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CUARTO GRUPO

DE CATIONES
AN

LISIS QUMICO

UNI FIGMM 2013

PROFESOR:
Ing. Vizarreta Escudero, Toms
ALUMNOS:
Dvila Saavedra, Luis Antonio
20120322J
Miyahira Orellano, Raymundo
20120318B
SECCIN:

R1

I. OBJETIVOS:

Reconocer los cationes del grupo IV


Conocer sus distintas caractersticas y sus respectivos precipitados.

II. FUNDAMENTO TERICO:


Cuarto grupo de cationes.-

Los cationes del cuarto grupo estn conformados por los cationes Ca +2,
Ba2+ y Sr2+, en los cuales se usa como reactivo general el carbonato de
amonio, (NH4)2CO3 (ac), en medio ligeramente alcalino para separarlos
de los otros grupos por precipitacin en forma de carbonatos.
Estos cationes forman sales poco solubles con diferentes aniones; pero
en el caso de los carbonatos, los productos de solubilidad son bastante
pequeos,
siendo
la
mejor
manera
para
ser
precipitados
completamente. La solubilizacin del precipitado obtenido, necesaria
para el anlisis del grupo IV, es muy simple, ya que los carbonatos son
sales de cido dbil y se disuelven bien en presencia de cidos.
Los metales que forman estos cationes pertenecen a la segunda
columna de la tabla peridica, al grupo de los alcalino-trreos. La
actividad qumica crece de Ca a Ba. En esa misma direccin, varan
tambin otras propiedades como la solubilidad de las sales con las que
forman, las propiedades bsicas de los hidrxidos, etc.
Bario, Ba
El dicromato de potasio (K 2Cr2O7) forma con el in Ba 2+ cromato de bario
(BaCrO4) y no dicromato (BaCr2O7) como se esperaba, ya que los iones
Cr2O72- interactan con el agua, dando como productos iones H + y CrO42-.
Adems, el producto de solubilidad (K ps) del cromato de bario es ms
pequeo que el del dicromato de bario. La sal que precipita sera
cromato de bario, y lo hace en presencia de un cido dbil, ya que en
cido fuerte se disuelve.
2+ 2 BaCr O4 ()
2+2 Ba
2 Cr O4
Los iones sulfato (SO42-) forman con el in Ba 2+ sulfato de bario (BaSO4),
el cual precipita, siendo insoluble en cidos. Si se desea disolver, se le
Quinto laboratorio de Anlisis Qumico (ME212-R1)
1

hace reaccionar con iones carbonato (CO 32-) formando BaCO3, el cual es
soluble en cidos.
2 BaS O4 ()
2++ S O4
Ba
2
2 BaC O 3 ( )+ S O 4
BaS O 4 ( )+C O 3
+ H 2 O+ C O2 ()
2++2 C H 3 CO O
BaC O 3 ( ) +2C H 3 COOH Ba
Adems, tambin precipita al formar sales con los iones oxalato (C 2O42-)
e hidrofosfato (HPO42-).
2 Ba C2 O4 ()
2+ +C2 O4
Ba
2 BaHP O 4 ()
2++ HP O4
Ba
Estroncio, Sr
Los iones SO42- forman con el ion Sr 2+ precipitado de SrSO4, el cual es
insoluble en cidos, y al igual que el BaSO 4, tambin se puede
solubilizarlo en la forma de carbonato.
2 SrS O4 ()
2+ +S O 4
Sr
Tambin, el catin se puede precipitar al reaccionar con los iones
hidrofosfato (HPO42-) y oxalato (C2O42-).

Quinto laboratorio de Anlisis Qumico (ME212-R1)


2

2 Sr C 2 O4 ()
2++C 2 O 4
Sr
2 SrHP O4 ()
2++ HP O4
Sr
Calcio, Ca
El ion oxalato forma con el ion Ca 2+ precipitado de oxalato de calcio,
insoluble en cido actico, pero soluble en otros cidos.
2 CaC 2 O4 ()
2+ +C 2 O4
Ca
Con su reaccin con los iones hidrofosfato, forma un precipitado que s
es soluble con el cido actico.
2 CaHP O4 ()
2++ HP O4
Ca

Con los iones sulfato, forma precipitado de CaSO 4, en soluciones


concentradas de sales de calcio. Esta sal formada es soluble en sulfato
de amonio debido a una reaccin que forma una sal compleja.
2 CaSO 4 ()
2+ +S O4
Ca
CaS O 4 ( )+(N H 4 )2 S O4 (N H 4 )2 Ca(S O4 )2
El ferrocianuro de potasio (K4Fe(CN)6) reacciona con el in Ca2+ incluso
en presencia del in Sr2+, separndolo de ste, en medio ligeramente
alcalino.

Quinto laboratorio de Anlisis Qumico (ME212-R1)


3

4 Ca ( N H 4 ) 2 Fe ( CN )6 ()

++ [ Fe (CN )6 ]
2+ +2 N H 4
Ca

III.

MATERIALES UTILIZADOS:

Equipo.-

Papel de filtro
Papel tornasol
Tubos de ensayo
Embudo
Mechero
Vaso de precipitado

Reactivos.-

IV.

Hidrxido de amonio 15N


Cloruro de amonio 5 N
Carbonato de amonio
cido actico 17N
Cromato de potasio
Sulfato de amonio
Acetato de amonio
Oxalato de amonio

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:

1) Se nos entrega una solucin que contiene los cationes del grupo IV al
V, proveniente de la filtracin y separacin del tercer grupo de cationes.
Se le agrega unas gotas (3-4) de cloruro de amonio 5N sin que se
presente algn cambio visible, luego se le agrega hidrxido de amonio
15N gota a gota hasta alcalinizar la solucin, guindonos de que el papel
tornasol se torne de color lila. Al igual que en la separacin del tercer
grupo de cationes, se crea una solucin amortiguadora que mantenga
un pH entre 8 y 9.
Luego se procede a aadir gota a gota una solucin de carbonato de
amonio, que es el reactivo precipitante de los cationes del grupo IV y se
Quinto laboratorio de Anlisis Qumico (ME212-R1)
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forma un precipitado blanco. Procedemos a filtrar para analizar el


precipitado que contiene los cationes del grupo IV y desechamos la
solucin que contiene los cationes del grupo V, los cuales no tienen un
reactivo general.

->
Precipitacin de los cationes del cuarto grupo

2) El precipitado obtenido contiene los cationes del cuarto grupo bajo la


forma de carbonatos: CaCO3; SrCO3 y BaCO3. En seguida el precipitado
se lava con un volumen de la tercera parte del tubo de ensayo de una
solucin preparada de agua destilada y 10 gotas de NH4OH(ac) 15N.

Solucin de lavado:
agua destilada + 10 gotas NH4OH(ac)

3) Aadir gotas de cido actico, CH 3COOH(ac) 17N en el papel filtro que


contiene el precipitado hasta total disolucin del mismo, pasando a la
solucin filtrada. Luego aadir gotas de acetato de amonio, NH 4CH3COO
en la solucin. Calentarla y aadir gotas de cromato de potasio, K 2CrO4.
Se formar un precipitado que evidencia la presencia del catin bario
(Ba2+). Procederemos a filtrar.

Quinto laboratorio de Anlisis Qumico (ME212-R1)


5

(Izquierda) Disolviendo los carbonatos con cido actico. (Centro) Precipitado amarillo que
evidencia la presencia de bario. (Derecha) Filtrando y separando ese precipitado de bario.

4) Alcalinizar la solucin filtrada del paso anterior con NH 4OH (ac) 15N.
Calentar un poco la solucin y aadir gotas de (NH 4)2CO3 (ac). Se
formar un precipitado el cual se filtrar y se desecha la solucin
pasante. Al precipitado obtenido se lo disuelve con CH 3COOH 17N,
pasando al vaso, y se calienta. Aadir gotas de sulfato de amonio,
(NH4)2SO4 (ac), y se formar un precipitado que evidencia presencia del
catin Sr2+. Filtrar.

(1) Solucin filtrada alcalinizada (papel tornasol lila). (2) al aadir carbonato de amonio, se
forma precipitado. (3) disuelto con cido actico. (4) precipitado de estroncio

5) Alcalinizar la solucin filtrada con NH 4OH 15N; y aadir gotas de


oxalato de amonio, (NH4)2C2O4. Al calentar la solucin, se observa un
precipitado. Es el calcio en forma de oxalato (Ca2C2O4).

V. CONCLUSIONES:
Quinto laboratorio de Anlisis Qumico (ME212-R1)
6

Al igual que con el tercer grupo de cationes, para su separacin del


quinto grupo se debe aadir NH4Cl (ac) adems del NH4OH (ac) para
crear una solucin amortiguadora que mantenga un pH entre 8 y 9. Si
el pH es muy bsico (entre 11 y 12), cationes del quinto grupo como
el Mg2+ pueden precipitar junto con el cuarto grupo.
Los carbonatos del cuarto grupo son solubles en cido actico. En
nuestro caso se us un cido actico concentrado (17N).
La separacin de estos cationes es ms efectiva en un medio
alcalino, es por esto por ejemplo la solucin alcalina de lavado de los
carbonatos.
El cromato de bario posee un bajo producto de solubilidad y adems
es el nico del grupo que precipita en medio ligeramente cido. Dicho
medio fue debido a la presencia amortiguadora de la mezcla entre el
cido actico y el acetato de amonio.
VI.

VII.

RECOMENDACIONES:
Al aadir cido actico al momento de disolver el precipitado al papel
que contiene los carbonatos de los cationes del cuarto grupo, si es
necesario, verter el contenido del tubo de ensayo en el papel, hasta
que ya no quede nada de precipitado.
En ningn caso, se debera calentar demasiado la solucin para fines
prcticos y de tiempo.

CUESTIONARIO:

1) a) Cmo se obtiene la precipitacin total o completa de ese


grupo de cationes?
2+

2+ , Ca

2+ , Ba

Sr

Sea el 4 grupo de cationes

Lo primero que debemos de hacer es alcalinizar la muestra con hidrxido


de amonio NH4OH, para luego echarle unas gotas de Carbonato de
Amonio (NH4)2CO3 para lograr una completa precipitacin. Filtramos y
luego lavamos el precipitado con una solucin que contiene
H 2 O+ NH 4 OH
Quinto laboratorio de Anlisis Qumico (ME212-R1)
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El precipitado formado contiene los siguientes compuestos:


(NH4)2CO3 + Ba+2 BaCO3 + 2NH4+
(NH4)2CO3 + Sr+2 SrCO3 + 2NH4+
(NH4)2CO3 + Ca+2 CaCO3 + 2NH4+
2+

Ba

IDENTIFICACIN DEL ION

A continuacin se diluye al precipitado con cido actico CH 3COOH 17N.


Ahora se le aade a la solucin unas gotas de cromato de potasio K 2CrO4
en caliente y observaremos la formacin de un precipitado de color
amarillo que evidencia la presencia del

2+
Ba

BaCO3 + K2CrO4 BaCrO4 + K2CO3


Nota: No se form SrCrO4 porque la
solucin estaba acidificada, y esta
de diluyo.

IDENTIFICACIN DEL ION Sr+2


La solucin filtrada anterior se alcaliniza con hidrxido de amonio NH 4OH
15N, se calienta y se aade gotas de Carbonato de Amonio (NH 4)2CO3;
en esta reaccin se formara un precipitado el cual se va a filtrar en
caliente, al instante se agregara gotas de cido actico CH3COOH 17N
para luego alcalinizar la solucin con NH4OH 15N.
Por ltimo se aade sulfato de amonio NH 4SO4, el cual va reaccionar con
el ion estroncio Sr+2 formando un precipitado blanco de la siguiente
manera:
NH4SO4 + Sr+2 SrSO4 + NH4+
Sulfato de
estroncio
Nota: El CaSO4 Sulfato de calcio no se precipita debido a que es
muy soluble en agua que se form debido a la neutralizacin del
CH3COOH con el NH4OH.

IDENTIFICACIN DEL ION Ca+2

Quinto laboratorio de Anlisis Qumico (ME212-R1)


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A la solucin filtrada anterior se le aade NH 4OH para luego agregarle


oxalato de amonio (NH4)2C2O3; se procede a calentar la solucin,
finalmente se deja reposar la solucin calentada unos minutos para
poder apreciar el precipitado de color blanco que se va formar:
Cmo se form?
Se form mediante la siguiente reaccin:
(NH4)2C2O3 + Ca+2 CaC2O4 + 2NH4+
Oxalato de
Calcio

b) Luego de la precipitacin total, se lav el precipitado. Indique


en que otro momento de la marcha qumica, se debera realizar
el lavado del precipitado. Por qu?
El otro momento es luego de haber separado el Bario y haber filtrado,
alcalinizado con NH4OH y agregado (NH4)2CO3, porque se debe mantener
el pH en un rango adecuado para la precipitacin del catin estroncio.
2) Los 3 cationes por separado en disolucin acuosa y en una
forma qumica apropiada, se pueden identificar por separado,
por los colores que dan a la flama o llama del mechero bunsen.
a) Qu color da cada catin?
El catin Ca2+ en la llama muestra un color rojo anaranjado, y en algunos
casos puede confundirse con el Sr2+.
El catin Ba2+ en la llama muestra un color verde amarillento.
El catin Sr2+ en la llama muestra un color rojo intenso (escarlata o rojo
carmn) y puede confundirse con el Ca2+.
b) Bajo qu forma qumica, se deben de encontrar para
efectuar esta prueba?
Por lo general se encuentran unidos a uno o ms aniones, formando
sales. En el ensayo de coloracin a la llama lo que se toma en cuenta es
la presencia cualitativa del catin. La llama acta como fuente
energtica, posibilitando la excitacin energtica de algunos tomos (en
estado normal se hallan en estado fundamental). Cuando estos tomos
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excitados regresan al estado fundamental emiten radiacin de


longitudes de onda que representan un color caracterstico para cada
elemento.
3) Calcule la energa transportada en e.v (electrn-voltios) por
0.25 moles de fotones de una radiacin electromagntica, cuya
longitud de onda () es 5650 . ( = 10 -10 metros (unidad:
angstrom); 1 e.v = 1.602 x 10-12 ergios)

Efoton =h .

Efoton: Es la energa del fotn o del


cuantum
: Frecuencia de la radiacin
electromagntica
h: Constante de Planck = 6.62 x 1027
ergios.segundo

Solucin:
Efoton =

hc

Efoton =

6.67 10273108
=3,51501012 ergios
10
565010

Efoton =3,51501012

ergios1 eV
=2.1941eV
1.6021012 ergios

Luego:
La energa de 0.25 moles de fotones ser:
0.256.0231023 2.1941eV =3.30381023 eV

4) Se mezclan volmenes iguales de las disoluciones 0.02 N de


SrCl2, cloruro de estroncio y de K2CrO4, cromato de potasio, con
los clculos respectivos indique si se forma precipitado o no de
SrCrO4, cromato de estroncio. (

KpsSrCr O =3.6 x 105


4

Solucin:
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La ecuacin sera:
K 2 CrO 4 + SrCl 2 SrCrO 4 +2 KCl
De los datos del problema y de la frmula M=N:
M SrCl =0.01
2

M K CrO =0.01
2

En el equilibrio:
K 2 CrO 4 + SrCl 2 SrCrO 4 +2 KCl

( 0.01 X ) (0.01 X) X 2 X
Luego:
X(2 X )2
Q=
.( )
( 0.01 X )2
De la ecuacin:
SrCr O4 Sr +Cr O 4
-X
5

KpsSrCr O =3.6 x 10 =X

X =6103
Dado que se trata de la misma sal, reemplazamos el valor de X en ()
para hallar el Q
Q=8.64105
Se observa que:

Q> KpsSrCr O

por lo tanto si habr precipitado.

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5) Calcular el grado de saturacin de una disolucin de CaSO 4


(ac), sulfato de calcio, si la concentracin del Ca2+ (ac) es de
5

0.008 ion-gr/litro. ( KpsCaS O =6.26 x 10


4

Dato:

[ Ca+2 ]=0.008

).

ion-gr/litro

Conversin unidades:

0.008

iongr
1 mol
x
=0.0002 mol /l
litro
40iongr
2

2++ S O 4
CaS O4 Ca

Disociacin de la sal:

0.0002

Calculando el Kps de la reaccin:

0.0002

2+

Ca

SO 4

4 x 108
=6.34 x 104
5
6.26 x 10

Grado de saturacin:

Como es menor que 1, entonces no se forma precipitado de CaSO4 ya


que se encuentra por debajo del punto de saturacin.
6) El catin plomo, Pb 2+ (ac) fue precipitado de una solucin de
Pb (NO3)2, nitrato de plomo por accin del Na 2SO4 (ac), sulfato de
sodio, separndose por filtracin el PbSO 4. Sera posible separar
ms Pb2+ (ac) del filtrado resultante de la precipitacin anterior,
si por cada 10 volmenes del filtrado se aade 1 volumen de
(NH4)2CO3 (ac), carbonato de amonio 0.2 N.
(

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KpsPbC O =7.24 x 10
3

Las sales se disocian: (0.2N -> 0.1M)

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1
2++2 N O 3
Pb(N O3)2 Pb
-S

2
+ +C O3
( N H 4 )2 C O3 2 N H 4
S

2S

De la disociacin, se obtiene:

Adems se conoce (tabla):

-0.1M

0.2M

0.1M

C O3

KpsPbS O =1.6 x 10
4

De la disociacin de esta sal:

2++ S O 4
PbS O4 Pb
-S

2+

Pb

KpsPbS O =1.6 x 108 =S 2 S=


4

Como son 10 volmenes de Pb(NO3)2 por cada volumen de (NH4)2CO3, las


concentraciones en la mezcla seran:
2+
Pb

C O3

Calculando el producto inico del PbCO3:

2+

Pb

2
C O3

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Como el producto inico:

1.045 x 10 > Kps PbCO

; Entonces s se forma

precipitado.

VIII. BIBLIOGRAFA:

SEMIMICROANLISIS QUMICO CUALITATIVO, V.N.Alexeiev.


http://www.quimitube.com/ensayos-de-coloracion-a-la-llama-para-loselementos-quimicos/
http://analisiscualitativom2s3.blogspot.com/

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