Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Modulul 2
Modulul 2
Cursul nr.2
1. Strile de agregare ale substanelor
Se poate spune c toate regiunile naturii sunt constituite din
cmpuri i substane, care corespund fie unor elemente, fie unor
combinaii i amestecurilor lor, ceea ce explic diversitatea att de
mare a naturii, substana fiind o denumire de abstractizare a naturii
materiale.
Aceste regiuni din mediul nconjurtor ( sau chiar corpul
omenesc ), supuse unor observaii, impun o caracterizare general
corespunztoare proprietilor ca vizibil, invizibil, culoare, aspect
geometric, senzaie la pipit, la miros, etc.
Astfel gazul nu este perceptibil ( din punct de vedere al
senzaiei la pipit, la contact), poate fi coninut ntr-un recipient
nchis, ocupnd dup un timp oarecare tot spaiul disponibil,
uniform, cu o presiune, deci concentraie constant ( n recipiente de
dimensiuni relativ mici ). n cazul atmosferei pmnteti presiunea
gazului cunoate o variaie continu cu altitudinea corespunztoare
unei anumite legi ( ec.Laplace ):
ln
p0
p
M g h
RT
sau
Mgh
p = po e RT
(1)
po = presiunea la h = 0
p = presiunea la h = h
T = temperatura absolut
R = constanta general a gazelor
g = acceleraia gravitaional
M = masa molar a gazului
Presiunea sau concentraia, exprimat n numr de molecule din
unitatea de volum, pentru o anumit cantitate de gaz, este funcie
= constant
(2)
(3)
(4),
n care L este distana ntre dou puncte n interiorul lui; ntradevr, o deformare a solidului necesit eforturi considerabile n
comparaie cu lichidul.
n general fiecare substan pur n stare solid corespunde unei
faze. O substan ( pur sau amestecuri ) poate trece dintr-o stare n
alta n funcie de condiiile de presiune, temperatur, sau
(5)
<0
(6)
P
Raportul corespunde unei valori medii n intervalul respectiv
de temperatur ( dT ), iar coeficientul adevrat la temperatura T
corespunde limitei dT 0.
Din punct de vedere fizic, putem considera variaiile de
temperatur i volum ( dT si dV ) ca variaii finite, efectiv
msurabile, cu condiia ca s le alegem suficient de mici pentru ca
dV
V
diferena ntre
i lim
s fie neglijabil, deci sub erorile
dT
T0 T
experimentale de msurare.
Se folosesc de obicei n calcule valorile relative:
= coeficient relativ de dilatare la presiune constant
1 V
V T
(7)
P
1 P
P T
(8)
(9)
l =
1
V1 / 3
V 1 / 3
1 V
V T
=
P
(10)
V
+ T
(T-T0) +
2V
2
T
T T0 2
+ .... (11)
unde = V
(12)
Coeficientul de compresibilitate
reprezint variaia unitii de volum cu presiunea n anumite
condiii, acest coeficient depinde nu numai de natura gazului (
sau n general a substanei ) dar i de condiiile n care decurge
procesul :
kT = coeficientul relativ de compresibilitate izoterm
kT = -
1
V
=
T
(13)
kS = coeficientul relativ de compresibilitate izentropic
( adiabatic )
kS = -
1
V
=
S
(14)
n aceste relaii :
p = presiunea
V = volumul unei anumite concentraii de substan
= densitatea
S = entropia
T = temperatura absolut
Observaii:
semnul negativ este introdus pentru a avea
ntotdeauna valori pozitive ale coeficienilor deoarece
V
<0;
T
<0
(15)
pV
RT
, care de
V = V( p, T ) se obine:
dV =
dp +
T
dT
(16)
=0,
nmulim cu
de
unde rezult
=-1
(17)
(17) reprezint o ecuaie foarte cunoscut n analiza
matematic.
= - kT V;
T
=p;
= V
( - kTV ) p V = -1 <=>
(18)
k T
1
p
105 kT ( atm-1 )
8,2
5,25
5,16
4,92
10
104 0
107 1
0,2221
0,1596
0,1145
0,114
0,102
0,071
13,0
7,0
5,7
1 V
V T
=
i cu
1 p
p T
kT = -
Se verific ecuaia
1
V
p
R
R 273,15 p
k T
V
R
R 273,15 V
1
P
=
T
1
P
1
273,15
( K-1 )
1
273,15
( K-1 )
( atm -1 )
( atm -1 )
1
V
1 V
V T
p0
(T-T0) +
11
1 2V
+ 2 T 2
p0
T T0 2 ....
V
p
T0
2V
2 p 2
p p0 1
p p0 2 ... +
T0
T = kT p
12
(1)
sau
d ( pV )T = 0, respectiv
(2)
p dV + V dp = 0
(3)
Tabelul nr.1
Presiunea, H2(0C)
atm
N2(0C)
CO2(40C)
13
1
50
100
400
1000
1,0000
1,0330
1,0639
1,2775
1,7107
1,0000
0,9846
0,9846
1,2557
2,0641
1,0000
0,7413
0,2695
0,7178
1,5525
14
( pV )
=0
TB
(4),
chiar pe coordonata pV. La aceast temperatur ( TB ),ntr-un
domeniu de presiuni mici, gazul se comport practic conform
legii ( pV )TB = constant.
Pentru CO2 : tB = 400C ; N2: tB = 52C ; dar pentru H2
: tB = - 165C ;He: tB = - 240C,
ceea ce explic ( pV )rel >1 n domeniul obinuit de temperatur
la ultimile gaze .
f) Gazele greu lichefiabile ( la temperaturi foarte joase ) ca H 2 ,
He , N2 , O2 , CO , se comport conform legii pV = constant ,
practic n limita erorilor experimentale , la presiuni mai mici
dect 0,1 atm , la temperatur obinuit .
1.2. Legea lui Gay-Lussac
15
(6)
Observaii:
a) Ambele legi sunt aplicabile corect numai unui domeniu
relativ mic de presiuni mici.
b) Ecuaia (6) arat posibilitatea de msurare a temperaturii
folosind un termometru cu gaz prin urmrirea presiunii.
c) Datele experimentale ale lui Gay-Lussac (1802) au artat
ntr-o prim aproximaie c i sunt independeni de
presiune i temperatur i c este practic egal cu pentru
toate gazele.
Determinrile cele mai exacte ale coeficientului au artat
c la P0 i temperaturi ridicate:
1
( K 1 ) 0,0036609( K 1 )
273,15
(7 )
16
Tabelul nr.2
Presiunea,
atm
1
50
H2
N2
CO2
366
358
368
400
372
811
200
1000
314
218
433
200
1115
206
Tabelul arat c:
a) depinde de presiune
b) difer de la gaz la gaz
c) numai la presiuni mici valorile se apropie ntre ele
pentru gaze diferite i trebuie s se observe c n general
e diferit de .
Valoarea
1
( K 1 )
273,15
Vt V0 1
273,15
(8)
respectiv
t
pt p0 1
273
,
15
(9)
ct
T
273,15
(P constant)
p0
pT
ct
T
273,15
(V constant)
(10)
(11)
(12)
17
respectiv
V = F ( p) T
(13)
p=f(V)T
(14)
V
V
p f (V )
F p
F ( p)
pF ( p ) Vf (V )
(15)
(17)
(18)
18
pV = N R T
(19)
sau p = N R T / V = c R T
(20)
( 21)
p 0
(22)
19
N1 N 2 ... N C Nmoli
se poate scrie:
pV = Ni R T = N R T
pV
(24)
m
RT
M
( 25)
sau
n care
m m i NM
m N M N 1 M 1 N 2 M 2 ... N C M C
( 26)
N
N1
N
M 1 2 M 2 ... C M C y1 M 1 y 2 M 2 ... y C M C
N
N
N
( 27)
n care:
yi
Ni
N
( 28)
(29)
20
(31)
Se observ imediat c:
p V1 = N1 R T ; p V2 = N2 R T
Sau :
V1 N 1
y1
V
N
; pV = N R T
V2 N 2
y2
V
N
(32)
(33)
(33)
Sau
p1
N
1 y1
p
N
p2
N
2 y 2 ...etc
p
N
(34)
De asemenea se observ c :
p1
N1
RT c1 (mol l 1 ) RT
V
(35)
Observaie:
a) n cazul unor gaze n stare perfect, cele dou legi sunt
echivalente, dar n general amestecurile de gaze reale
21
(36)
Pentru care :
V(g) = N(g) VM = N(g) R T / p = (g) R T / p,
( 37)
Observnd c :
(g) = B(g) - A(g) .
(38)
Se refer numai la substanele gazoase din sistemul care
reacioneaz:
(g)
22
>0
=0
<0
4. Exemplu:
1. N2(g) + 3H2(g) = 2 NH3(g)
(g) = 2 ( 1 + 3 ) = - 2 moli gaz / unitatea de reacie
2. C2H2 (g) + H2 (g) = C2H4 (g)
(g) = 1 (1 + 1) = - 1mol gaz / unitatea de reacie .
3.NiO(S) + H2 (g) = Ni(S) + H2O (g) .
(g) = 1 1 = 0.
n cazul unei disocieri : A(g) = B(g) ,
Notnd cu , gradul de disociere ( nr. de moli de substan A
disociat raportat la nr. de moli de substan A iniial , 0 1 ).
Se poate alctui tabelul .
Nr. de
A(g)
B(g)
Nr. total de
moli
moli de gaz
Iniial
1
0
1
La
sfritul
reaciei
1-
1 + ( - 1)
(probabil
la echilibru)
Fracia
( 1 - ) / (1 + ( / ( 1 + (
1
molar
- 1 ))
-1 ))
Care permite obinerea ecuatiei pentru un numr oarecare de moli
A iniial = m / MA
pV
m
m
1 ( 1) RT
RT
MA
M
23
i observnd c :
5. Aplicaie:
MB
MA
MA
;M
1 ( 1)
24