Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
2+
2+
Solucin Muestra: (20 gotas) Agregar HCl 6M hasta precipitacin completa. Centrifugar
y decantar.
El HCl 6M empleado debe estar fro, debido a que el PbCl2 es bastante soluble en solucin
caliente.
Las ecuaciones qumicas que se presentan son:
HCl(ac) = H+(ac) + Cl(ac)
Ag+(ac) + Cl(ac) = AgCl(s) blanco
Pb2+(ac) + 2Cl(ac) = PbCl2(s) blanco
Hg2+(ac) + 2Cl(ac) = Hg2Cl2(s) blanco
2AgCl(s) + h(luz) = 2Ag(s) + Cl2(g)
negro
Observe que el HCl(ac) es el que provee los iones Cl , que tambin podan ser provistos
por el NaCl o KCl pero estas sustancias en medio acuoso introducen cationes que sern
+
+
determinados mas adelante (Na y K ) como parte de la muestra problema en el 5 grupo y
que no deben impurificarla.
Kps y Solubilidad .+
y iones Cl , siendo la magnitud del Kps el que indica la facilidad de disociacin del slido
respectivo, de acuerdo a la ecuacin qumica:
+
(ac)
AgCl(s) + H2O(l) = Ag
+ Cl
(ac)
La solubilidad (S) del AgCl en agua pura, S = [Ag ] = [Cl ]; por esto,
2
KpsAgCl = S = 1,80x10
Para el PbCl2, se tiene:
10
PbCl2(s) + H2O(l) = Pb
2+
(ac) +
2Cl
2+
(ac)
2+
De la solubilidad (S) del PbCl2 , en agua pura, S = [Pb ] y por esto la [Cl ] = 2S, luego,
2
10
Por electroneutralidad la suma de las concentraciones de las iones positivos debe ser igual
+
+
La solucin de KCl presenta una [K+] de 0,01M, luego [Ag ] + 0,01 = [Cl ]
+
La [Ag ] y [Cl ] presentes en una solucin acuosa pura es 1,33x10 M (ver pgina
+
de Le Chatelier, por esto la [Cl ] ser 0,01M despreciando la [Ag ] por ser muy pequea,
+
lo que nos indica que la solubilidad (S) del AgCl es igual a la concentracin del in Ag .
Siendo el Kps AgCl = 1,78x10
10
= [Ag ] [Cl ]
-8
Es decir la solubilidad es menor que en agua pura por efecto del in comn [Cl ].
Formacin de iones complejos.
En el caso que se use en exceso el HCl 6M o de mayor concentracin, se puede disolver el
2
precipitado, formndose complejos solubles como el AgCl2 , AgCl3 , PbCl3 , PbCl4 ,
(ac) =
AgCl2
(ac)
(ac)
= PbCl3
(ac)
PbCl = Pb
2+
+ Cl
PbCl2 = PbCl + Cl
2+
(*)PbCl2 = Pb
2+
pK1 = 1,62
pK2 =
+ 2Cl
2+
pK1, 2 = 2,44
PbCl3 = PbCl2 + Cl
PbCl4 = PbCl3 + Cl
PbCl3 = Pb
2
2+
PbCl4 = Pb
+ 3Cl
2+
+ 4Cl
pK3 =
K3 = [PbCl2][Cl ]/[PbCl3 ]
pK4 =
2+
2+
pK1, 2, 3, 4 = 1,0
2+
Si se usa HCl concentrado (HCl 12M) podra precipitar tambin el Ba dando BaCl2 que
tambin es slido blanco; esta sustancia mas adelante puede presentar un precipitado
amarillo al reaccionar con el K2CrO4, dando (BaCrO4), provocando error al querer
2+
identificar al in Pb como PbCrO4 que tambin es amarillo.
Solucin: Pb
2+
+ 2Cl
(ac)
Precipitado: AgCl, Hg2Cl2. Lavar con 4 gotas de agua destilada y agregar 5 gotas de
NH4OH 15N, centrifugar y decantar.
Precipitado: Hg(NH2)Cl, Hg
Solucin: Ag(NH3)2
El precipitado tiene color negro o gris indica Agregar HNO3 3N gota a gota, la apari2+
presencia de Hg2
cin de un precipitado blanco, indica la
presencia de plata.
La mezcla AgCl Hg2Cl2 luego de lavada reacciona con el NH4OH 15N, se presenta:
+
(ac)
+ Cl
(ac)
+
(ac)
Ag(NH3)2
+ Cl
(ac)
se le adiciona HNO3 3N
+
(ac)
+ 2H
+
(ac)
= Ag
+
(ac)
+ 2NH4
tenan iones Cl :
Ag (ac) + Cl (ac) = AgCl(s)
blanco
Este precipitado que se va tornando gris por la luz del da:
2AgCl(s) + h (luz) = 2Ag(s) + Cl2(g)
negro
2+
2+
(ac)
Pb
+ CrO4
(ac)
= PbCrO4(s)
amarillo
PbCrO4(s) + 3OH
(ac)
= HPbO2
(ac)
+ CrO4
+ H2O(l) (1)
(ac)
A esta solucin se le adiciona CH3COOH 6N gota a gota hasta acidificar (el papel de
tornasol azul debe tornarse de color rojo), en principio se neutraliza el exceso de base:
H3O
+ OH = H2O
Luego el exceso de iones H3O reaccionan con los OH de la reaccin (1) dando ms agua.
+
H3O
+ OH = H2O
PbCrO4(s) + 3OH
(ac)
= HPbO2
(ac)
+ CrO4
2+
(ac)
+ H2O(l)
Nota.- Se realiza la confirmacin por que si se tuviera Ba , este presentara con el K2CrO4
un precipitado amarillo de BaCrO4 similar al PbCrO4, pero el BaCrO4 no se disuelve con
el NaOH.
2+
2+
2+
3+
2+
4+
3+
5+
5+
(Hg , Pb , Cu , Cd , Bi , Sn , Sn , As , As , Sb )
Solucin Muestra: (20 gotas) Hacerla ligeramente cida (si no lo estuviera) con HCl 6M.
Agregar 3 gotas de H2O2 al 3% fresca. Calentar en bao mara y agregar 1gota de NH4I
+
lM. Ajustar la solucin a 0,3M en iones H (pH = 0,5) (5). Agregar luego 13 gotas de
tioacetamida lM. Calentar 15 minutos, luego enfriar y asegurarse que nuevamente el pH
de la solucin sea 0,5. Centrifugar y decantar.
4+
2
utilizables se tienen: OH , S2 o Sx [polisulfuro]), mientras que si formamos SnS 2 si es
soluble en dicho medio y luego se permitir esta reaccin para separar el sistema en
solucin A y solucin B.
Al agregar NH4I lM (que contiene iones NH4 y iones I ) se produce la reduccin del
3
3
3
AsO4 a AsO3 , oxidndose el I a I2 se realiza esta reduccin porque el AsO4 no
5+
3+
precipita fcilmente con el H2S. Si hubiera Sb el I lo convierte a Sb pasando a I2.
Nota.- El antimonio (V) no se encuentra ordinariamente en disolucin, su estado de
oxidacin 5 es muy inestable.
Al ajustar el pH a 0,5 podemos precipitar los cationes de este grupo, regulando con esto la
cantidad de in sulfuro necesario de acuerdo al Kps de estos sulfuros (HgS, PbS, CuS,
CdS. Bi2S3, SnS2, As2S3, Sb2S3). Veamos que sucede con la tiocetamida y luego la accin
+
de la concentracin de H .
La hidrlisis de la tiocetamida genera H2S:
S
O
+ H2O H3CC
H3CC
NH2
+ H2S
NH2
+
H2S + H2O = HS
(ac)
+
(ac)
+H
HS + H2O = S
(ac)
+
(ac)
+H
+
OH (una base). Se consume el H , la reaccin tiende a producirse hacia la derecha,
2
aumentndola [S ]. En todos los casos tambin se presenta adems del H2S las especies
2+
Problema.- Tenemos una solucin que es 0,001M tanto en iones Cu como en iones Mn ,
+
adems es 0,3M en iones H . Si esta solucin se ha saturado con H2S, cul de los iones
metlicos precipitar como sulfuro en esas condiciones?
Datos: K1,2 H2S = 1,3x10
20
38
MnS = 1,4x10
-15
Solucin.2
H2S + H2O = S
+ 2
(ac)
+
(ac)
+ 2H
[H ] [S ]
20
K1,2 (H2S) = ---------------- = 1,3x10 ,
[H2S]
Cuando se tiene una solucin saturada con H2S, la [H2S] en la solucin es 0,1M.
Sustituyendo valores:
2
[0,3] [S ]
20
2
20
----------------- = 1,3x10 , despejando el valor de la [S ] = 1,4x10 M
[0,1]
+
2
+
Observe la incidencia de la [H ] en el valor de la [S ]. A menor pH, es decir a mayor [H ]
2
se tiene menor [S ].
Segundo.- Haremos el anlisis de qu sulfuro metlico precipitar primero?
Calculamos el producto de las concentraciones inicas, que llamaremos Q, de cada posible
precipitacin, y lo compararemos con el Kps (constante del producto de solubilidad) para
cada sulfuro. Si el Q es mayor que el Kps se producir la precipitacin; si son iguales, estn
en equilibrio el slido con sus iones, y si el Q es menor que el Kps los iones se hallan en
solucin y no precipitar el sulfuro respectivo.
2+
20
23
Q para el CuS = [Cu ] [S ] = [0,001] [1,4x10 ] = 1,4x10 , siendo el Kps del sulfuro
38
de cobre (II) = 3,8x10 , es decir el Q mayor que el Kps podemos decir que el CuS
precipitar en dichas condiciones.
2+
20
23
15
Equilibrio
Bi2S3
Marrn
Bi2S3 = 2Bi
CdS
Amarillo
CdS = Cd
Kps
3+
2+
+ 3S
2
+S
2+
-CoS Negro
CoS = Co
Cu2S
Negro
Cu2S = 2Cu + S
CuS
Negro
CuS = Cu
FeS
Negro
FeS = Fe
PbS
Negro
PbS = Pb
MnS
Rosado
MnS = Mn
Hg2S
Negro
Hg2S = Hg2
HgS
Negro
HgS = Hg2
-NiS
Negro
NiS = Ni
Ag2S
Negro
Ag2S = 2Ag + S
SnS
Marrn
SnS = Sn
ZnS
Blanco
ZnS = Zn
As2S3
Sb2S3
+S
2+
+S
2+
+S
2+
+S
2+
2+
2+
2+
+S
+ S2
+S
+S
2+
2+
+S
+S
Precipita
1x10
70
1,0x10
5x10
22
1,2x10
3,8x10
1,7x10
7x10
49
38
19
30
1,4x10
10
28
15
45
1,6x10
3x10
21
5,5x10
1x10
54
51
26
1,1x10
23
si *
Grupo II
si *
Grupo II
no
Grupo III
si
no se analiza
si *
Grupo II
no
no se analiza
si * Grupo II
no
si
Grupo III
Grupo I
si * Grupo II
no
Grupo III
si
Grupo I
si * Grupo II
no
Grupo III
Precipitado: HgS, PbS, CuS, CdS, Bi 2S3, SnS2, As2S3, Sb2S3. Agregar 18 gotas de
polisulfuro de amonio (NH4)2Sx. Calentar 10 minutos, centrifugar y decantar.
Precipitado: HgS
Solucin B: Pb , Cu , Cd , Bi
Subgrupo del cobre. Reservar para el
anlisis posterior.
2+
2+
2+
3+
El SnS2, As2S3 y Sb2S3 se disuelven con el polisulfuro de amonio de manera similar dando
2
3
3
los complejos SnS3 , AsS3 y SbS3 , segn la reaccin siguiente:
As2S3(s) + 3(NH4)2Sx (ac) 2AsS3(NH4)3 (ac) As2S3(s) + 3Sx2(ac) 2AsS33(ac)
2SnS2(s) + 2Sx2(ac) 2SnS32(ac)
Sb2S3(s) + 3Sx2(ac) 2SbS33(ac)
mezcla que constituye la Solucin A.
Quedando al centrifugar y decantar el precipitado de HgS, PbS, CuS, CdS y el Bi 2S3.
Este precipitado de HgS, PbS, CuS, CdS y Bi 2S3 se lava con una solucin acuosa de
NH4NO3 para eliminar la presencia del polisulfuro de amonio (Las sales amoniacales
como la solucin saturada de NH4Cl retarda la oxidacin de los sulfuros, adems ayuda a
romper cualquier dispersin coloidal que pudiera presentarse; en el caso del acetato de
amonio, NH4CH3COO, se agrega para coagular CuS y HgS).
Los sulfuros PbS, CuS, CdS y Bi 2S3 se disuelven en HNO3 3M de la siguiente manera:
3PbS(s) + 2NO3
(ac)
+
(ac)
+ 8H
= 3Pb
2+
(ac)
2+
2+
y Bi
3+
quedando el
Nota .- El cido ntrico, HNO3, muy concentrado puede disolver al HgS y adems pasar al
PbS a PbSO4.
Precipitado : HgS
Agregar 2 gotas de HNO3 15M y 10 gotas de HCl 12M (agua regia). Calentar y agitar,
luego evaporar hasta 2 3 gotas y agregar 1mL de agua. Dividir en dos porciones.
Primera porcin
Agregue 2 a 3 gotas de SnCl 2 al 10%.
Un precipitado blanco gris confirma
2+
la presencia de Hg .
Segunda porcin
Se aade KI 0,2M, la formacin de un preci2+
pitado rojo confirma la presencia de Hg .
El exceso de reactivo redisuelve el precipitado.
3HgS(s) + 2NO3
(ac)
+
(ac)
+ 8H
+ 12Cl
(ac)
= 3HgCl4
(ac)
HgCl4
2+
+ H2O = Hg
(ac)+
4Cl
(ac)
2Hg
2+
+ Sn
4+
+ 2Cl = Hg2Cl2(s) + Sn
2+
Hg2Cl2(s) + Sn
= 2Hg(s) + Sn
+ 2Cl
el Hg se presenta como un slido es negro y que mezclado con el Hg2Cl2 que es blanco, da
un precipitado de aspecto blanco grisceo.
A la segunda porcin se le adiciona KI 0,2M; producindose:
Hg2+(ac) + 2I(ac) = HgI2(s)
que es un precipitado de color rojo-naranja, que se disuelve al agregar en exceso la
solucin de KI, segn la ecuacin:
HgI2(s) + 2I(ac) = HgI42(ac)
Desapareciendo el precipitado rojonaranja, quedando slo una solucin.
SOLUCIN A
Solucin A : AsS3 , SbS3 , SnS3 Agregar gota a gota HCl 6M, hasta que la solucin
sea ligeramente cida. Centrifugar y decantar.
Solucin :
Descrtese
Precipitado : As2S3
Al agregar a la solucin A (AsS3 , SbS3 , SnS3 ), gota a gota HCl 6M, hasta que la
solucin sea ligeramente cida, logramos reprecipitar los sulfuros de aquellos cationes:
(NH4)3AsS3(ac) + 6HCl(ac) = 6NH4Cl(ac) + 2H3AsS3(ac)
2H3AsS3(ac) = 3H2S(g) + As2S3(s)
Al reprecipitar se debe tomar en cuenta que si agregamos en exceso el HCl se puede
solubilizar al SnS2 y al Sb2S3, adems la decantacin de estos sulfuros debe realizarse
rpidamente por el peligro de que se solubilicen.
Nota.- Si se agrega HCl a una solucin que contiene solo (NH4)2S2 se produce la siguiente
reaccin:
+
(ac)
(NH4)2S2(ac) + 2H
+
(ac)
= 2NH4
+ H2S(g) + S(s)
= 2Sb
+
(ac)
= Sn
Sb2S3(s) + 6H
SnS2(s) + 4H
Estos iones Sb
3+
4+
y Sn
3+
(ac)
4+
(ac)
+ 3H2S(g)
+ 2H2S(g)
Por eso la solucin que resulta est constituida por SnCl62 y SbCl6
Precipitado : As2S3
Lavar con agua destilada y agregar
10 gotas de HNO3 15M, y evaporar a
seco, enfriar. Agregar 1mL de agua con
4 gotas de CH3COONa 1M. Agregar
luego, 5 gotas de Ag3AsO4, indica
la presencia del arsnico. Si la prueba
no es satisfactoria repita el tratamiento
desde evaporar a seco, enfriar. Agregar
As2S3(s) + 10NO3
(ac)
+
(ac)
+ 8H3O
= 2H2AsO4
(ac)
por la accin de los iones OH , producidos en la reaccin de los iones acetato (del acetato
de sodio) con los iones hidronios de la solucin:
2CH3COO
(ac)
+ H3O
H2AsO4
(ac)
= 2CH3COOH(ac) + OH
+2OH
(ac)
(ac)
= AsO4
(ac)
(ac)
+ 2H2O(l)
AsO4
(ac)
+ 3Ag = Ag3AsO4(s)
se divide en 3 porciones:
3
2SbCl6
(ac)
2+
(ac)
+ 12Cl
(ac)
SnCl6
+ Fe(s) = SnCl4
(ac)
(ac)
+ Fe
2+
(ac)
+ 2Cl
(ac)
SnCl4
(ac)
(ac)
blanco
Con exceso de iones estannoso en la solucin, se presenta la reaccin:
2
SnCl4
(ac)
(ac)
Negro
Obtenindose un precipitado gris (mezcla de blanco con negro); con lo cual se asegura que
tenamos estao.
Serie electroqumica de los metales ( oxidacin).
Li (+3,04)
Al (+ 4,166) Co
+3
+3
+3
As, Sb, Bi : ( 0,25; 0,10; 0,23)
K (+
Mn (+
Ni
Hg ( )
Ca (+
Zn (+ 0,76)
Sn (+ 0,14)
Ag ( )
Na (+2,70)
Cr (+
Pb (+ 0,13)
Pt ( )
Mg (+2,37)
+2
Fe (+ 0,44)
H (0,00)
+3
Au (1,40)
Al (+1,66)
Cd (+
Cu (0,34)
2+
3+
2+
SOLUCIN B : Pb , Bi , Cu , Cd
2+
2+
(ac)+
SO4
(ac) =
PbSO4(s)
El proceso de evaporar hasta vapores blancos (de SO3, que es ms consistente que el vapor
de agua), es para alcanzar la concentracin mayor de iones sulfatos, ya que el punto final
de vapores blancos significa que el cido sulfrico se est descomponiendo segn:
H2SO4 + calor = H2O + SO3
Al agregar 1 mL de agua, slo queda como precipitado el sulfato de plomo.
PRECIPITADO : PbSO4
Al lavar el precipitado de sulfato de plomo con agua conteniendo dos gotas de cido
sufrico 6M es para que el precipitado no se disuelva.
Al agregar al precipitado de sulfato de plomo el acetato de amonio y el cido actico, se
logra la disolucin de algo del precipitado, generndose iones plomo en solucin.
PbSO4(s) + 2CH3COO
(ac)
= Pb(CH3COO)2(s) + SO4
2+
Pb (ac)
Pb(CH3COO)2(s) + H2O =
+ CH3COO
pequea generndose iones plomo en solucin.
(ac)
(ac)
K2CrO4(s) + H2O = 2K
+ CrO4
(ac)
+
2
K2Cr2O7(s) + H2O = 2K (ac) + Cr2O7 (ac)
2
+
2
CrO4
(ac)
+ Pb
2+
(ac)
2+
SOLUCIN : Bi , Cu , Cd
2+
3+
(ac)
2+
(ac)
Cu
2+
(ac)
PRECIPITADO : Bi(OH)3
El precipitado de Bi(OH)3(s) se lava con solucin diluida de hidrxido de amonio para que
no se disuelva.
Para identificar al bismuto, se trata el hidrxido de bismuto con estannito de sodio.
El estannito de sodio (Na2SnO2) se prepara, como se indica en la nota 5.- de la gua,
presentndose las siguientes ecuaciones qumicas:
2+
Sn
+ 2OH = Sn(OH)2(s)
2
Sn(OH)4 (ac)
2
SnO2 (ac)
(ac)
+ 2H2O
2Bi(OH)3(s) + 3SnO2
= 2Bi(s) + 3SnO3
(ac)
(ac)
+ 3H2O
Hay otra bibliografa que considera que el producto obtenido es el estannito cido de sodio
y que esta sustancia es la que identifica al bismuto as:
Sn(OH)2(s) + OH = HSnO2
(ac)
+ H2O
2Bi(OH)3(s) + 3HSnO2
(ac)
(ac)
+ 6H2O
2+
2+
Cu(NH3)4
2+
+ 4CH3COOH = Cu
+ 4NH4 + 4CH3COO
2Cu
2da.Porcin
2+
2+
+ CNO + 8NH3
Cu(CN)3
28
27
y que
48
Cd(NH3)4
2+
+ 4CN = Cd(CN)4
+ 4 NH3
2
Cd(CN)4
2+
= Cd
17
2+
16
y la
cantidad de iones sulfuro para ver la posibilidad de precipitar como CdS (amarillo),
cuyo Kps es de 1x10
26
3+
2+
3+
2+
2+
2+
Br2 + S = 2Br + S
Nota.- Si la solucin muestra contiene slo los cationes del 3er grupo, esta etapa previa no
es necesaria, ya que no habr la presencia de compuestos sulfurados.
La posterior saturacin con cristales de cloruro de amonio y luego adicin de hidrxido de
amonio concentrado hasta alcalinidad es para lograr un pH alcalino y poder obtener el
PRECIPITADO: Fe(OH)3; Mn(OH)2; Al(OH)3; Cr(OH)3 y la SOLUCIN A :
2+
2+
2+
Ni(NH3)6 ; Co(NH3)6 ; Zn(NH3)4 .
3+
(ac)
2+
(ac)
Mn
Al
3+
(ac)
Cr
3+
(ac)
2+
2+
2+
2+
(ac)
2+
(ac ),
+ 6NH3(ac) = Ni(NH3)6
El lavado del precipitado es para eliminar impurezas y se hace en medio algo bsico para
que el precipitado no se disuelva.
Al agregar hidrxido de sodio 6M y agua oxigenada, es para:
Cr(OH)3(s) + OH = Cr(OH)4
2Cr(OH)4
(ac)
+ 8H2O
(ac)
Una cantidad de Mn(OH)2(s) + H2O2 = 2H2O + MnO2(s) marrn o negro, menos soluble
que el Mn(OH)2 ,
Mientras que
precipitados.
3+
(ac)
2+
Fe(OH)3(s) + 3H3O = Fe
2
MnO2(s) + O2
Quedando en la solucin iones Fe
siguientes:
Fe
3+
4Fe
2+
Mn
2+
+ SCN = FeSCN
3+
+ 3Fe(CN)6
3+
+ 4H3O = Mn
2+
y Mn
+ H2O
+ O2 + 6H2O
3+
2CrO4
+ Pb
2+
Al(OH)4 + 4H3O = Al
3+
+ 8H2O
2+
+ SO4
= PbSO4(s) blanco
Al + 3OH = Al(OH)3(s) incoloro o blanco, que luego se tie de color rojo por el
aluminn que es un colorante, lo que indica la presencia de aluminio.
2+
2+
2+
2da Porcin
A una porcin de solucin,
agregar NH4CH3COO slido y luego 5 gotas de KNO2
6M. La formacin de un
precipitado color amarillo
verde olivo, indica la presencia del cobalto.
3ra Porcin
Colocar una gota de solucin en
en un hoyo de un plato de porcelana y agregar 2 3 gotas de
C2H5OH y un cristal de KSCN
el color azul de la solucin indica la presencia de cobalto. Si la
prueba da rojo o rosado, adicione cristales de NaF.
4ta Porcin
A una porcin de solucin que contiene Co, Ni y Zn, agregar NaOH 6M para precipitar,
Co y Ni. Calentar varios minutos, centrifugar y decantar
PRECIPITADO
Co(OH)2; Ni(OH)2
SOLUCIN Zn(OH)4
Separar en dos porciones
A una porcin, agregar 1 gota de dietilanilina y 1 2 gotas de K3Fe(CN)6 0,2M
Agregar CH3COOH 6M hasta que la
solucin sea ligeramente cida, un precipitado rojizo indica la presencia del
zinc.
A la otra porcin de 1 mL
agregar 8 gotas tioacetami
da 1M y calentar. La formacin de un precipitado
blanco indica la presencia de zinc.
2+
2+
2+
O
+ H2O H3C-C
H3C-C
NH2
+ H2S
NH2
+
H2S + H2O = HS
+H
(ac)
+H
HS + H2O = S
+
(ac)
(ac)
+
(ac)
2+
2+
Ni(NH3)6
Co(NH3)6
Zn(NH3)4
2+
(ac)
+ 12Cl
(ac)
Retirando el azufre y luego evaporando la solucin a seco, queda slo cloruro de cobalto,
que se disuelve en la solucin acuosa de cido ntrico 3M, quedando libre en la solucin
2+
2+
2+
los iones de Co (ac) ; Ni (ac) y Zn (ac).
1ra Porcin
Se adiciona 1 gota de hidrxido de amonio concentrado (15M) para reducir la acidez,
debido a que se us en el paso previo cido ntrico diluido. La ecuacin qumica de
2+
identificacin del in Ni (ac) con la dimetilglioxima es:
Ni
2+
(ac)
+ 2H2O + 2CH3C(NOH)C(NOH)CH3 =
+
Ni[CH3C(NOH)C(NOH)CH3]2(s) + 2H3O
2+
2da Porcin
Co
Co
2+
3+
3+
+ 3H2O
3ra Porcin
Al agregar alcohol etlico es para reducir la polaridad del sistema, ya que el alcohol etlico
2+
es menos polar que el agua y el producto que forma el Co con el KSCN es ms estable en
medio menos polar:
Co
2+
+ SCN = Co(SCN)4
Aqu se puede presentar un color rojizo si se halla presente una pequea cantidad de in
frrico, que presenta una ecuacin qumica similar, pero como ya hemos visto el in
complejo obtenido es de color rojo sangre:
Fe
3+
2+
+ SCN = FeSCN
3+
+ 6F = FeF6
4ta Porcin
Al agregar hidrxido de sodio 6M, se presentan las siguientes ecuaciones qumicas:
2+
Co
2+
+ 2OH = Co(OH)2(s)
Zn + 2OH
= Zn(OH)2(s) , pero como esta sustancia es anftera, se disuelve el
2
precipitado dndose la siguiente ecuacin qumica:
Zn(OH)2(s) + 2OH = Zn(OH)4
2
A la otra porcin de 1 mL
agregar 8 got. Tioacetami
da 1M y calentar. La formacin de un precipitado
blanco indica la presencia de zinc.
Zn(OH)4
Zn(OH)2(s) + 2HC2H3O = Zn
+ 2C2H3O + 2H2O
O simplemente, Zn(OH)4
2+
(ac)
+ 4H3O = Zn
2+
+ 8H2O
3
La muestra pura del 4to Grupo se prepara a partir de la disolucin de Ba(NO3)2, Sr(NO3)2
y Ca(NO3)2 con agua en concentraciones cada una de 0,1M, en el caso del nitrato de
bario su solubilidad es baja. Al evaporar a sequedad se elimina el agua; si la solucin
procede de la marcha general de cationes, se eliminarn el resto de especies, quedando slo
los nitratos respectivos. Al agregar 1 mL de la solucin acuosa de NH4Cl 6M se disuelven
los nitratos, por efecto del agua de dicha solucin, dando:
Ba(NO3)2(s) + H2O(l) = Ba
2+
(ac)
+ 2NO3
(ac).
Al agregar NH4OH 15M hasta fuertemente alcalino, se obtiene una solucin tampn o
buffer (NH4Cl NH4OH) bsica de pH 9 o mayor.
Clculo del pH del buffer usado, NH4Cl NH4OH:
+
KB = CS [OH ] / CB
(a)
2+
(ac)
+ CO3
(ac)
= BaCO3(s) blanco.
2+
Precipitado: BaCrO4
Solucin: Sr , Ca
2+
Se lava para eliminar las especies que pudieran estar mezcladas con el precipitado.
Al agregar cido actico se producen las siguientes reacciones:
BaCO3(s) + 2H3O = Ba
2+
(ac)
+ 3H2O(l) + CO2(g)
[H3O ] = KA[CH3COOH]/[CH3COO ]
log(3,39/1,30) = 5,41
2+
Solucin: Sr , Ca
2+
+ CrO4
= BaCrO4(s) amarillo
2+
2+
Como el medio era cido, se agrega el hidrxido de amonio 6M hasta alcalinidad para
luego agregar el carbonato de amonio 1,5M con el cual se precipita el carbono de estroncio
y el de calcio. El medio debe estar alcalino debido a que el carbonato de amonio se
descompone en medio cido.
El precipitado limpio de SrCO3 y CaCO3 se el adiciona el cido actico para descomponer
2+
2+
los carbonatos y queden libres los iones Sr y Ca
La solucin saturada contiene lo mximo posible de Ca
CaSO4(s) + H2O(l) = Ca
2+
(ac)
2+
y SO4
2
+ SO4
(ac)
en solucin:
2+
(ac)
+ SO4
(ac)
SrSO4(s) blanco
BaSO4 = 10 ;
SrSO4 = 0,01;
CaSO4 = 0,2;
MgSO4 = 35.
El CaSO4 es ms soluble que el SrSO4, quedando por esto iones Ca en solucin cida
que luego se neutraliza con el NH4OH y basifica para luego hacer reaccionar con el oxalato
de amonio, el precipitado es fino, por lo que hay que dejarlo reposar.
+
(ac)
2+
(ac)
+ C2O4
(ac)
+ C2O42(ac)
= CaC2O4(s) blanco
2+
; K ; Na )
Anlisis del in Amonio (NH 4 ).Tome 10 gotas de la solucin original y dilyala a unos 2 ml con agua destilada, aadir
unas gotas de reactivo Nessler, la aparicin de un precipitado rojo parduzco indica la
+
+
presencia de NH4 , pequeas cantidades de NH4 da una coloracin amarilla en lugar del
precipitado rojo parduzco.
Hg
Alternativa para la deteccin del amonio.- Humedecer con una gota de agua una tira de
papel tornasol rojo. Tomar 10 gotas de la solucin original y agregar, sin que toque la
boca del tubo de ensayo, 6 gotas de NaOH 6M, agitar cuidadosamente y colocar
inmediatamente la tira humedecida del papel de tornasol rojo en la boca del tubo de
ensayo, si cambia a azul podemos afirmar que hay amonio en la muestra (puede
calentarse en bao mara con cuidado unos minutos).
NH4
Luego
+ NaOH(ac) = Na
+
(ac)
+ H2O(l) + NH3(g)
NH4OH(ac) = NH4
+ OH
(ac)
El papel de tornasol rojo en medio bsico, por la disociacin del hidrxido de amonio, se
pone azul.
2+
2+
(ac)
+ SO4
Sr
2+
(ac)
+ SO4
(ac)
= BaSO4(s)
(ac)
= SrSO4(s)
(ac)
= CaC2O4(s)
2+
(ac)
+ C2O4
A la solucin resultante del tratamiento previo o aquella solucin que contiene slo
cationes del 5to grupo aada 1 mL de HNO3 15N y evaporar a seco cuidadosamente, dejar
enfriar y aadir 8 gotas ms de HNO3 15N y calentar nuevamente hasta que no se vean
ms vapores blancos. Dejar enfriar, aadir 3 mL de agua y calentar hasta disolver, dividir
la solucin en 5 partes iguales.
Por evaporacin a sequedad se eliminan las sales amoniacales y los oxalatos (obsrvese
lneas anteriores), quedando los nitratos.
Los nitratos Mg(NO3)2, KNO3 y NaNO3 slidos, al agregarle agua se disuelven as:
2+
(ac)
Mg(NO3)2(s) + H2O(l) = Mg
+
(ac)
KNO3(s) + H2O(l) = K
NaNO3(s) + H2O(l) = Na
+ 2NO3
+ NO3
+
(ac)
(ac)
(ac)
+ NO3
(ac)
2+
2+
(ac)
Mg
+ OH
(ac)
O2N
OH
2+
+
(ac)
+ HPO4
(ac)
Mg
+ HPO4
(ac)
Al agregar el alcohol etlico es para disminuir la polaridad del medio, ya que el producto
de la reaccin posterior se disuelve en agua pura que es muy polar.
La precipitacin se facilita frotando las paredes internas del tubo de ensayo con la varilla
de vidrio.
Al agregar luego el cido perclrico se produce la reaccin:
+
(ac)
+
(ac)
+ HClO4(ac) = KClO4(s) + H
+
(ac)
+ [Co(NO2)6]
3
(ac)
+
(ac)
+ 2K
+
(ac)
+ [Co(NO2)6]
3
(ac)
= K2Na[Co(NO2)6](s) + H2O(l)
amarillo
+
(ac)
2+
(ac)
+ Mg
2+
(ac)
+ 3UO2
+ 9CH3COO
(ac)
= NaMg(UO2)3(CH3COO) 9(s)
SOLUCIN MUESTRA : 1 mL
Si la solucin muestra es cida o neutra, agregar gotas de Ba(OH)2 saturada para alcalinizarla.(Omita este paso
si la muestra es alcalina). Agregar
gota a gota Ba(NO3)2 saturada hasta
una completa precipitacin. Centrifugar y decantar
PRECIPITADO
SOLUCIN [Aniones 2do, 3ro y 4to grupos]
Aniones del 1er grupo
Agregar gotas de Zn(NO3)2 1M, hasta precipi[BaCO3; BaSO4; BaSO3; Ba3(PO4)2] tacin completa. Centrifugar y decantar
PRECIPITADO
Aniones del 2do grupo
[ZnS; Zn2Fe(CN)6; Zn3[Fe(CN)6] 2]
PRECIPITADO
Aniones del 3er grupo
[AgCl; AgBr; AgI]
SOLUCIN
Aniones del 4to grupo
CO3
SO4
SO3
2
3
PO4
+ Ba
+ Ba
+ Ba
2+
2+
2+
+ 3 Ba
2+
= BaCO3(s)
= BaSO4(s)
= BaSO3(s)
= Ba3(PO4)2(s)
2+
S + Zn
3
2 Fe(CN)6
2+
+ 3 Zn
2+
Fe(CN)6
+ 2 Zn
Al centrifugar y decantar, la solucin contiene los aniones del 4to grupo: CH3COO ;
MnO4 ; NO3
SUSTANCIA
Kps
BaCO3
5,1x109
BaSO4
1,1x1010
BaSO3
8x107
Ba3(PO4)2
6,0x1039
ZnS
1,1x1023
Zn2Fe(CN)6
4,1x1016
AgCl
1,7x1010
AgBr
5,3x1013
AgI
8,3x1017
SOLUCIN MUESTRA : 1 mL
Si la solucin muestra es cida o neutra agregar gotas de Ba(OH) 2 saturada para alcalinizarla(omita este paso si la muestra es alcalina).
Agregar gota a gota Ba(NO3)2 saturada hasta
precipitacin completa. Centrifugar y decantar
PRECIPITADO
Aniones del 1er grupo
[BaCO3; BaSO4; BaSO3; Ba3(PO4)2]
Lavar con agua. Dividir el
precipitado en dos partes
SOLUCIN
Aniones 2do, 3ro y 4to grupos
PRECIPITADO [BaSO4]
Color blanco, que confirma la
2
presencia de SO4
PRECIPITADO [BaSO4]
Color blanco, que confirma la
2
presencia de SO3
SOLUCIN [PO4 ]
Acidificar con HNO3 6N y agregar 3 gotas ms
en exceso. Agregar 5 gotas de una solucin
de (NH4)2MoO4, molibdato de amonio 1N,
calentar lentamente, agitar y luego djese
reposar varios minutos. La presencia de un
3
precipitado amarillo confirma el PO4 .
SO3
+ H2O2 = SO4
+ H2O
Esto se realiza para evitar que el sulfito de bario reaccione de la misma manera que el
carbonato de bario, en este precipitado mezcla, al agregarle cido sulfrico, ya que dara
SO2, as:
+
BaSO3 + 2 H = Ba
2+
+ H2O + SO2(g)
y este gas, dixido de azufre, al reaccionar con el agua dara cido sulfuroso.
H2SO4(ac) = 2 H + SO4
+
BaCO3(s) + 2 H = Ba
2+
+ CO2(g) + H2O
+
(ac)
+ CO3
(ac)
H2CO3(ac) + CO3
(ac)
= 2 HCO3
(ac)
SO4
+ Ba
2+
A la solucin que contiene el in fosfato se le acidifica con cido ntrico, para luego
adicionarle molibdato de amonio que dar:
3
PO4
+ 3 H = H3PO4
2
H3PO4 + 12 MoO4
El precipitado obtenido es de color amarillo, que nos indica la presencia del in fosfato.
SOLUCIN MUESTRA : 1 mL
Agregar gota a gota Zn(NO3)2 1M hasta precipitacin completa. Centrifugar y decantar
PRECIPITADO
Aniones del 2do grupo:
[ZnS; Zn2Fe(CN)6; Zn3[Fe(CN)6] 2]
Lavar con 1 mL de agua. Centrifugar
y decantar. Agregar 5 gotas de HCl
6N, tapar de inmediato el tubo de ensayo con papel de filtro humedecido
con 1 gota de Pb(CH3COO)2 0,5M y
1 gota de NH4OH 6M. Si al cabo del
tiempo , el papel de filtro toma color
2
oscuro, confirma la presencia de S .
La solucin se divide en dos partes
SOLUCIN
Aniones 3ro y 4to grupos
1ra parte
Aadir 5 gotas de FeCl3 0,2M,
si se observa un precipitado
azul se confirma la presencia
4
de Fe(CN)6 .
2da parte
Aadir 5 gotas de FeSO4 0,2M, un precipitado azul, confirma la presencia de
3
Fe(CN) 6 .
2+
ZnS + 2 H = Zn
+ H2S(g)
Este gas evoluciona y reacciona en el papel de filtro que est humedecido con una solucin
acuosa de acetato de plomo, generndose lo siguiente:
H2S + Pb(CH3COO)2 = 2 CH3COOH + PbS(s), ste precipitado es color negro.
La solucin obtenida despus de centrifugar y decantar, contiene iones ferrocianuros y
iones ferricianuros y iones zinc.
1ra Parte de la solucin
Al agregar solucin acuosa de cloruro frrico, el in ferrocianuro reacciona as:
4
3Fe(CN)6 + 4Fe
de Prusia
3+
2Fe(CN)6 + 3Fe
de Turnbull
2+
SOLUCIN MUESTRA : 1 mL
Agregar gota a gota AgNO3 0,1M hasta
precipitacin completa. Centrifugar y
decantar
PRECIPITADO
Aniones del 3er grupo
[AgCl; AgBr y AgI]
Lavar con agua. Aadir 1 mL
de NH4OH 5M. Centrifugar y
decantar.
SOLUCIN
Aniones del 4to grupo
PRECIPITADO
[AgCl; AgI]
Agregar 3 gotas de S(NH4)2. Calentar y hervir agitando bien. Centrifugar y decantar
SOLUCIN
+
[Ag(NH3)2 ]
Agregar HNO3 6N, hasta acidez. Un pre
tado blanco confirma la presencia de Cl
PRECIPITADO
[Ag2S] color negro
Descartar
SOLUCIN
Agregar Zn(NO3)2 1M gota a gota
a precipitacin completa, centrifugar y
decantar.
PRECIPITADO
[ZnS] color blanco
Descartar
SOLUCIN [Br ; I ]
Aadir CCl 4 0,5 mL y luego gota a
gota agua de cloro , con agitacin
constante vigorosa, la capa de CCl 4
toma un color prpura indicando la
presencia de , al continuar
agregando agua de cloro con agitacin constante y vigorosa, la fase
CCl4 toma un color naranja, indica
la presencia de .
A sta solucin acuosa se le adiciona cido ntrico hasta acidez, produciendo nuevamente
el precipitado de cloruro de plata:
2 AgI(s) + S
2+
+ Zn
2 I + Cl2 = Cl + I2
E = +0,8238 V
En donde el yodo molecular al disolverse en el agua se torna de color te cargado y que por
la agitacin vigorosa con el tetracloruro de carbono, la fase lquida que est al fondo, se
torna de color prpura, que demuestra la presencia del yodo molecular en tetracloruro de
carbono, que fue en su inicio in ioduro.
Al continuar la adicin de agua de cloro, tambin con agitacin vigorosa, se produce lo
siguiente:
Determinacin del in acetato (CH3COO ).Colocar 10 gotas de la solucin en un tubo de ensayo y agregar 10 gotas de alcohol etlico
y 1 mL de H2SO4 concentrado (36N 18M). Calentar y perciba cuidadosamente el olor de
los vapores desprendidos.
Determinacin del in permanganato (MnO 4 ).La presencia del permanganato se determina por la apariencia de color prpura
caracterstica de esta sustancia y se confirma agregando a la solucin, cristales de
FeSO4.7H2O, cambiando completamente la coloracin de prpura a amarillenta (este color
3+
es debido a la presencia de Fe ).
A la solucin clara obtenida del prrafo anterior se agrega suficiente H 2SO4 2M,
con agitacin, de manera que la solucin se vuelva justamente cida al tornasol.
Determinacin del in acetato (CH3COO ).La reaccin del in acetato con el cido sulfrico en presencia de alcohol etlico, se
representa segn las siguientes ecuaciones qumicas:
Determinacin del in permanganato (MnO 4 ).En principio el in permanganato en medio acuoso es de color prpura.
Al agregar el sulfato de fierro (II) heptahidratado, ste se disuelve dando iones ferrosos
(color verdoso dbil) que con los iones permanganatos reaccionan as:
MnO4 + 5 Fe
2+
+ 8 H = 5 Fe
3+
2+
+ Mn
+ 4 H2O
Siendo los iones manganosos en medio acuoso de dbil color rosado, mientras que los
iones frricos son de color amarillento en medio acuoso, indicador final de que lo que
tenamos al comienzo era in permanganato.
Determinacin del in nitrato (NO 3 ).La eliminacin de cromatos se realiza adicionando acetato de plomo, as:
2
(CH3COO)2Pb + CrO4
CrO4
2+
2+
+ 4 H + NO3 = 3Fe
+
3+
+ NO + 2 H2O