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Molibdeno

El molibdeno es un elemento qumico de nmero atmico 42 que se encuentra en el grupo 6 de la tabla peridica
de los elementos y se simboliza como Mo.[1]
El molibdeno es un metal esencial desde el punto de vista
biolgico y se utiliza sobre todo en aceros aleados.
Es un metal plateado, tiene el sexto punto de fusin ms
alto de cualquier elemento. El molibdeno no se produce como el metal libre en la naturaleza, sino en varios
estados de oxidacin en los minerales. Industrialmente,
los compuestos de molibdeno se emplean en aplicaciones de alta presin y alta temperatura, como pigmentos y
catalizadores.
Molibdeno puro
La mayora de los compuestos de molibdeno tienen baja
solubilidad en agua, pero el in de molibdato MoO4 2
es soluble y se forma cuando los minerales que contienen le ha reconocido su esencialidad desde el punto de vismolibdeno estn en contacto con el oxgeno y el agua. Al- ta biolgico; se encuentra en algunas enzimas con disgunas teoras recientes sugieren que la liberacin de ox- tintas funciones, concretamente en oxotransferasas (fungeno era importante en la eliminacin de molibdeno de un cin de transferencia de electrones), como la xantina oxi(funcin de jacin de nitrgeno
mineral en una forma soluble en los ocanos primitivos, dasa, y en nitrogenasas
[2]
molecular).
Es
uno
de
los pocos metales que resisten
donde se utiliza como catalizador de los organismos uniadecuadamente
el
cido
clorhdrico,
siendo el Tantalio el
celulares. Esta secuencia puede haber sido importante en
ms
fuerte
ante
este
medio
corrosivo
en especco. La
la historia de la vida, porque las enzimas que contienen
adicin
de
cantidades
mnimas
del
metal
afectan a la remolibdeno se convirtieron en los catalizadores ms imsistencia
a
las
soluciones
clorhdricas
que
normalmente
portantes utilizados por algunas bacterias para descomafectan
a
los
aceros
(incluso
a
los
inoxidables).
A veces
ponerlos en tomos las molculas de nitrgeno. Esto, a su
con
un
porcentaje
mnimo
de
2%
de
Mo
en
masa,
los acevez permiti al nitrgeno impulsar biolgicamente la ferros
adquieren
la
resistencia
necesaria
para
operar
en amtilizacin de los ocanos, y por lo tanto el desarrollo de
bientes
marinos.
El
aumento
del
molibdeno
en
los
aceros
organismos ms complejos.
inoxidables aumenta su tenacidad y sobre todo su resisAl menos 50 enzimas que contienen molibdeno son co- tencia al ataque de los compuestos de cloro.
nocidas en bacterias y animales, aunque slo las enzimas
de bacterias y cyanobacterias estn involucradas en la - En su forma pura, como metal blanco plateado es el mojacin de nitrgeno. Debido a las diversas funciones del libdeno con una dureza de Mohs de 5,5. Tiene un punto
resto de las enzimas, el molibdeno es un elemento nece- de fusin de 2.623 C. De los elementos naturales, slo
wolframio y el carbono
sario para la vida en organismos superiores, aunque no en el tantalio, el osmio, el renio, el [3]
tienen
puntos
de
fusin
ms
alto.
El molibdeno slo se
todas las bacterias.
oxida rpidamente a temperaturas superiores a 600 C
(dbil oxidacin comienza a 300 C). Su coeciente de
dilatacin es uno de los ms bajos entre los metales utili1 Caractersticas principales
zados comercialmente. Su resistencia a traccin hace que
los cables de molibdeno aumenten de 10 a 30 GPa cuando
disminuye su dimetro de 50-100 nm a 10 nm.[4]
1.1 Propiedades fsicas
El molibdeno es un metal de transicin. Este metal puro es de color blanco plateado y muy duro; adems, tiene
uno de los puntos de fusin ms altos de entre todos los
elementos. En pequeas cantidades, se emplea en distintas aleaciones de acero para endurecerlo o hacerlo ms
resistente a la corrosin. Por otra parte, el molibdeno es
el nico metal de la segunda serie de transicin al que se

1.2 Propiedades qumicas


El molibdeno es un metal de transicin con una
electronegatividad de 1,8 en la escala de Pauling y una
masa atmica de 95,94 g/mol.[6] No reacciona con oxgeno o agua a temperatura ambiente. A temperaturas ele1

vadas, se forma el xido de molibdeno (VI):[7]


2 Mo + 3 O2 2 MoO3
El molibdeno tiene varios estados de oxidacin (ver tabla). Un ejemplo es la inestabilidad del molibdeno (III)
y del wolframio (III) en comparacin con la estabilidad
de cromo (III). El estado de oxidacin es ms comn en
el molibdeno (VI) (MoO3 ) mientras que el compuesto
de xido de azufre normal es el disulfuro de molibdeno
(MoS2 ).[8]
El xido de molibdeno (VI) es soluble en bases y
contribuye en la formacin de molibdatos (MoO4 2 ).
Los molibdatos son menos oxidantes que los cromatos,
pero muestran una tendencia similar cuando forman
oxoaniones complejos por condensacin en los valores de
pH ms bajos, como [Mo7 O24 ]6 y [Mo8 O26 ]4 . Los polimolibdatos pueden incorporar otros iones en su estructura, formando polioxometalatos.[9] El fsforo que contiene heteropolimolibdato P[Mo12 O40 ]3 se utiliza para
la deteccin de espectroscopia en el fsforo.[10] La amplia
gama de estados de oxidacin del molibdeno se reeja en
diversos cloruros de molibdeno:[8]
Cloruro de molibdeno (II) MoCl2 (slido de color
amarillo)
Cloruro de molibdeno (III) MoCl3 (slido de color
rojo oscuro)
Cloruro de molibdeno (IV) MoCl4 (slido de color
negro)

HISTORIA

que lo hizo escasear, y se necesitaban aceros muy


resistentes.[11][12][1] El molibdeno se utiliza pues en
aleaciones de alta resistencia y que soporten temperaturas y corrosiones sumamente altas. Estas aleaciones se usan en la construccin y en piezas de aviones y automviles.[3][13]
El molibdeno se usa como catalizador en la industria
petrolera. En concreto, es til para la eliminacin de
azufre.
El 99 Mo se emplea en la industria de istopos
nucleares.[14]
Se emplea en distintos pigmentos (con un color
anaranjado), para pinturas, tintes, plsticos y compuestos de caucho.
El disulfuro de molibdeno (MoS2 ) es un buen
lubricante por s mismo y brinda propiedades de tolerancia de presiones extremas a los lubricantes al
reaccionar con el metal,[15] de manera que se forma
una capa cristalina en la supercie de ste. Gracias
a ello, el contacto metal-metal, destructivo a largo
plazo, se reduce al mnimo y se puede emplear a altas temperaturas.[16][12]
El molibdeno se emplea en determinadas aplicaciones electrnicas, como en las capas de metal
conductoras en los transistores TFT (Thin Film
Transistor).[3]

3 Historia

Cloruro de molibdeno (V) MoCl5 (slido de color


El molibdeno no se encuentra libre en la naturaleza y los
verde oscuro)
compuestos que se pueden encontrar fueron confundi Cloruro de molibdeno (VI) MoCl6 (slido de color dos con otros compuestos de otros elementos (carbono
o plomo) hasta el siglo XVIII.[11] En 1778 Carl Wilhelm
marrn)
Scheele hizo reaccionar el mineral molibdenita (MoS2 )
4+
La estructura del MoCl2 se compone de Mo6 Cl8 se con cido ntrico obteniendo un compuesto con propiedacompone de cuatro iones de cloruro que tienden a com- des cidas al que llam acidum molibdenae (la palabra
molibdeno proviene del griego molybdos que quiere depensar la carga elctrica.[8]
cir como el plomo, puesto que era confundido con este
Como el cromo y algunos otros metales de transicin, elemento).[17] En 1782 Hjelm aisl el metal impuro meel molibdeno es capaz de formar enlaces cudruples, diante la reduccin del anterior compuesto con carbono.
como en Mo2 (CH3 COO)4 . Este compuesto se puede El molibdeno se us muy poco, y slo dentro del laboratransformar en Mo2 Cl8 4 que tambin tiene un enlace torio, hasta nales del siglo XIX, cuando una empresa lo
cudruple.[8]
utiliz como agente aleante y observ las buenas propieEl estado de oxidacin 0 es posible con el monxido de dades de estas aleaciones con molibdeno.[16][18][11][19]
carbono como ligando, como en el molibdeno hexacarbo- Durante mucho tiempo no haba un uso industrial para el
nilo, Mo(CO)6 .[8]
molibdeno. La compaa francesa Schneider Electric hizo la primera armadura de placas de acero de molibdeno
en 1894. Hasta la Primera Guerra Mundial, la mayora
2 Aplicaciones
de las fbricas de armaduras tambin utilizan aleaciones
de molibdeno. En la Primera Guerra Mundial, algunos
Aproximadamente las dos terceras partes del mo- tanques britnicos estaban protegidos por 75 mm de planlibdeno consumido se emplean en aleaciones. El uso chas de manganeso, pero esto result ser inecaz. Las pladel molibdeno se remonta a la Primera Guerra Mun- cas de manganeso fueron sustituidas por 25 mm de plandial, cuando hubo una fuerte demanda de wolframio, chas de molibdeno. Este cambio permiti ms velocidad,

3
y maniobrabilidad.[11] La alta demanda de molibdeno en
las guerras mundiales y la fuerte disminucin despus de
la guerra tuvo una gran inuencia sobre los precios y la
produccin de molibdeno.

El mineral oxidado se calienta a 1.100 C para sublimar el


xido, o crear lixiviados con el amonaco, que reacciona
con el xido de molibdeno (VI) para formar molibdatos
solubles en agua:
MoO3 + 2 NH4 OH (NH4 )2 (MoO4 ) + H2 O

Abundancia y obtencin

La molibdenita de cobre es menos soluble en amoniaco.


Para eliminarlo completamente desde la solucin, es precipitado con sulfuro de hidrgeno.[8]
El molibdeno puro es producido por la reduccin del xido con hidrgeno, mientras que el molibdeno que se usa
para la produccin de acero se reduce por la reaccin aluminotrmica con la adicin de hierro para producir ferromolibdeno. Una forma comn de ferromolibdeno contiene 60% de molibdeno.[11][8]

Molibdenita en cristal.

La principal fuente de molibdeno es el mineral


molibdenita (MoS2 ). Tambin se puede encontrar en
otros minerales, como la wulfenita (PbMoO4 ) y la
powellita (CaMoO4 ). El molibdeno se obtiene de la minera de sus minerales y como subproducto de la minera
del cobre, siendo esta ltima el principal modo de explotacin comercial; el molibdeno est presente en las minas
en un rango de entre un 0.01 y un 0.5%. Aproximadamente la mitad de la produccin mundial de molibdeno
se localiza en Estados Unidos.
Los mayores productores del mundo de materiales de
molibdeno son los Estados Unidos, China, Chile, Per
y Canad.[11][20] El molibdeno es un mineral extrado, y
tambin se recupera como un subproducto de la extraccin de cobre y wolframio. Las grandes explotaciones mineras en Colorado extraen molibdenita como su producto
principal, mientras que muchos depsitos de prdos de
cobre, como la mina Bingham Canyon en Utah y la mina
de Chuquicamata, en el norte de Chile producen molibdeno como subproducto de la minera del cobre. La mina
Knaben en el sur de Noruega se abri en 1885, convirtindose en la primera mina de molibdeno. Se mantuvo
abierta hasta 1973.[21][22]

El molibdeno tiene un valor de aproximadamente


$30.000 por tonelada en agosto de 2009. Se mantena un
precio en o cerca de $10.000 por tonelada entre 1997 y
2003, y alcanz, debido al aumento de la demanda, un
mximo de $103.000 por tonelada en junio de 2005.[24]
En 2008, la Bolsa de Metales de Londres anunci que el
molibdeno se negocia como uno de los productos bsicos
en el intercambio.[25]

5 Papel biolgico
Es el nico elemento de la segunda serie de transicin al
que se le ha reconocido su esencialidad. El molibdeno se
encuentra en la naturaleza en el rango de las partes por
milln (ppm). Se encuentra en una cantidad importante
en el agua de mar en forma de molibdatos (MoO4 2- ), y los
seres vivos pueden absorberlo fcilmente de esta forma.
El molibdeno se encuentra en el llamado cofactor de molibdeno (coMo) en distintas oxotransferasas, con la funcin de transferir tomos de oxgeno del agua (H2 O) a
la vez que se produce la transferencia de dos electrones.
Algunas de las enzimas que contienen este cofactor son
la xantina oxidasa (que oxida la xantina a cido rico), la
aldehdo oxidasa (que oxida los aldehdos, as como las
aminas y los sulfuros en el hgado), la sulto oxidasa (que
oxida sultos en el hgado), y la nitrato reductasa (importante en el ciclo del nitrgeno en las plantas).[26]

5.1 Bioqumica

El molibdeno es el 54. elemento ms abundante en la El molibdeno en los seres vivos es un heterotomo de mecorteza terrestre y el 25. elemento ms abundante en los tal en el sitio activo en ciertas enzimas. En la jacin de
nitrgeno en algunas bacterias, la enzima nitrogenasa parocanos, con un promedio de 10 ppm.[3][11][23]
ticipa en la etapa terminal de la reduccin de nitrgeno
La molibdenita se calienta a una temperatura de 700 C
molecular, por lo general contiene molibdeno en su sitio
y el sulfuro se oxida en xido de molibdeno (VI) por va
activo (aunque la sustitucin de Mo con hierro o vanadio
area:[8]
tambin es conocida). La estructura del centro cataltico
de la enzima es similar a la de las protenas hierro-azufre,
2 MoS2 + 7 O2 2 MoO3 + 4 SO2
que incorpora 2 molculas (Fe4 S3 y MoFe3 S3 ).[2]

4
En 2008, se inform de que la escasez de molibdeno en
los ocanos de la Tierra primitiva era un factor limitante en la evolucin de la vida de los seres eucariotas (que
incluye todas las plantas y animales) como los eucariotas
no pueden jar el nitrgeno y debe adquirir de las bacterias procariotas.[27][28][29] La escasez de molibdeno da
como resultado la relativa falta de oxgeno en el ocano
primitivo. El oxgeno disuelto en el mar ayuda a disolver
los minerales de molibdeno en el fondo del mar. Sin embargo, aunque el oxgeno puede favorecer la jacin del
nitrgeno a travs de la toma de molibdeno disponible en
el agua, tambin afecta a los venenos de estas enzimas nitrogenasas, por lo que los organismos que sigue para jar
el nitrgeno en condiciones aerbicas estn obligados a
aislar a sus enzimas que jan el nitrgeno en heterocistos, o estructuras similares.

5 PAPEL BIOLGICO

5.2 Humanos con deciencia alimentaria


El cuerpo humano contiene alrededor de 0,07 mg de molibdeno por kilogramo de peso.[35] Se presenta en altas concentraciones en el hgado, los riones y en las
vrtebras.[3] El molibdeno tambin est presente en el
esmalte de los dientes humanos y puede ayudar a prevenir su deterioro. La carne de cerdo, la carne de cordero
y el hgado de res tienen cada uno alrededor de 1,5 ppm
de molibdeno.[3] Otras fuentes alimenticias signicativas
son las judas verdes, huevos, semillas de girasol, harina
de trigo, lentejas y granos de cereales.[11]
La ingestin diaria promedio de molibdeno vara entre
0,12 y 0,24 mg, pero depende del contenido de molibdeno de los alimentos.[36] La toxicidad aguda no se ha
visto en los seres humanos, y depende en gran medida del
estado qumico.[37][37] Aunque los datos de toxicidad humana no estn disponibles, los estudios en animales han
demostrado que la ingesta crnica de ms de 10 mg/da
de molibdeno puede causar diarrea, retraso en el crecimiento, infertilidad, y bajo peso al nacer.[36][38] Tambin
puede afectar a los pulmones, los riones y al hgado. El
tungstato sdico es un inhibidor competitivo de molibdeno, y su dieta reduce la concentracin de molibdeno en
los tejidos.[3]

La deciencia diettica de molibdeno desde su concentraEl cofactor de molibdeno contiene compuestos orgnicos de cin bajo la supercie terrestre se ha asociado con mamolibdopterina llamados complejos, que se une a un molibdeno yores tasas de cncer de esfago en partes de China e
Irn.[39][40] En comparacin con Estados Unidos, que tiea travs del xido de azufre.
ne una mayor oferta de molibdeno en el suelo, las persoLos compuestos de molibdeno, tienen formas diversas nas que viven en estas reas tienen un riesgo aproximamayor para el carcinoma esofgico de
molculas orgnicas (como carbohidratos y aminocidos) damente 16 veces [41][cita
requerida]
clulas
escamosas.
y se transporta a travs del cuerpo humano como
MoO4 2- .[30] Al menos 50 enzimas que contienen molibdeno son conocidos, principalmente en las bacterias,
5.3 Enfermedades relacionadas
y su nmero aumenta con cada ao;[31][32] las enzimas
incluyen la aldehdo oxidasa, sulto oxidasa y la xantiUn cofactor de molibdeno observado en los lactantes, terna oxidasa.[11] En algunos animales y en humanos, se
mina con la capacidad del cuerpo para el uso del molibcataliza la oxidacin de la xantina a cido rico, un prodeno en las enzimas. Hace que los altos niveles de sulto
ceso de catabolismo de las purinas, por la xantina oxiy cido rico, y el dao neurolgico.[42][43] La causa es la
dasa, una enzima que contiene molibdeno. La actividad
incapacidad del cuerpo para sintetizar el cofactor de mode la xantina oxidasa es directamente proporcional a la
libdeno, una molcula que se une con cadenas heteroccantidad de molibdeno en el cuerpo. Sin embargo, una
clicas de molibdeno en el sitio activo de todas las enzimas
alta concentracin de molibdeno se invierte la tendencia
conocidas que utilizan el molibdeno.
y puede actuar como un inhibidor, tanto en el catabolismo de las purinas y otros procesos. Las concentraciones
de molibdeno tambin afectan a la sntesis de protenas,
5.4 Antagonismo del cobre
el metabolismo y el crecimiento.[30]
En los animales y las plantas, estas enzimas usan el molibdeno como un cofactor. Todos los seres vivos que
utilizan enzimas de molibdeno hasta ahora identicadas en la naturaleza, usan este cofactor, salvo por la nitrogenasa, que ja el nitrgeno en algunas bacterias y
cianobacterias.[33] Las enzimas de molibdeno en las plantas y animales catalizan la oxidacin y la reduccin a veces de ciertas molculas pequeas, como parte de la regulacin de nitrgeno, azufre y los ciclos del carbono.[34]

Los altos niveles de molibdeno pueden interferir con la


absorcin de cobre, produciendo deciencia de cobre. El
molibdeno evita las protenas plasmticas de unin al cobre, y tambin aumenta la cantidad de cobre que se excreta en la orina. Los rumiantes que consumen altas cantidades de molibdeno presentan sntomas como diarrea,
prdida de crecimiento, anemia y achromotrichia (prdida del pigmento del cabello). Estos sntomas pueden ser
aliviados por la administracin de ms cobre en el cuer-

5
po, tanto en forma como por dieta y por inyeccin.[44] La cin prolongados pueden causar irritacin en los ojos y
condicin puede ser agravada por el exceso de azufre.[3] la piel. La inhalacin o ingestin directa de molibdeno y
[51][52]
OSHA especica la canLa reduccin o la deciencia de cobre tambin puede sus xidos se debe evitar.
tidad
mxima
admisible
de
exposicin
de molibdeno en
ser inducida deliberadamente con nes teraputicos por
una
jornada
de
8
horas
de
5
mg/m.
La
exposicin
crniel compuesto de amonio tetratiomolibdato, en la que el
ca
a
60
a
600
mg/m
puede
causar
sntomas
como
fatiga,
anin tetratiomolibdato brillante de color rojo es el agen[53]
te quelante de cobre. El tetratiomolibdato fue utilizado dolores de cabeza y dolores en las articulaciones.
por primera vez en el tratamiento de la toxicosis de cobre
en los animales. Fue entonces cuando se introdujo como
un tratamiento en la enfermedad de Wilson, un trastorno
hereditario del metabolismo del cobre en los seres humanos, que acta a la vez compitiendo con la absorcin de
cobre en el intestino y el aumento de la excrecin. Tambin se ha encontrado para tener un efecto inhibidor de la
angiognesis, posiblemente a travs de la inhibicin de iones de cobre, en el proceso de translocacin de membrana
participando una va de secrecin no clsica.[45] Esto hace
que sea un tratamiento interesante de investigacin para
el cncer, la degeneracin macular asociada a la edad y
otras enfermedades causan un depsito excesivo de molibdeno en los vasos sanguneos.[46][47]

Istopos

El molibdeno tiene seis istopos estables y cerca de dos


docenas de radioistopos, la mayor parte con periodos
de semidesintegracin del orden de segundos. El 99 Mo
se usa en los generadores de 99 Mo/99m Tc para la industria de istopos nucleares. Se estima que este mercado
de productos de 99 Tc mueve unos 100 millones de euros
al ao. Estos generadores son muy usados para producir
radiofrmacos con tecnecio que se usan en medicina nuclear.
Se conocen 35 istopos del molibdeno que van en masa atmica 83 a 117, as como cuatro ismeros nucleares. Siete istopos se producen naturalmente, con las masas atmicas de 92, 94, 95, 96, 97, 98 y 100. De estos
istopos naturales, slo el molibdeno-92 y el molibdeno100 son inestables.[48] Todos los istopos inestables se encuentran en los istopos de molibdeno, niobio, tecnecio
y rutenio.[49]

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Precauciones

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Enlaces externos

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