DIRECIA

IREC
GENERAL
NVMNT
MNT PREUNIVERSITAR
Clasa a XI-a
OLIMPIADA DE CHIMIE etapa judeean
21 februarie 2015
Subiectul I .
20 puncte
A. 12 puncte
Se dau formulele de structur pentru compu
compuii:

I. Linalool din ulei de

lavand

II.

Citral din ulei

de lmie

IV. Amfetamina (Benzedrina)

III.

Efedrina din planta

de crcel

V.

Tetracaina

a. Precizaii denumirea conform IUPAC pentru I, II, III i IV;

b. Scrieii formulele structurale ale stereoizomerilor corespunztori
corespunz
compuilor II i III;
c. Substanele IV ii V sunt insolubile n ap
ap, dar solubile n soluie de HCl 5%. Dup reacia cu anhidrida acetic,
numai n unul din cazuri se pstreaz
streaz solubilitatea n soluie de HCl 5%. Explicai
Explica att asemnarea, ct i
deosebirea dintre aceste substane.
B. 8 puncte
1. Scriei formulele de structur pentru stereoizomerii
ster
produilor urmtoarelor reacii
ii:
a. trans3hexen + Br2

CCl4

b. cis2buten + [O] + H2O

KMnO4/HO

c. trans2, 3dimetil3hexen
hexen + H2

Ni

2+
d. 2butin + H2 Pd/Pb

O
e. ciclopenten + C6H5C
OO
OH
2. Degradarea Hofmann a bazelor cuaternare
cuaternare de amoniu are loc la temperaturi mai mari de 100C.
100
Modelai
ecuaiile reaciilor chimice de obinere
inere a eten
etenei prin degradri Hofmann ale metiletil
etilbutilaminei.
Str. General Berthelot nr. 28-30,
28
Sector 1, 010168, Bucureti
Tel: +40 (0)21 405 63 00
www.edu.ro

DIRECIA
IREC
GENERAL
NVMNT
MNT PREUNIVERSITAR
Subiectul II 25 puncte
A. 15
1 puncte
1. Parabenii sunt compuii organici deriva
derivaii de la acidul parahidroxibenzoic, utiliza
utilizai drept conservani,
dezinfectani ii arome, n industria farmaceutic, cosmetic i alimentar.. Aceste substan
substane se pot obine conform
urmtoarei scheme:
+ CO2
H2SO4
A
B
acid salicilic
C6H5OH + KOH
H2O
p = 6 atm, 125C
12
KHSO4
2 B 230C C + C H OH + CO
6

+ 2HA
2KA

acid phidroxibenzoic

ROH(H2SO4)
H2O

+ (CH3)2OSO3
CH3OSO3H

parabeni

E (arom de anason)

Se cere:
a. Scriei ecuaiile reaciilor
iilor reprezentate n schem;
schem
b. Denumii conform
nform IUPAC substana
substan (E) i parabenii conservani, preparai cu CH3 OH, respectiv C7H15 OH.
c. Pentru cei doi acizi izomeri din schem
schem atribuii valorile potrivite
trivite ale punctelor de topire,
top
213C i respectiv
-4
-5
159C, precum ii constantele de aciditate Ka = 10,510 i Ka = 2,610 . Justificai
i alegerea.
d. n Australia
ia se interzice folosirea parabenilor
parabe
n scopurile enumerate n text. Formulai
Formula o motivaie pentru aceast
interdicie.
2. a. Scrieii formulele structurale ale urm
urmtorilor anioni n ordinea creterii bazicit
azicitii: fenoxid; pnitrofenoxid;
pmetoxifenoxid.
b. Acidul phidroxibenzoic,, este un acid diprotic
dipro pentru care se dau ecuaiile
iile reaciilor
reac
n soluie apoas de
NaHCO3.
HOC6H4COOH + HCO3 HOC6H4COO + H2CO3
OC6H4COO + HCO3 HOC6H4COO + CO32
Ordonaii cele patru specii acide n ordinea descresctoare
descresc
a aciditii lor.
B. 10 puncte
Un amestec de acid oxalic ii acid formic
formic, obinut din greeal, se trateaz cu 10 g soluie
solu de H2SO4 95% i se obine
un amestec gazos cu volumul de 0,672 L (c.n.) i cu densitatea de 1,464 g/L (c.n.).
Se cere:
a. Calculaii raportul molar al celor doi acizi n amestec;
b. O prob H2C2O42H2O cu masa de 0,130 g este titrat cu 20 mL soluie de KMnO
nO4, 0,02M. Calculai puritatea
acidului cristalizat (impuritile
ile nu reacioneaz
reac
cu KMnO4).
Subiectul III ..
25 puncte
A. 10
1 puncte
1. Etanolaminele sunt substanee folosite n cosmetic,
cosmetic industria textil i de pielrie,
rie, care se prepar
prepar din amoniac i
etilenoxid. Se introduc n soluie
ie apoas
apoas 24,6 m3 amoniac, la temperatura de 27C i presiunea de 10 atm, mpreun
cu o cantitate dubl de etilenoxid gazos. Se ob
obine
ine un amestec al celor trei etanolamine, din care dup
dup distilare se
separ 91,5 kg monoetanolamina, 630 kg dietanolamina i 298 kg trietanolamina.
S se calculeze:
a. Compoziia
ia n procente molare a amestecului final de aminoalcooli;
b. Randamentul de transformare a amoniacului i conversia n dietanolamin.
2. Scriei ecuaiile reaciilor
iilor posibile ntre monoetanolamin (colina) ii acid acetic, preciznd tipul fiec
fiecrui produs
de reacie.
B. 8 puncte
ntr-un vas cu dop rodat se cntresc
resc 0,02
0
g fenol brut. Se adaug 10 mL acid acetic glacial
gla
i 25mL soluie de
brom 0,05M. Se nchide vasul i se las
las la ntuneric 20 minute, apoi se adaug 10 mL soluie KI 1M. Iodul format
prin reacia
ia cu excesul de brom coloreaz
coloreaz soluia n brun i se titreaz cu soluie
ie de Na2S2O3 0,1M n prezen de
amidon, pn la decolorare. Calcul
alculai puritatea probei de fenol, dac s-au consumat 13 mL soluie Na2S2O3. n
condiiile
iile date tiosulfatul de sodiu se transform
transform n Na2S4O6.
Str. General Berthelot nr. 28-30,
28
Sector 1, 010168, Bucureti
Tel: +40 (0)21 405 63 00
www.edu.ro

DIRECIA
IREC
GENERAL
NVMNT
MNT PREUNIVERSITAR
C. 7 puncte
Se consider produsul carbonilic cu formula molecular
molecular C3H6O, sub forma celor
or doi izomeri ai si:
s aldehida
propionic (A) i acetona (B).
Se cere:
a. S se indice o schem de reacii
ii i condiiile acestora, prin care, pornind de la un compus
co
unic s se obin
simultan ambele substane (A) i (B)).
b. S se indice o schem de reacii
ii i
condiiile lor, prin care cele dou substane (A
A) i (B) s se poat transforma
una n alta.
Subiectul IV ..
30 puncte
A. 15
1 puncte
Substana (A) are formula molecular C6H10O2, este neutr fa de indicatorii acido - bazici, formeaz un compus
cristalizat cu 2,4 dinitrofenilhidrazina (DNFH), reacioneaz
reac
cu reactiv Tollens i d reacia iodoformului. Pornind
de la substana (A) se pot scrie ecuaiile
ecua
reaciilor chimice, conform schemei de mai jos:
jos
A
D

CH3MgBr (exces), H2O

HCl

K2Cr2O7/H+

I2, NaOH

D + CHI3

E + NaCl

aceton + butanal
F

K2Cr2O7/H+

HO F + F

E + H2O

Compusul (B) are formula molecular

molecular C8H18O2, reacioneaz rapid cu reactiv Lucas, dar nu reacioneaz
reac
cu
(DNFH). Compusul (E) coloreaz n rou
ro soluia de metilorange i reacioneaz rapid cu reactiv Lucas.
a. Scriei ecuaiile reaciilor
iilor din schem
schem i cele ale substanei (A) cu DNFH i (A) cu reactiv Tollens.
b. Denumiii conform IUPAC substanele
substan notate cu (A), (B), (C) i (E).
c. La dozarea unei soluii
ii a substan
substanei (B) se consum 15mL soluie K2Cr2O7 0,2M. Calculai
C
masa substanei (B)
din proba de analizat.
B. 5 puncte
La echilibrul unei reacii
ii chimice ntre etanol i acid acetic compoziia
ia amestecului este urm
urmtoarea: 1/3 moli
CH3COOH, 1/3 moli C2H5OH, 2/3 moli CH3COOC2H5 i 2/3 moli H2O. Constanta de echilibru la temperatura
respectiv este 4. S se calculeze conversia total de transformare a acidului acetic, dac
dac peste amestecul de
echilibru se mai adaug 1 mol C2H5OH la volum constant.
C.
10 puncte
Prin tratarea unui polialcool saturat cu anhidrid
anhidrid acid n exces masa molecular cre
crete cu 126. Aceast cretere
reprezint 136,95% comparativ cu polialcoolul.
Se cere:
a. Formula molecular ii structural a polialcoolului;
b. Scrierea ecuaiilor reaciilor
iilor chimice de obinere
ob inere a polialcoolului pornind de la hidrocarbura a crei
c
densitate n
raport cu aerul este 1,45;
c. Volumul hidrocarburii, msurat
surat la 1 atm i 27C, necesar obinerii a 920 kgg polialcool, tiind c randamentul
global al reaciilor este 80%.
Se dau:
- Mase atomice: H - 1; C - 12; N - 14; O - 16; Na - 23; S - 32; Cl - 35,5; K - 39; Cr - 52; Mn - 55; Br - 80; I - 127;
- Volumul molar V = 22,4 L/mol;
- Masa molecular a aerului aer = 28,96
28,9 g/mol;
- Constanta universal a gazelor: R = 0,082 atmdm3/molK.
NOT: Timp de lucru 3 ore.
Subiecte propuse de Ignat Iuliana, profesor la Liceul Pedagogic D.P. Perpessicius
Brila.
Str. General Berthelot nr. 28-30,
28
Sector 1, 010168, Bucureti
Tel: +40 (0)21 405 63 00
www.edu.ro

DIRECIA
IREC
GENERAL
NVMNT
MNT PREUNIVERSITAR
OLIMPIADA DE CHIMIE etapa judeean
21 februarie 2015
BAREM DE EVALUARE CLASA A XI-A
Subiectul I .
20 puncte
A. 12 puncte
a. 4 denumiri conform IUPAC 1p
4 p.
b. Compusul II prezint doi diastereoizomeri: Z (cis), E (trans), 2 structuri 1p ..

2 p.
Compusul III prezint 2 atomi de carbon asimetrici:
2 perechi de enantiomeri (eritro , treo ), 4 structuri 0,5p

2 p.
c. Explicaie .
. 4 p.
Asemnarea caracterul bazic demonstrat prin scrierea ecuaiilor
ecua
reaciilor
lor chimice.
chimice
Deosebirea Amfetamina (Benzedrina), dup
dup acilare, pierde caracterul bazic i este insolubil n soluia de
HCl 5%. Tetracaina, dup acilare, avnd n structura sa grefat i o grupare amino teriar, care nu se acileaz,
rmne solubil n soluia de HCl 5%.
B. 8 puncte
1.
5 p.
a. mezo3, 4dibromhexan (mezoform);
(mezoform
b. cis2, 3butandiol (mezoform);
c. ()2, 3dimetilhexan
dimetilhexan (amestec racemic);
d. cis2buten;
e. ()trans1, 2ciclopentandiol
ciclopentandiol (amestec racemic).
racemic)
2. Modelarea ecuaiilor reaciilor
iilor chimice
chimice, degradri Hofmann (metilare urmat de nc
nclzire cu Ag(OH)) obinnduse ca produi finali de reacie: CH2=CH
= 2 i (CH3)3N
3 p.
Subiectul II 25 puncte
A. 15
1 puncte
1. a. .. 7 p.
COOH
COO-K+
+ CO2
H2SO4
+
C6H5OH + KOH
C6H5O
OK
H2O
p = 6 atm, 125C
KHSO
KHSO4
OH
OH
CO
OO-K+

COO-K+

OH

230C

OH

+ CO2

O-K+
COO-K+

COOR

+ 2HA
2KA

acid phidroxibenzoic
hidroxibenzoic

ROH(H2SO4)
H2O

O-K+

OH

COOH

+ (CH3)2OSO3
CH3OSO3H
OCH3
Str. General Berthelot nr. 28-30,
28
Sector 1, 010168, Bucureti
Tel: +40 (0)21 405 63 00
www.edu.ro

DIRECIA
IREC
GENERAL
NVMNT
MNT PREUNIVERSITAR
b. (E) acid pmetoxibenzoic 1 p.
parahidroxibenzoat de metil . 0,5 p.
parahidroxibenzoat de nheptil 0,5 p.
c.
COOH
punct de topire = 159C
Ka = 10,510-4 .. 1 p.
OH

COOH

punct de topire = 213C

Ka = 2,610-4 . 1 p.

OH

Justificare .. 1 p.
d. Parabenii au potenial
ial efect cancerigen datorit
datorit nucleului benzenic ... 1 p.
2. a. .. 1 p.
O-

O-

O-

<

<

NO2

CH3

b. HOC6H4COOH > H2CO3 > HCO3 > HOC6H4COO ..

1 p.
B. 10 puncte
a.
HCOOH CO + H2O ... 1 p.
H2C2O4 CO + CO2 + H2O .. 1 p.
amest.gaze = 0,03 moli; mgaze = 0,9838 g;
g HCOOH : H2C2O4 = 4:3 ... 2 p.
b. 5 H2C2O4 + 2 KMnO4 + 3 H2SO4 10 CO2 + K2SO4 + 2MnSO4 + 8 H2O
2 p.
KMnO4 = 0,0004 moli; m H2C2O42H2O
= 0,126 g; p = 96,923 % 4 p.
H2C2O4
Subiectul III .. 25 puncte
A. 10 puncte
1. a. 3 ecuaii chimice 1p .. 3 p.
Compoziia
ia n procente molare a amestecului final:
15,79% (monoetanolamina); 63,16% (dietanolamina); 21,05% (trietanolamina) . 2 p.
b. = 95%; c= 60% . 1 p.
2. 4 ecuaii chimice 1p . 4 p.
B. 8 puncte
C6H5OH + 3Br2 C6H2Br3OH
OH + 3 HBr 1 p.
Br2 + 2KI 2KBr + I2 1 p.
I2 + 2Na2S2O3 Na2S4O6 + 2NaI ... 1 p.
Na2S2O3 = 1310-4 moli . 1 p.
I2 = Br2(exces) = 6,510-4 moli ... 1 p.
Br2 n reacia cu fenolul = 610-4 moli 1 p.
p = 94% ... 2 p.
Str. General Berthelot nr. 28-30,
28
Sector 1, 010168, Bucureti
Tel: +40 (0)21 405 63 00
www.edu.ro

DIRECIA
IREC
GENERAL
NVMNT
MNT PREUNIVERSITAR
C. 7 puncte
a. Modelarea ecuaiilor reaciilor
iilor chimice i condiiile acestora. See poate porni de la 2metil2penten
2
prin
ozonizare urmat de hidroliz:

3 p.
CH3

CH

CH2

CH
H3

CH3

CH2

CH3

b.

CHO + CH3

(A)

(B)

CH3

A B .. 2 p.
B A .. 2 p.

Subiectul IV .. 30 puncte
A. 15 puncte
a. 8 ecuaii chimice 1p 8 p.
CH3
CH3

CH

CH2

CH3

CHO

CH

CH

OH

CH2

OH

CH3

CH3

CH3

CH3

CH

OH

CH2

(B)

CH3
CH

OH

CH2

CH3

CH

OH

CH2

O-Na+

CH3

(C)

(D)

CH3

CH3

CH3

CH3

(A)

CH3

CH3

OH

CH3

CH

OH

CH2

CH3

CH2

CH2

(E)

CH2

OH

CH3

CH3

(F)

CH3

(F)

b. 4 denumiri conform IUPAC 1p 4 p.

(A): 2etil3oxobutanal;
pentandiol;
(B): 3etil2 metil2, 4pentandiol;
(C): 3etil4 metil4hidroxi2pentanon
pentanon;
(E): acid 2etil3metil3hidroxibutanoic.
hidroxibutanoic.
c.
CH3

CH3

3 CH3

CH

CH

OH

CH2

OH

CH3 + K2Cr2O7 + 4H2SO4

3 CH3

CH

OH

CH2

CH3

CH3

CH3 + K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 7 H2O

C

. 2 p.

K2Cr2O7 = 0,003 moli; B= 0,009 mol; mB = 1,314 g ... 1 p.

B. 5 puncte
Ctotal =

1
3

100

Ctotal = 84,47% 5 p.

Str. General Berthelot nr. 28-30,

28
Sector 1, 010168, Bucureti
Tel: +40 (0)21 405 63 00
www.edu.ro

DIRECIA
IREC
GENERAL
NVMNT
MNT PREUNIVERSITAR
C.
10 puncte
CH2

a. Formula molecular: C3H8O3; Formula structural:

structural CH
CH2

OH
OH .. 4 p.
OH

b. Modelarea ecuaiilor reaciilor

iilor chimice i condiiile acestora de obinere
inere a polialcoolului de la propen
propen . 4 p.
c. VC3H6(1 atm., 27C) = 307,69 m3 . 2 p.
NOT: Orice alt variant corect de rezolvare se va lua n considerare.
Barem elaborat de Ignat Iuliana, profesor la Liceul Pedagogic D.P. Perpessicius Brila.
Br

Str. General Berthelot nr. 28-30,

28
Sector 1, 010168, Bucureti
Tel: +40 (0)21 405 63 00
www.edu.ro