Sunteți pe pagina 1din 16

BIOCOMBUSTIBILI

Societatea uman, ca efect al dezvoltrii tehnologice, este confruntat n prezent cu o cretere tot mai
pronunat a consumurilor de energie i de o dependen tot mai accentuat de consumul de combustibili
convenionali sau fosili, n special de produse petroliere, gaze naturale i crbuni. Utilizrile acestor
combustibili, pe lng avantajele pe care le aduc, prezint i dezavantaje, principalul fiind emisia de compui
poluani pentru mediul nconjurtor. Creterea gradului de poluare atmosferic este principalul factor ce
determin schimbri n echilibrul climatic att la scar local ct i global. Dintre gazele cu efect de ser
emise n atmosfer cele mai mari procente sunt deinute de dioxidul de carbon (CO2) 69 %, oxizii de azot
(N2O, NO i NO2) 22 % i metan (CH4) 9 %. Avnd n vedere aspectele prezentate anterior (reducerea
resurselor i poluarea), se impune gsirea unor soluii rapide i eficiente de nlocuire a energiei i
combustibililor convenionali. Pentru rezolvarea acestei probleme, o soluie ar fi dat de utilizarea energiilor
regenerabile, inclusiv a energiei produse de combustibilii neconvenionali regenerabili. Cele mai utilizate
forme de energie regenerabil sunt: energia solar (energia emis de Soare), energia geotermal (energia
obinut din apa fierbinte i aburii captai n zonele cu activitate vulcanic), energia hidrotermal (energia
stocat n apele de suprafa), energia eolian (energia vntului), energia biomasei (energia stocat n
materiile vegetale sau animale, cu posibilitatea obinerii de biocombustibili).
1. Biomasa
Biomasa cuprinde tot ceea ce se acumuleaz pe pmnt ca urmare a proceselor biologice, a
creterii i dezvoltrii organismelor vii, existnd biomas microbian, vegetal sau animal.
Biomasa reprezint fracia biodegradabil a produselor, deeurilor i reziduurilor din agricultur
(inclusiv materiile vegetale i cele animale), domeniul forestier i industriile conexe acestuia, precum i
fracia biodegradabil din deeurile industriale i cele urbane.
Biomasa reprezint resursa regenerabil cea mai abundent de pe planet. Aceasta include absolut
toat materia organic produs prin procesele metabolice ale organismelor vii. Biomasa este o surs
important de hran, materiale de construcie, hrtie, medicamente i chimicale. De asemenea, biomasa
reprezint o materie prim care poate fi utilizat i pentru producia de cldur, energie electric,
combustibili pentru transporturi i bio-produse. Biomasa ca materie prim implicat n producerea
biocombustibililor este variat, iar caracteristicile i proprietile fizico - chimice ale biocombustibililor
difer n funcie de aceasta.
Resursele de biomas:
Exist o larg varietate de resurse de biomas precum:
- culturile cu scopuri energetice:
- copaci cu vitez mare de cretere: plopul, salcia, eucaliptul etc.;
- culturile agricole: trestia de zahr, sfecla de zahr, gru, orz, secar, rapi, floarea soarelui, porumb etc.;
- plante perene erbacee cu vitez mare de cretere: plante leguminoase (lucern sau trifoi), stuf, papur, iarba
de preerie (Switchgrass sau Panicum virgatum) (o plant peren ce crete n America de Nord), iarba elefant
(Miscanthus Giganteus) (iarb ce crete n Africa i Asia), alge etc.
- reziduuri:
- lemnul provenit din toaletarea copacilor i din construcii;
- paiele i tulpinile cerealelor;
1

- alte reziduuri provenite din prelucrarea unor produse alimentare (trestie de zahr, ceai, cafea, nuci, msline
etc.).
- deeuri i sub-produse:
- deeurile de la prelucrarea lemnului: tala, rumegu;
- deeurile de hrtie;
- fracia organic din deeurile urbane;
- uleiurile vegetale uzate i grsimile animale.
- metanul capturat de la gropile de gunoi, de la staiile de tratare a apelor uzate i din blegar.
n Fig. 1 sunt prezentate principalele tipuri de biomas, produsele intermediare care se obin i
combustibilii finali.

Fig. 1 - Principalele tipuri de biomas utilizate n producerea biocombustibililor


Tehnologiile de conversie a biomasei pot s produc direct energie (electric sau termic) sau se pot
obine biocombustibili lichizi sau gazoi prin procedee suplimentare de conversie.
2. Biocombustibili
Combustibilii neconvenionali (sau alternativi) reprezint compui chimici sau materiale utilizate drept
combustibili, altele dect combustibilii fosili convenionali (petrol, crbune, gaze naturale).
Biocombustibilii sunt combustibili neconvenionali produi din surse bioregenerabile provenite din natur
(biomas), care n urma arderii n motor produc mai puine emisii poluante care s afecteze mediul
nconjurtor.
Principalele aplicaii ale biocombustibililor vizeaz consumul acestora pentru producerea de energie
necesar pentru nclzire, ap cald menajer, motoarele autovehiculelor, energie electric etc.
2

Biocombustibilii obinui din conversia biomasei se mpart n dou mari clase (Fig. 2):
- biocombustibilii primari, utilizai n form neprocesat pentru generarea energiei electrice i termice,
- biocombustibilii secundari, rezultai n urma proceselor de conversie.

Fig. 2 - Clasificarea biocombustibililor obinui din biomas


Biocombustibilii se pot clasifica n mai multe generaii, n funcie de complexitatea tehnologiei i a
proceselor chimice de producie i dup natura biomasei utilizate:
a) Biocombustibili de prim (I) generaie - sunt obinui prin procese i tehnologii convenionale folosind
ca biomas plante bogate n amidon sau zahr, uleiuri vegetale sau grsimi animale. Sunt obinui din sfecla
de zahr, cereale, plante oleaginoase: rapi, floarea soarelui, soia etc. Dezavantajul major este c biomasa
utilizat este comun cu cea folosit pentru alimentaie.
Din aceast categorie fac parte (Fig. 3):
- Uleiuri vegetale: cu utilizare direct;
- Biodiesel: se obine prin transesterificarea uleiurilor vegetale i a grsimilor animale;
- Bioetanol: se obine prin fermentaie;
- Bio-ETBE (este bio-etil-ter-butil-eter): se obine din etanol;
- Biogaz (conine CH4): se obine prin digestia anaerob a materiilor organice etc.
b) Biocombustibili de a doua (II) generaie - sunt obinui din materii lignocelulozice, prin recoltarea
plantelor care nu sunt destinate alimentaiei, din biomasa rezidual.
Din aceast categorie fac parte (Fig. 4):
- Bioetanol i biobutanol celulozic;
- Biocombustibil Fischer Tropsch (FT): gazolin, biodiesel;
- Biocombustibili sintetici: gaz BTL (Biomass to Liquid);
- Biogaz din material lignocelulozic: biometanol, bio-dimetil-eter (bio-DME);
- Bio-H2 (bio-hidrogen): se obine din materiale lignocelulozice etc.

Fig. 3 Biocombustibili din prima generaie

Fig. 4 Biocombustibili din a doua generaie


c) Biocombustibili de a treia (III) generaie sunt poteniali biocombustibili ce s-ar putea obine din
materii prime modificate genetic: plante oleaginoase cu o productivitate crescut de ulei (de exemplu, alge),
biomas lemnoas cu coninut mai mic de lignin pentru mbuntirea procesului de prelucrare.
Din aceast categorie fac parte:
- Biocombustibilii obinui din alge.
d) Biocombustibili de a patra (IV) generaie - sunt poteniali biocombustibili ce s-ar putea obine din
culturi ncruciate sau modificate genetic care absorb n mod specific cantiti foarte mari de CO2.
Din aceast categorie fac parte:
- Bio-H2 obinut prin fermentaia biomasei selecionate;
- Bio-H2 obinut prin fotoliza apei, utiliznd microorganisme drept catalizator.
Dintre cele patru clase de biocombustibili, doar generaia I este dezvoltat la scar industrial, celelalte
generaii fiind nc n stadiu de cercetare la scar de laborator sau pilot.
n continuare, se prezint cei mai importani biocombustibili utilizai n prezent.
A. Biodiesel
Biodieselul este un biocombustibil compus din amestecuri de esteri mono-alchilici ai acizilor grai,
derivai ai grsimilor animale sau vegetale.
4

Biodieselul (numit i motorin vegetal sau bio-motorin) este cel mai utilizat biocarburant, ca
substitut al motorinei sau n amestec cu aceasta. Biodieselul este un combustibil simplu de utilizat,
biodegradabil, netoxic, neutru din punct de vedere al carbonului coninut i liber de sulfuri i hidrocarburi
aromate.
Biodieselul este obinut n special din produse vegetale sau animale prin procedee specifice.
Materiile prime pentru obinerea de biodiesel sunt uleiurile vegetale (obinute din semine uleioase de rapi,
soia etc., sau din alge) i grsimile animale (Fig. 5).

Fig. 5 - Materiile prime i producerea biodieselului


De asemenea, pentru obinerea de biodiesel se pot folosi i uleiuri uzate (de exemplu, uleiul uzat de
la buctrie, de la autovehicule etc.). Grsimile i uleiurile sunt formate din trigliceride. Fiecare triglicerid
conine trei acizi grai cu caten lung (cu un numr de atomi de carbon cuprins ntre 8 i 22) care sunt legai
de o molecul de glicerin (Fig. 6.1.-6.4.). Pentru a obine biodiesel, principiul de baz este de a converti
gliceridele naturale n produse lichide care au proprieti asemntoare cu motorina clasic Diesel. Pentru
aceasta se apeleaz la o serie de procedee, cel mai folosit fiind procesul de transesterificare.

Fig. 6.1. Chimismul de reacie pentru obinerea de biodiesel prin procesul de transesterificare;
R1, R2 i R3 sunt radicali alchilici cu un numr de atomi de carbon cuprins ntre 8 i 22.
5

Fig. 6.2. - Reacia de transformare a trigliceridelor n alchil esteri i digliceride.

Fig. 6.3. - Reacia de transformare a digliceridelor n alchil esteri i monogliceride.

Fig. 6.4. - Reacia de transformare a monogliceridelor n alchil esteri i glicerin.


Reacia de transesterificare este reacia trigliceridelor (din grsime sau ulei) cu un alcool inferior
(metanol, etanol, izopropanol) n prezena unui catalizator (hidroxid de sodiu sau de potasiu). Trigliceridele
sunt esteri ai glicerinei. Formarea de alchil esteri ai acizilor grai se face n trei etape: trigliceridele se
transform n diesteri alchilici (digliceride), apoi n monoesteri alchilici (monogliceride). Mecanismul
reaciei de transesterificare cu catalizator alcalin a fost formula de E.W. Eckey. Etapele parcurse n
transesterificare sunt prezentate n Fig. 6.1- 6.4. Rezult esteri (biodiesel) i glicerin. Reaciile sunt
reversibile, iar echilibrul este deplasat n sensul reaciei directe n sensul formrii de esteri i glicerin, n
prezena alcoolului n exces. Reacia direct este de pseudo ordin nti, iar reacia invers este de ordinul doi.
Primul pas al mecanismului reprezint un atac asupra atomului de carbon din grupul carbonil a
moleculei de trigliceride de ctre anionul alcoolului (ion de metoxid) pentru a forma un intermediar
6

tetraedric. Acest intermediar reacioneaz, n pasul al doilea, cu un alcool (metanol) pentru a regenera
anionul de alcool. n ultimul pas, rearanjarea produsului intermediar tetraedric rezult n formarea de acizi
grai de esteri i digliceride.
Transesterificarea cu metanol (metanoliz) este cea mai utilizat metod pentru obinerea de
biodiesel. Reacia are loc nclzind un amestec de 80-90% ulei, 10-20% metanol i o cantitate mic de
catalizator. Biodieselul rezultat n urma acestei reacii se numete FAME Fatty Acid Methyl Ester (esterii
metilici ai acizilor grai). n Fig. 7 este prezentat schema general a procesului de transesterificare a
uleiurilor organice n biodiesel prin intermediul metanolului.

Fig. 7. - Reprezentarea schematic a tehnologiei de producere a metil esterilor prin transesterificare.


Relaia ntre cantitatea de biomas introdus n reacie i cantitatea de biodiesel rezultat este de 1:1,
ceea ce nseamn, teoretic, c la 1 kg de biomas folosit rezult aproximativ 1 kg de biodiesel.
n urma procesului de transesterificare, molecula de glicerin este ndeprtat aproape complet din
compoziia biodieselului finit i se utilizeaz n diverse industrii (cosmetic, alimentar etc.).
Fabricarea biodieselului
Biocombustibil diesel sau alchil esterii se pot obine din uleiuri i grsimi pe trei ci:
1. transesterificarea catalitic a uleiurilor cu alcool;
2. esterificarea catalitic acid direct a uleiurilor cu metanolul;
3. conversia uleiurilor la acizii grai i apoi la alchil-esterii cu ajutorul catalizatorilor acizi.
Majoritatea alchil-esterilor produi astzi sunt compui rezultai cu ajutorul bazelor catalitice,
deoarece este procedeul cel mai economic din urmtoare motive:
a) procesare la temperaturi i presiuni reduse
b) conversie deosebit de ridicat aprox. 98% n timpi de reacie redui;
c) conversia direct la metil-esteri fr faze intermediare;
d) nu sunt necesare materiale deosebite i nici construcii tehnologice deosebite.
Procesarea ntr-o transesterificare bazic se realizeaz astfel: grsimea sau uleiul reacioneaz cu un
alcool, de exemplu cu metanolul, n prezena unui catalizator producndu-se glicerin i metil-esteri biocombustibilul diesel. Metanolul este ncrcat n exces pentru a asigura conversia rapid i recuperarea
7

pentru reutilizare. Drept catalizator se folosete de obicei, hidroxidul de sodiu sau hidroxidul de potasiu,
care se amestec n prealabil cu metanolul. Glicerina, produsul secundar rezultat, este colectat i poate fi
vndut i utilizat ca materie prim pentru alte procese sau poate fi rafinat pentru a fi vndut industriei
farmaceutice. Biodieselul i alcoolul sunt separate prin recircularea alcoolului n cadrul instalaiei.
Biodieselul colectat este supus, n continuare, procesului de purificare care const din splare cu ap,
distilare, uscare i filtrare.
Reacia n cataliz bazic este superioar, din punct de vedere economic, celei acide din urmtoarele
motive:

Se folosesc temperaturi (60- 65C) i presiuni (6,8 Pa) sczute pentru procesul de prelucrare.

Randamente mai ridicate (peste 90%) cu timpi de reacie mai mici.

Conversie direct la alchil ester fr etape intermediare.

Nu necesit materiale scumpe sau deosebite pentru construcie.


Freedman i colaboratori si au stabilit n urma unui studiu, urmtoarele condiii optime pentru
formarea de alchil esteri:
1. Materia prim trebuie s fie un ulei rafinat cu un coninut de acizi grai liberi mai mic de 0,5%.
2. Alcoolul cu caten scurt trebuie s nu conin ap.
3. Conversia este optim cnd raportul alcool: ulei este de 6: 1.
4. n laborator trebuie s se foloseasc, drept catalizator, metoxidul alcalin de 0,5%, dar pentru reaciile la
scar ridicat, catalizatorul utilizat trebuie s fie NaOH cu o concentraie de 1%.
5. Catalizatorul trebuie s fie stocat n condiii anhidre i n lipsa aerului, pentru a prentmpina oxidarea
catalizatorului.
Cnd acizii grai liberi reacioneaz cu alcoolii cu caten scurt, unul dintre produi este apa. Prin
urmare, cantitatea de ap format crete o dat cu creterea cantitii de acizi grai liberi. O concentraie
de minim 0,3 % ap (n greutate) poate reduce randamentul reaciei deoarece apa consum catalizatorul
alcalin pentru a produce spun, astfel c nivelul de ap trebuie limitat foarte mult. Dac condiiile de mai
sus sunt ndeplinite, se atinge o conversie n ester de 96 - 98% n transesterificarea materiei prime cu
alcooli.
Prima etap a procesului de transesterificare este introducerea discontinu a alcoolului, uleiului
vegetal i a catalizatorului ntr-un reactor cu agitare energic (fig. 8). De obicei, reactorul este nclzit la
o temperatur sub temperatura de fierbere a alcoolului folosit pentru transesterificare. ndat ce reacia
este complet, urmeaz separarea produilor. Stratul de biodiesel se va strnge deasupra stratului de
glicerin. n ambele straturi exist ns impuriti care necesit mai multe etape de purificare. Nivelul de
purificare depinde de sursa materiei prime, deoarece uleiurile rafinate au mai puine impuriti dect
uleiurile sau grsimile reziduale. n cazul biodieselului, acestea pot fi uor amestecate cu ap utiliznd
mai multe metode, cum ar fi splarea prin barbotare cu aer sau prin pulverizare cu ap. Cnd apa se
introduce n biodiesel, se formeaz ap sub stratul de biodiesel deoarece apa este mai dens i cele dou
substane sunt nemiscibile. Prin metoda de barbotare cu aer, aerul este introdus n stratul apos unde se
formeaz bule i acestea se ridic n stratul de biodiesel. n timp ce bulele trec prin biodiesel, ele car un
film de ap care absoarbe de exemplu metanolul nereacionat i spunurile alcaline. Atunci cnd bulele
ajung la suprafa, ele se sparg i elibereaz apa, care se rentoarce prin stratul de biodiesel i absoarbe
din nou.

Fig. 8. Schema fluxului tehnologic a unui proces de transesterificare bazic


ndat ce apa i compui absorbii n ea ajung n stratul de ap aflat la suprafaa, concentraia
compuii absorbii sunt distribuii ntr-un volum mai mare de ap care poate fi ndeprtat. Avantajul
splrii prin barbotare de aer este c aceast metod necesit o cantitate mai mic de ap dect alte
metode de splare. Sistemele de splare cu ap fin dispersat pulverizeaz apa pe suprafaa de sus a fazei
de biodiesel. Particulele mici de ap absorb diferii compui n timp ce trec prin biodiesel. Aceast
metod consum mai mult ap dect cea anterioar deoarece apa nu are capacitatea de splare dubl prin
deplasarea ei n susul i n josul stratului de biodiesel. ndat ce splarea este complet, biodieselul este
nclzit la o temperatur la care sunt ndeprtate, prin evaporare, orice urm de ap i alcool. Pentru a
reduce cheltuielile pentru materia prim, alcoolul poate fi recirculat n sistem. Dac sunt prezeni acizi
grai liberi, ei vor ajunge n stratul de glicerin mpreun cu o parte a metanolului nereacionat. n funcie
de cantitatea de acizi grai liberi i spun existent, glicerina poate necesita o purificare ulterioar.
Aa cum s-a menionat, apa reacioneaz cu catalizatorul, formnd spun, care este bazic (pH >7).
Dac nivelul de spun este ridicat, pH-ul biodieselului i al glicerinei poate fi prea mare, ceea ce necesit
o ajustare a acestuia. Dup adugarea acidului mineral n stratul de glicerin are loc separarea acestuia de
acizii grai i de metanol, prin distilare, sedimentare i evaporare. Glicerina poate fi comercializat sub
forma unor produse, cum ar fi leie brut de spun sau sub forma unui produs brut saponificabil.
Spunurile pot, de asemenea, fi recuperate i vndute ca produse cu utilizare industrial , cum ar fi
degresanii.
Canakci i colaboratorii si au elaborat procesul de transesterificare, folosind drept materie
prim, uleiul de soia. Procesul, n mod obinuit, are loc cu un randament de 95%. Prin urmare, dintr-un
kg de materie prim rezult 0,95 kg biodiesel.
Pentru o instalaie la scar pilot au fost folosite urmtoarele condiii:
1. Materia prim este depozitat ntr-un vas cu fund conic, la temperatura camerei.
2. O pomp transfer materia prim la principalul vas de reacie, care este din oel inoxidabil i
echipat cu mixer de 1750 rpm rezistent la explozie.
3. Se folosete un raport molar alcool/materie prim de 6/1, iar cantitatea de reactani este msurat
cu o capsul dinamometric instalat pe vasul de reacie.
4. Dac alcoolul i catalizatorul sunt cumprai deja amestecai, atunci ei trebuie depozitai pn sunt
9

folosii, dar dac alcoolul i catalizatorul sunt cumprai separat, atunci ei trebuie amestecai.
5. Amestecul alcool-catalizator este introdus n bazinul de reacie utiliznd o pomp acionat de aer.
Reactanii sunt amestecai opt ore i apoi amestecul este transferat ntr-un vas cu fundul conic
pentru separarea glicerinei i splarea esterului.
6. Separarea fazelor poate fi observat n cel mult 10 minute i poate fi definitiv la dou ore dup
ce amestecarea a fost oprit. Cu toate acestea, separarea complet a fazelor poate avea loc n cel
mult douzeci de ore.
7. Dup ce fazele s-au separat se adaug 5,5% ap i se amestec 5 minute. Apa mai cald de
aproximativ 60C este mai eficient dect apa rece pentru separarea spunului i glicerinei libere
de ceilali esteri.
8. ndat ce glicerina decanteaz din nou este ndeprtat din stratul de ester i trimis n bazinul de
stocare a glicerinei.
9. Se folosete un proces n dou etape pentru splarea esterilor. O soluie apoas de splare este
adugat esterilor la o concentraie de 28% din volumul uleiului mpreun cu 1 gram de acid tanic pe litru
pentru neutralizarea pH-ului.
10. Dup adugarea soluiei ap-acid n esteri, componenii sunt agitai uor.
11. Utiliznd metoda de splare prin barbotare, aerul este uor introdus n stratul apos n timp ce are
loc agitarea. Acest proces se continu pn stratul de ester devine clar.
12. In continuare, soluia apoas este ndeprtat din esteri i, pentru o splare final, se introduce
ap cu o concentraie de 28% din volumul uleiului. Apa rezidual de splare poate fi recirculat spre apa
de splare a procesului. Esterii pot fi apoi filtrai cu un filtru de celuloz de 20 microni i pompai n
bazine de stocare exterioare.
13. Biodieselul trebuie s fie depozitat n containere uscate i curate pentru a mpiedica
contaminarea. Containerele trebuie s fie izoterme pentru a preveni expunerea la temperaturi extreme.
Materialele folosite la construirea containerelor pot fi din aluminiu, oel, polietilen florinat, polipropilen
florinat i teflon. Nu pot fi folosite materiale cum ar fi cuprul, plumbul, zincul deoarece acestea sunt uor
corodate de biodiesel.
14. Glicerina trebuie depozitat ntr-un container nchis.
15. Un densimetru fixat la ieirea din tancul de separare, identific, n timpul separrii, interfeele de
glicerin, ap i ester.
Transesterificare n cataliza acid i combinarea catalizei acide cu cea bazic
Cnd coninutul de acizi grai este mai mare de 1 %, reacia de cataliz bazic nu este la fel de
eficient. Prin urmare, alte metode de transesterificare trebuie folosite. Una dintre metodele cercetate este
transesterificarea catalizat de un acid. Cataliza acid decurge n acelai mod ca i cataliza bazic cu
excepia folosirii unui catalizator acid n locul celui bazic. Dezavantajul major n folosirea catalizatorului
acid este conversia cu vitez sczut a trigliceridelor n alchil esteri. n schimb, s-a constatat c acest tip
de cataliz este eficient n conversia n esteri a acizilor grai liberi. Acest lucru a dus la proiectarea unui
proces care utilizeaz dou etape de reacie: o etap de pretratament catalizat de un acid, urmat de o
etap de transesterificare catalizat de o baz. Principiul acestui proces n dou etape const n aceea c
prin reducerea acizilor grai la un nivel sczut (mai puin de 1%) poate fi aplicat o reacie mai rapid de
transesterificare bazic a trigliceridelor cu formare de biodiesel. n fig. 9 sunt prezentate reaciile care au
loc n procesul de pretratament.
10

Fig. 9. Reacia acid de pretratament


Unul dintre cele mai mari avantaje ale schemei lui Canakci este posibilitatea folosirii simultane
de materii prime cu coninut sczut i ridicat de acizi grai liberi. Ambele surse de biodiesel pot fi
amestecate i depozitate mpreun.
Proprietile biodieselului
Proprietile biodieselului folosit drept combustibil pentru motoare cu aprindere prin compresie sunt
prezentate n Tabelul 1.
Tabel 1 Principalele caracteristici fizico-chimice ale biodiselului comparativ cu motorina.

11

B. Bioetanol
Bioetanolul este alcoolul etilic cu puritate de peste 96,5 %, produs din biomas i/sau din fracia
biodegradabil a deeurilor.
Bioetanolul poate fi folosit drept combustibil alternativ n principal la motoarele pe benzin. Se
poate utiliza n stare pur (E100) sau n amestec cu benzina n proporii variate, ca aditiv al acesteia n
concentraii de 5 85 % din masa total a amestecului. Amestecurile E5 i E10 (5 % i respectiv 10 %
etanol n amestec cu benzina) sunt deja comercializate n toat lumea, prezentnd pn n prezent o bun
compatibilitate cu motoarele cu aprindere prin scnteie.
Obinere - Bioetanolul se poate produce folosind ca materie prim biomasa ce conine glucide (zahr),
amidon sau celuloz (Fig. 10).

Fig. 10 - Culturi energetice utilizate la obinerea bioetanolului


Materia prim ce are la baz zahrul provine n principal din trestia de zahr (Saccharum sp.), sfecla
de zahr (Beta vulgaris L.) i sorgul zaharat (Sorghum sacharatum L.), n timp ce material prim cu coninut
bogat n amidon provine din culturile cerealiere, precum: porumb (Zea mays), gru (Triticum aestivum), orz
(Hordeum vulgare), ovz (Avena sativa), secar (Secale cereale) i culturile amidonoase, precum: cartofi
(Solanum tuberosum), manioc (Manihot esculenta). De asemenea, utilizarea tehnologiilor avansate pentru
procesarea biomasei coninnd celuloz (biomasa lignocelulozic - paie, coceni, arbuti, arbori, hrtie etc.)
poate constitui o metod promitoare pentru producerea bioetanolului. n general, producerea bioetanolului
implic urmtoarele faze (Fig. 11):

Fig. 11 - Materiile prime i posibilitile de obinere a etanolului


12

a) distrugerea enzimatic/dizolvarea compuilor glucidici cu mas molecular mare (amidon, celuloz) n


zaharuri simple (glucoz, maltoz, rafinoz);
b) conversia zaharurilor simple n alcool i CO2 prin procesul de fermentaie alcoolic enzimatic:

C6H12O6 2C2H5OH + 2CO2


glucoza
etanol
c) purificarea alcoolului, respectiv distilarea i eliminarea apei (prin rectificare, deshidratare).
n Fig. 12 se prezint schema fluxului tehnologic de obinere a bioetanolului din sfecla de zahr.

Fig. 12 - Schema fluxului tehnologic de obinere a bioetanolului din sfecla de zahr.


n Fig. 13 sunt prezentai paii procesului de conversie a biomasei n etanol prin fermentaie.
Eficiena total a conversiei microbiene a zaharurilor fermentabile n etanol este destul de ridicat peste
90% din zaharurile fermentabile sunt convertite n mod normal n etanol.

Fig. 13. - Schema procesului de obinere a etanolului prin fermentaie alcoolic

13

Proprieti.
Proprietile bioetanolului folosit drept combustibil pentru motoare cu aprindere prin scnteie sunt prezentate
n Tabelul 2.
Tabel 2. - Principalele caracteristici fizico - chimice ale bioetanolului (variantele E100 i E85) comparativ
cu benzina.

C. Uleiuri vegetale
n lume exist peste 200 de specii de plante utilizate pentru producerea uleiurilor. Multe dintre ele
sunt folosite fie pentru extracia uleiurilor eseniale (aromatice i de uz medicinal), fie pentru obinerea
uleiurilor tehnice (de ex. lubrifianii). Restul sunt utilizate pentru producerea uleiurilor i grsimilor
comestibile i mai recent pentru producerea de biocombustibili.
14

Uleiurile vegetale fac parte din categoria combustibililor oxigenai (conin ntre 4 i 12 % oxigen) i
sunt amestecuri naturale complexe de compui din clasa lipidelor. Alturi de trigliceride, care sunt majoritare
(97,5 99 % din masa total), mai apar mici cantiti de lipide compuse (fosfolipide), n special
fosfogliceride, cerebrozide i substane rezultate prin hidroliza lipidelor simple sau compuse (acizi grai,
alcooli superiori, steroli, carotenoide i vitamine liposolubile).
Uleiul vegetal pur utilizat drept biocombustibil este definit ca fiind uleiul produs din semine oleaginoase
prin presare, extracie sau proceduri comparabile, crud sau rafinat, dar nemodificat chimic, fiind compatibil
cu tipul de motor n care este folosit i corespunde cerinelor de emisii n mediul nconjurtor.
Uleiul vegetal pur este obinut prin presarea seminelor de plante (floarea soarelui, rapi, soia, ricin,
cereale, cafea, alune, arahide etc.). Cele mai des utilizate uleiuri drept combustibil pentru motoare sunt cele
de rapi i floarea soarelui. Procesarea uleiului din semine presupune parcurgerea urmtoarelor etape:
1) Curirea i pregtirea seminelor;
2) Producerea uleiului crud prin presare sau extracie;
3) Tratarea/rafinarea uleiului.
Uleiul vegetal poate fi folosit ca atare (ulei crud) dup presare sau extracie. Prezena fosfolipidelor
(numite i gume) n componena uleiului vegetal crud duce ns la o serie de inconveniente n funcionarea
motoarelor, cum ar fi: reducerea cifrei cetanice, o scdere vizibil a randamentelor termodinamice, acumulri
de depuneri sau geluri (calamin) pe componentele motorului i chiar avarii ale motorului. Dup extragere,
uleiul crud este rafinat n scopul eliminrii gumelor (procesul se numete degumare). Aceste gume se
afl ns n echilibru termochimic cu componenta major, uleiul vegetal i, prin urmare, sunt greu de
eliminat. Rafinarea complet const n degumarea i neutralizarea uleiului n scopul separrii mucilagiului i
a acizilor grai liberi, urmate de procesul de albire i dezodorizare. Uleiul tratat n acest mod este cunoscut i
sub numele de ulei RBD (din englez: refined, bleached, deodorized = rafinat, albit, dezodorizat).
n prezent, se utilizeaz urmtoarele tehnici sau metode de rafinare:
- sedimentarea: se realizeaz prin depunerea impuritilor datorit gravitaiei; dezavantajul metodei const n
pierderea unei mari cantiti de ulei n sediment;
- filtrarea, ultrafiltrarea i centrifugarea: folosind mase filtrante clasice (celulozic, crbune filtrant etc.) sau
speciale (membrane, site moleculare); necesit ns un consum mare de energie cu rezultate minime;
- degumarea cu vapori de ap, urmat de o degumare enzimatic sau cu acizi (cu acid sulfuric, acid
clorhidric, acid fosforic) este cel mai des procedeu folosit n prezent.
O parte din uleiurile vegetale se pot prelucra chimic n continuare prin procedeul de esterificare,
rezultnd combustibilii de tip biodiesel. Principalele caracteristici fizico-chimice ale uleiurilor vegetale sunt
prezentate n tabelul 3.

15

Tabel 3 Principalele caracteristici fizico-chimice ale uleiurilor vegetale comparativ cu motorina

n Fig. 14 se prezint schema general de obinere a uleiurilor vegetale i a biocarburanilor din


uleiuri vegetale.

Fig. 14 Schema general de obinere a uleiurilor vegetale i a biocarburanilor


16