Moleculele mici
hidrofile, ca apa, i n multe membrane ureea si alte amide, difuzeaz mai
363
usor. Aceste excepii indic prezena cilor de trecere hidrofile, canale

sau pori, care pot fi traversate numai de molecule mici. Moleculele
ramificate trec mai uor dect izomerii neramificai; aceasta se explic
prin faptul ca o membran, n contrast cu o faz lipidic omogen, are o
structur ordonat, bistratificat. Cnd o membran separ dou soluii
ale aceluiai electrolit, dar de concentraii diferite, va avea loc un transfer
al electrolitului dinspre soluia mai concentrat spre cea mai diluat.
Dac un ion se deplaseaz mai repede dect cel cu sarcina opusa, are loc
o separare a sarcinilor i ca urmare apare un cmp electric (potenialul de
difuzie) care frneaz ionul mai rapid i l accelereaza pe cel mai lent. Un
asemenea mecanism pstreaz electroneutralitatea i, chiar dac nu se
produce un camp electric, exist un potenial electric care echilibreaz
fluxul de ioni prin membrane. Nu este sigur c difuzia simpl are un rol
important n transportul ionilor anorganici. Forele de interaciune dintre
ioni i ap sunt mult mai mari la neelectrolii. Trebuie deci s
presupunem c electroliii nu ptrund n faza lipidic a membranei n
cantiti suficiente, pentru a genera un flux ionic msurabil. Bistraturile
lipidice au o rezisten electric foarte ridicat i deci sunt puin
permeabile fa de ioni. Pentru ionii organici, bistraturile lipidice i deci
membranele celulare sunt usor permeabile.
Ptrunderea oxigenului, din aerul atmosferic inspirat, n snge i apoi
n esuturi, precum i eliminarea bioxidului de carbon n aerul atmosferic
se realizeaz prin difuziune, avand loc o solubilizare a lor n plasm i o
fixare pe moleculele de hemoglobin, care au rol de transportor. Sensul
difuziunii este acela al modificrii presiunilor partiale ( p O 2 i p CO 2 )
364
9.2.5 Distilarea osmotic
Este o tehnic de separare care permite pstrarea aromelor mult mai

bine dect procesele termice de separare i are aplicaii importante n
procesarea alimentelor, a produselor farmaceutice i n general a
produselor termosensibile.
Distilarea osmotic este un proces de separare n care amestecul
lichid care conine componentul volatil este contactat prin intermediul
unei membrane microporoase cu o a doua faz, capabil s absoarb
acest component. Aceast tehnic de separare se utilizeaz pentru
concentrarea unor buturi, a unor soluii apoase de preparate
farmaceutice i biologice care sunt labile termic. Principalul avantaj
const n posibilitatea de a concentra solutul la nivel ridicat, la
temperaturi i presiuni sczute, cu pierderi minime. Procesul permite
deasemenea nlocuirea selectiv a unui singur component volatil dintr-o
soluie apoas (de exemplu, etanol din bere sau vin) folosind apa ca
solvent de extracie. n acest mod sunt obinute buturile cu un coninut
mic de alcool, cu pierderi minime ale compuilor care dau aroma i
gustul lor.
descrete presiunea de vapori a apei
Amestec iniial
diluat
ap
Amestec
concentrat
membrana
Saramura
diluat
Saramura
concentrata
crete presiunea de vapori a apei
Figura 9.7. Schema de principiu
Distilarea osmotic - numit i distilare izoterm prin membrane este un proces de transfer n care o faz lichid (de cele mai multe ori o
soluie apoas) coninnd unul sau mai muli componeni volatili este
contactat prin intermediul unei membrane microporoase cu o doua faz
365
lichid, n care componenii volatili sunt solubili. Porii membranei nu

sunt udai de nici una din cele dou faze. Membrana permite doar
componenilor volatili s migreze dintr-o faz n alta, prin convecie sau
difuzie. Fora motrice pentru un astfel de transfer este diferena ntre
presiunile de vapori ale fiecrui component n cele dou faze lichide.
Dac rolul componentlui volatil din soluie este cel de solvent,
evaporarea solventului din soluia cu presiune de vapori mai mare va
duce la concentrarea acesteia. Astfel, viteza de transfer a solventului
dintr-o faz lichid n cealalt va crete dac presiunea de vapori a
solventului din faza n care trece solventul este redus. Transferul
nceteaz la egalarea presiunilor de vapori ale solventului n cele dou
faze. n multe aplicaii de interes practic soluia care trebuie concentrat
conine solut n cantiti mici, iar acesta are mas molecular mare i
stabilitate termic limitat (zahr, polizaharide, proteine, sruri ale
acizilor carboxilici). Datorit activitii osmotice reduse ale acestor
solui, presiunea de vapori a apei deasupra acestor soluii este foarte
apropiat de cea a apei pure i descrete destul de puin cu creterea
concentraiei soluiei. Dac soluia acceptoare din cealalt parte a
membranei conine nevolatil n concentraie mare, cu activitate osmotic
ridicat (adic solui ionici cu mas molecular mic i solubilitate mare
n ap), presiunea de vapori a solventului din aceas soluie va fi mai
sczut i va crete puin cu diluia. Din acest motiv, o astfel de soluie
este atractiv pentru transportul rapid al solventului prin membran.
Distilarea osmotic este un proces de separare prin membrane care
permite transferul componenilor volatili ntre dou fluxuri lichide
miscibile, fora motrice fiind diferena dintre activitile componenilor n
cele dou faze. Exist o oarecare analogie ntre distilarea osmotic,
dializ si extracia solvenilor prin membrane. Soluia care a preluat
solventul din amestecul de alimentare trebuie reconcentrat pentru a fi
recirculat. Pentru recuperarea solventului care a difuzat i reciclarea
soluiei concentrate trebuie gsite metode de separare ieftine, netoxice i
necorozive. Srurile solubile n ap sunt cele mai atractive deoarece sunt
ieftine, uor de procurat, au solubilitate ridicat n ap, iar soluiile lor pot
fi uor concentrate. Pentru concentrarea produselor farmaceutice i
366
alimentare, cele mai atractive sunt soluiile srurilor de potasiu ale

acizilor orto i pirofosforic. Aceste sruri au mas molecular destul de
mic i solubilitate mare n ap. Deasemenea, au proprietatea de a se gsi
n mod natural n fluide biologice i la concentraii mici protejeaz
medicamentele sau alimentele.
Transportul apei prin membran are loc n trei etape:
- evaporarea apei pe meniscul de lichid de la intrarea n por;
- transportul, difuzional sau convectiv, prin porii membranei al apei
n stare de vapori;
- condensarea vaporilor de ap n meniscul de lichid de partea
saramurii.
Evaporarea necesit consum de cldur. Aceasta poate fi obinut din
cldura sensibil a masei de lichid sau de la faza solid care constituie
membrana. De cealalt parte a membranei, condensarea vaporilor are loc
cu cedare de cldur, care trebuie preluat de masa de lichid. Aceste
procese duc la o rcire a alimentrii i la o nclzire a fazei care preia
apa, avnd ca urmare o scdere a forei motrice a transferului prin
membran. Conductivitatea termic a membranei este suficient de mare,
astfel nct cldura consumat la evaporare poate fi compensat prin
transferul convectiv prin membran a cldurii generate la condensarea
vaporilor. n condiii de operare normale, diferena de temperatur ntre
cele dou fee ale membranei este mic (circa 2 Kelvin), procesul fiind
considerat izoterm. Pentru aceasta sunt de dorit membrane de grosime
mic i bune conductoare de cldur.
n multe cazuri, lichidele care trebuie concentrate (sucuri de legume
sau de fructe, extracte vegetale etc) conin i mici cantiti de arome
volatile care trebuie pstrate. Prin distilare osmotic are loc ndeprtarea
apei fr a influena calitatea produsului. Dac operarea are loc la
temperatur joas, presiunea de vapori a acestor componeni este mic n
raport cu presiunea de vapori a apei. Apoi, solubilitatea acestor arome n
soluie salin este foarte redus. n plus, difuziunea prin porii membranei
a acestor compui cu mase moleculare mari are loc greu. Ca urmare,
cantitatea de arome care se pierde n timpul distilrii osmotice este
nesemnificativ. Prin rediluarea cu ap distilat a concentratului se obine
367
un produs similar cu amestecul original. Astfel, distilarea osmotic este o

metod foarte atractiv de procesare pentru industria alimentar (sucuri,
buturi etc).
Una din aplicaiile distilrii osmotice este nlocuirea apei din sucuri, prin
trecerea acesteia ntr-o soluie salin.
Pentru proiectarea unei instalaii de separare prin distilare osmotic
trebuie s se cunoasc sau s se fixeze urmtoarele mrimi:
- capacitate instalaiei (debitul de soluie ce trebuie procesat)
- concentraiile solutului n amestecul de alimentare i n soluia
concentrat
- relaia presiune de vapori concentraie pentru amestecul de
alimentare
- relaia presiune de vapori concentraie pentru soluia salin
- permeabilitatea apei prin membrana de distilare osmotic
(exprimat n litri pe unitate de arie a membranei i unitate de
diferen de presiune de vapori, l/m2atm).
n figura 9.8 este prezentat schia unei instalaii de concentrare a
sucurile de fructe.
Figura 9.8. Shema de principiu a unei instalaii de distilare osmotic

368
O alt aplicaie important este nlocuirea selectiv a soluilor volatili din

soluii apoase. Componentul volatil din amestecul de alimentare se
evapor la suprafaa membranei, trece prin difuziune prin porii
membranei i condenseaz n lichidul de pe partea opus a membranei.
De cele mai multe ori acest lichid este apa pur. Astfel se poate separa
etanolul din buturi de fermentaie (vin, bere etc) fr a modifica o serie
de caracteristici (gustul, mirosul, culoarea) care dau calitatea produsului.
Operaia de separare prin distilare osmotic are largi utilizri la
concentrarea unor produse farmaceutice i biologice termosensibile.
Distilarea osmotic este un procedeu destul de scump pentru a fi utilizat
la eliminarea apei din soluii. Este mai scump dect ultrafiltrarea sau
osmoza invers. Costul este totui justificat dac procedeul se aplic la
concentrarea unor soluii sensibile la temperatur sau la frecare, calitile
produsului finit fiind mult superioare fa cazurile n care separarea se
face prin alte metode.
9.2.6 Osmoza invers
Alturi de microfiltrare i ultrafiltrare, osmoza invers este definit ca

un proces de baromembran, dat fiind modalitatea comun prin care
faza continu din amestecul supus separrii trece prin membran
(aciunea diferenei de presiune). Ca urmare a sintezei unor membrane
performante, separrile prin osmoz invers au cunoscut n ultimii ani o
dinamic ascendent.
Figura 9.9. Principiul osmozei inverse

369
Cercetrile sunt orientate spre obinerea de noi materiale cu selectivitate

ridicat, pe optimizarea transportului prin acestea i pe extinderea
domeniilor de aplicare a operaiei. Principiul osmozei inverse este
prezentat n figura 9.9.
Modelele de transfer de mas prin membranele de osmoz invers
sunt difereniate n funcie de natura polimerului. Pentru membranele
neutre exist trei tipuri de modele de transfer: prin membrane neporose,
prin membrane porose i modele bazate pe termodinamica proceselor
ireversibile.
Modelul solubilizare-difuzie consider c membrana este o barier
neporoas, speciile moleculare din amestecul de separat se dizolv n
membran conform echilibrului membran-soluie i difuzeaz printr-un
mecanism corespunztor transferului prin solid (polimer) sau lichid
(pori). Fluxul total de mas (JT) prin membran este dat de suma
fluxurilor de solvent (JW) i solut (JS). Pentru o membran cu selectivitate
mare:
JT = J W + JS J W
Diferena de presiune osmotic este:
=
RT C 2W
ln 1
Vi
CW
Fluxul volumetric de solvent prin membran este:

JW =
D W K W C1W
m
JW =
PW C1W
m
Vi (p1 p 2 )
1 exp
sau:
RT
Vi (p1 p 2 )
1 exp
RT
370
Deoarece la valori mici ale lui x se poate scrie, 1-exp(-x)=x i nlocuind

K w C1W = C1W,m , relaia de mai sus devine:
JW
D W C1W ,m Vw (p )
=
sau:
m
RT
JW =
D W C1W ,m VW
m RT
(p ) =
PW
(p ) = A(p )
m
n care:
DW este coeficientul de difuziune al solventului
C1W,m - concentraia solventului (apei) n membran
VW volumul molar al solventului
p diferena de presiune transmembran
- diferena presiunilor osmotice pe cele dou fee ale
membranei
m grosimea membranei
A constant pentru solvent.
Deoarece prin membran poate trece i solut, fluxul acestuia va fi:
JS =
D S,m K S (1S S2 )
m
PS 1
( S,m S2 ) = B(C1S,m C S2 )
m
DS,m este coeficientul de difuziune al solutului prin membran

1S,m - concentraia solutlui n soluia de alimemtare, la
suprafaa membranei
KS constant de echilibru pentru solut
B constant pentru solut
Relaiile obinute se utilizeaz pentru dimensionarea instalaiilor de
osmoz invers. Parametrii A i B nu depind de concentraiile soluiilor,
valorile lor determinndu-se experimental. Dac parametrul B este
371
independent de presiune, valoarea lui A descrete cu creterea presiunii,

ca rezultat al compactrii membranei. Ambii parametri depind de
temperatur i de grosimea stratului dens al membranei asimetrice,
scznd cu grosimea.
Pentru dimensionarea utilajelor de separare prin osmoz invers
trebuie s se cunoasc: debitul de soluie de separat, concentraia
solutului n soluia de alimentare, gradul de separare, caracteristicile de
separare ale membranei (constantele A i B), presiunea de operare, natura
amestecului i dependena presiunii osmotice de concentraie. Calculele
de dimensionare vor stabili ceilali parametri de funcionare ai instalaiei
sau modulului precum i aria de tranfer necesar. Performanele de
separare sunt influenate de modul de contactare a fazelor. Exist module
cu amestecare perfect a ambelor faze i modul cu curgere tip piston.
Indiferent de modul de curgere a fazelor, pentru calculele de
dimensionare se vor utiliza ecuaiile de bilan precum i cele de transfer
ale solventului i solutului.
Caracteristici ale modulelor pentru osmoz invers
Marea diversitate a caracteristicilor fizice ale amestecurilor care se

pot separa prin osmoz invers impune cerine diverse modulelor de
separare. Cele mai importante cerine sunt:
- rezistena mecanic ridicat;
- condiii hidrodinamice care s minimizeze tendina de colmatare
a membranei i s reduc polarizarea concentraiei astfel nct
intervalul dintre dou curiri s fie ct mai mare;
- costuri minime de investiie i ntreinere;
- durat mare de exploatare, ntreinere uoar etc.
Din punct de vedere constructiv modulele de separare prin osmoz
invers pot fi spirale, plane, tubulare i Hollow fiber. Modulele spirale
sunt alctuite din mai multe straturi ntre care se formeaz canale
distincte de curgere a celor dou faze. Lungimea acestor module este de
circa 1 m, diametrul de pn la 200 mm i au o suprafa total de 30-60
372
m2. Mai multe astfel de module pot fi nseriate i plasate ntr-un recipient
sub presiune.
Figura 9.10. Instalie de separare prin osmoz invers
Ca aplicaii ale osmozei inverse se menioneaz:

- desalinarea apei de mare n scopul obinerii apei potabile.
Peste 25% din apa potabil la nivel mondial se obine prin osmoz
invers (Capacitatea unei instalaii este de 3000-50000m3/zi, presiunile
de operare sunt de 20-60 bari).
- obinerea apei ultrapure pentru microelectronic;
- n industria alimentar (produse lactate, buturi, sucuri de legume
i fructe, concentrarea extractului lichid de cafea);
- tratarea apelor uzate rezultate din diferite procese tehnologice;
n figura 9.10 este prezentat schema de principiu a unei instalaii de
separare prin osmoz invers.
373
9.2.7 Electrodializa
Metoda de separare prin electrodializ, introdus la sfritul anilor

1960, ofer o posibilitate ieftin de nlocuire a srii din ap precum i
pentru separarea avansat a unor compui nedoriti din ap si diferite
soluii. Metoda se bazeaz pe urmtoarele principii generale:
- cele mai multe sruri dizolvate n ap sunt ionice (ncrcate cu
sarcini pozitive sau negative);
- ionii sunt atrai de electrozi cu sarcin electric de semn contrar;
- pot fi confecionate membrane care s permit trecerea selectiv a
anionilor sau a cationilor.
Modul de funcionare al unei instalaii de separare prin electrodializ
este pus n evidena n figura 9.11.
Figura 9.11. Principiul de funcionare al instalatiei de electrodializa
Ionii dizolvai intr-o soluie salin i neutralizeaz sarcinile electrice

individuale. Dac n soluie se introduc doi electrozi conectai la o surs
de curent continuu, ionii tind s migreze spre electrozii cu sarcin opus.
Pentru a separa sarea din ap, ntre cei doi electrizi se plaseaz alternativ
374
membrane care permit trecerea fie a anionilor, fie a cationilor. Prin

spaiile dintre membrane se introduce soluia salin. Deoarece electrozii
sunt ncrcai, anionii din soluie sunt atrai de electrodul pozitiv, trec
prin membrana schimbtoare de anioni, dar sunt blocai de membrana
schimbtoare de cationi. Asemntor, cationii sunt atrai de ctre catod,
trec prin membrana de schimb cationic i sunt blocai de membrana de
schimb anionic. Astfel, spaiile dintre dou membrane vor fi umplute
alternativ cu ap purificat i respectiv cu saramur. O unitate de
electrodializ este construit din cteva sute de perechi de celule. Soluia
de alimentare trece simultan prin toate celulele, rezultnd ap purificat
i saramur. O instalaie de electrodializ cuprinde urmtoarele
componente: sistem de pretratare, pachetul de membrane, pompa de
circulare a soluiei, sursa de curent continuu, sistem de tratare final a
apei (corectare pH, eliminare gaze, etc.)
Soluia iniial trebuie pretratat pentru a preveni introducerea n
pachetul de membrane a unor substane care pot colmata membranele sau
canalele de curgere. Pompa de circulaie a soluiei trebuie s asigure un
debit suficient i o presiune mai mare dect rezistena hidraulic a
pachetului de membrane.
Electrodializa invers introdus la sfritul anilor 1970 se bazeaz pe
aceleai principii ca i electrodializa cu excepia faptului c att canalele
de curgere a saramurii ct i cele de curgere a apei purificate sunt
identice din punct de vedere constructiv. La intervale de 15-30 minute,
polaritatea electrozilor este inversat, iar canalele de colectare a apei
purificate devin canale de colectare a saramurii i invers. Urmare a
schimbrii sensului de deplasare a ionilor se diminueaz efectul de
colmatare a membranelor.
Aplicaii
Electrodializa are o urmtoarele caracteristici:
- capacitate mare de separare;
- consumul de energie este proporional cu cantitatea de sare separat;
- capacitatea de a trata ape cu un coninut mare de suspensii;
- influena neglijabil a prezenei substanelor neionice.
Ca urmare, aplicaiile sunt n urmtoarele domenii:
375
- desalinizarea apei de mare, separarea nitrailor din apa potabil,

- industria farmaceutic (purificarea soluiilor de fermentaie, serului,
vaccinurilor)
- industria chimic (purificarea substanelor organice, tratarea apelor
reziduale, separarea unor compui organici si anorganici)
- industria alimentar (demineralizarea zerului din lapte, stabilizarea
vinului, desalinarea sucurilor de fructe, desalinarea proteinelor vegetale
hidrolizate)
- alte industrii (regenerarea i reciclarea bateriilor galvanice, purificarea
apelor de min)
Aspecte tehnice
Electrodializa este o tehnic de separare cu aplicaii n multe domenii.
Unul din parametrii care determin domeniul optim de operare este
densitatea de curent. Acesta este fora motrice a procesului deoarece
determin cantitatea de component care este transportat prin membrane.
Conducnd procesul la o densitate mare de curent se reduce suprafaa,
dar crete consumul de energie. Exist o valoare limit a densitii de
curent, dependent de geometria pachetului de membrane (grosimea
celulei, turbulen), concentraia soluiei, temperatur, etc.
La proiectarea unei instalaii de electrodializ trebuie s se in sema
i de ali parametri cum ar fi: temperatura, puritatea produsului, pH, etc.
Pachetul de membrane poate funciona la o temperatura de maximum
40C. Recent au fost obinute membrane care rezist pn la 60 C.
Acestea permit separarea unor soluii vscoase i cu conductivitate mic.
n timpul funcionrii, pachetul de membrane poate fi colmatat din
cauza prezenei impuritilor (materii organice, substane coloidale,
microorganisme, sruri insolubile, etc) n soluia de alimentare. Pentru
ndeprtarea acestora este necesar pretratarea soluiei de alimentare prin
operaii de microfiltrare sau schimb ionic. Este posibil i o curire a
membranelor din pachet cu soluii diluate acide sau bazice. pH-ul soluiei
trebuie de asemenea luat n considerare deoarece o serie de membrane nu
rezist la soluii puternic bazice.
376
9.2.8 Ultrafiltrarea
Ultrafiltrarea este procesul de separare prin membrane sub influena

unei diferene de presiune. Membranele utilizate sunt caracterizate printro permeabilitate selectiv pentru anumii componeni ai unei soluii
lichide. Se aplic mai ales pentru a separa substanele dizolvate cu
greutate molecular peste 500, care la concentraii mici au presiuni
osmotice mici i nu pot fi separate prin osmoz.
Prin ultrafiltrare pot fi ndeprtate din ap bacterii, virui, amidon,
proteine, pigmeni din vopsele etc. Limita superioar a greutii
moleculare a substanelor care pot fi reinute prin ultrafiltrare este de
circa 500000, peste aceast limit separarea avnd loc prin filtrare
obinuit.
n cazul ultrafiltrrii prin membrane, mecanismul principal este separarea
selectiv, n funcie de diametrul particulelor de substane i diametrul
porilor. Capacitatea de reinere a unei membrane pentru o substan dat
depinde de dimensiunea, forma i flexibilitatea moleculelor constituente
ale membranei, precum i de condiiile de exploatare. Pentru scopuri
practice, se cere ca membranele de ultrafiltrare s manifeste reinere
selectiv pe un domeniu relativ ngust de greuti moleculare i un flux
mare de solvent la diferen mic de presiune. Pentru epurarea apelor
uzate separarea selectiv nu prezint importan dect n cazul n care
concentratele separate pot fi valorificate. Prin acest proces pot fi
ndeprtate materii organice inerte i microorganisme.
9.3. Schimbul ionic

Acest proces de separare are la baz proprietatea unor metale
(mai ales solide) ca, atunci cnd sunt puse n contact cu o ap
mineralizat (coninnd sruri ionizate), s nlocuiasc (s schimbe) ionii
din ap cu ioni proprii (prezeni n materialul nsui). Se deosebesc
schimbri de cationi (cationii) i schimbri de anioni (anionii). n
ecuaiile care urmeaz se ilustreaz mecanismul de aciune al
schimbtorilor de ioni: cationiii rein cationii elibernd ioni de hidrogen
377

-
(cationii n forma H), iar anioniii rein anionii elibernd ioni OH

(anionii n forma OH)
Aducnd apa mineralizat n contact succesiv cu cantiti suficiente de

anionit i de cationit, produsul obinut este o ap lipsit de sruri (ap
demineralizat).
Reaciile prezentate mai sus sunt reversibile; prin tratarea schimbtorilor
+
epuizai cu acizi (ioni H ) n cazul cationiilor i cu baze (ioni OH ) n

cazul anioniilor, are loc regenerarea acestora, respectiv se reface
cationitul n forma H i anionitul n forma OH.
n practic, schimbtorii de ioni se utilizeaz la scar mare pentru
dedurizarea apelor (eliminarea ionilor de metale bivalente). n acest caz
se folosesc cationii n forma sodiu (Na), iar regenerarea lor se face cu
clorur de sodiu.
Exist dou moduri de aplicare a schimbtorilor de ioni n epurarea

apelor, n vase cu amestecare i n coloan. Al doilea mod este preferat.
n aceast variant apa, eliberat n prealabil de suspensii i impuriti
organice dizolvate, este trecut peste un strat fix de schimbtor sub form
de granule. n aceste condiii, schimbtorul se epuizeaz treptat dinspre
378
zona amonte spre zona aval. n momentul epuizrii se trece la

regenerarea schimbtorului prin introducerea n coloan a soluiei de
regenerare i splnd apoi cu ap curat.
Folosirea schimbtorilor de ioni pentru demineralizarea apelor uzate se
aplic numai n zonele cu deficit mare de ap, unde se impune
recuperarea apei din efluenii reziduali, epurai n prealabil prin alte
metode pentru ndeprtarea suspensiilor i a substanelor organice
dizolvate. Aplicarea extins a procesului este limitat de costul ridicat al
tratrii. Un inconvenient important al schimbtorilor de ioni este acela al
formrii unor produse de regenerare care constituie reziduuri apoase a
cror evacuare final comport dificulti mari. Situaia se schimb
atunci cnd srurile reinute pe schimbtorii de ioni i eliberate la
regenerare i gsesc o valorificare.
9.4. Flotaia ionic

Se bazeaz pe formarea n soluia de separat a unui ansamblu de
bule care datorit prezenei unui agent superficial activ fixeaz un anumit
component, dup care se colecteaz sub form de spum deasupra
lichidului.
Procesul de separare prin flotaie ionic are la baz repartiia
componentului de separat ntre faza soluie i faza spum, adic pe
interfaa bulelor monodisperse care formeaz spuma. Moleculele
agentului superficial activ, denumit colector, se distribuie i se fixeaz pe
interfaa gaz-lichid a bulelor, cu partea hidrofil (ionic sau polar) n
faza lichid i cu celalt parte (hidrofob) n faza lichid.
Colectorul, un compus ionic sau neionic, fixeaz un anumit ion
denumit coligand, fie prin interaciuni elctrostatice datoit sarcinii
opuse, fie prin procesul de coordinare. Produsul dintre coligand i
colector, denumit sublat, rmne fixat pe interfaa gaz-lichid (deci n faza
spum). Procesul de separare prin flotaie ionicbazat pe fixarea ionilor
pe bule a fost fundamemntat i dezvoltat de Sebba ncepnd din anul
1959. Ca rezultat al cercetrilor care au urmat flotaia ionic s-a dovedit a
fi o metod de separare i concentrare a ionilor, de nalt eficien, cu
379
largi posibiliti de aplicare n domeniul tehnologiei i al depolurii

mediului.
Echilibrul de repartiie la formarea sublatului
Procesul de repartiie la formarea sublatului se poate reprezenta

considernd echilibrul:
A+C S
n care A este ionul coligand, C este colectorul, iar S este sublatul.
Constanta de echilibru are expresia:
a
K = S . Deoarece sublatul este un compus greu solubil aS = 1. Astfel:
a Aa C
K=
1
1
unde FA = aAaC este constanta de sublare. n cazul uni
=
a A a C FA
colector ionic C+ sau C- i al unui coligand An+ sau An- rezult:

FA = a A a Cn . Constanta de sublare are semnificaia unui produs de
solubilitate.
Deoarece, dup introducerea gazului sub form de microbule, colectorul
se afl n stare concentrat sub form de film pe interfaa gaz-lichid,
procesul de sublare se realizeaz numai la interfa i nu n lichid.
Repartiia unui coligand se poate caracteriza prin coeficientul de
repartiie K= CS/CL unde CS este concentraia n lichid dup spargerea
spumei, iar CL este concentraia n lichidul supus flotaiei.
Factorii care influeneaz procesul de flotaie
Cei mai importani factori sunt: colectorii, concentraia i vechimea

soluiei, prezena i natura srurilor neutre, temperatura, pH-ul, tria
ionic, mrimea i viteza bulelor de gaz, stabilitatea spumei,
caracteristicile aparaturii folosite etc.
Colectorii- trebuie s fie substane tensioactive i s poat forma n mod
preferenial cu ionul din soluia de separat tot un compus tensioactiv. Se
utilizeaz drept colectori substane ionice sau neutre. Colectorii ionici
380
interacioneaz electrostatic cu ionii de sarcin opus, iar colectorii

neionici interacioneaz ca liganzi pentru cationii metalici. Colectorii
cationici conin n molecula lor un ion de amoniu provenit din amine
alifatice sau ion cuaternar de amoniu. Colectorii anionici au n molecula
lor grupri acide.
Exemple:
cationici- R NH 3+ , R 1R 2 NH +2 , R 1R 2 R 3 NH + , R C 6 H 4 NH + ;
anionici: R COO , R SO 3 , R O SO 3 , R C 6 H 4 SO 3 .
Colectorii neionici posed o grupare hidrofil care prin coordinare

fixeaz un cation.
Fluxul gazos Procesul de repartiie soluie- spum este cu att mai
eficient cu ct interfaa lichid-gaz a bulelor este mai mare i mai stabil.
Cu ct debitul de gaz este mai mic, bulele sunt mai mari, deci suprafaa
de separare va crete cu creterea debitului de gaz (bule mici i multe).
Creterea debitului de gaz peste anumite limite poate s determine o
instabilitate a bulelor avnd ca efect scderea eficienei.
Temperatura- influeneaz procesul de selectivitate i n unele cazuri
este favorabil flotaiei, iar n altele defavorabil.
Aparatura
Celulele de flotaie pot fi de diferite forme i mrimi, avn ca pri
principale: celula propriu-zis prevzut cu o plac poroas (de
distribuie a gazului), un sistem de introducere a gazului, sistem de
ndeprtare i de separare a spumei.
Diametrul celulei este de regul mai mare dect diametrul plcii porose,
iar nlimea este mai mare dect diametrul. Porii plcii de distribuie a
gazului au dimensiuni cuprinse ntre 50 i 100 m.
Gazele utilizate n mod uzual sunt aerul i azotul. Spuma colectat se
trateaz cu un agent de colapsare (alcool superior), iar lichidul rezultat
care conine componetul flotat, se colecteaz n vederea prelucrrii.
Agentul de colapsare se alege astfel nct s aib densitate mai dect a
lichidului supus flotaiei, s fie nemiscibil cu acesta i dac este posibil s
nu dizolve sublatul.
381
Figura 9.12 Instalatie de flotatie
Flotaia ionic are aplicaii la separarea cationilor: Cu2+, Pb2+, Zn2+, Sr2+,
Al3+, Co2+, Fe3+, Ti4+ etc, separarea unor anioni precum i diferite
tehnologii de purificare a apelor industriale.
9.5. Procese biologice de separare

Substanele organice pot fi ndeprtate din ap de ctre
microorganismele care le utilizeaz ca hran, respectiv drept surs de
carbon. O parte din materiile organice utilizate de ctre microorganisme
servesc la producerea energiei necesare pentru micare sau pentru
desfurarea altor reacii consumatoare de energie, legate de sinteza de
materie vie, respectiv de reproducerea (nmulirea) microorganismelor.
Epurarea realizat cu ajutorul microorganismelor este numit biologic.
Ea se desfoar prin reacii de descompunere i de sintez, mijlocite de
enzime, catalizatori biologici generai de ctre celulele vii.
Se presupune c reaciile enzimatice se desfoar n mai multe
etape. ntr-o prim faz, ntre moleculele de enzim i de substan
utilizat ca hran (substrat) se formeaz compleci care ntr-o faz
urmtoare se descompun elibernd produsul (sau produii) de reacie i
382
enzima regenerat, care poate aciona succesiv asupra unor noi molecule
de substrat. Ecuaiile care ilustreaz schematic acest concept sunt:
Combinarea ecuaiilor difereniale ale vitezelor acestor reacii (k1, k1 , k2)

conduce la expresia ecuaiei vitezei de ndeprtare a substratului
(Michaelis-Menten).
n care : Km = (k1 + k2) /k1 - constanta Michaelis-Menten;

Cs - concentraia substratului la timpul t.
Cnd Cs este foarte mic n comparaie cu Km, reacia este de ordinul nti,
att n ceea ce privete dependena de concentraia enzimei, ct i de
concentraia substratului. Cnd Cs este mult mai mare dect Km, reacia
apare a fi de ordinul zero, fiind independent de Cs.
Viteza maxim, Vmax, la concentraii foarte mici de substrat i la o
concentraie standard de enzim (- k2 CE) atunci cnd Km este egal cu
acea concentraie a substratului la care viteza este egal cu din Vmax,
reprezint parametri standard pentru caracterizarea reaciilor enzimatice.
Epurarea biologic se realizeaz pe baza unui transfer de masa dinspre
ap spre celulele vii i dinspre acestea napoi spre masa de ap. n prima
faz, impuritile trec din apa uzat spre filmul, de microorganisme
(biomas) prin contactul interfacial i prin procese de adsorbie desorbie. Acest transfer este cu att mai eficient cu ct aria interfeei
lichid-biomas este mai mare, gradientul de concentraie este mai
pronunat i dac pe interfa nu sunt acumulri de substane care pot
383
frna procesul. Substanele de la interfa sunt adsorbite i transferate n

prezena enzimelor din celula vie. Drept rezultat sunt sintetizate celule
noi, iar produii finali de descompunere trec napoi n ap, de unde cei
volatili se degaj n atmosfer. n procesele de epurare substanele
organice sunt oxidate, n sensul general i i micoreaz coninutul de
hidrogen.
Dup tipul microorganismelor care asigur ndeprtarea poluanilor
organici din ap se disting procesele aerobe i cele anaerobe.
Microorganismele implicate n procesele aerobe necesit pentru
metabolism (ansamblul proceselor vitale de asimilare a unor substane
din mediul nconjurtor i la eliminare a produselor de dezasimilare n
mediu) oxigen. n mod normal, necesarul de oxigen este acoperit de
oxigenul molecular dizolvat n ap, prezent n proporie foarte mic
(0,8% vol.) fa de cea de aer (20 % vol.). Aceasta face mediul acvatic
foarte sensibil la nevoile de oxigen ale microorganismelor, n sensul c
poate deveni cu uurin deficitar n oxigen. Principalele produse finale
ale degradrii aerobe sunt bioxidul de carbon, apa, nitraii.
n absena oxigenului dizolvat, organismele aerobe mor, eventual trec n
forme latente, iar locul lor este luat de organismele anaerobe sau
facultativ anaerobe care folosesc oxigenul din materia organic sau din
unele combinaii anorganice, de exemplu din nitrai i din sulfai cu
formare de amoniac, respectiv de hidrogen sulfurat. Cei mai importani
produi de descompunere anaerob sunt bioxidul de carbon i metanul.
Capacitatea de epurare a unei instalaii biologice depinde de masa de
microorganisme (biomas) pe care o conine. Ea este limitat de
cantitatea de poluani care poate fi asimilat de unitatea de biomas n
unitatea de timp. De aceea, cantitatea de poluani organici aplicat n
unitatea de timp unitii de biomas (ncrcarea organic) este la rndul
su limitat.
Att n procesele aerobe ct i n cele anaerobe nmulirea
microorganismelor determin formarea de biomas nou (nmol
excedentar), care este unul dintre produsele concentrate ale epurrii
biologice.
384
9.6. Distilarea molecular

Distilarea este unul din procedeele care se aplic pentru separarea
amestecurilor lichide n componeni. Distilarea presupune vaporizarea
unui lichid urmat de condensarea vaporilor i colectarea separat a
condensatului (distilat) i a reziduului. Dintre multitudinea de procedee
de distilare un loc important l are distilarea n vid. Acesta presupune
vaporizarea sub punctul normal de fierbere. Practic presiunea variaz
ntre 0,1 i 100 mm Hg, iar metoda se folosete la separarea
amestecurilor formate din componeni greu volatili care sub aciunea
temperaturi ridicare se pot degrada. Fenomenul complex al distilrii
implic procese termice, difuzionale i de echilibru lichid-vapori.
Distilarea molecular este o distilare n vid naintat, la o presiune
remanent de ordinul 10-3 - 10-6 mm Hg. Pentru creterea eficacitii
operaiei este indicat ca evaporarea lichidului i condensarea vaporilor s
aib loc ntr-o incint unic cu perei paraleli, la o diferen de
temperatur de cel puin 50 C. n aceste condiii moleculele desprinse de
pe evaporator ajung, practic fr ciocniri, pe suprafaa condensatorului,
deoarece distana dintre cele dou suprafee este mai mic dect drumul
liber mijlociu al moleculelor la presiunea i temperatura de lucru. La
distilarea molecular vidul naintat permite separarea la temperaturi joase
deoarece determin creterea volatilitii componenilor amestecului de
separat. Dac ntr-o instalaie de distilare obinuit, distilarea ncepe la
atingerea unei temperaturi de fierbere bine definite, stabilindu-se un
echilibru dinamic ntre vapori i lichid, la distilarea molecular, datorit
vidului naintat, nu se mai observ o fierbere a lichidului i, ca atare, nu
exist un punct de fierbere exact. Moleculele evaporate trec direct de pe
suprafaa de evaporare pe cea de condensare. Datorit vidului naintat la
care se face separarea, distilarea molecular are avantajul c permite
separarea sau purificarea substanelor cu mase moleculare mari, care au
puncte de fierbere mari sau sunt termosensibile. Operaia a fost utilizat
pentru prima dat de Broensted i Hevesy, n 1921, la separarea
izotopilor mercurului.
385
Deoarece distana dintre suprafaa de evaporare i cea de

condensare trebuie s fie comparabil cu drumul liber mijlociu al
moleculelor, o importan deosebit prezint cunoaterea conceptului de
drum liber mijlociu. Spaiul parcurs de ctre o molecul ntre dou
ciocniri succesive se numete drum liber (). Lungimea drumului liber
variaz dup fiecare ciocnire, iar traectoria unei molecule apare
neregulat, ca urmare a schimbrilor frecvente ale direciei de micare.
Din acest cauz caracterizarea moleculelor se face prin conceptul de
drum liber mijlociu ( ) care reprezint media parcursului liber al
moleculelor, ntre dou ciocniri consecutive.
Calculul drumului liber mijlociu se face practic raportnd drumul parcurs
de o molecul n unitatea de timp (v) la numrul de cicniri n unitatea de
timp (z).
= v z [cm]
Calculul numrului mediu de ciocniri ale moleculei n unitatea de timp se
face considernd o molecul (de form sferic, cu diametrul d) dintr-un
gaz care se deplaseaz cu viteza medie v printre celelalte molecule
considerate imobilizate.
n figura 9.13 se observ c
ciocnirea se va produce dac
distana
dintre
centrul
moleculei haurate i al
celorlalte molecule pe lng
care aceasta trece este mai
mic
dect
diametrul
moleculei d = . Deci, n
Figura 9.13
unitatea de timp, molecula va
ciocni toate cele z molecule ale cror centru se afl ntr-un cilindru cu
diametrul 2 i lungimea l numeric egal cu viteza v a moleculei.
Notnd cu n numrul de molecule din unitatea de volum obinem
numrul z de molecule care vor fi ciocnite n interiorul cilindrului
(frecvena ciocnirilor), conform relaiei:
386
z = 2 v n
Dac se nlocuiete v cu v rezult:
z = 2 v n = 4r 2 v n
Dac toate moleculele gazului se afl n micare, va trebui s deosebim
viteza medie real a moleculelor v de viteza medie relativ v r . Pentru
dou specii diferite A i B, viteza medie relativ este:
(v r ) 2 = (v A ) 2 + (v B ) 2
Considernd A B rezult:
v r = v 2 i z = 4 2r 2 v n
Se obine pentru drumul liber mijlociu realia:
=
v
v
1
=
=
2
z 4 2 r v n 4 2 r 2 n
Dac se nlocuiete 2r = (diametrul eficace al moleculei) se obine

relaia lui Maxwell pentru calculul drumului liber mijlociu.
=
1
2 2 n
n care n este numrul moleculelor dintr-un cemtimetru cub de gaz i

este diametrul eficace al moleculei. Relaia se aplic la gaze sau vapori n
condiiile n care nu are loc condensarea.
387
Dac se consider molecule cu structur compact n faz lichid

(condensat) care au form aproximativ sferic, diametrul lor se
calculeaz cu relaia:
13
= 1.33 10
10
m
, m
Relaia este valabil pentru gaze neasociate.

Dac se ia n considerare relaia: p = nkT, unde k este constanta
Boltzmann (k= 1,38 10-23 J/K i T temperatura absolut (K), se poate
scrie:
1.38 10 23 T
T
=
= 3.1 10 24
,
m,
2
p 2
2 p
n care p se exprim n N/m2.
Se observ c prin scderea presiunii drumul liber mijlociu crete,
ajungnd ca la presiuni remanente de ordinul 10-3 mm Hg sa fie de
civa centimetri. Drumul liber mijlociu (la gaze) poate fi calculat i din
coeficieni de vscozitate sau din cei de difuziune.
1
= nmv
3
1
D = v
3
Pentru un anumit gaz, la temperatur constant, se poate scrie:

p = constant.
Pentru trigliceride cu masa molar 800 g/mol, valorile drumului liber
mijlociu sunt date n tabelul urmtor.
P, m torr
8
3
1
, mm
7
25
50
388
Viteza de distilare
Ca procedeu de separare a amestecurilor omogene, distilarea

molecular presupune vaporizarea lichidului urmat de condensarea
vaporilor. Vaporizarea poate avea loc:
- prin fierbere adic la o temperatur la care presiunea vaporilor
egaleaz presiunea din spaiul de fierbere,
- prin evaporare atunci cnd lichidul trece n stare de vapori la o
temperatur la care presiunea de vapori a lichidului este inferioar
presiunii din spaiul de fierbere.
Distilarea molecular se desfoar n vid naintat i n absena aerului.
Teoria distilrii molecualre are la baz studiul temperaturii suprafeei
lichidului. n condiii de evaporare rapid n vid avansat, lichidul se
rcete brusc i pstrarea unei temperaturi constante la suprafaa
lichidului este dificil de realizat. De aceea, distilarea molecular se
efectueaz cel mai bine n pelicul subire de lichid.
Viteza teoretic de vaporizare
Condiiile de vaporizare teoretic in seama de faptul c vaporizarea
trebuie s aib loc fr dezvoltarea de bule i gaz. Cnd suprafaa
lichidului este linitit, moleculele de vapori trec printr-un spaiu lipsit de
gaze permanente, iar viteza lor de formare este constant, adic numrul
de molecule care se vaporizeaz este egal cu numrul de molecule care
condenseaz. n aceste condiii, moleculele din faza gazoas se comport
dup legile cinetice ale gazelor. Viteza teoretic de vaporizare are forma:
v
M0 = m = m n ,
4
[g cm 2 s 1 ]
unde m este masa unei molecule, n - numrul de molecule dintr-un

cemtimetru cub i v este viteza medie a unei molecule. Dac NA este
numrul lui Avogadro, V0 este volumul molar al gazului, M0 este masa
389
molar a gazului ( M0=NAm) i este densitatea gazului (=M0/V0),

ecuaia de mai sus devine:
v 1 M0 NA
1
1 8RT
M0 = m = m n =
v = v =
0
4 4 NA V
4
4 M 0
12
pM 0
RT
0
Dac p=p i 1= M/RT, rezult:
Dar: pV=RT i =
1 pM 0 8RT
M0 =
4 RT M 0
12
M0
= p
2
RT
12
12

= p 1 ,
2
[g cm 2 s 1 ]
Relaia arat c viteza de distilare molcular este direct proporional cu

rdcina ptrat a masei moleculare a substanei de separat.
Dac se exprim masa n grame, suprafaa n cm2, timpul n secunde,
presiunea n mm Hg i temperatura n Kelvin, rezult relaia Langmuir:
12
M0
[g/cm2s].
M 0 = 5.83 10 p
T
Pe baza studiilor efectuate la evaporarea mercurului la presiune foarte
sczut (10-4 mm Hg) Knudsen a obinut o relaie asemntoare:
2
12
M0
,
M 0 = 40.76 10 p
T
n care p este presiunea exprimat n dyne/cm2.
Viteza real de distilare este de regul mai mic dect viteza teoretic.
Diferena se datoreaz ciocnirilor reciproce ale vaporilor, ciocnirilor
vaporilor cu gazele remanente, prezenei gazelor necondensabile etc.
Abaterea de la viteza teoretic este pus n eviden de un coeficient de
eficacitate subunitar (f).
6
M0
M 0 = 5.83 10 f p
T
2
12
390
[g/cm2s].
Cteva valori numerice ale vitezei de distilare molecular, la 120 C, sunt

prezentate n tabelul urmtor:
Viteza de
Component
Masa molara, Presiune, p ,
0
torr
distilare, M0,
M
Kg/m2 h
Acid stearic
284
35
1.87
387
Colesterol
0.5
2.02
891
Tristearin
0.0001
2.74
Distilarea molecular se aplic la separarea compuilor termolabili cu
mas molar mare (200-1200 g/mol), ca de exemplu: uleiuri, acizi grai,
mono- i di-gliceride, vitamine, hormoni, la dezodorizarea substanelor
cu mas molecular mare, separarea izotopilor, purificarea metalelor etc.
Distilarea molecular discontinu
Este utilizat frecvent la separarea unor cantiti mici de amestecuri

formate din componeni foarte valoroi. Temperatura are o influen
important asupra eficienei separrii. La temperaturi mari crete
presiunea vaporilor i scade drumul liber mijlociu al moleculelor. Drept
consecin crete probabilitatea ntoarcerii unui numr mare de molecule
pe suprafaa de evaporare. De aceea, este indicat ca separarea s se fac
la o temperatur ct mai joas.
Determinarea relaiilor de calcul la distilarea molecular
discontinu pentru un sistem binar se face n condiiile respectrii
valabilitii legii lui Raoult. n ecuaia Langmuir se nlocuiete presiunea
p cu presiunea parial a componentului (xP). Se presupune c fiecare
component din amestec se evapor cu o vitez direct proporional cu
presiunea sa parial. Dac F este masa componentului n amestecul
iniial i W este masa aceluiai component care rmne n blazul de
distilare dup timpul t, se pot scrie vitezele de distilare ale
componenilor:
391
M 10
M 1 M 10
dw 1
dM 1
P
=
= 5.83 10 2
1
dt
dt
M 1 M 10 + M 2 M 02 T
12
M 02
M 2 M 02
dw 2
dM 2
2
P1
=
= 5.83 10
dt
dt
M 1 M 10 + M 2 M 02 T
12
Prin mprirea celor dou relaii rezult:

dM 1 P1 M 1 M 02
=
dM 2 P2 M 2 M 10
12
sau:
12
d(ln M 1 ) P1 M 02
= p
=
d(ln M 2 ) P2 M 10
n timpul distilrii la temperatur constant raportul P1/P2 rmne
constant i n asemenea condiii se poate integra ecuaia de mai sus ntre
limitele F i W pentru ambii componeni ai amestecului. Rezult:
p
12
F
F
F
F
P M0
ln 1 = 1 02 ln 2 sau: 1 = 2
W1 W2
W2
W1 P2 M 1
Spre deosebire de separarrile prin distilare normal unde volatilitatea
relativ a componenilor din amestec este definit ca raportul presiunilor
de vapori ale componenilor (= P1/P2), la distilarea molecular n
expresia volatilitii relative intervin si masele molare ale componenilor.
Deoarece n practic amestecurile care se separ prezint abateri de la
idealitate, relaiile deduse mai sus trebuie completate cu coeficienii de
activitate ai componenilor din amestec. n astfel de cazuri:
P M0
r = 1 1 02
2 P2 M 1
12
392
Aparatura de distilare molecular

Watt (1963) a clasificat distilatoarele molecualare n funcie de
sistemul de evaporare n: distilatoare cu blaz (cu funcionare
discontinu), distilatoare rotative, distilatoare cu pelicul descendent,
distilatoare centrifugale etc.
Figura 9.16. Schema generala aunei instalaii de distilare

molecular.1,2 degazatoare, 3,6 pompe Booster, 4- distilator molecular,
5- pomp de vid cu difuziune, 7,8,9 pompe de vid(mecanice)
393
Schema bloc a unei instalaii de distilare molecular este prezentat

n fugura 9.14. Indiferent de tipul de distilator folosit, prima operaie cere
se execut la distilarea molecular este degazarea.
Degazarea reprezint operaia care se aplic tuturor lichidelor nainte
de a fi supuse distilrii n vid, respectiv distilrii moleculare i are drept
scop eliminarea componenilor volatili neutili i a gazelor. Operaia este
necesar deoarece reduce tendina de formare a spumei i stropirile de
lichid. Deasemenea se asigur o bun meninere a vidului. Degazarea se
realizeaz prin nclzirea materialului la o anumit temperatur sau sub
vid. Operaia este influenat de urmtorii factori:
- propietile lichidului (densitate, vscozitate, mas molar,
presiune parial etc.)
- natura i cantitatea de gaze prezente n lichid
- volatilitatea componenilor din amestc.
Schema general a unei instalaii de distilare molecular cu dou trepte
de degazare este prezentat n figura 9.16.
Figura 9.17. Distilator molecular pelicular
394
n instalaiile industriale, degazarea se face cu ajutorul unor aparate

speciale, de regul n dou trepte. n prima treapt se folosete o presiune
de 1 mm Hg, iar n cea de-a doua 0.05 0.001 mm Hg. Timpul de
expunere a materialului este de 10-30 secunde.
Aparatele de distilare molecular sunt confecionate din sticl, aluminiu
sau oel inoxidabil. Garniturile de etanare sunt din metal sau materiale
sintetice rezistente la temperatura i presiunea de lucru. Ca pompe de vid
e utilizeaz pompe de difuziune care folosesc uleiuri cu presiuni de
vapori foarte sczute.
In figura 9.17 este prezentat un distilator molecular pelicular.
Materialul curge gravitaional sub form de policul subire pe suprafaa
nclzit a unui cilindru evaporator, iar vaporii rezultai sunt condensai
pe o suprafa concentric, rcit. Diametrul este cuprins ntre 2 i 50 cm,
nlimea 2-10 m, iar productivitateaeste de 1-60 litri/h. Pentru a se evita
ruperea peliculei de lichid, suprafaa de evaporare este rugoas.
In figura 9. 18 este prezentat un
evaporator cu film agitat. Pelicula de
lichid are grosimea de 0.05-0.1 mm.
Diametrul rotorului este de pn la
1.5 m, iar turaia ajunge la 500 rpm.
Suprafaa de evaporare este de 4-5
m2, debitul de alimentare 200-700
litri/h, iar de distilat 2-400 litri/h.
nlimea distilatoarelor peliculare
este limitat de timpul de expunere a
materialului la temperatur, riscul
termic i viteza de distilare, formarea
i meninerea peliculei de lichid pe
evaporator fiind dependent de
proprietile
lichidului.
Pentru
distilarea molecular multipl a unor
produse, se pot dispune n serie 3-7
astfel de evaporatoare.
Figura 9.18. Evaporator pelicular
395
Figura 9.19 Distilatorul Hickmann
n figura 9.18 este prezentat schia unui distilator molecular

centrifugal, foarte des utilizat la scar industrial. n interiorul unei
mantale izolate termic se afl un rotor tronconic din aluminiu. Amestecul
de separat, adus la partea inferioar a rotorului, urc sub aciunea forei
centrifuge, n film subire, pe peretele rotorului. nclzirea rotorului se
face prin radiaie de la o rezisten electric. Suprafaa de condensare nu
este paralel cu cea de vaporizare; condensatorul este format din plci de
aluminiu prinse de evile prin care circul apa de rcire. Plcile de
aluminiu au canale pentru colectarea fraciunilor separate (conform
figurii - 3 fraciuni de distilat). Rotorul poate avea diametrul superior de
circa 1.5 m, cel inferior de 1.1 m , suprafaa de vaporizare este de 4-5 m2,
debitul de distilat ajunge la 750 kg/h, durata distilrii este de circa 1.2
secunde. Aparatul este utilizat la separarea vitaminei A din untura de
pete.
396
OPERAII DE TRANSFER DE MAS I UTILAJE SPECIFICE
Bibliografie
1. Bird, B.R., Stewart, W.E., Lightfoot, E.N., Transport Phenomena,
New York, J.Wiley, 1960.
2. Bolles, W.L., Chem. Eng. Prog. , 9, 1976.
3. Bratu, E., Operaii unitare n ingineria chimic, vol. III, Editura
Tehnic, Bucureti, 1985.
4. Coulson, J. M., Richardson, J. F., Chemical engineering, vol. IIV, Oxford, Pergamon Press, 1977-1979.
5. Cusler, E. L, Diffusion. Mass Transfer in Fluid Systems, 2nd
Edition, Cambridge, University Press, 2000.
6. Dima, R., Pleu, V., Gjiu, C.L., Ingineria separrilor cu
membrane, Editura Bren, Bucureti, 1999.
7. Dutkai, F., Coloane cu umplutur n tehnologia chimic, Ed.
8. Floarea, O, Dima R, Procese de transfer de mas i utilaje
specifice, Editura didactic i pedagogic, Bucureti, 1984.
9. Fuller, E.N., Schettler, P.D., Giddings, J.C., Industrial and
Engineering Chemistry, 58,19, 1966.
10. Geankoplis, C.J., Mass transport phenomenna, New York, Holt,
Reinhart and Winston, 1972.
11. Gmehling, J. Onken, U. & Arlt, W., Vapour-Liquid Equilibrium
Data Collection, DECHEMA Chemistry Data Series, Frankfurt,
1977.
12. Hines, A.L., Maddox, R.N., Mass Transfer Fundamentals and
Applications, Prentice-Hall, Englewood Cliffs, 1985.
13. Jinescu, V.V, Aparate tip coloan, Ed. Tehnic, Bucureti, 1978.
14. Kafarov, V., Fundamentals of Mass Transfer, Mir Publishers
Moscow, 1975.
397
15. Kasatkin, A.G, Procese i aparate principale n tehnologia

chimic, Ediia a doua, traducere din limba rus dup ediia a
aptea, Editura Tehnic, Bucureti, 1963.
16. Krishna, R., Wesselingh, J.A., The Maxwell-Stefan Approach to
Mass Transfer, Chemical Engineering Science, 52, 861-911,
1997.
17. Mmlig, I., Petrescu S., Operaiide transfer de mas, vol. I,
Distilare i absorbie, Editura Cermi, Iai, 2004.
18. Mmlig, I., Petrescu S., Operaiide transfer de mas, vol. II,
Editura Tehnopress, Iai, 2006.
19. McCabe, W. L., Smith, J.C., Unit Operation of Chemical
Engineering, New York, McGraw-Hill, 1967.
20. McCabe, W., Smith, J., Harriot, P., Unit Operations of Chemical
Engineering, 5th ed., New York: McGraw-Hill, 1984.
21. Mersmann, A., Deixler, A., Packungskolonnen, CIT, 58 (1), 1931, 1986.
22. Merstmann, A. (ed.): Crystallization Technology Handbook,
Marcel Dekker, New York, 1995.
23. Mihil, C., Caluianu, V., Marinescu, M., Dnescu A., Procese i
instalaii industriale de uscare, Editura Tehnic, Bucureti, 1982.
24. Neufeld, P.D., Janzen, A.R., Aziz, R.A., J. Chem. Phys., 57,
(1100), 1972.
25. Pavlov, K.F., Romankov, P.G., Noskov, A.A., Procese i aparate
n ingineria chimic, Ed.Tehnic, Bucureti, 1981.
26. Perry, RH., Chilton, C.H., Chemical Engineers Handbook, 5th
Edition, New York, McGraw-Hill, 1975.
27. Petrescu, S, Curteanu, S., Mass transfer at isohydric crystalization
in non-adiabatic and non-isothermal state, Hung. J. Ind. Chem.,
26, 2, 1998.
28. Petrescu, S., Tudose, E.T., Deliba, C., Mass Transfer
accompanied by chemical reaction at sublimation, Hung. J. Ind.
Chem., 25, 3, 185-191, 1997.
398
29. Reid, R.C., Prausnitz, T.K., Poling, B.E, The properties of gasses
and liquids, 5th Edition, McGraw-Hill, New York, 1988.
30. Richardson, J.F., Peacock, D.G., Chemical Engineering, Vol.1,
Fluid Flow, Heat Transfer and Mass Transfer, Pergamon, Oxford,
1994.
31. Richardson, J. F., Harker, J.H., Backhurst, J.R., Coulson and
Richardsons Chemical engineering, vol. II, ed. V-a, B.H.
Elsevier Science, Oxford, 2002.
32. Robu, V., Distilare-fracionare, Ed. Tehnic, Bucureti, 1963.
33. Ruthven, D.M., Principles of Adsorption and Adsorption
Processes, John Wiley & Sons, New York, 1984.
34. Stancu, A., Mmlig, I., Industria chimic, operaii i utilaje de
baz, Editura Gh. Asachi, Iai, 1997.
35. Stratul, C., Fracionarea, principii i metode de calcul, Editura
36. Stratul, C., Purificarea gazelor, Editura tiinific i
enciclopedic, Bucureti, 1984.
37. Strumillo, C., Bazele teoriei i tehnicii uscrii, Editura Tehnic,
Bucureti, 1984.
38. Suciu, G.C., Ingineria prelucrrii hidrocarburilor, vol.2, Editura
39. Suzuki, M., Adsorption Engineering, Elsevier, 1989.
40. Taylor, R., Krishna, R., Multicomponent Mass Transfer. New
York: John Wiley & Sons, 1993.
41. Treybal, R. E., Mass Transfer Operations, 3rd edn., McGraw-Hill,
New York, 1980.
42. Tudose, R.Z., Ibnescu, I., Vasiliu, M., Stancu, A., Cristian, G.,
Lungu, M., Procese, operaii, utilaje n industria chimic, Ed
didactic i pedagogic, Bucureti, 1977.
43. Tudose, R.Z., Ingineria proceselor fizice din industria chimic.
Vol.1, Fenomene de transfer, Ed. Academiei, Bucureti, 2000.
399
44. Tudose, R.Z., Mmlig. I., Coeficieni individuali de transfer de

mas la curgerea lichidelor n filme subiri, Revista de Chimie, 45,
8, 1994, p. 652.
45. VDI-Waermeatlas, achte Auflage, Springer-Verlag, Berlin, 1997.
46. Vrentas, J.S., Duda, J.L., Diffusion in Polymer-Solvent Systems I,
J. of Polym. Sci., Polymer Physics Edition, 1977, 15, 403.
47. Wesselingh, J.A., Krishna, R., Mass Transfer in Multicomponent
Mixtures. Delft, Delft University Press, 2000.
48. Wolf, H.E., Schlnder, E-U. Adsorption Equilibrium of Solvent
Mixtures on Silica Gel and Silica Gel Coated Membranes.
Chemical Engineering Process, 38, 211-218, 1999.
49. Zielinski, J.M., Duda, J.L., Predicting Polymer/Solvent Diffusion
Coefficients using Free-Volume Theory, AIChE Journal, 1992,
38, 3, 405-415.
400
Cuprins
Capitolul 1. Distilarea i rectificarea
1.1 Echilibrul lichid-vapori
A. Amestecuri ideale
B. Amestecuri neideale
12
21
1.2 Distilarea simpl (diferenial)

1.2.1. Distilarea simpl discontinu
21
1.2.2. Distilarea simpl continu
25
1.2.3. Distilarea n echilibru ( Flash distilation)
28
1.3. Antrenarea cu vapori
33
1.4 Rectificarea continu a amestecurilor binare
37
1.4.1. Metode de dimensionare la echilibru

1.4.1.2. Determinarea numrului de talere teoretice de contact
prin metode simplificate
A. Metoda grafic McCabe-Thiele
B.Calculul numrului de talere teoretice prin metoda
analitic simplificat (Sorel)
1.4.2. Condiia termic a alimentrii
401
40
44
44
52
59
1.4.3. Bilanul termic pe coloana de rectificare
66
1.4.4. Cifra optim de reflux
69
1.4.5.Calculul numrului de talere teoretice prin metode

riguroase
72
1.4.5.1 Metoda analitic riguroas Sorel
72
1.4.5.2 Determinarea numrului de talere teoretice prin metoda

grafic riguroas Ponchon-Savarit
81
1.5. Rectificarea discontinu
90
1.5.1 Rectificarea discontinu la concentraie constant a

distilatului
1.5.2 Rectificarea discontinu la cifr de reflux constant i
compoziie variabil a distilatului
91
1.6 Distilarea extractiv i azeotrop
97
94
1.6.1 Rectificarea extractiv
98
1.6.2 Rectificarea azeotrop
103
1.7 Dimensionarea tehnologic a coloanelor de rectificare
106
107
120
Capitolul 2. Adsorbia
122
2.1 Noiuni introductive
122
2.2 Adsorbani
123
2.3 Determinarea unor proprieti ale materialelor poroase
129
2.4 Echilibrul n adsorbie
132
2.5 Procedee de adsorbie
137
2.6 Utilaje de adsorbie
140
Capitolul 3. Absorbia
148
3.1 Aspecte generale
148
402
3.2 Echilibrul gaz-lichid
150
3.3 Dimensionarea coloanelor de absorbie
153
153
157
Pierderea de presiune n coloane cu umplutur
169
3.4 Absorbia fizic neizoterm
174
3.5 Utilaje de absorbie
178
Capitolul 4. Uscarea
186
186
4.2 Clasificarea materialelor umede
188
4.3 Forme ale legturii umiditii cu materialul
189
4.4 Metode de uscare
190
4.5 Uscarea convectiv sau cu agent termic
195
4.5.1 Parametrii aerului umed
195
4.5.2 Diagrama de stare a aerului umed (I-x)
200
4.5.3 Bilanul de materiale al usctorului cu aer
204
4.5.4 Bilanul termic al usctorului cu aer
205
4.5.5 Variantele uscrii
210
4.6 Cinetica uscrii convective
216
4.7 Durata uscrii
222
4.8 Utilaje de uscare
223
Capitolul 5. Extracia lichid-lichid
241
241
5.2 Solveni pentru extracialichid-lichid
243
5.3 Echilibrul lichid-lichid
246
5.3.1 Sisteme binare
246
403
5.3.2 Sisteme ternare
248
5.3.3 Sisteme cuaternare
255
5.3.4 Influena temperaturii asupra echilibrului lichid-lichid
255
5.4 Transferul de mas n extracia lichid-lichid
259
5.5 Calcule n extracia lichid-lichid

A. A cu S total sunt nemiscibili, legea distribuiei ideale este
valabil
B. A cu S total nemiscibili, legea distribuiei ideale nu este
valabil
C. Extracia lichid-lichid cnd A cu S sunt parial miscibili i
legea distribuiei ideale nu este valabil
5.6 Clasificarea i descrierea utilajelor pentru extracia lichidlichid
Capitolul 6. Extracia solid-lichid
263
263
277
282
292
305
305
6.2 Echilibrul n extracia solid-lichid
306
6.3 Calculul extraciei solid-lichid
310
6.4 Clasificarea i descrierea utilajelor pentru extracia solid-lichid
315
Capitolul 7. Cristalizarea
322
322
7.2 Echilibrul solid-lichid. Solubilitate
322
7.3. Procedee de cristalizare
325
7.4 Bilanul de mas la cristalizare
327
7.5 Bilanul termic
328
7.6 Mecanismul cristalizrii. Nucleaia i creterea cristalelor
330
7.7 Clasificarea i descrierea utilajelor pentru cristalizare
335
7.8 Topirea zonala
340
Capitolul 8. Sublimarea
341
404
341
8.2 Echilibrul solid-vapori. Diagrama fazelor
342
8.3 Procedee de sublimare
344
8.4 Instalaii de sublimare
347
Capitolul 9. Tehnici moderne de separare
348
9.1. Introducere
348
9.2. Separri cu membrane
350
9.2.1. Tipuri de membrane
350
9.2.2 Transportul gazelor prin medii poroase
352
9.2.3 Transferul de mas prin membrane neporoase
361
9.2.4 Difuziunea prin membrane biologice
362
9.2.5 Distilarea osmotic
365
9.2.6 Osmoza invers
369
9.2.7 Electrodializa
374
9.2.8 Ultrafiltrarea
377
9.3 Schimbul ionic
377
9.4 Flotaia ionic
379
9.5 Procese biologice de separare
382
9.6 Distilarea molecular
385
397
Bibliografie
405

I - Mamaliga - Operatii Tranfer Masa PDF

Încărcat de

Informații document

Titlu original

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

I - Mamaliga - Operatii Tranfer Masa PDF

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

OPERAII DE TRANSFER DE MAS I UTILAJE SPECIFICE, Distilarea i rectificarea

1.1 Echilibrul lichid-vapori

OPERAII DE TRANSFER DE MAS I UTILAJE SPECIFICE, Distilarea i rectificarea

Fugacitatea este o mrime termodinamic de stare (parial) care depinde

Ea reprezint o presiune fictiv i este n amestecurile de gaze ideale

OPERAII DE TRANSFER DE MAS I UTILAJE SPECIFICE, Distilarea i rectificarea

Din relaiile (1.1.4) i (1.1.5) rezult:

Pentru un amestec binar se poate scrie:

OPERAII DE TRANSFER DE MAS I UTILAJE SPECIFICE, Distilarea i rectificarea

Relaia permite calculul compoziiei lichidului care fierbe la o presiune

OPERAII DE TRANSFER DE MAS I UTILAJE SPECIFICE, Distilarea i rectificarea

La amestecuri ideale volatilitatea unui component este egal cu presiunea

Relaia (1.1.12) poate fi explicitat sub forma:

n aceasta diagram (fig. 1.1.1)

OPERAII DE TRANSFER DE MAS I UTILAJE SPECIFICE, Distilarea i rectificarea

OPERAII DE TRANSFER DE MAS I UTILAJE SPECIFICE, Distilarea i rectificarea

Figura 1.1.3 Evoluia unui amestec

Cnd tot lichidul s-a transformat n

Figura 1.1.4. Diagrama de echilibru

f ( x, y) p=const,T(T1,T2 ) = 0 , diagrama de echilibru

OPERAII DE TRANSFER DE MAS I UTILAJE SPECIFICE, Distilarea i rectificarea

n care qa reprezint cldura de amestecare a componenilor.

La aceste amestecuri, forele intermoleculare n faz lichid sunt

OPERAII DE TRANSFER DE MAS I UTILAJE SPECIFICE, Distilarea i rectificarea

Coeficienii de activitate depind de natura componenilor amestecului, de

[A 21 + 2(A12 A21 ) x 2 ]x12

OPERAII DE TRANSFER DE MAS I UTILAJE SPECIFICE, Distilarea i rectificarea

Conform relaiei (1.1.23) coeficientul de activitate se calculeaz ca suma

OPERAII DE TRANSFER DE MAS I UTILAJE SPECIFICE, Distilarea i rectificarea

Figura 1.1.6. Diagramele de faz pentru amestecuri azeotrope

Exist foarte multe sisteme care formeaz amestecuri azeotrope pozitive

OPERAII DE TRANSFER DE MAS I UTILAJE SPECIFICE, Distilarea i rectificarea

Tabelul I.2. Amestecuri azeotrope binare, la presiunea de 1.0133 x 105 Pa

OPERAII DE TRANSFER DE MAS I UTILAJE SPECIFICE, Distilarea i rectificarea

Separarea prin distilare a unui amestec azeotrop pozitiv poate fi urmrit

OPERAII DE TRANSFER DE MAS I UTILAJE SPECIFICE, Distilarea i rectificarea

OPERAII DE TRANSFER DE MAS I UTILAJE SPECIFICE, Distilarea i rectificarea

(L = C F + 2 = 2-3+2 =1). n domeniul omogen L = 2. n domeniul de

Figura 1.1.10 Diagrame de faz ale amestecurilor parial miscibile

Sunt sisteme n care datorit nemiscibilitii fiecare component se

Figura 1.1.12. Diagramele de faz ale amestecurilor nemiscibile

OPERAII DE TRANSFER DE MAS I UTILAJE SPECIFICE, Distilarea i rectificarea

n cazul acestor amestecuri temperatura de fierbere este mai mic dect

OPERAII DE TRANSFER DE MAS I UTILAJE SPECIFICE, Distilarea i rectificarea

1.2. Distilarea simpl (diferenial)

OPERAII DE TRANSFER DE MAS I UTILAJE SPECIFICE, Distilarea i rectificarea

un bilan de materiale parial (pentru componentul uor volatil) ntr-un

sau, dac se separ variabilele:

Ecuaia (1.2.3) d legtura dintre concentraiile celor dou fraciuni la

Rezolvarea acestei ecuaii permite fie determinarea concentraiei uneia

OPERAII DE TRANSFER DE MAS I UTILAJE SPECIFICE, Distilarea i rectificarea

Figura 1.2.2. Rezolvarea grafic a integralei

Integrarea analitic este posibil dac se cunoate relaia de echilibru

OPERAII DE TRANSFER DE MAS I UTILAJE SPECIFICE, Distilarea i rectificarea

Dac toate fraciunile de distilat se colecteaz ntr-un singur rezervor de

Deoarece instalaia de distilare simpl discontinu este construit dintr-o

Figura 1.2.3. Diagrama entalpie-compoziie pentru distilarea simpl

agentul de nclzire pe toat durata operrii, J.

OPERAII DE TRANSFER DE MAS I UTILAJE SPECIFICE, Distilarea i rectificarea

cu ajutorul diagramei Ponchon-Savarit pentru sistemul considerat (figura

Operaia const n alimentarea continu a blazului de distilare cu

n care: D/La =e i poart denumirea de grad molar de distilare.

OPERAII DE TRANSFER DE MAS I UTILAJE SPECIFICE, Distilarea i rectificarea