UNIVERSITATEA POLITEHNIC, BUCURETI

FACULTATEA DE CHIMIE APLICAT I TIINA MATERIALELOR

Oxidarea electrochimic
Metod de distrugere a substanelor organice toxice

STUDENTA:

SECIE:

IMBREA ERIKA
INGINERIA MEDIULUI
AN III

CUPRINS

Introducere..pag 3
Oxidarea electrochimic folosind anozi din diferite materiale..pag 4
Celule electrochimice.pag 6
Tratarea apelor reziduale prin oxidare anodic..pag 9
Concluzii..pag 13
Bibliografie.pag 14

Oxidarea electrochimic a poluanilor organici

Scopul principal al acestei lucrri este de a folosi tehnologia electrochimic pentru ndeprtarea
poluanilor organici din apele reziduale.
Politica de gestionare a deeurilor periculoase a devenit astzi una dintre sarcinile cele mai
dificile n aceast lume tehnologic, deoarece tone de poluani organici, inclusiv diferite substane
cancerigene sunt expuse far a fi respectate normele Ageniei de Protecie a Mediului.
De asemenea, n contextul actual, guvernul indian a cerut tratarea apelor reziduale nainte de
deversarea acestora.
Depoluarea electrochimic este considerat a fi o metod foarte eficient si economic, potrivit
atunci cnd apele reziduale conin poluani toxici sau non-biodegradabili. Ori de cte ori un standard
ridicat de trai este asigurat, iar resursele mediului sunt protejate pe termen lung, cerinele eseniale sunt
ca apele uzate s fie tratate n mod corespunztor. Astfel, prin intermediul tehnologiei electrochimice,
care este eficient din punctul de vedere al costurilor i al siguranei, putem ajuta la reducerea
concentraiilor de poluani organici, dar i la meninerea strii actuale a lumii chimice.

Introducere
Apa are un numr mare de proprieti unice care sunt eseniale pentru via i care determin un
comportament chimic al mediului.
Multe dintre aceste proprieti sunt datorate structurii moleculare polare ale apei, dar i
capacitii sale de a forma legturi de hidrogen. De asemenea, apa are cea mai mare constant
dielectric dintre toate lichidele comune, o densitate maxim, dar i o capacitate termic mai mare dect
orice alt lichid, cu excepia amoniacului.
Dar cele mai multe dintre fenomenele chimice importante asociate apei, nu apar n soluie, ci
mai degrab prin interaciunea substanelor dizolvate n ap cu alte faze. De exemplu reaciile de
oxido-reducere catalizate de bacterii au loc numai n celulele bacteriene. Multe deeuri periculoase sunt
transportate de ap sub form de emulsii ale unor particule foarte mici n suspensii.
Unele deeuri periculoase sunt depozitate sub form de sedimente, iar ele pot interaciona mai
trziu cu apa prin procedee chimice sau fizice i pot provoca reacii severe de poluare pe care este
necesar s le eliminm ct mai mult posibil.
De obicei, apele uzate sunt oxidate cu ozon - care este un oxidant puternic, dar eleminarea n
carbon organic total nu poate fi mai mare de 30%, iar aceleai rezultate au fost obinute cu ajutorul
peroxidului de hidrogen n prezen de Fe 2+ pe post de catalizator. n general, prin aceast oxidare
chimic poluanii organici sunt aproape complet eliminai, dar eliminarea total de carbon organic
rmne nc o problem. Acestea sunt motivele pentru care oxidarea electrochimic a acestor poluani a
3

fost obiectul unor studii ample n ultimii ani. Metoda electrochimic de depoluare prezint mai multe
avantaje importante, pentru c nu are nevoie de produse chimice auxiliare, aceasta este aplicabil la o
gam larg de poluani i nu are nevoie de temperaturi i presiuni nalte.
Oxidarea electrochimic a poluanilor din apele reziduale folosind anozi din diferite materiale
Aceast metod este atribuit oxidrii compuilor organici la dioxid de carbon. De asemenea,
s-a dovedit c, n aceleai condiii, indicele de electrooxidare obinut pe un anod de SnO 2 este mai mare
dect n cazul folosirii unui anod de Pt, indicnd un grad mai mare de oxidare al fenolului.
Apele industriale uzate conin o gam larg de poluani: insolubili, coloidali, dar i sub form
de particule organice i anorganice. n plus, standardele cerute pentru eflueni sunt de asemenea
diverse, variind cu clasa industrial a poluantului.
n consecin, nu poate exista o variant standard pentru controlul polurii apelor, fiecare zon
solicit un design personalizat pentru a obine o performan optim. Cu toate acestea, fiecare dintre
procesele pentru tratarea apelor reziduale este capabil s elimine mai multe tipuri de poluani i este
aplicabil pentru mai multe industrii. n general este utilizat o combinaie a mai multor procese pentru a
realiza gradul de tratament necesar la cel mai mic cost. O mare parte din experiena i datele de la
epurarea apelor uzate a fost ctigat de la staiile de epurare munincipale. Deeurile industriale lichide
sunt similare cu apele uzate, dar difer n mod semnificativ. Astfel, parametrii tipici de proiectare i
standardele elaborate pentru tratarea apelor munincipale uzate nu pot fi utilizate orbete. Studierea n
laborator a apelor industriale uzuate este o parte a procesului de proiectare. Cel mai important este s
nelegem variaiile temporale cu privire la fluxul apelor industriale uzate i a deeurilor componente,
ct i efectul lor asupra performanei proceselor de tratare diferite.
De multe ori, personalul industrial neglijeaz studiile de laborator n vederea reducerii
costurilor, i se ghideaz dup caracteristicile altor deeuri similare. Aceast strategie duce de multe ori
la eec, ntrziere, precum i la creterea costurilor.

Hazardurile ecologice din Asia

Substanele care pun viei n pericol, precum: DDT, aldrin, dieldrin i heptaclor - cu toate c
sunt restricionate sau interzise n mai multe ri continu s fie fabricate, depozitate, utilizate si
comercializate n Asia de Sud, potrivit unui raport publicat de grupul internaional ce se ocup cu
protecia mediului - ,,Greenpeace.
Raportul intitulat ,,Moteniri toxice, viitor otrvit: poluani organici persisteni n Asia,
dezvluie povestea contaminrii pe scar larg cauzat de comportamentul iresponsabil a unor
corporaii, ageniilor de creditare care, de multe ori nchid ochii, dar i a politicilor de guvernare
eronate. Asia se confrunt cu un scenariu nfricoator de otrvire istoric, actual i potenial cu o
varietate de substane foarte periculoase. Aceast situaie este un rezultat al stocurilor existante de
PCB-uri nvechite, producia continu de fenoli, ct i a altor pesticide chimice dar i extinderea
industriilor bazate pe clorin( tosylchloramide).
Concentrndu-se pe o clas de substane chimice toxice numite poluani organici persisteni care
n prezent se afl n negocieri pentru eliminare de ctre United Nations Enivornment Program (UNEP),
investigaiile fcute de Greenpeace ntre lunile aprilie i August 2001 n 7 ari din Asia, inclusiv:
Bangladesh, India, Nepal si Pakistan, au artat c stocurile de 5000 de tone de pesticide i poluani
organici persisteni sunt depozitate n condiii extrem de periculoase n aproximativ 1000 de zone din
4

Nepal i Pakistan. O parte important din aceste pesticide provin din Europa de Vest i America i
aproape toate pesticidele au fost exportate de ctre rile dezvoltate: India n Pakistan i Nepal.
Societile ale cror produse chimice au fost identificate n stocurile din Pakistan i Nepal de
ctre anchetatorii Greenpeace includ: Bayer i Hoechst(Germania), DuPont, Dow Chemicals, Diamond
Shamrock i Velsicol(USA), Shell(Olanda), Sumitomo Chemical i Takeda Chemical(Japonia), Rhone
Poulene(Frana), Sandoz(Elveia), ICI(Marea Britanie), Bharat Pulverising Mills(India).
India este printre cei trei mari productori de diclor-difenil-tricloroetan din lume, ceilali 2 fiind:
Mexic i China. India export aproape 800.000 de kg de poluani organici mai multor ari, inclusiv n
rile n care folosirea lor a fost interzis. n Pakistan, India, Nepal i Bangladesh, pesticidele
restricionate sau interzise la nivel local, sunt disponibile i uor de gsit. Greenpeace a constatat c
diclor-difenil-tricloroetanul , hexaclorura de benzen, dieldrina ( C12H8Cl6O) se vnd n pieele de
legume din Karachi. Magazinele de hardware din New Delhi dein stocuri de pesticide mortale ce au
fost interzise de civa ani.
Poluanii organici persisteni fac parte dintr-o clasa de substane toxice care produc efecte grave
i pe termen lung la animalele slbatice, ecosistemelor i sntii umane. Acestea favorizeaz
dezvoltarea anumitor tipuri de cancer (cancer la sn, prostate, endometrioz), deficiene de
reproducere infertilitate, malformaii, i disfuncii ale sistemului imunitar. Din cauza ameninrilor
majore aduse la adresa sntii umane, 12 substane care includ pesticide organo-clorurate au fost
propuse pentru eliminare: DDT, hexaclorbenzen, heptaclor, C 10Cl12(mirex), poluani industriali,
cauzatori de cancer: bifenili policlorurai, dioxine super-toxice i furani.

Oxidarea electrochimic
n oxidarea electrochimic, o celul electrochimic ce funcioneaz la o temperatur de
50-60C i n condiii de presiune atmosferic, este utilizat pentru a genera specii oxidante la anod,
ntr-o soluie de acid. Acest lucru este realizat prin furnizarea unei tensiuni ntre doi electrozi imersai
ntr-o soluie acid ce conine specii de oxidare n starea lor natural.

Celulele electrochimice
Majoritatea reaciilor de oxido-reducere au loc spontan, cu cedare de energie. Un exemplu
implic reacia spontan ce apare atunci cnd zincul este introdus ntr-o soluie cu ioni de cupru, dup
cum este descris n ecuaia de mai jos:
Cu+2 (aq) + Zn (s) = Cu(s) + Zn+2 (aq)

Metalul de zinc ,,se dizolv treptat pe msur ce oxidarea produce ioni de zinc ce intr n
soluie. n acelai timp, ionii de cupru ctig electroni i se transform n atomi de cupru ce formeaz
un strat subire pe zinc sau sedimente la partea de jos a recipientului .
Energia produs n aceast reacie este rapid disipat sub form de cldur, dar se poate folosi o
celul electrochimic compus din dou compartimente sau jumti de celule, fiecare la rndul su
fiind alctuit dintr-un electrod imersat ntr-o soluie de electrolit. Aceste jumti de celule sunt
proiectate s conin jumtate din oxidarea reaciei i jumtate din reducerea reaciei, separat.
5

Figura 1: Electrozii de Zn si Cu in solutii de sulfat de zinc respectiv sulfat de cupru

Anodul este locul n care oxidarea zincului are loc n felul urmtor:
Zn (s) Zn+2 (aq) +2en timpul oxidrii zincului, electrodul de zinc se va dizolva ncet pentru a repoduce ioni de
zinc (Zn2+), ce intr n soluie coninnd Zn2+ (aq) i ioni de SO4 2-(aq).
Catodul este locul n care are loc reducerea cuprului:
Cu+2 (aq) + 2e- Cu (s)
Atunci cnd are loc reducerea ionilor de cupru, atomii de cupru se acumuleaz pe suprafaa
electrodului de cupru solid. Reaciile din cele dou jumti de celul au loc numai dac cele dou
celule sunt conectate ntre ele.
Pentru ca oxidarea s aib loc, trebuie s existe o reacie de reducere corespunztoare. Mai
mult dect att, ntr-o oxidare/reducere ce are loc ntr-o jumtate de celul, s-ar putea produce un
dezechilibru de sarcin electric, anodul ar putea deveni mai pozitiv dect cationii de zinc, iar cationul
ar putea deveni mult mai negativ pe msur ce cationii de cupru sunt eliminai din soluie. Folosind
un ,,pod de sare ce leag cele dou celule, precum n desenul de mai jos, se poate rezolva aceast
problem. Un pod de sare este o barier poroas ce previne din amestecarea spontan a soluiilor apoase
n fiecare compartiment, dar permite migrarea ionilor n ambele direcii pentru a menine neutralitatea
electric. Pe msur ce reacia de oxido-reducere are loc, cationii Zn2+ de la anod migreaz prin
intermediul podului de sare la catod, n timp ce anionii (SO 4)2- migreaz n direcia opus pentru a
menine neutralitatea electric. De asemenea, cele dou jumti de celule sunt conectate extern.
n acest aranjament, electronii generai de reacia de oxidare sunt nevoii s cltoreasc prin
intermediul unui circuit extern ctre zona n care are loc reducerea reaciei. Faptul c reacia are loc n
mod spontan odat ce aceste dou celule sunt conectate ne indic existena diferenei de potenial de
energie. Aceast diferen de potenial de energie se numete for electromotoare i se msoar n
voli.
Celulele de Zn i Cu au o energie electromotoare de circa 1,1 V n condiii standard.

Orice dispozitiv electric poate fi introdus n circuitul exterior pentru a utiliza aceast
energie potenial i a ne uura munca. Dei energia disponibil dintr-o singur celul este relativ mic,
celulele electrochimice pot fi legate n serie pentru a stimula producia de energie. O aplicaie comun
i util cu aceast carcateristic este bateria. Un exemplu este bateria plumb-acid folosit la automobilefiecare celul are un anod cu metal de plumb si catod cu dioxid de plumb, ambele fiind imersate intr-o
soluie de acid sulfuric. Aceasta celul electrochimic produce aproximativ 2V. Legarea n serie a 6 din
aceste celule produce o baterie de 12V folosit la automobile. Un dezavantaj al acestor celule
,,umede este faptul c sunt foarte grele i voluminoase.
Cu toate acestea, la fel ca mult alte celule ,,umede, reacia de oxido-reducere care apare poate
fi uor inversat prin intermediul unui curent extern, cum ar fi cel oferit de alternatorul automobilului.

Importana ndeprtrii poluanilor organici i a substanelor cancerigene

Fenolul este toxic pentru inhalare, ingestie i absorbie prin piele. De asemenea este o sustan
cancerigen discutabil la animale, i un potenial cancerigen pentru om, dei datele sunt
neconcludente. Fenolul este foarte solubil n ap, concentraiile de 1000mg se vor amesteca cu un
decimetru cub de ap.
Aproximativ 26,3%din fenol va ajunge n aer, aproximativ 73% va ajunge n ap i aproximativ
0,2% va ajunge n sol i sedimente acvatice terestre. Acesta este utilizat pentru fabricarea diferitelor
rini fenolice i epoxidice, pentru rafinarea uleiurilor lubrifiante, ca reactiv n analiza chimic, pentru
sinteza unor compui aromatici, incluiv ngrminte, explozivi, vopseluri, conservani pentru lemn,
cauciuc, materiale plastice, textile i parfumuri.
Multe procese industriale genereaz fluxuri de ape reziduale cu o concentraie mare de fenoli i
derivai ai fenolului. Acesti compui pot fi toxici i la concentraii sczute, iar tratamentul lor este foarte
important.
Prin urmare, ndeprtarea fenolilor din apele uzate este o problem important, iar tehologiile ce
folosesc oxidarea electrochimic prezint echipamente relativ simple, sunt eco-friendly dar mai ales,
sunt eficiente.

Beneficiile metodei electrochimice n detrimentul altora

Avantajele tratamentelor biologice sunt foarte cunoscute, dar sunt limitate de prezena unor
compui foatre toxici. Eventuala prezen a unor compui organici cum ar fi metalele grele, poate
determina o scdere a numrului de bacterii. Pe de alt parte, arderea substanelor organice poate forma
compui toxici care sunt rspndii de gazele de ardere. Oxidarea electrochimic are mai multe avantaje
comparativ cu tratarea biologic i cu incinerarea.
Aceast metod este capabil s trateze deeurile foarte toxice i poate funciona la temperatura
camerei i n condiii de presiune atmosferic. Este prietenoas cu mediul deoarece utilizeaz numai
electricitate. Consumul de energie depinde de calitatea apei(Oxigen de natura chimicaC.O.C.). Nu
necesit un buget foarte mare i ofer siguran.

Comparaie electrozi
Compus

Anod

Catod

Efectuarea

Fara oxid

oxizilor

de

4-cloro fenol
4-catechecol

Titan
TiO2

Dioxid de plumb
---

Oxid de indiu

Phenolics

Titan

Oxid de Strontiu

RuO2

TiO2

Phenolics

Titan

Oxid de Strontiu

IrO2

ZrO2

Phenolics

Titan

Oxid de Strontiu

PtOx

Ta2O5

Phenolics

SnO2

-----

Phenolics

Inox

Pelicula subtire de --

--

Phenolics

Titan

diamant
Dioxid de plumb

--

Phenolics

Titan

Oxid

Fenol

Titan

Oxid de Strontiu

Fenol

Titan

RuO

Fenol

Titan

IrO

--

Tratarea apelor reziduale prin oxidare anodic

Exist o serie de compusi chimici i biologic activi a cror distrugere necesit
procedee laborioase de oxidare puternic pn la transformarea acestora n produi chimici sau
biologic inofensivi. Un astfel de procedeu este i cel de incinerare a reziduurilor. Cum o cantitate
mare de energie este pierdut pe parcursul acestui proces cu vaporizarea apei din efluentul supus
incinerrii prin pulverizarea lui ntr-un sistem de ardere, procedeul se afl adeseori la limita
inferioar a eficienei energetice i economice i este de dorit nlocuirea acestuia cu un procedeu
comparabil din punctual de vedere al conversiei poluantului, dar mult mai eficient energetic i
economic.
Oxidarea anodica este o metoda capabila sa suplineasc n anumite cazuri incinerarea
clasic, avnd o eficien energetic mult mai ridicat.
Dup modul n care se realizeaz oxidarea electrochimic a poluanilor, metoda poate fi
mparit n oxidare anodic direct i oxidare anodic indirect. Oxidarea anodic direct se
aplic in special apelor reziduale cu un coninut ridicat de fenoli, crezoli, cianuri, cianai,
tiocianai, etc. Mecanismul i natura proceselor de electrod care au loc n cazul oxidrii directe
sunt dependente de o serie de factori cum ar fi: natura specie chimice supuse oxidrii, tipul de
electrod folosit, propriettile electrocatalitice ale anodului, natura electrolitului, pH-ul soluiei,
etc. Oxidarea indirect se bazeaz pe generarea unui agent oxidant ( oxigen, hipoclorit de sodiu,
clor activ) la anod direct direct n electrolitul ce conine poluantul respectiv. Acest lucru se obine
n principal prin adugarea de mici cantiti de clorur de sodiu ( pentru generarea de hipoclorit)
n sistem, astfel nct sistemul electrochimic funcioneaz ca o celul de electroliz a clorurii de
sodium fr diagram. Att oxidarea direct ct i cea indirect vor fi exemplificate prin studiul de
caz asupra oxidrii electrochimice a cianurilor.

Oxidarea anodic a cianurilor

Accidentul de la staia de epurare a companiei S.C ,, Aurul Baia Mare cu urmari ecologice
extinse peste grania Romniei a artat ct de important este considerarea unor mijloace de
distrugere a efluenilor ce conin reziduuri cianurice.
O solutie deosebit de atractiv, datorit costului redus de investiie i operare, ce poate fi
aplicat acestor eflueni este tratarea electrochimic( denocovizarea) apelor reziduale cu continut de
reziduuri cianurice. Principiul metodei se bazeaz fie pe oxidarea anodic direct a ionului CN la
azot i dioxid de carbon, fie pe oxidarea cianurilor cu hipoclorit si regenerarea continu a
hipocloritului pe cale electrochimic, din ionul Cl- rezultat din reacia chimic de denocivizare.
9

Oxidarea direct a cianurilor

Aceast metod de denocivizare se utilizeaz la tratarea efluenilor rezultai din baile de

metalizare electrochimic pe baz de cianuri. Mecanismul de oxidare are la baz oxidarea anodic a
ionilor CN- i a compusilor metalici cianurici pn la faza de cianat, conform reaciilor:

CN- + 2OH- - 2e- CNO- +H2O

[Cu(CN)3 ]2- +6HO- -6e- Cu2+ +3CNO- +3H2O
[Zn(CN)4 ]2- +8HO- -8e- Zn2+ +4CNO- + 4H2O

Etapa urmtoare const ntr-o reacie cu vitez lent a ionului de cianat format anterior cu ionii
hidroxid, OH- :
2CNO- +4OH- -6e-N2 + 2CO2 + H2O

Concomitent cu aceast reacie are loc o reacie secundar de hidroliz a ionului de cianat:

CNO- + 2H2O NH4+ +CO32Este posibil deasemenea i reacia competitiv de formare a oxalatului de amoniu ca urmare a
formrii i hidroliyei dicianului:
(CN)2 + 4 H2OC2O42- + 2NH4+
Deosebit de important pentru meninerea n parametrii optimi de operare este domeniul de pH la care
are loc oxidarea anodic. Valorile acestuia se situeaz ntre 9,5-13,5. La aceste valori ale pH-ului se
obine cianatul ca produs principal de oxidare.

10

Randamentul procesului crete odat cu creterea, concentraiei cianurilor din apele supuse
decianurrii electrochimice. Acest lucru implic fie evitarea dilurii efluenilor la punctul de
descrcare, fie o etap preliminar de concentrare a acestora. Este de preferat prima variant i de
evitat cea de-a doua variant, datorit volatilitii i toxicittii ridicate a HCN ce poate rezulta n
urma etapei de cocentrare.
Un efect benefic asupra vitezei de decianurare l au si cationii metalici, (Cu2+, Ni2+), sau de
anioni de halogeni, viteza reaciei anodice crescnd sensibil n prezena ionilor Cu2+. Acest lucru se
explic prin faptul ca potentialul de oxidoreducere al transformrii Cu(CN)2-/CNO- este mai mic
dect cel al reaciei CN-/CNO- (-1,94V, comparativ cu +1,94V). Efectul catalitic al ionilor Cu2+ este
asigurat i de faptul c solubilitatea hidroxidului de cupru asigur mentinerea concentraiei necesar
a ionilor Cu2+, n procesul oxidrii anodice a ionilor CN-.
n ceea ce privete anionii, ex. Cl-, efectul benefic al acestora se datoreaz participrii
competitive a acestuia in procesul anodic, avnd loc, simultan cu oxidarea CN-, si oxidarea ionilor
Cl-:
2Cl- -2e- Cl2

n urma acestor reacii, clorul n stare nascndoxideaza la rndul lui cianurile simple i complexe,
contribuind la mrirea eficienei procesului. O soluie posibil de reducere a consumului energetic
este adugaraea in sistem a clorurii de sodiu. Aceasta este pe de o parte o surs de cloruri, iar pe de
alt parte contribuie la marirea conductivitatii solutiei i implicit la scderea cderii ohmice de
tensiune i la scderea pierderii de energie in electrolit. Din punct de vedere tehnologic, densitatea de
curent utilizat variaz ntre 1 i 10A/dm2 fiind dictat de distana dintre electrozi i de compoziia
efluentului de tratat.
Temperatura are un efect redus asupra reaciei electrochimice propriu-zise, dar o contributie
insemnat asupra vitezei de oxidare anodic a ionilor CN-. Explicaia rezid n aceea c ea
influeneaz o serie de etape i procese intermediare cum ar fi difuzia, adsorbia, desorbia,
conductibilitatea electric, etc. Exist totui o temperatur limit, peste care viteza procesului devine
practic independent de variaia acesteia.
Catodul celulei de electroliz este confecionat din oelinoxidabil, iar anodul poate fi alctuit
dintr-o serie variat de materiale, cum ar fi: Pb, Ni, Ir, Ta, Pt, otel inoxidabil. Un caz special este cel
al anodului de Ni, deoarece anumite cantiti mici de Ni pot trece in soluie prin dizolvare anodic,
manifestnd un efect catalitic. O atenie special trebuie acordat ins Pb din cauza acoperirii
suprafeei sale cu un strat de produsi secundari, relativ aderent, de culoare neagr, care i reduce

11

rapid activitatea in raport cu oxidarea CN-. Anodul de cupru are un comportament similar, ca urmare
a acoperirii suprafetei sale cu Cu(OH)2 care este, de asemenea, destul de aderent.
Grafitul, ca material anodic, este utilizat destul de mult dar prezint inconvenientul c n
apele reziduale cu coninut sczut de cianur, oxigenul activ, format prin electroliza apei, produce
distrugerea rapid a anozilor de grafit.

Oxidarea indirect a cianurilor cu clor activ generat electrochimic

Cercetrile efectuate n domeniul cineticii produsului de tratare electrolitic a cianurilor n soluii

apoase foarte diluate (sub 400 mg/l CN-) au artat c randamentul de curent fezabil din punct de
vedere practic se atinge numai n prezena, n cantitate suficient de mare, a ionilor Cl-. Coninutul de
cloruri din efluentul de tratat va determina la rndul lui un proces de oxidare indirect a cianurilor,
proces care decurge din punct de vedere cinetic cu vitez mult mai mare dect reacia de oxidare
direct. Astfel, n prezena unei cantiti mai mari de Cl- n apa rezidual cianuric, recia anodic
principal este cea de producere a clorului activ, care oxideaz cianurile simple i complexe dup
urmatorul mecanism:
2Cl- -2e-Cl2
Cl2 + 2OH- Cl- +H2O
2CN- + 2ClO- + 2H2O 2CNCl + 4HO2CNCl + 4HO- 2CNO- + 2 Cl- + 2H2O
2CN- + 2ClO- 2CNO- + 2 Cl-

Procesul de oxidare complet poate fi descris prin urmtorul lan de reacii:

5Cl- +10 OH- -10e- 5ClO- +5 H2O

2CN- + 5ClO- + H2O 2CO2 + N2 + 2OH- + 5Cl-

12

Aceste reacii, cu excepia formrii clorului care ia natere la anod (reacie eterogen), au loc n
soluie, i pot fi privite ca reacii omogene.
La interfaa anod/electrolit mai are loc i reacia secundar de formare a dicianului:

2CN- - 2e-(CN)2

Procesul desfurat mai sus poate fi descris ca un proces autocatalitic, cantitatea de hipoclorit
necesar oxidrii cianurilor regenerndu+se din produii de reacie, indiferent de nivelul pn la
care are loc oxidarea ( cianat sau N2 + CO2).
Procesul poate fi accelerat alegnd n mod corespunztor materialul din care este confecionat
anod, natura acestuia avnd un rol catalitic mai mult sau mai putin pronunat, cu influene directe
asupra cineticii reaciei globale de oxidare a cianurilor in prezena clorurilor (de exemplu titan
acoperit cu platinat de litiu, tantal platinat, titan platinat, grafit vitros platinat, etc.)
Viteza reaciei de oxidare a cianurilor crete cu creterea coninutului de clorur i cu creterea
densitii de curent; de remarcat ns c o concentratie de clorur peste valoarea de 0,5N nu mai
influeneaz semnificccativ cinetica procesului de oxidare a cianurilor i aduce probleme
suplimentarea asociate creterii concentraiei clorurilor n efluentul tratat.
Gradul de conversie al cianurilor prin acest procedeu poate atinge valoarea de 97%. Pentru
marirea acestuia, instalaiile moderne folosesc instalaii combinate de tratare electrochimic n
prima treapt conform metodei expuse mai sus, urmat de o tratare chimic final, n cea de-a doua
treapt, soluia continndurme reziduale de cianur fiind oxidat prin adugare de soluie de
permanganat de potasiu. n acest fel gradul de conversie poate atinge 99,9%, coninutul de cianur al
apei fiind redus sub 1mg/l, n condiii economice acceptabile.

13

14

15

CONCLUZII

Din studiul de ansamblu ,,Oxidarea electrochimic a poluanilor organiciputem

concluziona c aceast degradare electrochimic s-a dovedit a fi mai rapid dect tratamentele
obinuite cum ar fi biodegradarea i foto-oxidarea. Este o tehnic curat, nu are nevoie de nici un
reactant chimic duntor sau costisitor, poate fi uor de operat (nu necesit controale complexe),
este o metod sigur deoarece agenii de oxidare sunt generai in situ.

16

BIBLIOGRAFIE

1)L. Gherardini a , Ch. Comninellis b, N. Vatistas ,,Oxidarea Electrochimic a apelor uzate

utiliznd electrozi Ti-SnO2 Departamentul de Inginerie Chimic ,Univeristatea din Pisa.
2)P. Caizares, F. Martnez, M. Daz, ,, Oxidarea electrochimic a apelor reziduale utiliznd
electrozi activi i non-activi, Departamentul de Inginerie Chimic, Universitatea din Castilla
Spania.

17

3)Edison A. Laurindo, Nerilso Bocchi and Romeu C. Rocha-Filho ,,Producia i caracterizarea

electrozilor de Ti/PbO2 printr-o metod termo-electrochimic , Departamentul de Chimie,
Univeristatea S.P. Brazilia.
4) Jiangning Wu ,,Polimerizarea Oxidativ a fenolului din apele reziduale -Universitatea de
Inginerie Chimic Universitatea Ryerson , Toronto, Ontario, Canada.
5) L. Gherardini a , Ch. Comninellis , N. Vatistas ,,Oxidarea electrochimic a apelor reziduale.
6) Metode electrochimice aplicate n protecia mediului, autor Dnu-Ionel Vireanu,
Editura Printech, Bucuresti 2007.

18