Sunteți pe pagina 1din 5

1.1. Oxigenul.

Obinere i proprieti
Oxigenul este cel mai rspndit element i ocup 49,42% din scoara pmntului.
Coninutul oxigenului n aer este de 20,9% n volume i 23,2% n greutate. Sub form de
combinaii, oxigenul este componentul principal al regnului mineral (oxizi, oxosruri),
vegetal i animal. Oxigenul este elementul esenial al vieii pe pmnt.
Oxigenul este un gaz incolor, fr miros, paramagnetic, ntreine arderea, cu
solubilitate mic n ap, stabil termic, cu densitate mai mare dect aerul. Reacioneaz direct
cu aproape toate elementele sistemului periodic, cu excepia gazelor nobile, halogenilor,
azotului i a metalelor nobile.
Obinerea oxigenului
Cele mai multe reacii de obinere a oxigenului n laborator se pot grupa n dou
categorii:
Metode pe cale uscat, prin descompunere termic a unor oxosruri (KClO3, KMnO4,
NaNO3 etc.) sau a unor oxizi a unor elemente n stri superioare de oxidare sau instabili
termic (CrO3, PbO2, MnO2, Ag2O etc)
KClO3 KCl + 3/2O2
2KMnO4 K2MnO4 + MnO2 + O2
violet
verde
brun
NaNO3 NaNO2 + 1/2O2
Metode pe cale umed (n soluie), prin descompunerea apei oxigenate sau prin reacia dintre
apa oxigenat i diferii ageni oxidani puternici.
2KMnO4 + 5H2O2 + 3H2SO4 2MnSO4 + 5O2 + K2SO4 + 8H2O
incolor
2KMnO4 + 3H2O2 + 2H2O 2MnO2 + 3O2 + 2KOH + 4H2O
pp. brun
2KMnO4 + H2O2 + KOH 2K2MnO4 + O2 + 2H2O
verde
MnO2 + H2O2 + H2SO4 MnSO4 + O2 + 2H2O
brun
incolor

Reactivi i ustensile
KClO3 (s)
H2O2, KMnO4, KOH, H2SO4 - soluii
calitative

eprubet greu fuzibil


eprubet de culegere a oxigenului
cristalizor
tub curbat prevzut cu dop de cauciuc
eprubete

Mod de lucru
Obinerea oxigenului pe cale uscat
Oxigenul se poate obine n laborator prin descompunerea termic a KClO3. Instalaia
de obinere a oxigenului n laborator se prezint n figura 1. Substana supus descompunerii
termice (~0,5 KClO3) se introduce ntr-o eprubet greu fuzibil uscat (1) prevzut cu un dop
de cauciuc gurit prin care trece un tub curbat de sticl. Oxigenul este cules ntr-o alt
eprubet (2) prin dezlocuirea apei, deoarece oxigenul are solubilitate mic n ap. Eprubeta
greu fuzibil se nclzete direct n flacr, cu atenie.
Prezena oxigenului se pune n eviden prin introducerea unei achii aprise de lemn n
eprubeta (2), plin cu oxigen; se observ c oxigenul ntreine arderea.

1 - eprubet greu fuzibil


2 - eprubet de culegere
a oxigenului

1
4

3 cristalizor
4 tub curbat

2
3

Figura 1 Instalaia de obinere a oxigenului


Obinerea oxigenului pe cale umed
Reaciile de obinere a oxigenului pe cale umed se vor executa cu soluii calitative, n
eprubete! Se completeaz tabelul 1.1.
Tabelul 3.1
Reactani
H2O2, KMnO4, H2SO4
H2O2, KMnO4, KOH
H2O2, KMnO4
H2O2, MnO2(s), H2SO4

Reacia

Observaii

1.2. Apa
Apa este cea mai rspndit combinaie chimic; ocupnd dou treimi din suprafaa
pmntului (oceane, mri, fluvii, ape subterane, precipitaii atmosferice). Cea mai pur ap
este cea provenit din precipitaiile atmosferice, iar cea mai impur este apa mrilor i
oceanelor. n apele naturale se gsesc: gaze (O2, H2, N2), sruri solubile i insolubile ale
metalelor alcaline i alcalino-pmntoase, oxizi de fier, aluminiu, mangan, unele
microorganisme i impuriti organice.
n funcie de cantitatea de sruri aflate n apele naturale acestea sunt considerate ape
moi, cu cantiti mici de sruri sau ape dure, cu cantiti mai mari de sruri dizolvate. Apa
de la robinet conine cantiti variate de diferite sruri, substane organice i gaze dizolvate.
Determinarea duritii totale a apei
Duritatea temporar (Dt) se datoreaz prezenei carbonailor acizi de calciu i
magneziu care prin nclzire se descompun n carbonai greu solubili:
Ca(HCO3)2
Mg(HCO3)2

t C
t C

CaCO3 + CO2 + H2O


MgCO3 + CO2 + H2O

Fierberea reprezint o metod practic de ndeprtare a duritii temporare.


Duritatea permanent (Dp) se datoreaz coninutului de cloruri, carbonai i sulfai de
calciu i magneziu, sruri care nu se pot ndeprta prin fierbere, ca n cazul duritii
temporare.
Duritatea total (DT) a apei este dat de totalitatea srurilor (sulfai, carbonai acizi,
carbonai, cloruri) de calciu i magneziu dizolvate n ap.
Duritatea total reprezint suma duritilor temporare i permanente.
DT = Dt + Dp
2

Duritatea se exprim n grade de duritate.


Un grad german de duritate (dH) reprezint duritatea corespunztoare unui coninut de
10 mg CaO ntr-un litru de ap. Un grad francez de duritate reprezint duritatea
corespunztoare unui coninut de 10 mg CaCO3 ntr-un litru de ap. Duritatea apelor din
natur variaz n limite largi. Apele cu duritatea mai mare de 30 dH sunt considerate ape
foarte dure. Duritatea total se poate determina prin titrare complexonometric.

Reactivi i ustensile
complexon III soluie 0,02 M
soluie tampon pH=10 (NH4Cl/ NH3)
negru eriocrom T (s)

biuret semiautomat
pipet cu bul de 50 mL
cilindru gradat
flacon Erlenmeyer

Mod de lucru
Se msoar cu pipeta cu bul 50 mL ap de canal care se introduce ntr-un flacon
Erlenmeyer de 250 mL. Peste proba de ap de canal se adaug circa 5 mL soluie tampon
pH=10 i un vrf de spatul de indicator, negru eriocrom T. Soluia se coloreaz n rouviolet. Se titreaz proba cu soluie de complexon * III 0,02 M pn la apariia culorii albastru.
Duritatea total a apei de la robinet se determin astfel:
1cm3 complexon III ............................ 0,02 x 56 mg CaO
VcomplexonxFcomplexon . ............................... x
x=Vcomplexon xFcomplexon x 1,12 mg CaO n 50 mL ap
50 mL ap ........................... Vcomplexon xFcomplexon x 1,12 mg CaO
1000 mL ap ...................... m
m= 20 x Vcomplexon x Fcomplexon x 1,12 mg CaO (ntr-un litru de ap)
DT = m/10 (dH)

Complexonul III este sarea disodic a acidului etilendiamino tetraacetic. Este utilizat pentru
determinarea volumetric a unui mare numr de ioni metalici, M2+ sau M3+, cu care reacioneaz la pH-uri
diferite. Titrarea Ca2+ i Mg2+ se bazeaz pe reacia:
CH2COO - Na
CH2
CH2

CH2COOH

CH2COOH
+
CH COO - Na
2

CH2COO - Na

2+

CH2

CH2

CH2COO

M
CH2COO
+
CH COO - Na
2

(M = Ca, Mg)

Complexul format de complexonul III cu Ca2+ i Mg2+ la pH=10 determin suma Ca2+ + Mg2+.

1.3. Apa oxigenat


Apa oxigenat, H2O2, este un lichid incolor, dens i vscos i cu punct de fierbere
ridicat datorit legturilor de hidrogen. Apa oxigent se utilizeaz ca dezinfectant, agent de
decolorare, la obinerea unor compui chimici i n tratamentul apelor reziduale.
Soluia apoas de ap oxigenat 30% se numete perhidrol. Soluia farmaceutic de
ap oxigenat are concentraia de 3%. Soluiile diluate de ap oxigenat sunt stabile, spre
deosebire de cele concentrate care se descompun spontan, conform reaciei chimice:
H2O2 H2O + 1/2O2
Lumina, cldura, catalizatorii, neregularitile de pe suprafaa sticlei mresc viteza reaciei
de descompunere a apei oxigenate. De aceea, apa oxigenat trebuie pstrat n sticle de
polietilen, la rece i la ntuneric.
Determinarea concentraiei soluiei de ap oxigenat
Concentraia soluiei de ap oxigenat obinut se determin prin titrare cu o soluie de
KMnO4 0,01N n mediu de acid sulfuric.
O prob de 10 mL soluie de ap oxigenat se introduce ntr-un flacon Erlenmeyer, se
dilueaz cu aproximativ 25 mL ap distilat i se adaug 5 mL soluie H2SO4 20%. Proba se
titreaz cu o soluie de KMnO4 0,01N pn la apariia culorii slab roz. Se determin
concentraia normal a apei oxigenate prin aplicarea legii echivalenilor chimici:
cNH2O2 VH2O2= VKMnO4 x FKMnO4 x cNKMnO4
Proprieti chimice ale apei oxigenate
Apa oxigenat este un acid foarte slab (mai slab dect acidul carbonic).
H2O2 + H2O H3O+ + HO2Ka = 2.2410-12
Numrul de oxidare al oxigenului n apa oxigenat este 1, fiind intermediar ntre numrul
de oxidare al oxigenului din molecula de ap, -2 i cel al oxigenului molecular, 0. Apa
oxigenat prezint att proprieti oxidante ct i reductoare; ionul peroxid poate accepta
sau ceda electroni conform reaciilor:
2-

O2

+2e-

2-

2O

(H2O2 agent oxidant; se formeaz ap)


2-

O2

-2e-

O2

(H2O2 agent reductor; se degaj O2)


Caracterul oxidant
n eprubete diferite se testeaz calitativ proprietile chimice ale apei oxigenate. Se
lucreaz cu cantiti mici de substane i dac reaciile nu sunt evidente la temperatura
camerei, se nclzesc cu atenie eprubetele (eventual n baie de ap).
Oxidarea unor ioni metalici
Fe(II) Fe(III)
2FeSO4 + H2O2 + H2SO4 Fe2(SO4)3 +2H2O
Fe3+ + 3NH4OH 3NH4+ + Fe(OH)3 pp. brun
Cr(III) CrO42Cr2(SO4)3 + 10KOH + 3H2O2 2K2CrO4 +3K2SO4 + 8H2O
verde
galben
4

Mn(II) Mn(IV)
MnCl2 + 2KOH + H2O2 MnO2H2O + 2KCl + H2O
pp brun
Oxidarea unor nemetale i compui ai nemetalelor
I0IO3I2 + 5H2O2 2HIO3 + 4H2O
HIO3 + AgNO3 AgIO3 + HNO3
S2- SO42PbS + 4H2O2 PbSO4 + 4H2O
pp alb
Pb(NO3)2 + H2S PbS + 2HNO3
pp negru
Sulfura de plumb obinut prin precipitare dintr-o sare solubil de plumb cu ap de
hidrogen sulfurat, se spal prin decantare cu ap distilat. Se adaug apoi ap oxigenat. Pe
reacia de oxidare a sulfurii de plumb cu ap oxigenat se bazeaz curarea i restaurarea
picturilor degradate.
S4+ S6+
Na2SO3 + H2O2 Na2SO4 + H2O
- reacia de recunoatere a ionului sulfat: Ba2+ + H2SO4 BaSO4 + 2H+
pp alb
20
S S sau S4+
H2S + H2O2 2H2O + S (pp coloidal galben)
sau
H2S + 3H2O2 4H2O + SO2 (miros caracteristic)
Caracterul reductor
H2O2 + Cl2 2HCl + O2
2AgNO3 + H2O2 + 2NaOH 2Ag + O2 + 2NaNO3 + 2H2O
negru
2KMnO4 + 5H2O2 + 3H2SO4 2MnSO4 + 5O2 + K2SO4 + 8H2O
incolor
2KMnO4 + 3H2O2 2MnO2 + 3O2 + 2KOH + 2H2O
pp. brun
2KMnO4 + H2O2 + KOH 2K2MnO4 + O2 + 2H2O
MnO2 + H2O2 + H2SO4 MnSO4 + O2 + 2H2O
brun
incolor
Probleme
1. Calculai concentraia procentual a unei soluii de ap oxigenat (=1.05 g/cm3) dac
o prob de 25 mL soluie de ap oxigenat a fost titrat n prezen de acid sulfuric cu
20 mL soluie KMnO4 0,5N cu F=1,1010.
2. Calculai randamentul de descompunere termic a 1,225 g KClO3 dac volumul de
oxigen a fost de 0,224 L msurat n condiii normale.