CURCUMINA

Cucumina 1, numit i turmeric, a fost menionata

ntr-un ierbar asirian care dateaz de circa 600 de ani .C.
i mai este de asemenea menionat n celebrul tratat
al medicului grec Dioscoride
Materiale medicale. Marco Polo ntr-una din descrierile
cltoriilor sale n China : am ntlnit o plant care are
toate caracteristicile adevratului safron, aceeai arom,
acelai miros i chiar aceeai culoare dar care nu este
safron. Este foarte apreciat de populaia local i este un
ingredient prezent n toate felurile de mncare preparate
de btinai .

HO
CH3O

CH CH C CH2 C CH CH
O

O
(I)

OH
OCH3

Aceast plant se mai numea n vechime safron

indian. Ca i ofranul, turmericul este un colorant natural.
n Statele Unite a fost importat i folosit n principal pentru
vopsirea fibrelor i a pieilor, pn la descoperirea
vopselelor pe baz de anilin, la nceputul anilor 1930.
Curcumina se extrage din radacinile unei plante,
Cucuma Longa, care crete n climate tropicale calde i
umede, cu soluri fertile (n India se obine 90% din
producia mondial). Planta se regsete n numeroase
soiuri dintre care doar cteva sunt valoroase pentru
industrie : Madras, Alleppey. Face parte din familia
ghimbirului (Zingiberaceae), alturi de aproximativ 70 de
plante i are frunze lungi i ascuite care pornesc de la
tulpina subteran, numit rizom, i pot ajunge pn la 60
de centimetri sau chiar 1 metru nlime.

Unele specii au inflorescene foarte frumoase, avnd

culori de la roz la rou. Rdcina are culoarea exterioar
maro-portocalie, nuana variind n funcie de specie. n
interior culoarea este galben-portocalie. Cnd radacina
este macinata i uscata se obine o pulbere galben cu
nun portocalie.
EXTRACIA COLORANTULUI
Rdcinile sunt recoltate dup opt sau nou luni de la
plantare, ntre lunile decembrie i martie. Dup recoltare
sunt fierte n ap sau ntr-o soluie slab alcalin. Aceast
procedur reduce timpul de uscare i confer curcuminei
o culoare mai uniform. Procesul difer n funcie de zona
de producie dar ntotdeauna implic etapele de fierbere i
uscare la soare.
n afar de obinerea sub form de pudr, curcumina
se poate extrage cu solveni speciali din rdcinile uscate
i mrunite. Solvenii sunt alei astfel nct , ulterior,
produsul s fie solubil n ap sau substane organice. Se
poate obine i sub form de uleiuri volatile sau ca
precipitat cristalin (conine pna la 95% curcumin pura)
folosind hidrocarburi drept solvent. Cu ct coninutul de
ulei volatil este mai mare cu att este mai puternic aroma
turmericului pe cnd lipsa acestuia duce la obinerea unui
colorant mai puternic.
O metod uzual de obinere a unui colorant ct mai
pur este extracia din rizomul de Curcuma cu alcool etilic
la cald. Izolarea produsului se face prin diluarea cu ap a
extractului alcoolic urmat de filtrare i uscare. Din 20 kg
de rdcin uscat se obine aproximativ 1 kg de colorant.
Turmericul este i o plant aromatic; are un miros
uor cu arom slab de piper iar gustul este iute i amar.
Pudra de curcumin a fost utilizat de-a lungul timpului n
Asia de S-E pentru conservarea alimentelor dar i de
medicina tradiional (mai ales n India) pentru a trata o

varietate larg de indispoziii : dureri de cap, infecii,

guturai, ndeprtarea febrei, uurarea digestiei.
Culoarea galben este determinat de pigmenii
polifenolici sintetizai de rdcina plantei. Dintre aceti
pigmeni (curcuminoide) n cantitea mai mare se afl :
curcumina (pigmentul majoritar), dimetoxi-curcumina, bisdimetoxicurcumina,
5-metoxi-curcumina
i
dihidrocurcumina.
Recent un grup de cercettori din USA a realizat un
studiu amplu asupra amestecului de curcuminoizi extras
din plant. n urma acestui studiu au descoperit
nousprezece compui naturali.
Coninutul chimic al probelor de turmeric a fost
analizat printr-o varietate de metode care includ gazcromatografie (GC), spectroscopia de mas (MS),
cromatografie lichid de nalt performan (HPLC) i
aceasta cuplat cu spectroscopia de mas (LC-MS),
cromatografie n strat subire (TLC) i electroforeza
capilar.
Toate acestea s-au folosit avnd drept scop
separarea i determinarea cantitativ a celor trei
curcuminoizi majori prin uscarea pudrei de tumeric sau din
sesquiterpenoizi gsii in uleiul esenial din rizom.
Din totalul celor nousprezece diarilheptanoide ase
au fost identificae, dar nu se tia c fac parte din
compoziia tumericului i ase sunt compui noi,
identificai pentru prima dat.

R1

R2
O

MeO

OMe

HO

OH

HO

OH
2

curcumina

MeO

dimetoxicurcumina

HO
HO

OH

HO

bisdimetoxicurcumina

OH
4

4' - hidroxi - bisdimetoxicurcumina

R1

R2
O

MeO
HO

OH

HO

5
dihidrobisdimetoxicurcumina
O

OH
6A
dihidrodimetoxicurcumina

O
OMe

HO

OH

MeO

OMe

HO

OH

6B
letestulanin B

7
dihidrocurcumina

R1
O

HO
tetrahidrobisdimetoxicurcumina

R2
O

OH
8

OH

R1

R2
O

OH

HO

OH
9
5 - hidroxi -1, 7 - bis( 4 - hidroxifenil) -3 -heptanone

OH

OH

R1

R2
OH

OH

HO

OH
10
1,7 - bis( 4 -hidroxifenil) - 3,5 - heptandiol

O
MeO

OMe

HO

OH
12

1, 7 - Bis(4 -hidroxi -3 -metoxifenil) 1,4,6 -heptatrien -3 -one

O
R1

R2
O
OMe

HO

OH
13

7 - ( 4 - Hidroxi - 3 - metoxifenil) - 1 - (4 - hidroxifenil) -4, 6 - heptadien - 3 - one

O
MeO

OMe

HO

OH
14

1,7 - Bis(4 - hidroxi - 3 - metoxifenil) -4, 6 -heptadien - 3 - one

O
OMe

MeO

OH

HO
15

OMe

1 - (4 - Hidroxi - 3 - metoxifenil) - 7 - (4 - hidroxi- 3, 5 - dimetoxifenil) -4, 6 - heptadien - 3 - one

OH

R1

R2
OH

O
OMe

HO

OH
16

1 - Hidroxi - 1 - ( 4 -

hidroxifenil) -7- (4 - hidroxi-3 -metoxifenil) - 6 - hepten -3,5 - dione

OH

HO

OMe

HO

OH
17

1 - Hidroxi- 1 - (3 , 4 - hidroxifenil) -7- (4 - hidroxi -3 -metoxifenil) - 6 - hepten-3, 5 - dione

OH

R1

R2
O

OH

HO

OH

HO

OH
18

1 -Hepten -3 - one, 5 - hidroxi - 1, 7- bis( 3 , 4 - dihidroxifenil)

Structura chimic a curcuminei a fcut obiectul a

numeroase studii. Compusul cu structura 1 este nscris n
Colour Index cu denumireile de : Yellow 3 (compusul
natural) i Gelb 6 (cel sintetic).

SINTEZE ALE CURCUMINEI

Curcumina i derivaii sai se pot obine prin

condensarea de compui carbonilici. n aceste condensri
vanilina
sau
celelalte
benzaldehide
substituite
reacioneaz
drept
componente
carbonilice
iar
acetilacetona reacioneaz drept component metilenic,
prin cele dou grupe metilenice laterale.
Problema care apare const in faptul ca acetilacetona
conine o grupare metilenic central a crei reactivitate
este mult mai mare dect a celor laterale. Din aceast
cauz, pe parcursul sintezei este necesar blocarea
grupei metilenice mediane, urmnd ca n finalul sintezei
aceasta s fie eliberat.
1. Sinteza curcuminei pornind de la clorura acidului
carbometoxi-feruloic
Aceasta reprezint prima cale de sintez [ 2 ] i este
greoaie deoarece presupune parcurgerea multor etape (
Schema 1)

Schema 1. Prima sintez a curcuminei

CH3

O
O C O

CH CH COCl

CH3O
Clorura acidului carbometoxiferuloic

CH3

O
O C O

COOC2H5
CH2
CO
CH3

C2H5ONa

COOC2H5
CH CH C CH C CH3

CH3O

+ H2O/C2H5ONa

Esterul etilic al acidului

(carbometoxiferuloic, acetil) acetic

CH3

O
O C O

+ clorura acidului
carbometoxiferuloic

CH CH C CH2 C CH3

CH3O

Carbometoxiferuloilacetona

H3C

O
O C O
CH3O

CH3
CO
CH CH C CH C CH CH
O
O

O
O

CH3

+ C2H5ONa

OCH3

1,1-Di (carbometoxiferuluil) acetona

O

O
H3C O C O

CH CH C CH2 C CH CH

CH3O

CH3

+ NaOH

OCH3

Di (carbometoxiferuloil) metan

HO
CH3O

CH CH C CH2 C CH CH
O
O
Diferuloil metan
(Curcumina)

OH
OCH3

2.Obinerea
curcuminei
prin
condensarea
carbometoxiferuloilclorurii cu acetat de vinil
Aceast metod imit biosinteza vegetal a
curcuminei. n celulele plantei blocarea gruprii metilenice

mediane se realizeaz sub influena adenozintrifosfatului,

prin esterificarea cu acid fosforic a formei enolice a
acetilacetonei.
n laborator condensarea se realizeaz in prezena
clorurii de aluminiu anhidre, n mediu de sulfur de
carbon. La tratarea cu ap a srii complexe de aluminiu
obinute se degaj bioxid de carbon i se elibereaz
curcumina.
3. Sinteza curcuminei din acetilaceton i vanilin
n 1959 Jan Van Alphen i Hendrik Paban [1] reuesc s
blocheze gruparea metilenic median din acetilaceton
prin tratare cu anhidrid boric. Dei ei nu explic
mecanismul reaciilor ce au loc n aceast sintez, reiese
c blocarea gruprii metilenice mediane se bazeaz pe
proprietatea acetilacetonei de a enoliza prin implicarea
acestui metilen. Forma enolic este stabilizat prin
esterificare cu anhidrid boric. Dup condensarea
grupelor metilenice laterale cu dou molecule de vanilin,
se hidrolizeaz esterul in cataliz acid i se obine
curcumina n stare liber. (Schema 2)
Schema 2
Formarea esterului boric mixt al acetilacetonei

2 H3C C CH2 C CH3

O
O

+ B2O3

HC

CH3
C O
C O
CH3

2 H3C C CH C CH3
O
OH
O

B
OH

CH3
C O

CH3
O C
B
CH
O C
HO
CH3

CH3
O C
HC
B
B
CH
H
C O
O C
O
O
H
CH3
B(OR)3 B(OR)3 CH3

HC

CH3
C O
C O
CH3

+ 2B(OR)3

+ 2B(OR)3

OR
+ ......
OR

Mediul de reacie folosit este un ester, de obicei acetatul

de etil. Deoarece produsul de condensare dintre
acetilacetona i anhidrida boric este insolubil n acetat de
etil, se adaug un trialchilborat care reacioneaz cu
esterul boric al acetilacetonei enolizate i formeaz esteri
micti, solubili n acetat de etil, reacia decurgnd astfel n
mediu omogen.
Deoarece mediul de reacie este slab acid iar
condensarea cu vanilin are loc n mediu slab alcalin, se
introduce n mediul de reacie o amin primar, putin
volatila, ce poate fi: hexilamina, pentilamina sau
butilamina.

PROPRIETILE CURCUMINEI
a.Proprieti fizice
Curcumina este o substan solid cristalin. Din
metanol depune prisme rombice cu p. t. 183oC. Dac
depunerea cristalelor se face n soluii diluate i lent se
obin cristale mari, aciculare. Cristalele de curcumin
prezint fenomenul de pleocroism, culoarea modificnduse n timp de la galben deschis la galben-rou.
Solubiliti: - acid acetic - uor solubil;
- eter- greu solubil;
- sulfur de carbon- putin solubil;
- alcool la rece- puin solubil;
- alcool la cald- uor solubil.
b. Proprieti chimice
Curcumina
prezint
proprietile
chimice
caracteristice gruprilor funcionale pe care le conine.
Cu hidrogenul, n prezena "negrului de platin" n soluie
acetic, trece n tetrahidrocurcumin. Prin tratare cu brom,
n cloroform, conduce la bromocurcumin.
Reacii de culoare : - H2SO4 conc. se dizolv cu
culoarea rou-galben (culoarea dispare repede);
- HNO3 fumans o coloreaz lent
n violet;
- sol. FeCl3 se coloreaz n roubrun;
- n mediu alcalin culoarea vireaz
de la galben la maro-rocat (poate fi
utilizat drept indicator de pH).
La nclzirea curcuminei cu acid boric i acid sulfuric n
alcool, aceton sau acid acetic, n prezen de glicerin
sau monit, se formeaz rozacianina (II).

O soluie de curcumin i acid boric evaporat la sec se

coloreaz n rou-oranj datorit formrii rozacianinei.
OH+

HO

H3CO

H3CO

O O
B
O O

HSO4-

H3CO

H3CO

OH

O
(II)

COMPLECI METALICI AI CURCUMINEI

Primii compleci metalici ai curcuminei au fost brevetai n
anul 1981 de Maing i Miller. Acetia sunt colorani solubili
n ap, derivai ai Sn(II). Raportul ligand : metal se
situeaz ntre 4 : 1 i 5 :1. Acest raport sugereaz o
structur polimer pentru complex (3) :
OR C CH
R
C O
R C CH
O R
C O
R C CH

Sn+2
C R
O
Sn+2
O C

O
R C

O-

O C

OHC C R
R O
HC C R
R

unde: R =

CH CH

OH
OCH3

CH C R
O-

Sn+2
(III)

Complecii metalici ai curcuminei i ai derivailor si

se obin prin tratarea curcuminei solubilizate n alcool cu

sruri ale metalului respectiv, n prezena unor cantiti

foarte mici de acid clorhidric. Pentru metalele divalente
procesul este prezentat n Schema 3.

Schema 3
Formarea complecilor curcuminei cu metale
divalente

HO

CH CH C CH2 C CH CH
O

CH3O

HO

OCH3

CH CH C CH C CH CH
O

CH3O

OH

OH

OH
OCH3

+ Me2+
R
C O
HC
C O
R

R
O C
Me+2

CH
O C
R

unde: R =

CH CH

OH
OCH3

Pentru
metalele
trivalente
(Me3+)
structura
complexului implic legarea a trei resturi de curcumin.
Complecii metalici ai curcuminei sunt solubili n
ap. Produsul de solubilitate al complexului este suficient
de mic pentru ai asigura stabilitatea n prezena unor
liganzi cum ar fi acidul ascorbic, acidul citric etc.

Aceti compui pot fi utilizai drept transportori de

oligoelemente n preparate farmaceutice i alimentare sau
n calitate de colorani cosmetici.
Prin complexare are loc o nchidere a culorii (efect
batocrom), mai mult sau mai puin intens, n funcie de
natura metalului folosit drept ligand (Cu2+, Sn2+, Co2+, Ni2+,
Mn2+, Fe2+, Cr3+, Al3+, Fe3+).
UTILIZRILE CURCUMINEI
I) n industria textil
Curcumina a fost utilizat la nceput drept colorant
textil. Ea vopsete bumbacul, lna i mtasea direct, ntr-o
culoare galben-verzuie. Prin utilizarea de mordani
culoarea vopsirilor difer :
Cu mordant de aluminiu galben.brun ;
Cu mordant de crom brun ;
Cu mordant de fer negru ;
Cu mordant de staniu oranj.
Mordantul poate fi aplicat n mediu slab acid sau de
sare acid, baia nu trebuie s depeasc temperatura de
60oC. Mediul nu trebuie s fie alcalin deoarece vopsirea
va pierde din stralucire i profunzime.
Curcumina se mai folosete i la nuanarea unui alt
colorant natural (Logwood), pentru pielea crud.
II) n industria alimentar
Curcumina a fost folosit din cele mai vechi timpuri.
Anumite proprieti fac din aceast substan o alegere
ideal pentru folosirea ca aditiv alimentar. Este foarte des

folosit la prepararea mutarului pentru toate

caracteristicile sale : culoare, miros, arom. De asemenea
se folosete ca adaos la pudra de curry pentru a-i conferi
culoarea caracteristic i pentru a contribui la arom.
Curcumina este utilizat i la prepararea altor alimente
(pantru arom) : murturi, produse pe baz de carne,
brnzeturi. Soiurile de plante din care se obine curcumina
fr miros sau arom sunt folosite doar pentru proprietile
de colorant n numeroase produse : ngheate, suc de
fructe, iaurturi, prjituri, biscuii, cereale, sosuri, unt,
margarin, colorarea unor comprimate farmaceutice etc.
n unele regiuni ale Japoniei (Okinawa) se folosete la
prepararea unor ceaiuri cu efect curativ.
Culoarea se poate modifica prin amestecare cu alte
ingrediente colorate (ex. paprica), obinnd diferite nuane
de la galben la rou, foarte utile ca aditivi alimentari.
Pudra de curcumin este utilizat n produse
mpachetate pentru a le proteja de efectele nocive ale
radiaiilor solare, rinile uleioase sunt folosite pentru
produse pe baz de ulei iar curcumina dizolvat n alcool
pentru soluii apoase.
III) n laborator
Extractele de curcumin sunt ntrebuinate i n
laboratoare ca indicator deoarece i schimb culoarea n
mediu acid sau alcalin.
Hrtia de turmeric, preparat prin mbibarea hrtiei
albe n tinctur i uscarea acesteia, se utilizeaz ca
indicator pentru alcaloizi i acid boric.
IV) Efecte fiziologice
Curcumina, extras din Curcuma longa, este un
antioxidant puternic care aduce o protecie eficace

leziunilor provocate de radicali liberi. Se tie nc din

1910, n urma studiilor farmacologice i chimice, c
principiile active ale curcuminei sunt curcuminoidele, mai
ales curcumina pur, care s-a dovedit a fi un antioxidant
puternic, mai activ dect vitamina E, un puternic antiseptic
i antibacterian i un puternic antiinflamator. Alte
proprieti dovedite tiinific : reduce colesterolul,
stimulnd secreia biliar, este un dezimfectant intestinal
foarte eficace, un bun fluidizant al sngelui, pe care l
purific i un bun stimulent al circulaiei sngvine.
Studii clinice recente au dovedit eficacitatea
curcuminei n cazul durerilor de spate, reumatismului i
durerilor de articulaii. n aceste cazuri mpiedic discurile
intervertebrale s secrete substane proinflamatorii i
blocheaz sinteza citokinelor responsabile pentru
inflamarea
articulaiilor.
Deasemenea
ncetinete
demineralizarea
i
neutralizeaz
osteoclastele,
mpiedicnd astfel distrugerea oaselor.
Alte studii demonstreaz efectul preventiv dac nu chiar
curativ n cazul anumitor tipuri de cancer :
cancer de piele la pacieni cu o anumit form de
cancer de piele, curcumina a redus, dup 18 luni de
tratament, durerea i dimensiunile leziunilor tumorale
iar n stadiu iniial al bolii a indus moartea celulelor
canceroase ;
Alzheimer poate fi prevenit ; curcumina mpiedic
invazia creierului cu proteine amiloide, responsabile
de producerea bolii ;
Leucemie teste ncurajatoare ;
Cancer de sn ;
Cancer de prostat.

Studiile efectuate pe animale par s demonstreze

eficacitatea curcuminei n tratarea leucemiei, limfoamelor,
cancerului de colon, melanoame, cancerul rinichiului.
Eficacitatea curcuminei n prevenirea cancerului,
comparativ cu alti compui naturali studiai n acest curs :
Curcumina > Caroten > Hesperidin (flavonoid)
Aceste studii au avut ca punct de plecare observaia
c n rndul populaiilor btinae din zonele n care se
cultiv i se consum mari cantiti de Curcuma longa
numrul cazurilor de cancer este foarte redus fa de
medie. n momentul de fa se cerceteaz mai multe tipuri
de medicamente pentru tratarea cancerului, bazate pe
extracte ce conin curcumin.
Pe plan mondial Curcuma longa este cultivat pe arii
tot mai mari, nu numai n India ci i n majoritatea rilor
asiatice, att pentru numeroasele sale utilizri cunoscute
din vechime ct i datorit celor descoperite mai trziu.

n alimentaie rolul curcuminei pare i mai important

deoarece s-a observat c aceasta reduce numrul
tumorilor stomacale induse de benzoapirena ( un mutagen
format prin prepararea carnii la grtar), chiar dac este
administrat dup expunerea la acest mutagen.