Sunteți pe pagina 1din 60

UNIVERSITATEA DIN BUCURETI

FACULTATEA DE GEOLOGIE I GEOFIZIC


COALA DOCTORAL

T E Z D E D O CT O RAT
REZUMAT
Studiul complex, chimic i mineralogic,
al noroiului rou haldat,
n vederea identificrii unor posibile valorificri

Conductor tiinific
Prof. Dr. m. c. al Academiei Romne
Gheorghe UDUBAA

Doctorand
Ing. Mihai GHI

BUCURETI, 2014

Bucureti, 2014

Rezumat

Ing. Mihai Ghi

CUPRINS

I.
I.1.
I.2.
I.3.
I.4.
I.4.1.
I.4.2.
I.5.
I.6.
I.6.1.
I.7.
I.8.
I.8.1.
II.
II.1.
III.
III.1.
III.2.
III.3.
III.3.1.
IV.

INTRODUCERE.........................................................................................................
Bauxita ........................................................................................................................
Geneza bauxitelor ...
Clasificarea bauxitelor ...............................................................................................
Caracteristicile structural-texturale ale bauxitei .........................................................
Mineralele din familia bauxitelor i mineralele nsoitoare .......................................
Principalele minerale constituente ale bauxitelor .......................................................
Impuritile din bauxite ...
Distribuia provinciilor de bauxite ..............................................................................
Exploatarea bauxitelor la nivel mondial .....................................................................
Tendine n industria exploatrii de bauxit ...............................................................
Bauxitele din Sierra Leone .........................................................................................
Tehnologii de preparare a bauxitelor ..........................................................................
Procedee de extragere a aluminei din bauxit ...........................................................
Noroiul rou ................................................................................................................
Direcii de valorificare a noroiului rou ......................................................................
Noroiul rou din Romnia ...........................................................................
Studiul noroiul rou haldat ..........................................................................................
Studiul chimic i mineralogic al noroiului rou tratat .
Aplicaii ale noroiului rou tratat
Valorificarea materialelor oxidice uzate ncarcate cu fosfor ......................................
Concluzii .....................................................................................................................
Bibliografie ................................................................................................................

2 din 60

3
7
9
9
11
13
13
16
18
22
24
25
29
29
31
32
33
33
40
47
49
51
54

Studiul complex, chimic i mineralogic, al noroiului rou haldat, n vederea identificrii unor posibile valorificri

INTRODUCERE

Nu-i poate fi dat omului nimic mai presus i mai mre dect cercetarea, n care
frumuseea i importana descoperirilor l ncurajeaz i-i d o anumit desftare.
Mihail Vasilievici Lomonosov, secolul XVIII
Lucrarea de fa are ca obiectiv abordarea noroiului rou, ca deeu i ca materie prim
tratat n vederea valorificrii, prin metode de caracterizare chimice i mineralogice, eseniale n
vederea optimizrii unor tehnologii inovative.
Din anul 2008, cnd am nceput activitatea de cercetare la Institutul Naional de Cercetare
Dezvoltare pentru Metale Neferoase i Rare IMNR, am fcut parte din lista de personal a
proiectului Materiale oxidice multifunionale pentru aplicaii de mediu, obinute prin tratarea i
valorificarea inovativ a deeului de noroi rou rezultat la fabricarea aluminei MOLVALNR,
finanat din fonduri bugetare de ctre MECT-ANCS i CNMP & UEFISCDI n cadrul
programului PNCDI 2, Programul 4 Parteneriate n domeniile prioritare, n coordonarea
INCDMNR-IMNR, avnd ca parteneri INCDCP-ICECHIM, Universitatea din Bucureti,
Universitatea Politehnic Bucureti prin Centrul de Cercetare i Expertizare Materiale Speciale i
Institutul de Chimie-Fizic Ilie Murgulescu al Academiei Romne. Pe durata desfurrii
proiectului, fcnd parte din colectivul de caracterizri chimice i mineralogice, am observat
importana metodelor de caracterizri performate pe parcursul ntregului proiect, n fiecare etap.
Astfel, cu aportul unor specialiti n domeniile chimiei, mineralogiei i metalurgiei, am
considerat c este oportun s elaborez teza de doctorat concomitent cu activitatea profesional,
avnd ca principal obiectiv expunerea contribuiilor personale, dar i abordarea noroiului rou n
configuraia diagramei cauz-efect, axndu-m pe genez, indicatori ai componenei
mineralogice, modificri i transformri n urma proceselor tehnologice, preparare pentru
valorificare i reutilizare a materialelor uzate.
Metodele i echipamentele de caracterizri chimice i mineralogice pe care le-am folosit
sunt urmtoarele:
a. Analize chimice - spectrometrie de emisie n plasm cuplat inductiv (ICP-OES) cu
spectrometrul SPECTROFLAME ICP model P produs de firma SPECTRO Analytical
Instruments (Germania); spectrometrie de emisie n plasm de curent continuu (DCP) cu
3 din 60

Bucureti, 2014

Rezumat

Ing. Mihai Ghi

spectrometrul Spectraspan V Beckman, produs in SUA, spectrometrie de absorbie atomic


(FAAS) cu spectrometrul AAS ZEEnit 700, Analytik Jena AG, produs n Germania, aflate n
dotarea INCDMNR-IMNR, n cadrul laboratorului de Analize Chimice i Fizice, care i
desfoar activitatea sub marca de acreditare RENAR;
b. Difracie de Raze X - difractometrul BRUKER D8 ADVANCE cu softul DIFFRACplus
XRD Commender (Bruker AXS), metoda de difracie Bragg-Brentano. Procesarea datelor se face
cu ajutorul programului DIFFRACplus BASIC Evaluation Package, versiunea EVA12, 2006 din
componena pachetului de programe DIFFRAC plus BASIC (Bruker AXS) i al bazei da date
ICDD PDF-2 Release 2006. Difractometrul se afl n dotarea INCDMNR-IMNR, n cadrul
Laboratorului Difracie de Raze X, care i desfoar activitatea sub marca de acreditare
RENAR;
c. Microscopie optic - microscopul optic cu lumin polarizat Axio Imager A1m, produs
de Zeiss, dotat cu sistem digital de achiziie a imaginii, microdurimetru i soft de achiziie
dedicat (Axio Vision Release 4.7), arhivare i analiz. Microscopul lucreaz att n lumin
transmis, ct i n lumin reflectat, ceea ce permite studiul i determinarea tuturor mineralelor,
n condiiile dimensiunilor minime de detectare. Microscopul se afl n dotarea INCDMNRIMNR, n cadrul Laboratorului Caracterizri Microscopice, care i desfoar activitatea sub
marca de acreditare RENAR din iunie 2009;
d. Microscopie electronic de baleiaj (SEM) microscopul electronic Philips XL 30
ESEM TMP, aflat n dotarea Institutului de Chimie-Fizic Ilie Murgulescu al Academiei
Romne;
e. Analiz Termic Diferenial (DTA) - calorimetru cu scanare diferenial Neztsch DSC
F3 Maia, Germania, care se afl n dotarea INCDMNR-IMNR, n cadrul Laboratorului Materiale
Nanostructurate.
Teza cuprinde studii chimice i mineralogice prezentate n toate capitolele, astfel c n
partea de documentare am intervenit cu rezultate pe probe din colecia institutului, n scopul de a
contura un traseu controlat nc de la complexitatea bauxitelor din punct de vedere structuraltextural sau mineralogic, ele fiind considerate materii prime neconvenionale, neputnd fi
ncadrate printr-o formul mineralogic determinant. n aceast privin, menionez c toate
rezultatele analizelor chimice i mineralogice (microscopie optic, microscopie electronic, DTA
i DRX) prezentate n lucrare sunt parte a contribuiilor personale.
4 din 60

Studiul complex, chimic i mineralogic, al noroiului rou haldat, n vederea identificrii unor posibile valorificri

Rezultatele obinute n urma aplicrii metodelor chimice i mineralogice au fost


prezentate la manifestri tiinifice naionale i internaionale, dup cum urmeaz:
a. Participare cu articol i publicare (ISI Web of Knowledge, Web of Science, CrossRef
and SCOPUS, ISSN 1314-2704): Ghi M., Stoiciu F., Bdili V., Enache L., Stoiciu M.
Mineralogical and chemical study of the hydrargillite and of the red mud resulted as by-product
for

its

revaluation,

"SGEM

2011-

11th

International

Multidisciplinary

Scientific

Geoconference", Conference Proceedings, Volume 1, Albena, Bulgaria, June 2011;


b. Participare cu articol i publicare (ISI Web of Knowledge, Web of Science, CrossRef
and SCOPUS, ISSN 1314-2704): Ghi M., Stoiciu F., Bdili V., Predica V., Enache L.,
Georgescu V. Complex study, chemical and mineralogical, of the red mud dumps results in
romanian alumina plants, "SGEM 2011- 11th International Multidisciplinary Scientific
Geoconference", Conference Proceedings, Volume 1, Albena, Bulgaria, June 2011;
c. Participare la Salonul Regional al Cercetrii EXPOTEHNICA BACU 2011: Mara L.,
Srbu L., Zvoianu R., Baclum F., Dumitru P. O., Vlduiu L., Taloi D., Georgescu V., Ispas A.,
Lupu C., Srbu E., Ghi M. Adsorbeni pe baz de noroi rou (Bayer) utilizai pentru
ndeprtarea fosfailor din apele uzate;
d. Participare cu articol: Ghi M., Stoiciu F., Bdili V., Stoiciu M. The compared
mineralogic study of the bauxite from Parnassos-Ghiona, Dobreti and Sierra Leone,
Simpozionul Naional de Geologie i Geofizic GEO 2011, ediia VI, Bucureti, 20-21 Mai.
e. Participare cu poster: Ghi, M., Mara, E.L., Stoiciu, F., Enache, L.J., Bdili, V.,
Soare, V., Neagu A.E., Constantinescu E. (2012) - Studies and research on the use of the red mud
for environmental applications to purification of polluted waters, XXXII-nd Romanian
Chemistry Conference, 3-5 october 2012, Climneti-Cciulata, Romnia.
Datorit contribuiei personale n cadrul proiectului de cercetare menionat mai sus,
concomitent cu activitatea desfurat n pregtirea tezei de doctorat, m regsesc n colectivul
de cercettori care au depus o cerere de brevet la OSIM, cu numrul A 2012 00622, n data
24.08.2012, avnd ca solicitant INCDMNR-IMNR: Coagulant neconvenional pentru
purificarea apelor ncrcate cu hidrocarburi i procedeu de obinere a acestuia, invenie care
const n tratarea noroiului rou n vederea utilizrii n decontaminarea apelor uzate.
Lucrarea de fa, prin studiile realizate i rezultatele obinute, face parte dintre indicatorii
care au contat n ctigarea unui nou proiect finanat de MEC i UEFISCDI n cadrul competiiei
5 din 60

Bucureti, 2014

Rezumat

Ing. Mihai Ghi

PCCA 2013 Parteneriate n domeniile prioritare, cu titlul Tratarea apelor reziduale prin
procedee de floculare-oxidare mediate de floculani i catalizatori derivai din nmol rou.
Pentru a realiza aceast lucrare am beneficiat de sprijinul a numeroi colegi i cercettori
experimentai n domeniile chimiei, mineralogiei i metalurgiei.
n primul rnd doresc s mulumesc ndrumtorului tiiific, domnul membru
corespondent al Academiei Romne profesor doctor Gheorghe Udubaa i domnului confereniar
doctor inginer Sorin Silviu Udubaa pentru o colaborare la un ridicat nivel profesional.
Aceast lucrare nu putea fi realizat fr sprijinul i ncrederea acordate de conducerea
institutului INCDMNR-IMNR, prin domnul Director General doctor inginer Teodor Velea i
partenerilor din proiectul MOLVALNR, coordonat de doamna CPII inginer Mara Luminia, care
mi-au asigurat att resursele materiale, ct i cele financiare pentru desfurarea studiului.
Doresc s i exprim recunotina domnului doctor geolog Florentin Stoiciu, eful
Laboratorului de Caracterizri Microscopice din INCDMNR-IMNR, care a fost n permanen
alturi de mine n aceti ani i mi-a oferit ntotdeauna informaii preioase n domeniul
mineralogiei. De asemenea, transmit mulumirile mele domnului CPII fizician Viorel Bdili,
specialist desvrit n difracie de raze X, datorit cruia am beneficiat de o certitudine a
rezultatelor imperioas n analiza probelor. Totodat, mulumesc colectivului de cercettori din
Laboratorul de Analize Chimice i Fizice, condus de doamna inginer Lenua Jana Enache, colegi
care mi-au oferit consiliere de specialitate de fiecare dat.
Aceast lucrare a depins n permanen de activitatea de cercetare a colegilor tehnologi,
care au realizat experimente reuite privind neutralizarea i tratarea noroiului rou i ncercrile
de valorificare. Astfel, le mulumesc colegilor din Laboratorul Ecotehnologii i Protecia
Mediului, aflat n conducerea doamnei CPII inginer Luminia Mara, alturi de care am realizat
importana unei dezvoltri continue pe linia interdisciplinaritii. De asemenea, adresez
mulumiri partenerilor din proiectul MOLVALNR, n special doamnelor Fnica Bacalum (CSI la
INCDCP-ICECHIM) i Liliana Srbu (CSI la INCDCP-ICECHIM) i doamnei confereniar
doctor chimist Rodica Zvoianu (Universitatea din Bucureti).
Mulumirile mele se ndreapt i ctre cei datorit cror am beneficiat i de celelalte
metode de caracterizare. Astfel, mulumesc doamnei Maria Stoiciu, INCDMNR-IMNR, pentru
analizele DTA oferite i domnului doctor chimist Vasile Georgescu de la Institutul de Chimie
Fizic Ilie Murgulescu, datorit cruia am beneficiat de analizele SEM.
6 din 60

Studiul complex, chimic i mineralogic, al noroiului rou haldat, n vederea identificrii unor posibile valorificri

I. Bauxita
Geologul i mineralogul francez Pierre Berthier (3 iulie 1782 - 24 august 1861), membru
al Academiei de tiine din Frana, a descoperit, la data de 23 martie 1821 n sudul Franei,
localitatea Les Baux-de-Provence, n apropiere de Arles, un minereu compus n mare parte din
minerale de aluminiu, ntr-o mixtur cu oxizi de fier, minerale argiloase i oxizi de titan.
Minereul a primit denumirea beauxite, dat de mineralogul Pierre Armand Dufrenoy, membru al
Academiei de tiine din Frana, dup numele localitii unde a fost descoperit. Numele bauxit
a fost stabilit n anul 1861 de ctre Henri Sainte-Claire Deville, chimist francez (Fara, I. 2000;
www.asauk.co.uk).
Macroscopic, bauxita este de culoare alb, glbuie, cenuie, rocat, brun, de multe ori
cu repartiie neregulat n prob. Structural, bauxita este n mare parte cristalin, cu zone amorfe
sau criptocristaline.
Mineralogic, cele mai importante minerale ale bauxitei sunt cele din grupa hidroxizilor de
aluminiu: boehmitul, diasporul i hidrargilitul (gibbsitul). Printre constituenii mineralogici apar
i minerale feruginoase, minerale sialitice, minerale clastice i oxizi de titan, ntlnii ntotdeauna
n bauxite (Bogatyrev et al., 2009b; Meyer, 2004).
Descoperirea bauxitei a nsemnat enorm pentru chimitii i oamenii de tiin ai colii
Franceze, avnd n vedere descoperirile i cercetrile anterioare, din secolul XVIII, cnd
chimistul francez Louis- Bernard Guyton de Morveau reuea s obin alumina prin electroliz.
Preul foarte ridicat al aluminiului, la fel de valoros ca argintul, coninutul ridicat n oxizi
de aluminiu, contientizarea impactului economic pe care l-ar fi avut o tehnologie de obinere a
aluminiului mult mai rentabil, au fost doar cteva argumente care au dus la descoperirea unui
proces de obinere a aluminiului din alumin de ctre chimistul american Charles Martin Hall i
cercettorul francez Paul Hroult n anul 1886 (bauxite.world-aluminium.org ).
Karl Josef Bayer a patentat n anul 1887 procesul Bayer, pentru extragerea aluminei din
bauxit. n urma preparrii bauxitei prin procesul Bayer se obine noroiul rou, un deeu bogat n
oxizi de fier, care prezint un risc pentru mediul nconjurtor, cu o valoare a pH-ului ce ajunge la
13 i cu o concentraie a radionuclizilor naturali de dou ori mai mare dect n mineralele mam
(Ghi et al., 2011b).

7 din 60

Bucureti, 2014

Rezumat

Ing. Mihai Ghi

Toate aceste episoade menionate mai sus au marcat esenial dezvoltarea industrial i
tehnologic pe toate domeniile, innd cont de utilitile variate pe care le-a oferit i le ofer
aluminiul, considerat n urm cu un secol metal al viitorului, totul n strns relaie i depinznd
de descoperirea unor noi zcminte de bauxite, de calitatea bauxitei i de mbuntirea
permanent a metodelor de preparare a bauxitei. Bauxita devenea principala surs de aluminiu,
fiind exploatat aproape n totalitate pentru obinerea aluminiului, celelalte utilizri, n industria
cimentului, industria chimic, a produselor abrazive, siderurgie sau alte ntrebuinri industriale,
avnd o pondere minor n valorificarea bauxitei.
Caracterizarea mineralogic i structural-textural a bauxitei a constituit astfel un nou
domeniu de activitate, cu o importan enorm, dac avem n vedere progresele care se realizau
pentru obinerea aluminiului din alumin.
Ulterior, prin descoperirea altor zcminte de bauxit, de diferite tipuri mineralogice, de
genez diferit i formate n condiii diferite, a fost necesar clasificarea bauxitelor din punct de
vedere genetic i petrografic.
Un argument puternic pentru a motiva importana global a industriei aluminiului,
implicit a bauxitei, este statistica oferit de United States Geological Survey (USGS), conform
creia n anul 1900 producia de aluminiu era de 6.800 tone, la un pre de 721 $ per ton, iar n
anul 2012 producia de aluminiu era de 45.900.000 tone, preul fiind de 2.230 $ per ton. Potrivit
aceleiai surse, n anul 1900 producia de bauxita era de 88.000 tone, la un pre de 3,75 $ per
ton, iar n anul 2012 producia de bauxit era de 258.000.000 tone, preul fiind de 28,5 $ per
ton. n ceea ce privete producia de alumin, sunt nregistrate date concrete ncepnd cu a doua
jumtate a secolului XX, astfel c n anul 1970 a fost nregistrat o producie de 9.650.000 tone,
preul fiind de 633 $ per ton, iar n anul 2012 a fost nregistrat o producie de 45.900.000 tone,
la un pre de 2230 $. De remarcat este faptul c ncepnd cu anul 2009 agenia american USGS
nregistreaz n baza de date producia de alumin din Romania, n cantitate de 44.000 tone n
anul 2009, iar n anul 2012 nregistrndu-se 414.000 tone. Aceste cifre demonstreaz c
dezvoltarea industriei aluminiului atrage de la sine cantiti mari de noroi rou rezultat ca deeu
n urma obinerii aluminei prin procesul Bayer. Cantitativ, noroiul rou depinde de calitatea
bauxitei, dar n medie este cunoscut faptul c prin procesul Bayer la o ton de alumin rezult 1
2 tone de noroi rou (minerals.usgs.gov/minerals; crusherminerals.com).

8 din 60

Studiul complex, chimic i mineralogic, al noroiului rou haldat, n vederea identificrii unor posibile valorificri

I.1. Geneza bauxitelor

Bauxitele fac parte din categoria rocilor sedimentare, fiind formate prin acumularea
produselor rezultate din dezagregarea mecanic i descompunerea chimic a rocilor aluminoase
magmatice.
Controversele aprute pe seama genezei bauxitelor au fost reduse odat cu exprimarea
ipotezei lateritice de formare a bauxitelor, conform creia bauxitele sunt laterite fosile. De
menionat sunt i alte ipoteze, cum ar fi: ipoteza hidrotermal, ipoteza organic, ipoteza
genezei bauxitelor din roci glauconitice i ipoteza originii chimice (Rdulescu i Anastasiu, 1979;
Anastasiu, 1988; Fara, 2000).
Geneza bauxitei este strns legat de natura mineralelor aluminoase din rocile magmatice
primare, cea mai mare parte a aluminiului din litosfer regsindu-se n rocile magmatice sub
form de compui ai aluminiului cu siliciul i oxigenul aluminosilicaii. Mineralele care au
contribuit decisiv la formarea bauxitelor sunt cele din grupa feldspailor, dintre care se ntlnesc
deseori feldspaii potasici, feldspaii calcosodici i feldspatoizii i mineralele din grupa
piroxenilor i amfibolilor. Aceste minerale aluminoase i-au modificat trepatat textura,
compoziia chimic i mineralogic sub aciunea distructiv a factorilor externi fizico-chimici i
biologici, conducnd la formarea unor depozite secundare, n form de bauxite.

I.2. Clasificarea bauxitelor


Complexitatea mineralogic i condiiile variate de formare ale bauxitelor au condus la
o clasificare a bauxitelor innd cont de mai multe criterii. Astfel, a fost realizat o clasificare
dup tipurile genetice de zcminte: reziduale (autohtone) i sedimentare (alohtone).
Zcmintele reziduale cuprind depozitele formate n urma unor procese fizice de
dezagregare a rocilor preexistente, continuate de aciunea proceselor de dizolvare, totul
petrecndu-se n acelai loc sau la distane foarte mici.
n general, se observ o mbogire n aluminiu direct proporional cu gradul de
alterare al rocilor, constatndu-se frecvent, pe vertical, o mbogire progresiv n aluminiu,
pornind de la roca-mam ctre stratul de la suprafa. Deseori, stratul superficial de bauxite
rezidual este acoperit cu un strat subire de nisip, argila, reziduuri vegetale etc.

9 din 60

Bucureti, 2014

Rezumat

Ing. Mihai Ghi

Zcminte sedimentare (alohtone). Agenii de transport (apa, gheaa, vntul,


organismele) au antrenat depunerile lateritice, care nu au rmas pe locul lor de genez i au fost
depuse n alte zone, dnd natere zcmintelor sedimentare de bauxit. Cu timpul, pe locul
unde au fost transportate, depozitele sedimentare pot fi supuse n continuare la procese de
alterare, de aglomerare i consolidare (Rdulescu i Anastasiu, 1979; Fara, 2000).
Acest tip de zcminte a fost descoperit pe majoritatea continentelor, uneori fiind situate
n apropierea celor reziduale. Att zcmintele reziduale, ct i cele sedimentare au o mare
importan economic, stratele i pungile de bauxit avnd grosimi ce pot varia de la civa
metri pn la zeci de metri i atingnd lungimi de ordinul zecilor de kilometri (Bogatyrev et al.,
2009b; Rdulescu i Anastasiu, 1979).
Un alt tip de clasificare a bauxitelor le mparte pe acestea n dou clase generale: bauxite
lateritice i bauxite carstice.
Bauxitele lateritice cuprind toate minereurile formate prin laterizare, autohtone i
alohtone, care au fost discutate n clasificarea anterioar.
Bauxitele carstice (calcaroase) sunt cele care formeaz zcmintele asociate cu rocile
calcaroase i au fost primele zcminte de bauxit exploatate industrial n Europa.
De-a lungul timpului au fost exprimate ipoteze privind geneza bauxitelor asociate cu
calcarele. S-a ncercat formularea unei ipoteze conform creia bauxitele carstice s-au format
prin alterarea impuritilor aluminoase (a argilelor) din unele calcare impure. Aceast ipotez
a fost contestat, ns, deoarece nu s-a putut pune n eviden tranziia dintre calcare i
bauxite i nu s-a putut demonstra un proces de dizolvare selectiv a calcarelor (Fara, 2000).
A treia clasificare a bauxitelor este bazat pe natura petrografic a rocilor cu care acestea
se asociaz n zcmnt: bauxite asociate cu roci magmatice i metamorfice i bauxite asociate
cu roci sedimentare.
Bauxitele asociate cu rocile magmatice au o frecven ridicat n cazul zcmintelor
din categoria celor reziduale, formate prin alterarea lateritic a bazaltelor, diabazelor, sienitelor,
granitelor etc. n diversele ocurene se ntlnesc dou tipuri de depozite:
a)

bauxite de pant, sub forma unor acumulri lentiliforme, bogate n hidrargilit,

situate pe pantele domoale, adeseori din apropierea plajelor marine.


b)

bauxite de platou, ocurene pe platouri cu nclinaii foarte mici, care n perioada

formrii bauxitelor constituiau peneplene joase (Fara, 2000).


10 din 60

Studiul complex, chimic i mineralogic, al noroiului rou haldat, n vederea identificrii unor posibile valorificri

Bauxitele asociate rocilor sedimentare. Bauxitele pot forma intercalaii sub form de
strate, cuiburi i lentile n calcarele din regiunile carstice. Alte roci sedimentare cu care se
ntlnesc asociate bauxitele sunt sedimentele clastice, constitute din mluri argiloase i
nisipuri fine. Astfel de sedimente detritice sunt localizate n special n dreptul gurilor de
vrsare a fluviilor sau pe plajele marine. Acest tip de bauxite apare sub form de roci clastice,
fiind constituite ca interstratificaii n nisipuri i argile (Rdulescu i Anastasiu, 1979).

I.3. Caracteristicile structural-texturale ale bauxitei


Compuii mineralogici de origini, forme i dimensiuni diferite conduc la o varietate
textural a bauxitelor. n cazul rocilor compacte sau celor poroase, spongioase sunt caracteristice
texturile omogene. De asemenea, n ceea ce privete rocile spongioase sunt specifice texturile
veziculare i texturile celulare. Texturile pmntoase sunt caracteristice depozitelor friabile de
tipul terra - rossa. Texturile scheletice (fig. I.1) sunt microgranulare i reflect caracterele rocilor
pe seama crora au aprut bauxitele (Rdulescu i Anastasiu, 1979; Anastasiu, 1977).

Figura I.1. Bauxit cu textur scheletic, microscopie optic, lumin transmis, NII (Ghi et al.,
2011b)
11 din 60

Bucureti, 2014

Rezumat

Ing. Mihai Ghi

Texturile colomorfe (geliforme) terg texturile scheletice i capt aspecte mamelonare,


globulare cu imbogiri n aluminiu i fier. Texturile nodu1are constau din aglomerri
mineralogice neregulate, cu aspect concreionar, diseminate n masa fundamental. Texturile
brecioase sunt date de fragmentele angulare, milimetrice pn la centimetrice, dispersate n masa
fundamental (care capt caracter de matrice).
Texturile oolitice (fig. I.2), pisolitice i concreionare, se ntlnesc frecvent n bauxite.
Constau din formaiuni sferice sau ovoidale, cu granule centrale i nveliuri concentrice
alternane de zone cu compoziie diferit (aluminoase i feruginoase). Dimensiunile lor sunt
variabile: oolite <2 mm; pisolite 220mm; concreiuni >20 mm. Prezint adesea fisuri de
contracie, dispuse radiar.

Figura I.2. Bauxit cu textur oolitic, microscopie optic, lumina transmis, NII (arhiv
personal)
Bauxitele prezint structuri relicte, diagenetice, mecanice i de precipitaie (Rdulescu i
Anastasiu, 1979; Anastasiu, 1977).

12 din 60

Studiul complex, chimic i mineralogic, al noroiului rou haldat, n vederea identificrii unor posibile valorificri

I.4. Mineralele din familia bauxitelor i mineralele nsoitoare

I.4.1. Principalele minerale constituente ale bauxitelor


Compoziia mineralogic a bauxitelor decide rentabilitatea acestora, tipul de exploatare i
caracteristicile tehnologice ale metodelor de preparare. n esen, sunt definitorii pentru
prepararea bauxitelor coninuturile de alumin i cele ale principalelor minerale nsoitoare:
oxizii de fier i silicea. Din punct de vedere mineralogic au fost separate patru grupe de minerale:
minerale alitice, minerale ferolitice, minerale argiloase i minerale clastice (Rdulescu i
Anastasiu, 1979; Fara, 2000).
Mineralele alitice
Cele mai importante minerale alitice din bauxite sunt: hidrargilitul (gibbsitul), boehmitul,
diasporul i, mai puin importante, fr interes major din punct de vedere tehnologic, bayeritul i
nordstranditul.
Hidrargilitul (gibbsitul), Al(OH)3, cristalizeaz n sistemul monoclinic i are o compoziie
chimic procentual alctuit din Al- 34,59%, H- 3,88% i O- 61,53%. Dintre caracteristicile
importante care condiioneaz procesele tehnologice de prelucrare sunt de notat duritatea de 2,53, pe scara Mohs i masa specific de 2,3- 2,4 g/cm3.
Hidrargilitul se formeaz prin descompunerea i hidroliza silicailor de aluminiu, n parte
n decursul proceselor hidrotermale la temperaturi joase, dar n primul rnd prin procese exogene
de alterare, mai ales n condiiile unei clime calde, n rile tropicale i subtropicale. Principalele
roci alterate din care provine hidrargilitul sunt rocile feldspatice.
Hidrargilitul apare n laterite i bauxite n diverse forme: concreionar, n agregate
lamelare, uneori sub form de cristale prismatice i tabulare. Se apreciaz c bauxitele lateritice
trihidratate reprezint circa 85% din rezervele mondiale.
Caracteristicile hidrargilitului ofer avantaje importante tehnologiilor de exploatare i
preparare, fiind cel mai uor de valorificat dintre toate mineralele alitice. Astfel, n majoritate,
bauxitele hidrargilitice se formeaz n zonele de platform, facilitnd exploatarea n cariere la zi
i permit o solubilizare bun n soluii alcaline mai diluate, chiar la presiune atmosferic
(,,varianta american" a procedeului Bayer) (Rdulescu i Anastasiu, 1979; Fara, 2000;
Ianovici et al., 1979; Ramdohr, 1980; webmineral.com).

13 din 60

Bucureti, 2014

Rezumat

Ing. Mihai Ghi

Boehmitul, AlO(OH), cristalizeaz n sistemul rombic i are o compoziie chimic


procentual alctuit din Al 44,98%, H 1,68% i O 53,34%. Boehmitul are duritatea de 3, pe
scara Mohs i masa specific de 3,3- 3,5 g/cm3.
Boehmitul apare deseori n asociaie cu hidrargilitul, n zonele subtropicale i este cunoscut
ca mineral hidrotermal de temperatur joas, sub form de cristale mici, n cavitile unor
pegmatite legate de roci alcaline, n asociaie cu hidrargilit, cristale aciculare de zeolit, posibil ca
urmare a transformrii nefelinului- (Na,K)AlSiO4. De obicei, boehmitul formeaz agregate
microcristaline i criptocristaline, cu texturi pisolitice i oolitice.
Spre deosebire de bauxitele hidrargilitice, bauxitele boehmitice se solubilizeaz mai greu
(Rdulescu i Anastasiu, 1979; Fara, 2000; Ianovici et al., 1979; Ramdohr, 1980;
webmineral.com).
Diasporul, AlO(OH), cristalizeaz n sistemul rombic i are o compoziie chimic
procentual alctuit din Al 44,98%, H 1,68% i O 53,34%. Diasporul are duritatea de 6,5- 7, pe
scara Mohs i masa specific de 3,3- 3,5 g/cm3. Diasporul i boehmitul prezint valori identice n
cazul sistemului de cristalizare, compoziiei chimice i masei specifice. Deosebirea ntre cele
dou minerale se face la nivelul caracteristicilor cristalografice, cu privire la indicatorii axiali i
dimensiunile celulare.
Diasporul apare n cantiti nsemnate n formaiuni exogene de bauxit sub form de
agregate fin imbricate (sub form de cristale tabulare, fie sub forma de oolite, adeseori criptosau microcristaline), n asociaie cu hidrargilitul i boehmitul. Deseori se ntlnete n isturi
cristaline, mpreun cu corindon, cloritoid sau asociat cu distenul. Uneori se gsete n zcminte
pirometasomatice de contact, asociat cu corindon, muscovit, hematit, rutil.
Duritatea diasporului i ofer acestuia cel mai ridicat grad de dificultate comparativ cu
hidrargilitul i boehmitul, n vederea exploatrii i a extragerii aluminei. Datorit duritii mari a
diasporului se aplic un proces de mcinare complex i este necesar utilizrii unor condiii
tehnologice mai severe n procesul Bayer (concentraii mrite de alcalii, temperaturi ridicate,
presiune), ceea ce provoac implicit cheltuieli suplimentare (Rdulescu i Anastasiu, 1979;
Fara, 2000; Ianovici et al., 1979; Ramdohr, 1980; webmineral.com).
Mineralele ferolitice
Cantitatea mare de oxizi i hidroxizi de fier care, n urma extragerii aluminei din bauxite,
devine majoritar n volumul de noroi rou rezultat este obiectul cercetrilor privind valorificarea
14 din 60

Studiul complex, chimic i mineralogic, al noroiului rou haldat, n vederea identificrii unor posibile valorificri

acestuia. Totodat, coninutul ridicat de fier implic procese mai ample asupra bauxitelor, fapt ce
provoac scderea preului de vnzare al minereului (Rdulescu i Anastasiu, 1979; Fara,
2000; Ianovici et al., 1979; Ramdohr, 1980; webmineral.com).
Caracteristicile importante ale mineralelor ferolitice din bauxite sunt redate n tabelul I.1.
Tabelul I.1. Caracteristici ale principalelor minerale ferolitice din bauxite:

Mineralul

Formula

Sistemul de Masa

chimic

cristalizare

Compoziia chimic

Duritatea -

specific
3

scara

g/cm

Mohs

Fe % H%

O%

Fe2O3

H2O

Goethit

HFeO2

Ortorombic

3,3-4,3

5,0-5,5

62,85

1,13

36,01

89,86

10,14

Lepidocrocit

FeO(OH)

Ortorombic

4,0

5,0

62,85

1,13

36,01

89,86

10,14

Hematit

Fe2O3

Rombic

3.3-3.5

6.5-7.0

69,94

30,06

100

Magnetit

FeFe2O4

Isometric

5,1-5,2

5,5-6,0

72,36

27,64

68,97

Maghemit

Fe2O3

Isometric

4,9

6,0

69,94

30,06

100

Cu excepia hematitului, care este insolubil n soluiile alcaline de atac din procesul
Bayer, celelalte minerale cu coninut de fier, ajung sub form de hematit i de hidroxizi de fier, n
urma unei serii de reacii chimice i se regsesc n totalitate n nmolul rou.
Coninutul de Fe2O3 din noroaiele roii rezultate din procedeul Bayer se poate ridica pn
la 60% Fe2O3 (calculate la material uscat). Valorificarea nmolului rou ca minereu de fier este
mpiedicat de starea fizic a noroaielor- suspensii ngroate i geluri, care implic un mare
consum de cldur pentru evaporare. Dimensiunile fine ale pulberilor sunt un impediment n
siderurgie, astfel c noroiul rou trebuie supus aglomerrii (Fara, 2000).
Mineralele argiloase
Caolinitul-

Al2Si2O5(OH)4,

montmorillonitul-

Na0.2Ca0.1Al2Si4O10(OH)2(H2O)10,

halloysitul- Al2Si2O5(OH)4, i cloritul- Na0.2Ca0.1Al2Si4O10(OH)2(H2O)10 sunt mineralele


argiloase (sialitice) predominante n bauxite (Fara, 2000; Ianovici et al., 1979; Ramdohr, 1980;
webmineral.com).
Mineralele clastice
n bauxite apar minerale din roci dezintegrate mecanic sub form de cuar i minerale grele
(sulfuri, oxizi).

15 din 60

Bucureti, 2014

Rezumat

Ing. Mihai Ghi

Cele dou grupe de minerale, argiloase i clastice, condiioneaz procesul Bayer datorit
silicei. Prezena caolinitului provoac pierderi de alumin i sod prin precipitarea
silicoaluminatului de sodiu, provenit din solubilizarea caolinitului n leiile alcaline. Raportul n
greutate dintre Al2O3 i SiO2, numit n literatura de specialitate modul de silice, separ calitativ
bauxitele. Astfel, pentru ca minereurile s intre n categoria bauxitelor este necesar un coninut
de minimum 28% alumin, iar raportul Al2O3/SiO2> 2. n categoria bauxitelor superioare intr
minereurile cu un coninut de minimum 50% alumin, iar raportul Al2O3/SiO2> 6. Calitatea
bauxitelor mai depinde i de structura mineralogic i repartiia mineralelor n masa minereului.
Viteza i gradul de solubilizare n soluiile de atac al mineralelor silicioase variaz n funcie de
natura mineralogic, dimensiunile particulelor, concentraia i temperatura soluiei alcaline.
Dioxidul de titan
Dioxidul de titan, TiO2, se ntlnete ntotdeauna n bauxite alturi de minerale din cele
patru grupe. De cele mai multe ori dioxidul de titan este prezent n cantiti de 1-4%. n unele
sortimente, coninutul de TiO2 este mai mare, depind 10%. n bauxite apar toate cele trei forme
cristaline ale dioxidului de titan - rutil, anatas i brookit.
Titanul apare n bauxite i sub form de sfen (CaOTiO2SiO2), perovskit (CaOTiO2),
ilmenit (FeOTiO2) i titano-magnetit - un amestec de TiO2 i Fe3O4.
Prezena TiO2 n bauxit duce la pierderi de sod, a cror valoare variaz n funcie de
natura mineralelor de titan i de condiiile de conducere a procesului.
Studiul mineralogic complex al bauxitelor ofer informaii eseniale n vederea stabilirii
parametrilor tehnologiei de preparare. Pentru o rentabilitate crescut este necesar o abordare
interdisciplinar a minereului, ntre domeniile mineralogiei, chimiei i metalurgiei (Fara, 2000).
I.4.2. Impuritile din bauxite
n vederea preparrii prin procesul Bayer, impuritile au un impact asupra calitii
bauxitelor. n decursul aplicrii procesului Bayer, impuritile se distribuie pe cele trei fluxuri
principale: alumina, soluiile recirculate n proces i noroi rou.
Compuii organici se gsesc de obicei n bauxitele din regiunile tropicale sub form de
acizi humici i substane aluminoase, coninutul lor putnd urca pn la 0,1%. Iniial, substanele
organice au un efect favorabil asupra solubilizrii bauxitelor diasporice, dar n final influeneaz
n mod negativ procesul tehnologic din cauza acumulrii cu timpul n soluiile recirculate de
16 din 60

Studiul complex, chimic i mineralogic, al noroiului rou haldat, n vederea identificrii unor posibile valorificri

aluminat. Pentru ndeprtarea lor este nevoie de adugarea unor absorbani (crbune activ .a.),
ceea ce implic modificri ale schemei tehnologice i costuri suplimentare.
Carbonaii: calcitul (CaCO3), magnezitul (MgCO3), sideritul (FeCO3) .a.
Prezena carbonailor (CaCO3, FeCO3) duce la un consum suplimentar de NaOH, cu
formare de Na2CO3. Coninutul ridicat de Na2CO3 n soluii este un impediment n procesul
tehnologic deoarece necesit creterea consumului de var la caustificare i, de asemenea, duce la
formarea crustelor de carbonat de sodiu pe evile evaporatoarelor i a conductelor de transport.
Coninutul de CO2 din bauxite condiioneaz scopul valorificrii acestora. Pentru
producerea aluminei, normele ruseti (GOST 1972) limiteaz connutul de carbonai la maximum
1,3% CO2 pentru bauxitele de calitatea I-a. Celelalte bauxite, cu peste 1,3% CO2 sunt ncadrate
n calitatea a II-a i se folosesc n alte scopuri.
Sulful apare prin prezena n minereu a sulfurilor, n special a piritei (FeS 2).
Normele ruseti (GOST 1972) pentru bauxite indic o limit a coninutul de sulf total din
minereu la maximum 0,7% S pentru producerea aluminei i la 1,0% S pentru alte scopuri
industriale. Dezavantajele pe care le prezint sulfurile sunt consumul de NaOH la leiere
formnd Na2S, formarea suspensiilor coloidale de ctre sulfura de fier aflat n soluii i
regsirea n alumin a sulfului, diminund calitatea acesteia.
Fosforul apare n bauxite n cantiti ce pot ajunge pn la 0,3% P 2O5. n urma
solubilizrii n soluii alcaline, fosfatul de sodiu se depune sub form de cristale pe componentele
instalaiilor, impunndu-se purificarea periodic a acestora.
Vanadiul, prezent n bauxite n cantiti de circa 0,05-0,1% V2O5, constituie o surs de
valorificare a noroiului rou. n urma trecerii prin fluxul tehnologic se obine un precipitat ce
conine pn la 10% V2O5. Pentru valorificarea vanadiului au fost elaborate mai multe
tehnologii, aplicate n prezent n cteva ri productoare de alumin.
Galiul este prezent n bauxite n cantiti de 10-2-10-4%. Avantajul galiului este dat de
comportamentul chimic asemntor cu cel al aluminiului i de precipitarea ntrziat a galiului n
raport cu aluminiul. n urma trecerii prin fluxul tehnologic se constat o mbogire a Ga de 4050 de ori n raport cu materia prim. Pe plan mondial sunt aplicate tehnologii de extragere a
galiului din soluiile de aluminat (Fara, 2000).

17 din 60

Bucureti, 2014

Rezumat

Ing. Mihai Ghi

I.5. Distribuia provinciilor de bauxite


Bauxitele sunt resurse minerale exogene a cror formare necesit climat umed i cald. Nu
este ntmpltor faptul c toate depozitele cenozoice de bauxit sunt localizate n zona tropical
de astzi. Bauxitele sunt formate pe scuturi tectonice stabile, i alte platforme structurale, n
uniti mobile tectonice, inclusiv arce insulare, i insule vulcanice (Bogatyrev i Zhukov, 2009).
Dup Bogatyrev i Zhukov (2009), provinciile de bauxit sunt urmatoarele:
Pacificul de Est, America de Nord, Caraibe, America de Sud, Africa de Vest, Mediteranean,
Europa de Est, Urali, Kazah, Asia Central, Salair, Siberia de Est, Hindustan, Chinez,
Indochinez, IndonezianFilipinez, Australia de Vest, Australia de Est, Hawaiian.
Aproximativ 80% din resursele de bauxit sunt legate de platformele Gondwanan; 8% provinciile Laurasian, zonele reactivate continentale - 7-8%; arce insulare - 6%; regiuni cutate 4-5%; platforme tinere sunt ~ 2%; restul - scuturi vulcanice n oceane cu bauxite argiloas de
slab calitate.
Dangic (1988) abordeaz depozitele de bauxite carstice de la Vlasenica (Bosnia i
Herzegovina), caracterizate prin bauxite boehmitice i transformri epigenetice specifice.
Corpurile de minereu apar ca straturi, lentile i buzunare cu calcare parial sau complet erodate.
Depozitele cuprind de la cteva zeci de mii la mai mult de zece milioane de tone de bauxite.
Depozitele de bauxite Braan i Kosturi sunt cele mai mari din zona Vlasenica.
Bauxitele de la Vlasenica sunt boehmitice, au un coninut ridicat de fier i sunt
caracterizate printr-o matrice i oolite/ pisolite brun - rocate. Din punct de vedere mineralogic,
acestea sunt constituite n principal din boehmit, hematit, caolinit i TiO 2 - anatas i rutil.
Boehmitul i caolinitul sunt cele mai abundente n matrice, iar hematitul este cel mai prezent n
oolite/ pisolite (Dangic i Mantea, 2008)
Am caracterizat din punct de vedere mineralogic bauxitele din depozitul Niksic,
Muntenegru. Depozitul Niksic se afl n vecintatea depozitului Vlasenica i s-a dezvoltat n
condiii asemntoare. Compoziia mineralogic a bauxitelor din Niksic a fost determinat prin
metoda difraciei de raze X (DRX).
Caracteristicile mineralogice ale probei de bauxit analizat prin metoda DRX (fig. I.3)
indic faptul c acestea au fost formate n urma unor bauxitizri carstice in situ. Mineralizaia
bauxitelor de la Niksic (tab. I.2) este asemntoare cu cea din Vlasenica, avnd un coninut
ridicat de fier, fapt rezultat i din analiza chimic efectuat prin metoda ICP-OES: Al 27.5%, Fe
18 din 60

Studiul complex, chimic i mineralogic, al noroiului rou haldat, n vederea identificrii unor posibile valorificri

14.4%, Mg 0.12%, Ti 1.7%, Si 0.66%. Astfel, se poate aduce n discuie i n acest caz tipul
boehmitic al bauxitelor, aflat n abunden n matrice, alturi de caolinit, iar n oolite sau pisolite
cel mai frecvent mineral ntlnit fiind hematitul. Se remarc i prezena dioxizilor de Ti sub
form de anatas i rutil, cu valori obinuite pentru depozitele de bauxite.

Intensity (cps)

2000

1000

0
4

10

Bauxite Niksic
Bohmite

20

30

Diaspore
Hematite

40

2Theta (deg)
Anatase
Rutile

50

60

70

Kaolinite

Figura I.3. Difractograma probei de bauxit din Niksic (arhiv personal)


Tabelul I.2. Analiza mineralogic i semicantitativ prin DRX a probei din Niksic:
Mineral

Formula

Boehmite
Diaspore
Hematite
Anatase
Rutile
Kaolinite

AlO(OH)
AlOOH
Fe2O3
TiO2
TiO2
Al4(OH)8(Si4O10)

19 din 60

Semicantitativ %
80.2
1.5
11.5
2.4
1.7
2.8

Bucureti, 2014

Ing. Mihai Ghi

Rezumat

n Romnia, depozitele de bauxit se gsesc n Transilvania, n Munii Bihorului.


Formaiunile de bauxite sunt intercalate ntre dou orizonturi de calcare de vrst Mezozoic,
cel de la baz aparinnd Jurasicului Superior, iar cel din acoperi Cretacicului Inferior.
Bauxitele din Munii Bihor i Pdurea Craiului dispun de o participare foarte mare a
hidroxizilor de fier, ceea ce le confer o culoare brun-roiatic, rareori alb-cenuii. Bauxitele sunt
de tip diasporitic i sunt produse reziduale dezvoltate pe suprafaa calcarelor din Jurasicul
Superior (Rdulescu i Anastasiu, 1979).
Am caracterizat din punct de vedere mineralogic bauxitele din Dobreti. Analiza prin
DRX a bauxitei din Dobreti (fig. I.4) evideniaz un coninut ridicat de hidroxid de aluminiu al
depozitului (tab. I.3), dar i ponderea sczut de silice. De asemenea, prezena masiv a
diasporului confirm tipologia diasporitic a zcmntului. Analiza DRX demonstreaz, de
asemenea, prezena goethitului i a hematitului, care influeneaz decisiv culoarea brun
roiatic a bauxite. Procentul ridicat al prezenei dioxizilor de titan (anatas i rutil), care ajunge
n acest caz la valoarea de 4.6% poate constitui un punct de interes n vederea reevalurii
materiei prime dup procesarea bauxitei.
Analiza chimic a principalelor elemente efectuat prin metoda ICP-OES: Al 29.13%, Fe

Intensity (cps)

15.3%, Mg 0.07%, Ti 1.66%, Si 0.83%

1000

0
4

10

Bauxite Dobresti
Bohmite

20

30

Diaspore
Hematite

40

2Theta (deg)
Goethite
Anatase

50

60

70

Rutile
Kaolinite

Figura I.4. Difractograma probei de bauxit din Dobreti (arhiv personal)


20 din 60

Studiul complex, chimic i mineralogic, al noroiului rou haldat, n vederea identificrii unor posibile valorificri

Tabel I.3. Analiza mineralogic i semicantitativ prin DRX a bauxitei din Dobreti:
Mineral

Formula

Semi- cantitaiv %

Boehmite

AlO(OH)

Diaspore

AlOOH

75.5

Hematite

Fe2O3

12,1

Goethite

FeO(OH)

0.5

Anatase

TiO2

3,3

Rutile

TiO2

0.5

Kaolinite

Al4(OH)8(Si4O10)

7,5

0.5

Studiul prin microscopie optic al bauxitei din Dobreti arat caracterul concreionar al
diasporului i constituia criptocristalin a agregatelor (fig. I.5).

Figura I.5. Bauxita din Dobreti, microscopie optica, lumin transmis, NII (arhiv personal)

21 din 60

Bucureti, 2014

Ing. Mihai Ghi

Rezumat

I.6. Exploatarea bauxitelor la nivel mondial


Agenia tiinific United States Geological Survey (USGS) prezint date referitoare la
producia anual de bauxit i de alumin ncepnd cu anul 1900. n tabelul I.4 sunt prezentate
produciile de bauxit din anii 1900, 1950, 1975 i perioada 2000 2012.
Tabelul I.4. Producia mondial de bauxit i preul bauxitei (minerals.usgs.gov):
An
1900
1950
1975
2000
2001
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
2009
2010
2011
2012

Producie mondial
tone (t)
88,000
8,180,000
74,800,000
136,000,000
137,000,000
144,000,000
153,000,000
164,000,000
178,000,000
193,000,000
221,000,000
229,000,000
216,000,000
235,000,000
259,000,000
258,000,000

Pre
$/t
3.75
6.15
20.3
23.1
23.3
20.4
19.5
22.5
24.7
28.1
31.2
26.4
29.8
29.4
38.9
28.5

Din datele prezentate n tabelul de mai sus reiese o dezvoltare permanent a industriei de
exploatare a bauxitei. Dezvoltarea acestei industrii presupune descoperirea i cercetarea
depozitelor de bauxite, eficientizarea metodelor de preparare i cunoaterea n detaliu a tuturor
caracteristicilor mineralogice ale bauxitelor. Totodat, creterea produciei de bauxite are ca
motivaie necesitatea obinerii aluminiului.
Producia de bauxit din anul 1900 a fost realizat de trei ri: Frana - 58.000 tone, SUA
23.600 tone i Regatul Unit 5870 tone. Bauxita a fost folosit n principal pentru fabricarea
aluminiului, dar i a sulfatului de aluminiu i a alaunului cristalizat.
n anul 2000, producia de bauxit a totalizat aproximativ 136 milioane de tone. Datele au
fost raportate de 22 de ri, aproximativ 70% din producie aparinnd urmtoarelor ri:
Australia, Brazilia, Guineea i Jamaica. Din producia mondial, 85% a fost convertit n
22 din 60

Studiul complex, chimic i mineralogic, al noroiului rou haldat, n vederea identificrii unor posibile valorificri

alumin prin procesul Bayer. n aplicaii nonmetalurgice, sub form de alumin de specialitate, a
fost utilizat 10% din producie. Restul de 5% din producie a fost destinat materialelor
abrazive, refractare, aditivilor de ciment i produselor chimice (minerals.usgs.gov).
Din cele 28 de ri care au produs un total de peste 49 de milioane de tone de alumin,
Australia a dominat industria i a reprezentat aproximativ o treime din producia mondial total.
n 2005, producia mondial de bauxit a crescut cu 6% n comparaie cu cea din 2004.
Producia minier a fost raportat n 22 de ri, iar producia mondial total s-a ridicat la 169
Mt. Cei mai importani productori de bauxit, n ordine descresctoare, au fost: Australia,
Brazilia, China, Guineea i Jamaica. Aceste state au reprezentat aproape trei sferturi din totalul
mondial de producie.
Producia mondial de alumin a crescut cu 5% n anul 2005 fa de cea din 2004,
ajungnd la 65 Mt. Principalele ri productoare, n ordinea descresctoare a cantitii de
alumin produs, au fost: Australia, China, Brazilia, Statele Unite ale Americii i Jamaica. Aceste
ri au reprezentat aproximativ dou treimi din producia mondial; Australia a reprezentat 28%.
n anul 2009, producia mondial de bauxit a sczut cu 6%, n comparaie cu cea din
2008. Producia minier a fost de 199 Mt, raportat de 25 de ri. Principalii productori de
bauxit, n ordinea descresctoare a tonajului minat au fost: Australia, China, Brazilia, India i
Guineea. Aceste ri au reprezentat 83% din producia mondial total; Australia, China i
Brazilia au reprezentat mai mult de dou treimi din producia mondial.
Producia mondial de alumin, de 76,7 Mt, a sczut cu 7% n 2009 fa de cea din 2008.
Principalele ri productoare, n ordinea descresctoare a cantitii de alumin produs au fost:
China, Australia, Brazilia, India i Statele Unite ale Americii. Aceste ri reprezint mai mult de
trei sferturi din producia mondial. China i Australia au reprezentat mpreun mai mult de 57%.
n anul 2011 producia mondial de bauxit a crescut cu 10%, n comparaie cu cea din
2010. Producia de bauxit a fost raportat de 25 de ri, 85% din producie aparinnd
urmtoarelor ri: Australia, China, Indonezia, Brazilia, India i Guineea. Australia, China i
Indonezia si au reprezentat mpreun 59% din producia mondial (minerals.usgs.gov).
Producia mondial de alumin a crescut cu 8% n 2011 91,6 Mt, comparativ cu cea din
2010. Primele cinci ri productoare de alumin au fost, n ordinea descresctoare a cantitii de
alumin produs: China, Australia, Brazilia, India i Statele Unite. Aceste ri au reprezentat mai
mult de trei sferturi din producia mondial; China i Australia au reprezentat mpreun 58%.
23 din 60

Bucureti, 2014

Ing. Mihai Ghi

Rezumat

I.6.1. Tendine n industria exploatrii de bauxit


Conform ageniei USGS, n anul 2011, producia mondial de bauxit a fost de
aproximativ 220 milioane Mt, comparativ cu 216 milioane Mt n anul 2010 (tab. I.5). A fost
nregistrat o cretere a produciei n China i Guineea. Producia global este proiectat s
ajung la 244 Mt n 2013, 279 Mt n 2015 i 312 Mt n 2017. Pn n anul 2017 n Australia se
ateapt o cretere a produciei ce va atinge 91 milioane Mt. n Guineea, companiile chineze au
planuri de dezvoltare a unei mine de bauxit la Bofa, de unde se vor extrage 12 Mt/an i la
Sangerdi, de unde se vor extrage 10 Mt/an. n Sierra Leone se ateapt ca mina Port Loko s fie
operaional pn n anul 2015 i s produc aproximativ 10 Mt/an de bauxit. n general, pe
plan mondial se planific dezvoltarea acestei industrii.
Tabelul I.5. Producia de bauxit realizat i estimat la nivel global pentru perioada 2000 2017
(minerals.usgs.gov):
Stat/ An
Australia
Brazilia
China
Guineea
India
Indonezia
Jamaica
Kazahstan
Rusia
Arabia Saudit
Sierra Leone
Surinam
Venezuela
Altele
TOTAL

2000 (Mt)
53.800
13.800
9.000
15.700
7.560
1.150
11.100
3.729
5.274
3.610
4.360
8.260
137.000

2005 (Mt)
59.960
22.034
22.000
14.600
12.385
1.442
14.116
4.800
6.400
4.757
5.900
8.850
177.000

2010 (Mt)
68.414
31.700
44.000
15.100
18.000
1.050
8.540
5.310
5.475
1.090
4.000
5.500
7.340
216.000

2013 (Mt)
80.000
32.000
46.000
15.000
21.000
6.000
11.000
5.500
5.500
1.100
5.000
5.500
10.800
244.000

2015 (Mt)
85.000
32.000
47.000
27.000
23.000
12.000
11.000
5.500
5.550
3.500
6.100
5.000
5.500
11.200
279.000

2017 (Mt)
91.000
32.000
48.000
37.000
25.000
20.000
11.000
5.500
5.600
4.000
11.100
5.000
5.500
11.300
312.000

n tabelul I.5 valorile din anii 2013, 2015 i 2017 sunt estimative. Valorile din dreptul
statului Arabia Saudit nu cuprind i producia de bauxit utilizat n alte scopuri dect obinerea
aluminei. De menionat este faptul c cea mai mare parte a bauxitei exploatate la Sierra Leone se
proceseaz n Romnia, n judeul Tulcea. Creterea produciei de bauxit pe care o estimeaz
USGS n Sierra Leone atrage de la sine o un volum mai mare de bauxit procesat n uzinele de
preparare din Romnia.

24 din 60

Studiul complex, chimic i mineralogic, al noroiului rou haldat, n vederea identificrii unor posibile valorificri

Cifrele prezentate n tabel sunt un succes pe plan industrial i economic datorit


importanei aluminiului i a progreselor tehnologice pentru creterea rentabilitii. ns, trebuie
avut n vedere cantitatea tot mai mare de noroi rou care rezult din procesarea bauxitei.
Noroiul rou este un real pericol pentru mediul nconjurtor, dar poate fi valorificat pentru
utilizri n domenii variate (minerals.usgs.gov).

I.7. Bauxitele din Sierra Leone


Principalele resurse minerale n Sierra Leone sunt dimanatul, rutilul, aurul i cantiti
mici de minereu de fier. Principalele sectoare minerale din Sierra Leone sunt: a) producia de
minerale nepreioase la scar larg rutil i bauxit; b) producia de minerale preioase la scar
larg diamante; c) producia artizanal, la scar redus de minerale preioase diamante i aur.
Prima ocuren de bauxite din Sierra Leone a fost nregistrat n 1920 pe drumul de la
Falaba la Waia, n nordul rii. Alte ocurene de bauxite au fost observate ntre Moyamba i
Mano; depozitele de bauxit din Freetown; depozitele Krim - Kpaka n districtul Pujehun, sudul
rii; depozitele din districtul Bonthe, n sud vest; depozitele Makumre i Kamakwie n nord.
Cele mai importante descoperiri au fost fcute de ctre Geological Survey n Mokanji i Gbonge
Hills n anul 1960 i de Sierra Ore and Metal Company (SIEROMCO) n Port Locko n anul
1972 (slminerals.org).
Centura de bauxit Gbonje Mokanji din districtul Moyamba, n sudul Sierrei Leone, a
fost exploatat de SIEROMCO n perioada 1963 1995. Centura se desfoar pe o lrgime de
aproximativ 55 km, orientat NNV. Bauxita din depozitul Mokanji are calitate variat, ducnd la
un coninut mediu de alumin de aproximativ 55% i 3- 4 % Si. Producia anual maxim atins
de SIEROMCO a fost de aproximativ 1,5 milioane tone. Exploatarea n zon a fost avantajat i
de distana relativ scurt pn la portul din Nitti, situat pe rul Sherbro (minerals.usgs.gov).
Bauxita de la depozitul Port Loko este de calitate medie, cu aproximativ 48% alumin i
3- 3,5% Si. Studiile de fezabilitate efectuate de SIEROMCO au indicat un depozit exploatabil cu
rezerve de peste 100 de milioane de tone, n afar de cele 77,3 milioane de tone care au fost
exploatate. Depozitul este uor accesibil, aflndu-se la 60 90 km de capitala Freetown i la o
distan scurt de portul Pepel, avnd la dispoziie i o cale ferat care face legtura cu portul.

25 din 60

Bucureti, 2014

Rezumat

Ing. Mihai Ghi

Producia de bauxit a crescut constant de la 150.000 t/ an, la o producie anual de 1,5


milioane tone la sfritul anilor 1980. Rata de producie a sczut ulterior pnla aproximativ
800.000 t/ an la momentu nchiderii minei, n ianuarie 1995, cnd forele rebele au invadat
operaiunile. La nivelul anilor 2006 2007, mina de bauxit a fost preluat de ctre o nou
societate, SIERRA MINERALE HOLDINGS, o subsidiar a Titanium Resources Group (TRG).
Compania a nceput operaiunile miniere n martie 2006 i a raportat producii i exporturi de
bauxit pn n 2007, cu o medie de aproximativ 1 milion tone/an (minerals.usgs.gov).
n iulie 2008, Titanium Resources Group a vndut mina de bauxit companiei olandeze
Vimetco. n decembrie 2010, compania Vimetco a decis s transfere gestionarea operaiunilor de
exploatare a bauxitei ctre Alum S.A. Romnia, subsidiar a ALRO S.A., n care Vimetco avea n
acel moment 84,2% din aciuni. n anul 2010, producia de bauxit a fost de circa un milion de
tone, comparativ cu 757.000 tone n anul 2009. La nivel continental, producia de bauxit din
Sierra Leone reprezint 6%, dup Guineea, cu 90%, cel mai important productor din Africa i
printre primii productori din lume (bauxite.vimetco.com).
Conform ageniei USGS, la nivelul anului 2013, n Sierra Leone bauxita se exploateaz
n cantitate de aproximativ 1100 Mt/ an, iar estimrile pentru anul 2017 arat o cantitate de
bauxit exploatat de aproximativ 11000 Mt/ an.
O parte din bauxita exploatat este exportat n Romnia, n Tulcea, pentru procesare i
obinerea aluminei. ntrun comunicat al companiei care deine drepturile de exploatare i
procesare se precizeaz c la nivelul anului 2010 se estima ca aproximativ 1.4 milioane tone s
fie transportate anual n Tulcea (minerals.usgs.gov; bauxite.vimetco.com).
Am caracterizat din punct de vedere mineralogic bauxita prelucrat la Tulcea, provenit
dintr-un depozit aflat n apropierea capitalei Freetown.
Studiul bauxitei a fost efectuat prin metodele de analiz chimic (ICP-OES, DCP, MAS,
Electrochimica, FAAS), analiz termic diferenial (DTA), DRX i microscopie optic.
Principalele elemente chimice determinate au fost Al 26.4%, Fe 6.05%, Ti 0.18%,
Ca 0.1%, Na 0.12%, Ba 0.76%, Mg 0.093%, C 0.086%.
Metoda DTA (fig. I.5) arat curbe cu efect endotermic pronunat n intervalul 310
350C i un alt efect endotermic mai slab n intervalul 470 530C. Efectul endotermic cu
maximul la 323.5C este efectul cumulativ al dehidroxilizrii comune a gibbsitului i goethitului.

26 din 60

Studiul complex, chimic i mineralogic, al noroiului rou haldat, n vederea identificrii unor posibile valorificri

Cel de-al doilea efect este caracteristic dehidroxilizrii gibbsitului. De asemenea, atunci cnd
este slab cristalizat, caolinitul pierde gruprile de hidroxil de la 450C.
DSC /(mW/mg)
exo

Cp /(J/(g*K))
Peak: 323.5 C, 19.170 J/(g*K)
[2.2] SIERRA LEONE (4) 01.03.2011
DSC
[2.3] SIERRA LEONE (4) 01.03.2011
DSC
[3] Cp_SIERRA LEONE (4) 01_03_2011_1_Sapphire 0_25mm 25_02_2011_dd5_1.md5
Cp
[4] Cp_SIERRA LEONE (4) 01_03_2011_2_Sapphire 0_25mm 25_02_2011_dd5_2.md5
Cp

18.000

16.000

2.5
14.000

12.000

10.000
1.5

8.000
1
6.000

4.000

0.5
[2.2]
[2.3]
[3]

2.000
[4]

0
0.0

100.0

200.0

300.0
Temperature /C

400.0

500.0

Figura I.5. Diagrama DTA a bauxitei din Sierra Leone (Ghi et al., 2011a)
Difracia de raze X ofer informaii despre compoziia mineralogic a probei att din
punct de vedere calitativ (fig.I.6), ct i semi-cantitativ (tab. I.6). Prin DRX a fost determinat
prezena gibbsitului, goethitului i a caolinitului. Se observ tipul gibbsitic al bauxitei.

Intensity (cps)

4000

3000

2000

1000

0
10

20

Es 14-1 Bauxite Sierra Leone


Gibbsite

30

40

50

2Theta (deg)
Goethite, aluminian
Kaolinite

Figura I.6. Difractograma probei de bauxit din Sierra Leone (Ghi et al., 2011a)
27 din 60

Bucureti, 2014

Ing. Mihai Ghi

Rezumat

Tabelul I.6. Analiza semicantitativ a bauxitei din Sierra Leone (Ghi et al., 2011a):
Mineral

Formula

Semi- cantitativ %

Gibbsite

Al(OH)3

75

Goethite, aluminian

(Fe0.75Al0.25)O(OH)

15

Kaolinite

Al4(OH)8(Si4O10)

10

Analiza microscopic a fost efectuat in lumin transmis, pe seciuni subiri (fig. 7


10). A fost scoas n eviden o textur microgranuluar scheletic, cu concentrri locale de
hidroxizi de aluminiu i de oxizi de fier. n zonele cu concentrri de oxizi de fier se observ
apariii microgranulare ale hidroxizilor de aluminiu pe fisuri.

Figurile I.7 i I.8. Prob de bauxit din Sierra Leone, microscopie optic, lumin transmis,
NII (stnga) i N+ (dreapta). Hidroxizi de aluminiu n textur scheletic (Ghi et al., 2011a).

Figura I.15. Prob de bauxit din Sierra Leone, microscopie optic, lumin transmis, NII.
Aglomerri de microcristale de hidroxid de aluminiu (Ghi et al., 2011a).
28 din 60

Studiul complex, chimic i mineralogic, al noroiului rou haldat, n vederea identificrii unor posibile valorificri

I.8. Tehnologii de preparare a bauxitelor


Exploatarea bauxitei din zcminte este condiionat n prim faz de tipul depozitelor,
care pot fi de suprafa (la zi) sau de adncime (subterane). Pe plan mondial, cea mai mare
parte a zcmintelor de bauxit sunt exploatate la suprafa.
Forma, poziia, structura, mineralizaia i raporturile cu rocile nconjurtoare sunt
principalele caracteristici ale zcmintelor care determin alegerea metodei de exploatare. n
cazul bauxitelor carstice se utilizeaz de cele mai multe ori metoda exploatrii subterane, dar i o
metod mixt care mbin cele dou tipuri de exploatare (Fara, 2000; Lzrescu, 1978).
Structura mineralogic a bauxitelor, caracterizat de minerale foarte fin concrescute,
constituie principalul motiv pentru care bauxitele nu se prelucreaz prin procedee uzuale de
imbogire a minereurilor (clasare granulometric, separare n medii dense, separare
magnetic sau electrostatic, flotaie .a.). Dup extragerea lor din zcmnt, bauxitele pot fi
supuse la unele procese fizice simple de mrunire, uscare sau purificare.
I.8.1. Procedee de extragere a aluminei din bauxit
Bauxita conine oxidul de aluminiu (Al2O3) sau alumina, care este mineralul purttor al
elementului metalic util: aluminiul. Pentru obinerea unui concentrat de aluminiu ct mai pur nu
s-a putut folosi nici o tehnologie deja cunoscut n cazul altor elemente utile. Astfel, a fost nevoie
de descoperirea unor noi principii i tehnologii n vederea obinerii aluminei.
Obinerea aluminei pure din bauxit este o operaie dificil, deoarece alumina are
proprieti chimice cu totul particulare: este un oxid amfoter, care formeaz cu acizii sruri de
aluminiu, iar cu bazele puternice d aluminai; este insolubil n ap att sub form hidratat ct
i anhidr i, n sfrit, se topete la temperatura inalt a cuptorului electric, transformndu-se
ntr-o mas foarte dur i aproape inatacabil de bazele i acizii obinuii (Fara, 2000;
Lzrescu, 1978; Gruder, 1972).
Dintre impuritile aflate n bauxit, oxidul feric (Fe2O3) nu este atacat de reactivi (bazele
alcaline), rmnnd insolubil; la fel se comport i oxidul de titan (TiO 2). Silicea formeaz ntr-o
oarecare msur silicai alcalini solubili, care la cald i la o presiune de 5 - 7 atmosfere se
transform n silico-aluminai insolubili i sub aceast form este eliminat i silicea.
29 din 60

Bucureti, 2014

Rezumat

Ing. Mihai Ghi

Separarea silicei sub form de silico-aluminai de sodiu are dezavantajul de a consuma


reactivi i de a ngloba i o parte din alumina aflat n bauxit. De aceea se caut bauxite ct mai
srace n silice (maximum 4%).
Procedeele utilizate pentru obinerea aluminei din bauxite sunt: procedeul Bayer,
procedeul de sinterizare, procedeul electrochimic i procedeele acide. Cel mai folosit n ntreaga
lume este procedeul Bayer (Lzrescu, 1978).
Procedeul Bayer
Karl Joseph Bayer a depus n anul 1887 brevetul su pentru fabricarea aluminei pe
principii noi, care ntrebuineaz exclusiv calea umed. Bayer a participat la introducerea
procedeului su n Frana, n Anglia i n Statele Unite (S.U.A.) i astzi se fabric pe aceast
cale aproape 90 % din alumina produs (bauxite.world-aluminium.org; Lzrescu, 1978).
Procedeul Bayer ntrebuineaz ca reactiv soda caustic (NaOH) i s-a dovedit c este
mai economic dect vechile procedee, fapt care a condus la perfecionarea i generalizarea lui.
Cele dou principii de baz ale procedeului sunt dizolvarea aluminei din bauxit prin atac
cu o soluie de sod caustic, la temperatur ridicat i sub presiune, dac este nevoie i
separarea reziduurilor insolubile - precipitarea parial a aluminei din soluie prin scderea
temperaturii i diluarea soluiei de aluminat de sodiu; aceast precipitare sau descompunere este
ns lent i trebuie ajutat prin adaosul unei amorse de alumin hidratat, produs mai nainte.
Prin tratarea bauxitelor puin silicioase (3 - 4%), procedeul Bayer permite dizolvarea, sub
form de aluminat, pn la 93 - 95% din alumin coninut n bauxit; restul se pierde sub form
de silico-aluminai insolubili. Procedeul este aplicabil n mod economic mai ales la bauxita de
calitate, pentru a nu pierde prea mult sod i alumin, n silico-aluminai insolubili. Pe lng
acest inconvenient, mai este de menionat c recuperarea sodei din reziduurile voluminoase
implic un consum mare de ap de splare i o concentrare costisitoare. Se consum n general
pe tona de bauxit circa 10 kg sod caustic pentru fiecare 1% silice (Lzrescu, 1978).

30 din 60

Studiul complex, chimic i mineralogic, al noroiului rou haldat, n vederea identificrii unor posibile valorificri

II. Noroiul rou


Denumirea de noroi rou este motivat de culoarea roie dat de oxizii de fier din
compoziie i de aspectul de past al deeului.
Noroiul rou este un deeu rezultat din prelucrarea bauxitelor prin procesul Bayer.
Datorit procentului ridicat de valorificare a aluminei comparativ cu celelalte metode, dar i a
rentabilitii n ansamblu, la nivel mondial majoritatea uzinelor preparatoare de bauxite utilizeaz
metoda Bayer. n funcie de calitatea bauxitei preparate se poate obine o cantitate de alumin de
aproximativ 50% din minereu, iar restul nsemnnd deeul rezultat. n general, ns, la o ton de
alumin sunt obinute aproximativ 1- 2 tone de deeu (crushermineral.com).
n urma trecerii prin fluxul tehnologic a materiei prime, bauxita, deeul rezultat
nregistrez o concentraie a radionuclizilor de dou ori mai mare dect cea iniial. Prin urmare,
noroiul rou poate fi considerat ca un material radioactiv mbogit tehnologic. Astfel, nivelul
ridicat de alcalii provocat de coninutul rezidual de sod caustic, relevat i de pH- ul ridicat
cuprins ntre 8 i 13, dimensiunile fine ale particulelor (de ordinul micronilor) i cantitatea
enorm rezultat conduc la condiii severe de depozitare i la riscuri majore pentru mediul
nconjurtor (Ghi et al. 2012; Ghi et al. 2011b; Rai et al., 2012a; redmud.org).
Noroiul rou este depozitat ca material uscat sau semi-uscat n halde sau mine de bauxit
abandonate. Preocuprile legate de mediu se refer la dou aspecte: o cantitate foarte mare de
nmol rou generat i alcalinitatea acestuia.
Problemele asociate cu eliminarea deeurilor de noroi rou sunt:
pH-ul ridicat
infiltrarea alcalilor n apa subteran
instabilitatea la stocare
impactul prafului bogat n alcali n viaa plantelor
zone vaste de teren ocupate
Neutralizarea noroiului rou va contribui la reducerea impactului asupra mediului cauzat
de stocare i, de asemenea, reduce n mod semnificativ gestionarea curent a depozitelor dup
nchidere. Aceasta va deschide, de asemenea, oportuniti de re-utilizare a reziduurilor care pn
la aceast etap au fost mpiedicate din cauza pH-ului ridicat. Costurile de neutralizare vor fi,
ntr-o oarecare msur, cel puin compensate printr-o reducere a nevoii de gestionare pe termen

31 din 60

Bucureti, 2014

Rezumat

Ing. Mihai Ghi

lung a depozitelor de reziduuri. Neutralizarea noroiului rou la un pH n jur de 8.0 este optim,
deoarece Na absorbit chimic este eliberat, mineralele alcaline sunt neutralizate i metalele toxice
sunt insolubile la acest pH (Sutar et al., 2014; Rai et al., 2012b; Glenister i Thornber, 1985).
Se fac eforturi pentru a dezvolta o metoda pentru ameliorarea nmolului rou, eventual
prin ncorporarea unei etape de reducere a pH-ului n timpul eliminrii de noroi rou n procesul
Bayer. Se studiaz proceselor bazate pe neutralizarea cu acizi, tratamentul CO 2, neutralizarea cu
ap de mare, bioleiere i sinterizare.
Avnd n vedere posibilitatea valorificrii dup neutralizare, se poate aduce n discuie
considerarea noroiului rou ca materie prim. Riscurile la care supune mediul nconjurtor,
compoziia chimic i mineralogic, dar i cantitile mari de material depozitat la nivel mondial
(mai ales dac avem n vedere tendinele globale n ceea ce privete industria exploatrii de
bauxite i importana aluminiului ntr-o gam variat de domenii) au condus la cercetarea unor
domenii de valorificare a noroiului rou.

II.1. Direcii de valorificare a noroiului rou

Au fost efectuate cercetri considerabile pentru utilizarea noroiului rou ca materie prim
pentru producerea unei game de produse. Acesta poate fi folosit ca material de construcie n
crmizi, blocuri, agregate uoare, n industria cimentului ca cimenturi i cimenturi speciale i n
industria betonului. Reziduurile de bauxit pot fi folosite pentru decontaminarea solului, ca
geopolimeri i ca material argilos. Acesta poate fi, de asemenea, utilizat ca aditiv pentru
cimenturi, mortare i betoane, construcia digurilor i ca produse ceramice/ refractare. n
industria fierului i oelului poate fi folosit dup recuperarea fierului i titanului. n domeniul
mediului, acesta poate fi utilizat n controlul polurii, acionnd ca adsorbant pentru epurarea
gazelor industriale, ca i coagulani sintetici n tratarea apelor uzate i ca un catalizator special
pentru hidrogenarea crbunelui. Noroiul rou poate fi la fel de bine utilizat n vopsele i pigmeni
(redmud.org; Sutar et al., 2014).

32 din 60

Studiul complex, chimic i mineralogic, al noroiului rou haldat, n vederea identificrii unor posibile valorificri

III. Noroiul rou din Romnia


Uzinele de preparare a bauxitelor din Romnia cu o activitate de producie ncepnd din
anii 1960 pn n prezent (Oradea i Tulcea), au folosit ca materie prim diferite sorturi de
bauxite de-a lungul timpului, n principal hidrargilitice i boehmitice preponderent de import de
pe diverse continente, n prezent sursa de materie prim o reprezint bauxita din Sierra Leone, de
tip hidrargilitic. n conformitate cu indicatorii procedeului Bayer de fabricare a aluminei, pentru
fiecare ton de alumin produs, se genereaz, n funcie de tipul i calitatea bauxitei utilizate,
circa 0.82.0 tone de rezidiu solid sub form de noroi rou. Acest reziduu, n ara noastr, a fost
depozitat de-a lungul timpului n hald, metod practicat i n prezent, ceea ce a condus la
acumularea de cantiti importante de reziduu, estimate la sute de mii de tone anual.
Obiectul principal al acestei teze l face studiul complex al noroiul rou haldat in Tulcea,
rezultat n urma prelucrrii bauxitei prin procedeul Bayer. De asemenea, a fost identificata i o
potenial direcie de valorificare a acestui reziduu. Pentru toate aceste etape care vor fi parcurse
n lucrare, am beneficiat de aportul unor specialiti n domeniul mineralogiei, chimiei i
metalurgiei, oferind astfel un argument solid n sprijinul dezvoltrii ideilor care au la baz
interdisciplinaritatea unor domenii vaste, dar cu potenial redus de valorificare n cazul abordrii
unice a problemelor.

III.1. Studiul noroiul rou haldat


Compoziia chimic i mineralogic a noroiului rou este strns legat de tipul de bauxit
utilizat ca materie prim i de condiiile de prelucrare determinate de unele particulariti ale
tehnologiei aplicate (presiunea atmosferic, temperatura, etc). n Romnia, un productor de
alumin cu tradiie de peste 50 de ani, au fost prelucrate n timp multe tipuri de bauxit de
origine intern i importate. Noroiul rou este stocat n ntregime n depozite de tip cargo.
Bauxita i noroiul rou sunt materiale eterogene, ale cror compoziii au fost determinate
prin analiza chimic i mineralogic. Aceste dou materiale sunt tratate ca fiind nonconvenionale din punctul de vedere al componentelor, fr a avea o formul chimic general
valabil sau o formul a greutii moleculare care poate fi calculat. Ele pot fi caracterizate i

33 din 60

Bucureti, 2014

Ing. Mihai Ghi

Rezumat

analizate prin atribuirea proprietilor fizice i de performan ale fiecrei etape a procesului
Bayer (de exemplu: eficiena la leiere, gradul de descompunere, etc).
Toate analizele prezentate au fost efectuate n cadrul laboratoarelor din Institutul Naional
de Cercetare- Dezvoltare pentru Metale Neferoase i Rare- IMNR.
n continuare, n tabelul III.1 sunt prezentate, selectiv, rezultatele obinute n urma
analizei chimice efectuate pe probele P1 i P2. Aceste analize reprezint studii i cercetri
preliminare.
Tabelul III.1. Analiza chimic a noroiului rou haldat n Romnia:

Element %

Al

Fe

Ti

Mg

Ba

Ca

Na

H2O

Si

P1

7.35

20.36

2.5

0.24

0.44

3.52

2.79

0.086

0.06

32.05

2.31

P2

10.9

25.19

1.4

0.12

0.71

3.91

5.51

0.66

Se constat procentul ridicat de Fe, majoritar n urma extragerii aluminei din bauxit prin
procesul Bayer, motiv pentru care remarcm i un procent considerabil de Ca i Na, influenat de
tratamentele din timpul fluxului tehnologic. De asemenea, observm prezena titanului, o
constant procentual n majoritatea tipurilor de bauxit, dar i prezena aluminiului, datorat cel
mai probabil faptului ca randamentul procesului tehnologic nu este de 100% i existenei sub alt
form decat cea oxi-hidroxidic. Alte elemente determinate sunt: Mg, Ba, C.
Difracia de Raze X ofer o imagine clar i evident despre diferena dintre cele dou
probe, semnalat nc din interpretarea analizelor chimice. Astfel, observm c n cazul probei
P1, noroiul rou este rezultat n urma preparrii unei bauxite diasporitice, ipotez susinut de
prezena diasporului printre mineralele constituente, nsoit de boehmit i de gibbsit (hidrargilit).
Spre deosebire de proba P1, n proba P2 se observ prezena gibbsitului, indicator pentru
originea i tipului bauxitei exploatate, ipotez ntrit i de absena diasporului sau boehmitului.
n ambele probe predomin cantitativ oxizii de fier sub form de hematit i goethit, la
rndul lor majoritare funcie de tipul de bauxit. Astfel, n cazul probei P1, unde bauxita este de
tip diasporitic predomin hematitul, iar n cazul probei P2, de origine hidrargilitic, predomin
goethitul. Oxizii de titan, sub form de rutil i anatas, sunt regsii pe difractogramele ambelor
probe, n procent redus. Rezultatele studiului prin DRX i analizele semicantitative sunt
prezentate n difractogramele (fig. III.1 i III.2) i tabelele urmtoare (tab. III.2 i III.3):
34 din 60

Studiul complex, chimic i mineralogic, al noroiului rou haldat, n vederea identificrii unor posibile valorificri

Lin (Cps)

300

200

100

0
10

20

30

40

2-Theta (deg)
Noroi rosu uscat

Diaspore

Calcite

Cancrinite

Muscovite

Hematite

Boehmite

Rutile

Cancrisilite

Amesite

Goethite

Gibbsite

Anatase

Hydrogarnet

Figura III.1. Difractograma probei P1, detaliu reprezentativ (arhiv personal)


Tabelul III.2. Analiza calitativ i semicantitativ a probei P1:

Mineral

Formula

Semi-cantitativ %

Hematite
Goethite
Diaspore
Boehmite
Gibbsite
Calcite
Rutile
Anatase
Cancrinite
Cancrisilite
Hydrogarnet
Muscovite
Amesite

Fe2O3
FeO(OH)
AlO(OH)
AlO(OH)
Al(OH)3
CaCO3
TiO2
TiO2
Na7.262(CO3)0.932Al6Si6O24
Na7.86(Al6Si6O24)(CO3)(H2O)3.3
Ca3AlFe(SiO4)(OH)8
(K,Na)(Al,Mg,Fe)2(Si3.1Al0.9)O10(OH)2
(Mg2Al)(AlSiO5)(OH)4

35 din 60

30.2
9.7
7.5
2.3
10.5
9.2
2.2
0.7
7.7
11.4
4.7
1.9
2.1

Bucureti, 2014

Ing. Mihai Ghi

Rezumat

n proba P1 predomin cantitativ oxidul de fier, hematitul, i oxihidroxidul de fier,


goethitul. Se observ prezena diasporului, boehmitului i gibbsitului, motivul fiind depozitarea
n timp pe hald a unor reziduuri provenite din bauxite de tipuri diferite. Amestecul de noroaie
roii de origine diferit i aditivii tehnologici din timpul procesului Bayer au condus la o
complexitate mineralogic a materialului depozitat. Astfel, pe lng rutil i anatas, au fost
determinate urmtoarele minerale: calcit, cancrinit, cancrisilit, hidrogranat, muscovit i amesit.

500

Intensity (cps)

400

300

200

100

0
10

20

30

40

50

60

2Theta (deg)
Es 0014-2 Namol rosu Sierra Leone
Goethite, aluminian
Gibbsite
Sodium Aluminum Silicate Carbonate Hydrate
Hematite

Hydroandradite
Calcite
Rutile
Anatase

Figura III.2. Difractograma probei P2, detaliu reprezentativ (arhiv personal)


Tabelul III.3. Analiza calitativ i semicantitativ a probei P2:
Mineral
Goethite, aluminian
Gibbsite
Hydrated Sodalite
Hematite
Hydroandradite
Calcite
Rutile
Anatase

Formula
~(Fe0.75Al0.25)O(OH)
Al(OH)3
Na7.6(Al6Si6O24)(CO3)0.93(H2O)2.93
Fe2O3
Ca3Fe2Si1.15O4.6(OH)7.4
Ca(CO3)
TiO2
TiO2
36 din 60

Semi-cantitativ %
34
29
14
10
7
5
1
urme

Studiul complex, chimic i mineralogic, al noroiului rou haldat, n vederea identificrii unor posibile valorificri

n proba P2, recoltat n mod controlat n urma preparrii bauxite de la Sierra Leone,
predomin cantitativ oxi-hidroxizii de fier sub form de goethit, dar, n procent inferior, se
remarc i prezena hematitului. Oxizii de titan, sub form de rutil i anatas, sunt regsii pe
difractograma probei n procent redus. n aceast prob au mai fost determinate urmtoarele faze
cristalizate: sodalitul hidratat, hidroandraditul i calcitul.
Analiza microscopic a fost efectuat n lumin reflectat, pe seciuni lustruite (fig. III.3
III.5) pe proba P1. Pentru detalii a fost folosit metoda studiului n imersie n ulei de cedru.
Prin aceast metod este pus n eviden prezena oxizilor de fier, majoritatea mineralelor fiind
de dimensiuni foarte mici, sub posibilitatea de a fi interpretate. Au fost observate n imersie
asocieri i amestecuri de hematit i goethit.

Figura III.3. Proba P1, microscopie optic n lumin reflectat, NII.


Fe i oxizi de Fe

37 din 60

Bucureti, 2014

Rezumat

Ing. Mihai Ghi

Figura III.4. Proba P1, microscopie optic n lumin reflectat, NII.


Fe, oxizi de Fe i anatas

Figura III.5. Proba P1, microscopie optic n lumin reflectat, NII, imersie n ulei de cedru.
Martit, oxizi de Fe, fier

38 din 60

Studiul complex, chimic i mineralogic, al noroiului rou haldat, n vederea identificrii unor posibile valorificri

n figurile III.3 i III.4 se poate observa o mixtur de oxizi de fier, oxizi de titan i
minerale nedeterminabile n lumin reflectat. Dup extragerea aluminei din bauxit, putem
observa o pondere predominant a oxizilor de fier, dar i o distribuie omogen a mineralelor.
Caracterul variat din punctul de vedere al dimensiunii de grunte este evideniat, de asemenea,
prin microscopia optic, fapt ce confer acestei metode o importan critic n vederea ncadrrii
materialului ntr-o clas granulometric optim pentru o potenial valorificare.
n figura III.5, datorit detaliului n imersie se observ o asociere intim ntre hematit i
goethit, un aspect ce demonstreaz existena unor procese de tranziie a goethitului spre hematit
n timpul procesului Bayer, avnd ca principal cauz tratamentul asupra bauxitei n timpul
procesului tehnologic, dac avem n vedere c n bauxite preparat nu a fost determinat hematitul
prin difracie de raze X.
Studiul microscopic este complementar cu analiza DRX i ofer n plus informaii
morfologice despre mineralele constituente, foarte utile pentru stabilirea parametrilor
tehnologici, necesari n eventuala valorificare a noroiului rou.
Se constat apariia unor noi termeni mineralogici generai de aciunea aditivilor
tehnologici n procesul Bayer. n mare parte, procesul produce o mcinare accentuat a unor
minerale n comparaie cu celalalte, iar dimensiunile criptocristaline ale mineralelor le fac
nedeterminabile prin microscopie optic.
Pentru o evaluare complet a mineralelor din noroiul rou sunt luate n considerare
rezultatele obinute prin DRX, prin care sunt evideniate goethitul (majoritar), gibbsitul,
diasporul i boehmitul (rest rmas din cauza faptului ca randamentul procesului tehnologic nu
este de 100%), cancrinitul, cancrisilitul, hidrogranatul i calcitul (produse tehnologic prin
influena determinant a aditivilor din proces), hematitul (generat de transformarea goethitului),
rutilul i anatasul (prezente cu siguran i n bauxita preparat, dar n cantiti foarte mici,
subunitare ca procent i nedeterminabile prin DRX).
n urma evalurii potenialului de valorificare a noroiului rou depozitat pe haldele din
Romnia, din preajma uzinei de preparare Tulcea, aflat ntr-o poziie accesibil recoltrii
probelor, s-au efectuat studii i cercetri privind utilizarea noroiului rou n domeniul epurrii
apelor uzate.

39 din 60

Bucureti, 2014

Rezumat

Ing. Mihai Ghi

III.2. Studiul chimic i mineralogic al noroiului rou tratat

Pentru valorificarea noroiului rou este necesar, n prim faz, neutralizarea acestuia. n
aceast lucrare sunt prezentate caracteristicile mineralogice ale noroiul rou supus unor
experimente de neutralizare prin tratamente chimice. Se urmrete scderea nivelului pH-ului i
reducerea coninutului de Na, n vederea utilizrii noroiului rou tratat pentru reinerea fosforului
din apele uzate. Este cunoscut faptul c n apele menajere, de exemplu, exist fosfai de sodiu
generai de detergenii solubili n ap. Astfel, se dorete obinerea unor precipitate insolubile. De
asemenea, n normativul NTPA- 001/2002 Normativ privind stabilirea limitelor de ncrcare cu
poluani a apelor uzate industriale i oreneti la evacuarea n receptorii naturali se precizeaz
limita maxim a fosforului total la 1.0 mg/dm3, iar n normativul NTPA- 002/2002 Normativ
privind stabilirea limitelor de ncrcare cu poluani a apelor uzate n reelele de canalizare ale
localitilor i direct n staiile de epurare se precizeaz limita maxim a fosforului total la 5.0
mg/dm3.
Noroiul rou folosit pentru realizarea experimentelor are un nivel de alcalinitate ridicat,
cu pH curprins ntre 11-13. Soluiile folosite pentru neutralizarea i activarea chimic a noroiului
rou au fost: AlCl3 - proba SE1, NaCl3 - proba SE2, CaCl2 - proba SE3, tripolifosfat de Na i
NaCl - proba SE4, Na2SO4 proba SE5, NaNO2 proba SE6, Ca(NO3)2*H2O proba SE7.
Rezultatele obinute n cadrul experimentrilor de laborator au evideniat c pH-ul noroiului rou
se reduce de regul n primele 15 minute de reacie. De asemenea, urmtorii compui: NaCl,
Na2SO4, NaNO2, amestecul de tripolifosfat cu sodiu i clorur de sodiu nu au avut efect
semnificativ asupra reducerii alcalinitatii noroiului rosu. Dupa separarea prin filtrare n vid a
celor dou faze (solid i lichid), faza lichid a fost analizat compoziional chimic, iar noroiul
rou rezultat dup tratamentul chimic, uscat n etuv, in aer, la 80C timp de 2 ore, a fost de
asemenea analizat compoziional i structural mineralogic prin difracie de raze X. Analiza
elemental a noroiului rou iniial i a noroiului rou neutralizat este prezentat n tabelul III.4.
Modificrile structurale ale materialului iniial i diferenele dintre mediul de soluie folosit au
fost analizate prin difracie de raze x (fig. III.7 i fig. III.8; tab. III.5 si III.6).

40 din 60

Studiul complex, chimic i mineralogic, al noroiului rou haldat, n vederea identificrii unor posibile valorificri

Tabelul III.4. Analiza chimic elemental cantitativ a noroiului rou iniial i a probelor SE1,
SE2, SE3, SE4, SE5, SE6, SE7:

Element
H
C
O
Na
Mg
Al
Si
Cl
K
Ca
Ti
Fe

Noroi Rou
iniial
%
0.8
1.1
41.8
3.3
0.2
11.0
3.8
0.0
0.0
4.7
3.3
30.0

SE1
%
0.9
0.0
39.2
0.9
0.1
11.5
0.8
0.5
0.0
0.7
4.5
41.0

SE2
%
0.8
1.0
41.1
4.0
0.2
11.1
4.0
1.1
0.1
4.1
3.4
29.1

SE3
%
0.9
1.1
41.7
3.5
0.2
11.8
3.5
0.8
0.0
4.6
2.6
29.1

SE4
%
0.9
0.8
42.1
3.8
0.2
12.4
4.2
0.0
0.0
3.6
1.8
30.3

SE5
%
0.8
1.0
41.9
3.7
0.2
11.8
4.1
0.0
0.0
4.1
2.2
30.4

SE6
%
0.8
1.0
41.4
3.3
0.3
10.7
4.1
0.0
0.1
4.3
3.2
30.4

SE7
%
0.7
1.2
41.3
3.4
0.2
10.7
3.9
0.0
0.0
4.9
2.7
31.0

Analiza chimic pune n eviden diferenele dintre valorile elementelor, iar n mod
special se remarc prezena sczut a Na din proba SE1- noroi rou tratat cu AlCl3, spre
deosebire de noroiul rou iniial i de probele neutralizate cu alte soluii. Avnd n vedere
importana coninutului de Na pentru experimentele ce vor urma n direcia reinerii fosforului
din apele uzate, se observ i coninuturi mai ridicate de Na n comparaie cu noroiul rou iniial,
cum este cazul n restul probelor. n mare parte, aceeai situaie este ntlnit i n cazul calciului
i siliciului. De remarcat este apariia nsemnat a clorului n probele SE1, SE2 si SE3, provocate
de prezena acestuia n soluia folosit pentru tratament: AlCl3 - proba SE1, NaCl - proba SE2,
CaCl2 - proba SE3.
Studiul prin DRX al noroiului rou iniial, care are un pH ntre 11 i 13, arat un material
cu o compoziie majoritar reprezentat de hematit i goethit, urmate cantitativ de gibbsit,
boehmit i diaspor. Aceste minerale i pstreaz n general raportul, marcnd modificri
nsemnate n situaiile cnd n urma tratamentului cu diferite soluii unele minerale i reduc
prezena sau nu mai apar deloc, motiv pentru care valorile procentuale suport modificri. Astfel,
dintre modificrile importante, se remarc reducerea total a muscovitului n probele SE1, SE4 i
SE5 dup tratamentele cu AlCl3, tripolifosfat de Na i NaCl, respectiv Na2SO4, dar i prezena
crescut n raport cu materialul iniial n urma tratamentului cu NaNO 2 proba SE6.

41 din 60

Bucureti, 2014

Ing. Mihai Ghi

Rezumat

700

Intensity (cps)

600

500

400

300

200

100

0
8

10

20

30

40

2Theta (deg)
Es1771 NamolRosu

Calcite

Es1160-SE1_NamolRosu&Sol.AlCl3

Rutile

Es1161-SE2_NamolRosu&Sol.NaCl

Anatase

Es1162-SE3_NamolRosu&Sol.CaCl2

Cancrinite

Es1163-SE4_NamolRosu&Sol.TripolifosfatNa&NaCl

Cancrisilite

Hematite

Hydrogarnet

Goethite

Muscovite

Diaspore

Amesite, ferroan

Boehmite

Halite

Gibbsite

Figura III.7. Detalii reprezentative din difractogramele probelor de noroi rou iniial
i SE1, SE2, SE3, SE4 (arhiv personal)
Tabelul III.5. Analiza mineralogic semi-cantitativ prin DRX a noroiului rou iniial i
tratat (probele SE1, SE2, SE3 i SE4):

Mineral
Hematite
Goethite
Diaspore
Boehmite
Gibbsite
Calcite
Rutile
Anatase
Cancrinite
Cancrisilite
Hydrogarnet
Muscovite
Amesite
Halite

Formula
Fe2O3
FeO(OH)
AlOOH
AlO(OH)
Al(OH)3
Ca(CO3)
TiO2
TiO2
Na7.262(CO3)0.932Al6Si6O24
Na7.86(Al6Si6O24)(CO3)(H2O)3.3
Ca3AlFe(SiO4)(OH)8
(K,Na)(Al,Mg,Fe)2(Si3.1Al0.9)O10(OH)2
(Mg2Al)(AlSiO5)(OH)4
NaCl

42 din 60

Es1771 Noroi
Rosu initial
%
32.4
9.7
8.2
1.9
7.9
7.4
3.8
1.6
4.7
13.5
6.1
0.7
2.0
0.0

SE1
%
48.2
10.6
13.4
2.2
10.5
0.0
4.8
2.7
0.0
2.9
2.4
0.0
1.4
0.9

SE2
%
33.4
7.3
8.9
1.4
7.7
6.5
3.7
1.9
3.4
14.8
5.2
1.9
1.9
1.8

SE3
%
33.5
7.3
8.9
1.7
10.3
7.7
2.2
2.2
4.2
12.5
5.3
0.7
2.2
1.4

SE4
%
36.2
5.9
9.4
1.4
9.7
4.8
1.0
2.1
3.3
17.8
6.1
0.0
2.4
0.0

Studiul complex, chimic i mineralogic, al noroiului rou haldat, n vederea identificrii unor posibile valorificri

600

Intensity (cps)

500

400

300

200

100

0
8

10

20

30

40

2Theta (deg)
Es1771 NamolRosu

Calcite

Es1164-SE5_NamolRosu&Sol.Na2SO4

Rutile

Es1165-SE6_NamolRosu&Sol.NaNO2

Anatase

Es1166-SE7_NamolRosu&Sol.Ca(NO3)2*4H2O

Cancrinite

Hematite

Cancrisilite

Goethite

Hydrogarnet

Diaspore

Muscovite

Boehmite

Amesite, ferroan

Gibbsite

Figura III.8. Detalii reprezentative din difractogramele probelor de noroi rou iniial
i SE5, SE6, SE7 (arhiv personal)
Tabelul III.6. Analiza mineralogic semi-cantitativ prin DRX a noroiului rou iniial i
tratat (probele SE5, SE6 i SE7):
Mineral
Hematite
Goethite
Diaspore
Boehmite
Gibbsite
Calcite
Rutile
Anatase
Cancrinite
Cancrisilite
Hydrogarnet
Muscovite
Amesite

Es1771
NamolRosu
%
32.4
9.7
8.2
1.9
7.9
7.4
3.8
1.6
4.7
13.5
6.1
0.7
2.0

SE5
%

SE6
%

SE7
%

35.6
6.8
8.8
1.5
8.8
6.1
1.3
2.3
3.4
17.2
5.9
0.0
2.4

35.7
7.2
8.5
1.3
7.0
6.9
3.4
1.9
3.4
14.6
5.7
2.2
2.2

36.8
6.4
9.2
1.3
6.4
7.9
2.9
1.6
3.5
15.2
6.3
1.0
1.5

43 din 60

Bucureti, 2014

Rezumat

Ing. Mihai Ghi

Rezultatele obinute au evideniat diferene semnificative n cazul eantionului de noroi


rou tratat cu soluie apoas de AlCl3, concretizate prin dispariia prin descompunere a calcitului
CaCO3, cancrinitului Na7,262(CO3)0.932Al6Si6O24 caracterizat prin structura sa zeolitic, cu
nsuiri potenial adsorbante, i identificarea n prob a halitului NaCl. Acesta din urm a mai
fost identificat i n eantioanele de noroi rou tratat cu soluii apoase cu coninut de NaCl i
CaCl2, cu meniunea c aceast faz mineralogic nu exist n compoziia noroiului rou iniial,
netratat.
Investigarea asupra efectului aciunii mediului de reacie asupra gradului de reducere a
alcalinitii noroiului rou, a scos n eviden faptul c exist diferene semnificative ntre
utilizarea ca reductori ai alcalinitii noroiului rou ntre compuii organici i cei anorganici,
ntre utilizarea compuilor anorganici de tipul Na2 SO4, NaNO2, i celor de tipul AlCl3, CaCl2, nu
exist diferene semnificative pentru folosirea ca reductori de alcalinitate a noroiului rou ntre
compuii de tip Na2SO4 i NaNO2.
Analiza interaciunilor dintre efectul aciunii unor amestecuri de reductori sub form
de sruri solubile n ap cu coninut de NaCl i CaCl2 i un compus insolubil sub form de
CaSO42H2O (gips) pentru stabilizarea pulberii de noroi rou, compui anorganici cu aciune mai
blnd i mai puin costisitori, asupra gradului de reducere a alcalinitii noroiului rou permite
descrierea dependenei dintre performana procesului analizat, reducerea alcalinitii noroiului
rou studiat i unii parametri ai procesului (concentraia amestecurilor de reductori) pentru
diveri timpi de reacie.
Pentru realizarea experimentrilor au fost utilizai reactivi chimici puri (p.a.).
Rezultatele promitoare obinute n testele preliminare de reducere a alcalinitii
noroiului rou prin metode chimice, de testare i caracterizare a materialelor obinute creeaz
premize pentru continuarea cercetrilor n direcia obinerii unor materiale precursoare cu
proprieti prestabilite, destinate realizrii de compozite multifuncionale pentru aplicaii de
mediu i a optimizrii parametrilor de lucru. Pentru continuarea experimentelor a fost necesar
studiul microscopic pentru a beneficia de informaii privind morfologia materialului tratat, n
perspectiva capacitii acestuia de a oferi condiii optime precipitrii fosforului sub form de
compui insolubili, ceea ce ar nsemna o not pozitiv n ncercarea de a reine fosforul aflat
peste limitele admise n apele uzate.

44 din 60

Studiul complex, chimic i mineralogic, al noroiului rou haldat, n vederea identificrii unor posibile valorificri

n continuare sunt prezentate imagini obinute n urma studiului prin microscopie


electronic (SEM), efectuate cu amabilitatea domnului CPI doctor chimist Vasile Georgescu de
la Institutul de Chimie Fizic Ilie Murgulescu. Avnd n vedere caracterul asemntor al
probelor, excepie fcnd n principal proba SE1, au fost selectate pentru studiul SEM: proba
iniial de noroi rou (fig. III.9 i III.10) i probele SE1 (fig. III.11 i III.12), SE2 (fig. III.13 i
III.14), SE3 (fig. III.15 si III.16) i SE4 (fig. III.17 i III.18).

Figurile III.9 i III.10. Proba Noroi rou iniial, imagini SEM

Figurile III.11 i III.12. Proba SE1- noroi rou tratat cu soluie AlCl3, imagini SEM

45 din 60

Bucureti, 2014

Rezumat

Ing. Mihai Ghi

Figurile III.13 i III.14. Proba SE2- noroi rou tratat cu NaCl, imagini SEM

Figurile III.15 i III.16. Proba SE3- noroi rou tratat cu CaCl2, imagini SEM

Figurile III.17 i III.18. Proba SE4- noroi rou tratat cu tripolifosfat de Na i NaCl, imagini SEM
46 din 60

Studiul complex, chimic i mineralogic, al noroiului rou haldat, n vederea identificrii unor posibile valorificri

n figurile III.9- III.11 sunt prezentate imaginile SEM la diferite rezoluii ale probelor
standard (netratate) de noroi rou. Acestea prezint o structur neuniform cu aglomerri zonale
de cristalite de oxizi de aluminiu i dimensiuni variabile.
n figurile III.12- III.24 sunt prezentate imaginile SEM ale probelor SE1, SE2, SE3 i
SE4. Imaginile SEM pun n eviden omogenitatea probelor tratate caracterizate prin amestecuri
de oxizi de aluminiu cu faze determinate prin difracie de raze x (posibil oxizi de fier).
n imaginile SEM ale probelor SE1, SE2 i SE3 se observ formarea unor caviti ntre
cristalite, posibil datorate dizolvrii srurilor solubilizate n timpul tratamentelor pentru
neutralizare. Porozitatea pe care o dobndete materialul tratat este benefic n perspectiva unei
valorificri ce ar presupune decontaminarea apelor uzate, porii constituind spaiul necesar
precipitrii elementelor reinute. n proba SE4, ns, se observ zone mult mai mari de
uniformitate care se evideniaz clar fa de celelalte trei probe pentru aceleai rezoluii de
nregistrare a imaginilor. n probele SE4 aglomerrile de cristalite sunt mult mai mici ca volum i
mult mai uniform distribuite. n toate probele cristalitele prezint forme neregulate.

III.3. Aplicaii ale noroiului rou tratat

Aplicnd diverse tehnici de neutralizare i activare (chimic i termic) s-a obinut un


numr semnificativ de eantioane de noroi rou cu activitate crescut, care a fost testat pentru
evaluarea capacitii de adsorbie i eficien pentru ndeprtarea fosforului anorganic (sub form
de soluii de fosfai) din soluii sintetice preparate n laborator. n vederea testrii materialului
adsorbent obinut n laborator au fost modelate prin extruziune forme de extrudate cilindrice
pline, cu care au fost umplute coloane n strat cu nlime ntre 50 100 cm.
Extracia fosforului n prezena noroiului rou este influenat de mai multi factori:
coninutul iniial de fosfor n apa uzat, raportul solid- lichid (S:L), pH-ul iniial al noroiului
rou. Condiiile optime au fost stabilite pentru extracia fosforului din ape uzate cuprins n
domeniul 10-200 mg/l. S-a constatat c, n condiiile experimentale date (dimesiune coloan,
volum de umplutur, debit de fluid, circulaie fluid prin patul de material extrudat), eficiena
extraciei fosforului crete odat cu mrirea timpului de contact dintre cele dou faze solid
(noroi rou) i lichid (ap uzat), ns un interval de contact prelungit de 24 ore nu este benefic

47 din 60

Bucureti, 2014

Ing. Mihai Ghi

Rezumat

pentru proces, durata optim pentru atingerea maximului eficienei de extracie a fosforului din
soluie este ntre 6-8 ore, cu un randament de ndeprtare a fosforului din apa uzat de peste
95%.
Pentru testarea eficienei capacitii extrudatelor din noroi rou s-au facut experimente n
vederea adsorbiei fosforului din soluii de fosfat monosodic. Rezultatele obinute la diferii
parametri sunt prezentate n tabelul III.7.
Tabelul III.7. Experimentri pentru reinerea fosforului din soluie de NaH2PO4:

Eelment

Concentraie
NaH2PO4
n soluie
Timp
P iniial
mg/l

100
mg/l
22,43

50
mg/l
11,06

10
mg/l
2,05

Alte condiii de lucru


viteza agitare 60-70
rot/min pentru toate
probele

Variaia timpului de contact al fazelor [ore]

1,68

0,86

0,42

1,7

0,82

0,4

0,42

0,94

0,5

Variaie pH noroi rou


1,68
0,86

0,42

1,63

0,59

0,21

0,7

0,23

0,21

S:L=1:44
pH namol = 13
S:L=1:4
pH namol = 13
S:L=1:4
pH namol = 13
S:L=1:4
pH namol = 13
S:L=1:4
pH namol = 10
S:L=1:4
pH namol = 8,29

Variaia raportului solid:lichid S:L


P

1,63

0,59

0,21

0,89

0,55

0,27

0,82

0,39

0,27

S:L=1:4
pH namol = 10
L:S=1:3
pH 10
L:S=1:1,75
pH = 10

Rezultatele obinute prezentate n tabelul III.7 scot n eviden n prim faz diferenele
aprute n funcie de concentraia soluiei de fosfat monosodic supus testrii. Valorile fosforului
rmas n apa uzat sunt variabile, de asemenea, i n funcie de pH-ul noroiului rou i de
raportul lichid:solid. Raportat la ncadrarea legal permis, n conformitate cu normativele
NTPA- 001/2002 Normativ privind stabilirea limitelor de ncrcare cu poluani a apelor uzate
48 din 60

Studiul complex, chimic i mineralogic, al noroiului rou haldat, n vederea identificrii unor posibile valorificri

industriale i oreneti la evacuarea n receptorii naturali i NTPA- 002/2002 Normativ


privind stabilirea limitelor de ncrcare cu poluani a apelor uzate n reelele de canalizare ale
localitilor i direct n staiile de epurare, n care se precizeaz limita maxim a fosforului total
la 5.0 mg/dm3, respectiv 1.0 mg/dm3, se poate observa c n toate situaiile sunt ndeplinite
cadrele primului normativ. n schimb, n cazul celui de al doilea normativ, mai sensibil, se
constat importana tratamentului asupra pH-ului i variaia raportului lichid-solid. Astfel, putem
aprecia ca fiind condiii optime pentru obinerea unor rezultate favorabile, att din punctul de
vedere al fosforului rmas n apele uzate, ct i al costurilor metodei, aducerea pH-ului
extrudatelor la 10, ceea ce implic tratamentul noroiului rou iniial.
Totodat, imaginile obinute prin SEM arat modificri structurale n comparaie cu
imaginile captate nainte de realizarea ncercrilor de reinere a fosforului. Astfel, n figurile
III.19 i III.20 se poate observa apariia unor cristalite aciculare precipitate n timpul
experimenrilor, care ocup cavitile observate iniial.

Figurile III.19 i III.20. Extrudat noroi rou tratat utilizat n reinerea fosforului, imagini SEM

III.3.1. Valorificarea materialelor oxidice uzate ncarcate cu fosfor


Avnd n vedere rezultatele favorabile privind reinerea fosforului n extrudatele din noroi
rou, au fost efectuate i cercetri pentru a identifica posibiliti de utilizare a materialelor uzate.
Cercetrile preliminare de prelucrare i valorificare a materialelor oxidice uzate ncrcate cu
fosfai au constat n obinerea prin presare uniaxial de agregate ceramice sub form de pastile
49 din 60

Bucureti, 2014

Ing. Mihai Ghi

Rezumat

cilindrice cu aria bazei de 1cm2 i nlime de cca 1cm, cu diverse compoziii cu coninut de
polimeri anorganici. n mod obinuit polimerii anorganici sau geopolimerii sunt sisteme activate
alcalin formate n condiii de temperatur i presiuni sczute cu coninut de silicat de calciu
hidratat (CSH) i aluminosilicai, fiind similari compoziional cu zeoliii, dar sunt caracterizai de
microstructuri de la amorf pn la semicristalin de tip tridimensional de aluminosilicai.
Dintre amestecurile uzate cu coninut de fosfor au fost selectate eantioane provenite de
la testarea noroiului rou activat termic la 1050C, activat prin tratare cu clorur de magneziu i
oxid de calciu de la indeprtarea fosforului din soluii sintetice de fosfat monosodic (esantion 1),
aditivat cu wolastonit (esantion 2) sau aditivat cu zeolit (esantioanele 3, 4 si 5).
Eantioanele grupate pe trei categorii, n funcie de temperatura maxim de calcinare,
pentru acelai regim termic aplicat, cu o durat constant de meninere pe palierul maxim de
temperatur (3000C, 8500C si 11000C) au fost testate la ncercare mecanic prin compresiune.
Eantioanele testate au prezentat un comportament diferit n funcie de compoziie i de
temperatura maxim de palier. Rezultatele obinute, prezentate n tabelul III.8 au evideniat
faptul c amestecurile cu cea mai ridicat rezisten la strivire prin presare sunt date de
eantioanle 1, 3, 4 i 5, valoarea rezistenei la ncrcare crescnd odat cu temperatura de
calcinare.
Tabelul III.8. Calcinarea i rezistena la compresiune a extrudatelor uzate:
Crud
Eantion

1
2
3
4
5

Masa
iniial,
(g)
2,12
2,20
2,40
2,35
2,38

Uscat
1050C

Calcinare la:

Rezistena la compresiune a eantioanelor


crude i calcinate la:
crud
3000C
8500C
11000C

3000C

8500C

11000C

Masa
(g)

Masa
(g)

Masa
(g)

Masa
(g)

Kgf/cm2

Kgf/cm2

Kgf/cm2

Kgf/cm2

1,78
2,17
2,20
2,30
2,11

1,69
1,74
-

1,73
1,68
-

1,50
1,64
1,77
1,89
1,74

47
4
118
93
97

40
5
-

78
13
-

135
20
130
132
128

Rezistena la strivire prin presare se mrete substanial, ceea ce demonstreaz faptul c


aceste materiale uzate pot fi utilizate n anumite condiii de prelucrare sub form de agregate n
domenii cum ar fi cel al materialelor de construcii.

50 din 60

Studiul complex, chimic i mineralogic, al noroiului rou haldat, n vederea identificrii unor posibile valorificri

IV. Concluzii
Studiul pune n prim plan importana metodelor chimice i mineralogice de caracterizare
a bauxitei, ca materie prim i a noroiului rou, ca reziduu. De asemenea, studiul pune accent pe
complementaritatea metodelor i pe aspectul constructiv oferit de interdisciplinaritatea dintre
domeniile geologiei i metalurgiei. Astfel, metodele de caracterizare nsoesc n permanen
etapele fluxului tehnologic i demonstreaz, alturi de testele mecanice, eficiena i
rentabilitatea.
Studiul de fa pune n eviden tendina de a valorifica deeurile provenite din industria
preparatoare a bauxitelor n vederea obinerii aluminei. La baza evalurii calitii noroiului rou
st tipul de bauxit exploatat i metoda de procesare a acesteia. n studiu sunt prezentate date
care arat dezvoltarea industriei aluminiului, interesul pentru o cunoatere ct mai amnunit a
depozitelor de bauxit i caracterul comercial motivat de evoluia preurilor i de aspectul
cantitativ. Dezvoltarea industriei bauxitei atrage implicit i creterea cantitii de reziduuri
rezultate n urma preparrii.
Bauxita i noroiul rou sunt materiale eterogene, ale cror compoziii au fost determinate
prin analiza chimic i mineralogic. Aceste dou materiale sunt tratate ca fiind nonconvenionale din punctul de vedere al componentelor, fr a avea o formul chimic general
valabil sau o formul a greutii moleculare care poate fi calculat. Ele pot fi caracterizate i
analizate prin atribuirea proprietilor fizice i de performan ale fiecrei etape a procesului
Bayer (de exemplu: eficiena la leiere, gradul de descompunere, etc).
n lucrare sunt prezentate informaii despre caracteristicile chimice i mineralogice ale
bauxitelor i ale noroiului rou n perspectiva consolidrii unor conexiuni interdisciplinare ntre
chimie, geologie i metalurgie. Astfel, caracterizarea bauxitelor privind tipul acestora (gibbsitic,
boehmitic sau diasporitic) ofer indicatori eseniali pentru stabilirea unor parametri optimi ai
metodei de preparare. Raportat la duritate i gradul de mcinare necesar, pentru metoda uzual de
procesare a bauxitei, procesul Bayer, cel mai avantajos tip este bauxita gibbsitic, apoi cea
boehmitic, bauxita diasporitic fiind cel mai dificil de procesat. Procesul de preparare este
condiionat i de celelalte minerale i elemente chimice prezente n materia prim. Foarte
important este modulul de silice, care separ calitativ bauxitele n funcie de raportul dintre
Al2O3 i SiO2. Condiionrile impuse de prezena altor elemente nedorite (de exemplu carbonaii
51 din 60

Bucureti, 2014

Rezumat

Ing. Mihai Ghi

i sulful), care implic modificri ale schemei tehnologice i costuri suplimentare aduc nc un
argument n favoarea importanei studiului chimic i mineralogic n fiecare etap.
Noroiul rou rezultat n urma procesrii bauxitei prin metoda Bayer are o compoziie
chimic i mineralogic derivat din materialul iniial i modificrile suportate n trecerea prin
fluxul tehnologic. Avnd n vedere concentraia radionuclizilor de dou ori mai mare dect cea
iniial i componenii minerali generai, noroiul rou poate fi considerat ca un material
radioactiv mbogit tehnologic. De asemenea, fa de materia prim, n noroiul rou apar noi
compui mineralogici: calcit, cancrinit, cancrisilit, hidrogranat, amesit i muscovit, generai de
aciunea aditivilor tehnologici n procesul Bayer.
Depozitarea noroiului rou prezint riscuri majore pentru mediul nconjurtor din cauza
nivelului ridicat de alcalii provocat de coninutul rezidual de sod caustic, relevat i de pH-ul
ridicat, care ajunge pn la 13, dimensiunile fine ale particulelor (de ordinul micrometrilor) i
cantitatea enorm de material.
n urma studiului complex, chimic i mineralogic (prin DRX i microscopie), dup
extragerea aluminei din bauxit, n reziduu se observ o pondere predominant a oxizilor de fier.
Studiul microscopic ofer informaii despre dimensiunile de grunte i forma acestora, ceea ce ce
confer acestei metode o importan critic n vederea ncadrrii materialului ntr-o clas
granulometric optim pentru o potenial valorificare. Totodat, aceast metod de caracterizare
pune n eviden o asociere intim ntre hematit i goethit, un aspect ce demonstreaz existena
unor procese de tranziie a goethitului spre hematit n timpul procesului Bayer, avnd ca
principal cauz tratamentul asupra bauxitei n timpul procesului tehnologic, dac avem n
vedere c n bauxite preparat nu a fost determinat hematitul prin difracie de raze X.
Problemele n gestionarea noroiului rou sunt: pH-ul ridicat, infiltrarea alcaliilor n apa
subteran, instabilitatea la stocare, impactul prafului bogat n alcalii n viaa planteor i zonele
vaste de teren ocupate. n prim faz, pentru reducerea impactului asupra mediului este necesar
neutralizarea noroiului rou. Odat cu neutralizarea vor aprea oportuniti de valorificare a
reziduurilor care pn aceast etap au fost mpiedicate din cauza pH-ului ridicat. Costurile de
neutralizare vor fi sczute i compensate printr-o reducere a nevoii de gestionare pe termen lung
a depozitelor de reziduuri. Privit din punct de vedere chimic i mineralogic, noroiul rou se
comport ca o resurs mineral cu potenial ridicat de valorificare, mai ales datorit aspectului
financiar, costurile de procurare a materiei prime fiind sczute.
52 din 60

Studiul complex, chimic i mineralogic, al noroiului rou haldat, n vederea identificrii unor posibile valorificri

Posibilele direcii de valorificare a noroiului rou sunt: materiale de construcii (n


crmizi, blocuri, agregate uoare); industria cimentului; industria betonului; decontaminarea
solului, ca geopolimeri i ca material argilos; aditiv pentru cimenturi, mortare i betoane,
construcia digurilor i ca produse ceramice/ refractare; vopsele i pigmeni; industria fierului i
oelului; protecia mediului- n controlul polurii, acionnd ca adsorbant pentru epurarea gazelor
industriale, ca i coagulani sintetici n tratarea apelor uzate i ca un catalizator special pentru
hidrogenarea crbunelui.
Caracteristicile chimice i mineralogice ale noroiului rou haldat n Romnia au condus la
ideea de a ncerca utilizarea noroiului rou tratat pentru reinerea fosforului din apele uzate.
Pentru testri au fost pregtite extrudate din noroi rou tratate n vederea neutralizrii.
Experimentele au urmrit capacitatea extrudatelor de a adsorbi fosforul din soluii de fosfat
monosodic. Rezultatele obinute scot n eviden n prim faz diferenele aprute n funcie de
concentraia soluiei de fosfat monosodic supus testrii. Valorile fosforului rmas n apa uzat
sunt variabile, de asemenea, i n funcie de pH-ul noroiului rou i de raportul lichid:solid.
n urma experimentelor realizate pe extrudate din noroi rou tratat s-au obinut rezultate
care satisfac normativul NTPA- 001/2002 Normativ privind stabilirea limitelor de ncrcare cu
poluani a apelor uzate industriale i oreneti la evacuarea n receptorii naturali. n cazul
normativului NTPA- 002/2002 Normativ privind stabilirea limitelor de ncrcare cu poluani a
apelor uzate n reelele de canalizare ale localitilor i direct n staiile de epurare, n care se
precizeaz limita maxim a fosforului total la 1.0 mg/dm3 se constat importana tratamentului
asupra pH-ului i variaia raportului lichid-solid.
Metoda SEM (microscopie electronic de baleiaj) ofer informaii despre forma,
dimensiunea i distribuia cristalitelor, observndu-se diferene ntre cele trei etape n care a fost
utilizat: noroiul rou iniial, cu o distribuie neuniform a aglomerrilor de cristalite; noroiul
rou tratat, cu apariia unor caviti; extrudate din noroi rou folosite n experimentrile privind
adsorbia fosforului din ape uzate, cu apariia unor cristalite aciculare care ocup cavitile
observate n etapa anterioar.
Privind per ansamblu intregul proces de valorificare a bauxitelor i a reziduurilor
rezultate privite ca noi surse de substane de minerale utile, se observ tendina de a raionaliza i
de a optimiza activitile industriale, aciuni impuse de cerinele tot mai drastice n concordan
cu legislaia privind protecia mediului.
53 din 60

Bucureti, 2014

Rezumat

Ing. Mihai Ghi

BIBLIOGRAFIE
1. Agarwal, R., Shashikanth, M. (2008) - Sintering Characteristics of Red Mud Compact, Thesis
submitted in partial fulfillment of requirements for the degree of Bachelor of Technology in
Metallurgical and Materials Engineering, National Institute of Technology, Rourkela, Orissa,
India.
2. Agatzini-Leonardou, S., Oustadakis. P., Tsakiridis, PE., Markopoulos, C, (2008) - Titanium
leaching from red mud by diluted sulfuric acid at atmospheric pressure, Journal of Hazardous
Materials 157 (2-3): 579-586.
3. Allen, V.T., Sherman, D. (1965) Genesis of Hawaiian Bauxite, Economic Geology, Vol. 60,
pp. 89-99
4. Anastasiu, N. (1977) Minerale i roci sedimentare. Determinator, Editura Tehnic, Bucureti
5. Anastasiu, N. (1988) - Petrologie sedimentar, Editura Tehnic, Bucureti
6. Bardossy, D. (1978) - Karst Bauxites, Elsevier, Amsterdam
7. Barnett, RJ., Mezner, MB. (2001) - Process for treating red mud to recover metal values, US
Patent 6248302.
8. Bogatyrev, BA., Demina, VN., Zhukov, VV. (1987) - Formation Factors of Formation and
Sources of Bauxite Ore Material, Exogenic Ore Formation (Al, Ni, Mn), Nauka, Moscow, pp.
112119
9. Bogatyrev, BA., Zhukov, VV. (2009) Bauxite provinces of the world, Geology of Ore
Deposits, Vol. 51, pp. 339-355
10. Bogatyrev, BA., Zhukov, V V., Tsekhovsky, G. (2009) Formation conditions and
regularities of the distribution of large and superlarge bauxite deposits, Lithology and Mineral
Resources, Vol. 44, No. 2, Pleiades Publishing, Inc., pp. 135-151, ISSN 0024-4902.
11. Brunori, C., Cremisini, C., Massanisso, P., Pinto, V., Torricelli, L. (2005) - Reuse of a treated
red mud bauxite waste: studies on environmental compatibility, Journal of Hazardous Materials
117 (1): 5563.
12. Cablik, V. (2007) - Characterization and applications of red mud from bauxite processing,
Gospodarka Surowcami Mineralnymi, Quartely Magazine, Vol. 23, 4 Edition
13. Cakici, AI., Yanik, J., ar, SU., Karayildirim, T., Anil, H. (2004) - Utilization of red mud as
catalyst in conversion of waste oil and waste plastics to fuel, Journal of Materials Cycles and
Waste Management 6 (1): 20-26.
14. Cardile, CM. (1993) - Process for the treatment of red mud, Patent WO/1993/016003.
15. Cengeloglu, Y., Tor, A., Gulsin, A., Mustafa, E., Sait, G. (2007) - Removal of boron from
aqueous solution by using neutralized red mud, Journal of Hazardous Materials 142 (12): 412417.
16. Chauhan, S., Silori, CS. (2010) - Rehabilitation of Red Mud Bauxite Wasteland in India
(Belgaum, Karnataka), Ecological Restoration 28 (1): 12-14.
17. Chunmei, S., Jianhang, X., Eric, B., Enick, R. (2005) - Carbondioxide sequestration via pH
reduction of red mud using liquid CO2, ACS Division of Fuel Chem. 45 (4), pp.703-705.
54 din 60

Studiul complex, chimic i mineralogic, al noroiului rou haldat, n vederea identificrii unor posibile valorificri

18. Dangi, A., Mantea, G. (2008) - Cretaceous karstbauxites in the Apuseni Mts. in the SW
Carpathians and the Vlasenica area in the Dinarides mineralogy and geochemistry, Bulletin of
the Natural History Museum, vol. 1, Belgrad
19. Deger, U., Gulfen, N. (2007) Dissolution kinetics of iron and aluminium from red mud in
sulfuric acid solution, Indian Journal of Chemical Engineering 13: 263-268.
20. Doye, I., Duchesne, J. (2005) Column Leaching Test to Evaluate the Use of Alkaline
Industrial Wastes to Neutralize Acid Mine Tailings, Journal of Environmental Engineering, Vol.
131, No. 8, August 2005, pp. 1221-1229
21. Ekrem, K. (2006) - Utilization of red mud as a stabilization material for the preparation of
clay liners, Engineering geology 87 (3-4): 220-229
22. Erca, E., Apak, R. (1999) - Furnace smelting and extractive metallurgy of red mud: Recovery
of TiO2, Al2O3 and pig iron, Journal of Chemical Technology and Biotech 70 (3): 241-246.
23. Fara, I. (2000) - Aluminiul, de la materie prim la produse finite, Editura Tehnic, Bucureti
24. Fei, P., Kai-Ming, L., Hua, S., An-Min, H. (2005) - Nano-crystal glass-ceramics obtained by
crystallization of vitrified red mud, Chemosphere 59 (6): 899-903.
25. Fofana, M., Kmet, S., Jakabsk, T. (1995) - Treatment of red mud from alumina production by
high-intensity magnetic separation, Magnetic and Electrical Separation 6: 243-251.
26. Fois, E., Lallai, A., Mura, G. (2007) Sulfur dioxide absorption in a bubbling reactor with
suspensions of Bayer red mud, Industrial & Engineering Chemistry Research 46 (21): 67706776.
27. Fotini, K. (2008) - An Innovative Geotechnical Application of Bauxite Residue, Electronic
Journal of Geotechnical Engineering 13/G: 1-9.
28. Fulford, GD., Lever, G., Sato, T. (1991) - Recovery of rare earth elements from bayer process
red mud, US Patent US 5030424.
29. Gambrell, R., Mendelssohn, I., Murray, N. (2002) - A soil-like industrial by-product may be
successful for enhancing or restoring Louisiana coastal marshes, Environmental Protection: 1-3.
30. Garg, D., Givens, EN. (1985) Coal liquifaction catalysis by industrial metallic wastes,
Industrial & Engineering Chemistry Process Design and Development 24 (1): 66-72.
31. Ghi, M., Mara, E.L., Stoiciu, F., Enache, L.J., Bdili, V., Soare, V., Neagu A.E.,
Constantinescu E. (2012) - Studies and research on the use of the red mud for environmental
applications to purification of polluted waters, XXXII-nd Romanian Chemistry Conference, 3-5
october 2012, Climneti-Cciulata, Romnia
32. Ghi, M., Stoiciu, F., Bdili, V., Enache, L.J., Stoiciu, M. (2011a) Mineralogical and
chemical study of the hydrargillite and of the red mud resulted as by-product for its revaluation,
SGEM 2011- 11th International Multidisciplinary Scientific Geoconference, Conference
Proceedings, Volume 1, Albena, Bulgaria, June 2011, ISSN 1314-2704
33. Ghi, M., Stoiciu, F., Bdili, V., Predica, V., Enache, L.J., Georgescu V. (2011b)
Complex study, chemical and mineralogical, of the red mud dumps results in romanian alumina
plants, SGEM 2011- 11th International Multidisciplinary Scientific Geoconference, Conference
Proceedings, Volume 1, Albena, Bulgaria, June 2011, ISSN 1314-2704

55 din 60

Bucureti, 2014

Rezumat

Ing. Mihai Ghi

34. Giannopoulou, I., Dimas, D., Maragkos, I., Panias, D. (2009) - Utilization of metallurgical
solid by-products for the development of inorganic polymeric construction materials, Global
NEST Journal 11 (2): 127-136.
35. Glenister, DJ., Thornber, MR. (1985) - Alkalinity of red mud and its applications for
management of acid wastes, Chemica 85, pp.100-113.
36. Gruder, Galina Maria (1972) Bauxita, zcminte, tehnologii, valorificri, preuri,
Ministerul Minelor, Petrolului i Geologiei, Bucureti
37. Guanzhou, Q., Liu, Y., Jiang, T., Hu, Y. (1995) - Influence of coal sort on the direct reduction
of high-iron-content red mud, Journal of Central South University of Technology 2 (2): 27-31.
38. Gupta, VK., Ali, I., Saini, VK. (2004) - Removal of chlorophenols from wastewater using red
mud: an aluminum industry waste, Environmental Science & Technology 38 (14): 4012-4018.
39. Gupta, VK., Gupta, M., Sharma, S. (2001) - Process development for the removal of lead and
chromium from aqueous solutions using red mud- an aluminium industry waste, Water Research
35 (5): 1125-1134.
40. Gupta, VK., Sharma, S. (2002) - Removal of cadmium and zinc from aqueous solutions using
red mud, Environmental Science & Technology 36 (16): 3612-3617.
41. Hajela, RB., Gupta, RG., Goel, RK. (1989) - Disposal of solid wastes red mud and flyash
in the production of heavy clay products, International Journal of Environmental Studies 33
(1,2): 125-132.
42. Hatipoglu, M., Turk, N., Chamberlain, S., Akgun, M. (2010) Metabauxite horizons
containing remobilized-origin gem diaspore and related mineralization, Milas-Mugla province,
SW Turkey, Journal of Asian Sciences, Vol. 39, pp. 359-370
43. Hoang, M. (2000) - Catalysis and processes for treatment of industrial process and waste
streams, Patent no. WO 2000000285.
44. Hofstede, HT. (1994) - Use of bauxite refining residue to reduce the mobility of heavy metals
in municipal waste compost, PhD thesis, School of Biological and Environmental Sciences.
Murdoch University, Digital Theses Program.
45. Hrishikesan, KG. (1977) - Process for recovering soda and alumina values from red mud, US
Patent 4045537.
46. Huang, W., Shaobin, W., Zhonghua, Z., Li, L., Xiangdong, Y., Victor, R. (2008) - Phosphate
removal from wastewater using red mud, Journal of Hazardous Materials 158 (1): 35-42.
47. Ianovici, V., Constantinescu, E., tiopol, V. (1979) Mineralogie, Editura Didactic i
Pedagogic, Bucureti
48. Khaitan, S., Dzomback, DA., Gregory, VL. (2009) - Mechanisms of Neutralization of Bauxite
Residue by Carbon Dioxide, Journal of Environmental Engineering 135 (6): 433-438
49. Krause, E., Rohm, V. (2009) - Method for obtaining valuable products, US Patent
20090255371.
50. Krishna, P., Reddy, MS., Patnaik, SK. (2005) - Aspergillus tubingensis reduces the pH of the
bauxite residue (red mud) amended soils, Water, Air & Soil Pollution 167: 201-209.

56 din 60

Studiul complex, chimic i mineralogic, al noroiului rou haldat, n vederea identificrii unor posibile valorificri

51. Laskou, M., Economou-Eliopoulos, M. (2005) - Micro-organisms as fossils and present-day


development in Ni-laterites and bauxites of the Balkan peninsula, Mineral Deposit Research:
Meeting the Global Challenge, Session 9
52. Lzrescu, A. (1978) Aluminiul, Editura Tehnic, Bucureti
53. Liu, W., Yang, J., Xiao, B. (2009) Application of Bayer red mud for iron recovery and
building material production from alumosilicate residues, Journal of Hazardous Materials 61 (1):
474-478.
54. Liu, X., Zhang, N. (2011) Utilization of red mud in cement production: a review, Waste
Mangement & Research, 29 no. (10): 1053-1063
55. Maria, TOP., Konstantions, SHB., Leonidas, NM., Constantion, ES. (2002) Pilot-Plant
Investigation of the Leaching Process from the Recovery of Scandium from Red Mud, Industrial
& Engineering Chemistry Research, 41 (23): 5794-5801.
56. McConchie, D. (2000) - Heavy metal Clean up, http://www.abc.net.au/
radionational/programs/scienceshow/heavy-metal-cleanup/3465380.
57. McConchie, D., Clark, M., Hanahan, C. (2000) The use of seawater neutralized bauxite
refinery residues in the management of acid sulphate soils, sulphidic mine tailings and acid mine
drainage, 3rd Queensland Environmental Conference: Sustainable Solutions for Industry and
Government, Brisbane, QLD; Australia, pp. 201-208
58. Meyer, F. M. (2004) - Availability of Bauxite Reserves, Natural Resources Research, Vol. 13,
No. 3
59. Mishra, B., Staley, A., Kirkpatrick, D. (2001) - Recovery and Utilization of Iron from Red
Mud, Light Metals: 149-156.
60. Mishra, B., Staley, A., Kirkpatrick, D. (2002) - Recovery of value-added products from red
mud, Minerals & Metallurgical Processing 19 (2): 87-94.
61. Nimje, MT., Sharma, RJ., Sengar, GS. (2007) - Conversion of aluminium industrial wastes
(fly ash, red mud) into glass ceramic products, ENVICON 2007, National seminar on
environmental concern and remedies in Alumina Industry, 2007 at NALCO, Damanjodi, India:
132-135.
62. Palmer Sara, J., Nothling, M., Bakon, K., Frost, R. (2010) - Thermally activated seawater
neutralised red mud used for the removal of arsenate, vanadate and molybdate from aqueous
solutions, Journal of Colloid and Interface Science 342 (1): 147-154
63. Palmer, SJ., Ray, LF. (2009) Characterisation of bauxite and seawater neutralized bauxite
residue using XRD and vibrational spectroscopic techniques, Journal of Material Science 44 (1):
55-63.
64. Paradis, M., Duchesne, J., Lamontagne, A., Isabel, D. (2007) - Long-term neutralisation
potential of red mud bauxite with brine amendment for the neutralisation of acidic mine tailings,
Applied Geochemistry 22 (11): 2326-2333.
65. Peter, N. (1997) - IDRC Reports. Making Bricks with red mud in Jamaica, No. 21(2),
International Development Research Centre, Ottawa, Canada.
66. Petrulian, N. (1978) Zcminte de minerale utile, Editura Tehnic, Bucureti

57 din 60

Bucureti, 2014

Rezumat

Ing. Mihai Ghi

67. Picharo, T. (1997) - Red mud processing, WO/1997/029992.


68. Piga, L., Pochetti, F., Stoppa, L. (1993) - Recovering metals from red mud generated during
Alumina Production, Journal of the Minerals, Metals and Materials Society , pp. 54-59.
69. Pontikes, Y., Rathossi, C., Nikolopoulos, P., Angelopoulos, GN. (2007) - Effect of Firing
Temperature and Atmosphere on Sintering of Ceramics Made From Bayer Process Bauxite
Residue, Advances in applied ceramics 108 (1), 50-56Puskas, F. (1983) - Process for the
utilization in the ceramics industry of red mud from alumina plants, US Patent 4368273.
70. Qinfang, X., Xiaohong, L., Schlesinger, ME., Watson, JL. (2001) - Low temperature
reduction of Ferric Iron in Red Mud, Light Metals: 157-162.
71. Rai, SB., Chaddha, MJ., Sen, B., Wasewar, KL., Mukhopadhyay, J. (2009b) - Red Mud
Utilization-A Focused Review, ETWMT2009, Indo-Italian Conference on Emerging Trends in
Waste Management Technologies at Pune, India, 3-4 Dec., 2009: 270-272.
72. Rai, SB., Wasewar, KL. (2010) Utilization of red mud and its neutralisation for safe
disposal, Journal of Future Engineering & Technology 5 (3): 1-8.
73. Rai, SB., Wasewar, KL., Chaddha, MJ., Mishra, RS., Mukhopadhyay, J. (2011) Modification and utilisation of dried Red mud for construction of vegetation cover, Research
Journal of Engineering and Technology 2 (3): 109-113.
74. Rai, SB., Wasewar, KL., Chaddha, MJ., Sen, B., Mukhopadhyay, J. (2009a) - Neutralisation
of bauxite residue for its safe disposal, ETWMT-2009, Indo-Italian Conference on Emerging
Trends in Waste Management Technologies at Pune, India, 3-4 Dec., 2009: 473-475.
75. Rai, S.B., Wasewar, KL., Lataye, DH., Mishra, RS., Puttewar, SP., Chaddha, MJ,
Mahindiran, P., Mukhopadhyay, J. (2012a) - Neutralization of red mud with pickling waste liquor
using Taguchi's design of experimental methodology, Waste Management & Research, vol. 30,
no. 9, pp. 922930
76. Rai, S. B., Wasewar, K. L., Mukhopadhyay, J., Chang, K., Uslu, H. (2012b) - Neutralization
and Utilization of red mud for its better waste management, Archives of Environmental Science,
vol. 6, pp. 1333.
77. Ramdohr, P. (1980) Ore minerals and their intergrowth, 2nd revised edition, Pergamon,
Inc., Netherlands
78. Rdulescu, D., Anastasiu, N. (1979) - Petrologia rocilor sedimentare, Editura Didactic i
Pedagogic, Bucureti
79. Retallack, G. (2010) Lateritization and Bauxitization Events, Economic Geology, Society
of Economic Geologist, Inc.,Vol. 105, pp. 655-667
80. Sapozhnikov, DG., Bogatyrev, BA. (1988) - Role of the Tectonic Factor in Formation and
Localization of Bauxites, Bauxite-Bearing Main Tectonic Structures in the Earths Crust, Nauka,
Moscow, pp. 210224
81. Satapathy, A., Mishra, SC., Roy, GK., Singh, BK., Agrawal, GS. (2007) - Red mud: A
potential coating material ENVICON 2007, National seminar on environmental concern and
remedies in Alumina Industry at NALCO, Damanjodi, India 27-28th Jan., 2007: 139-142.
82. Seymer, OB., Kirkpatrick, DB. (1999) Red mud product development, Light metals, 25-30.
58 din 60

Studiul complex, chimic i mineralogic, al noroiului rou haldat, n vederea identificrii unor posibile valorificri

83. Shaobin, W., Aug, HM., Tade, MO. (2008) - Novel applications of red mud as coagulant,
adsorbent and catalyst for environmentally benign processes, Chemosphere 72 (11): 1621-1635.
84. Shing, JS. (1977) - Method of activation of red mud. US Patent 4017425.
85. Sushil, S., Batra, VS. (2008) Catalytic applications of red mud, an aluminium industry
waste: A review, Applied Catalysis B: Environmental 81 (1-2): 64-77.
86. Sutar, H., Mishra, SC, Sahoo, SK, Chakraverthy, AP., Maharana, HS. (2014) - Progress of
Red Mud Utilization: An Overview, American Chemical Science Journal 4 (3), 255-279
87. Taylor, G., Eggleton. RA. (2004) - Little Balls": The origin of the Weipa bauxite, Regolith,
CRC LEME, pp. 350-354.
88. Temur, S., Kansum, G. (2006) - Geology and petrography of the Masatdagi diasporic
bauxites, Alanya, Antalya, Turkey, Journal of Asian Earth Sciences 27, pp. 512-522.
89. Todor, D. (1972) - Analiza termica a mineralelor, Editura Tehnic, Bucureti
90. Tor, A., Danaoglu, N., Cengeloglu, Y. (2009) - Removal of fluoride from water by using
granular red mud: Batch and column studies, Journal of Hazardous Materials 164 (1): 271-278.
91. Toshihiro, K., Eguchi, S. (1999) The Recovery of Titanium, Aluminum and Iron from
Sulfuric Acid Leach Solution of Red Mud Solid by Solvent Extraction, Bulletin of Nippon Bunri
University 27 (1): 27-31.
92. Tsakiridis, PE., Agatzini, S., Oustadakis, LP. (2004) - Red mud addition in the raw meal for
the production of Portland cement clinker, Journal of Hazardous Materials B116: 103110.
93. Varnavas, SP., Boufounos, D., Fafoutis, D. (2005) - An investigation of the potential
application of bauxite residue in soil/sediment remediation, 9th International Conference on
Environmental science and technology, Rhodes Island, Greece, 1-3 Sept., 2005: A1572-A1577.
94. Wanchao, L., Jiakuan, Y., Bo, X. (2009) - Application of Bayer red mud for iron recovery and
building material production from alumosilicate residues, Journal of Hazardous Materials 161
(1): 474-478.
95. Westman, AL., Rouse, JV., Jonas, JP., Bardach, NM. (2009) - Solid-phase activation of
bauxite refinery residue for heavy metals remediation, US Patent 20090234174.
96. Xenidis, A., Harokopou, AD., Mylona, E., Brofas, G. (2005) - Modifying Alumina Red Mud
to Support a Revegetation Cover, JOM 57 (2): 42-46.
97. Yang, J., Xiao, B. (2008) - Development of unsintered construction materials from red mud
wastes produced in the sintering alumina process, Construction and Building Materials 22 (12):
2299-2307.
98. Yanga, J., Zhanga, D., Houb, J. (2008) - Preparation of glass-ceramics from red mud in the
aluminium industries, Ceramics International 34 (1): 125-130.
99. Zhang, G., He, J., Gambrell, RP. (2010) - Synthesis, Characterization, and Mechanical
Properties of Red Mud-Based Geopolymers, Transportation Research Record: Journal of the
Transportation Research Board 2167: 1-9.

59 din 60

Bucureti, 2014

Rezumat

Ing. Mihai Ghi

Pagini web consultate


1. asauk.co.uk/history.aspx Aluminium Stockholders Association
2. australianbauxite.com
3. australianminesatlas.gov.au
4. bauxite.vimetco.com
5. bauxite.world-aluminium.org/refining/process.html#top Aluminium for future generations
6. bmtpc.org/pubs/papers/paper2.htm Wood substitutes in construction sector
and Ecology
7. crushermineral.com/solutions/red-mud-disposal
8. earth.google.com
9. encyclopediaofarkansas.net/encyclopedia
10. imnr.ro
11. jamaicaobserver.com
12. minerals.usgs.gov/minerals/pubs/commodity/bauxite/ - Bauxite and Alumina Statistics and
Informations (accesat n perioada ianuarie 2013- iulie 2014)
13. oceanplasma.org/documents/chemistry - Oceanplasma. Chemistry of Seawater
14. redmud.org
15. uefiscdi.gov.ro Parteneriate n Domenii Prioritare
16. unep.org
17. webmineral.com

60 din 60