Sunteți pe pagina 1din 50

UNIVERSITATEA PETROL - GAZE DIN PLOIETI

FACULTATEA DE TEHNOLOGIA PETROLULUI I PETROCHIMIE

MASTER:
TEHNOLOGII AVANSATE N PRELUCRAREA PETROLULUI

LUCRARE DE DISERTAIE

Coordonator,

Absolvent,

Conf.Dr.Ing. CONSTANTIN TNSESCU

Pascu tefan Lucian

PLOIETI
2014

MINISTERUL EDUCAIEI NAIONALE


UNIVERSITATEA PETROL GAZE DIN PLOIETI
FACULTATEA: Tehnologia Petrolului i Petrochimiei
DEPARTAMENTUL : Ingineria Prelucrrii Petrolului i Proteciei Mediului
SPECIALIZAREA :Tehnologia Avansate n Prelucrarea Petrolului
CURSURI DE (ZI / FR / ID) :ZI

Vizat
Facultatea Tehnologia Petrolului i
Petrochimiei

Aprobat,
Director de departament,
Conf.Dr.Ing. CONSTANTIN
TNSESCU

LUCRARE DE DISERTAIE
FORMULAREA UNUI ULEI DE MOTOR SEMISINTETIC

Conductor tiinific:

Absolvent:
Pascu tefan Lucian

Conf.Dr.Ing. CONSTANTIN
TNSESCU

PLOIETI
2014
2

MINISTERUL EDUCAIEI NAIONALE


UNIVERSITATEA PETROL GAZE DIN PLOIETI
FACULTATEA: Tehnologia Petrolului i Petrochimiei
DEPARTAMENTUL : Ingineria Prelucrrii Petrolului i Proteciei Mediului
SPECIALIZAREA :Tehnologia Avansate n Prelucrarea Petrolului
CURSURI DE (ZI / FR / ID) :ZI

Vizat
Facultatea Tehnologia Petrolului i
Petrochimiei

Aprobat,
Director de departament,
Conf.Dr.Ing. CONSTANTIN
TNSESCU

LUCRARE DE DISERTAIE
FORMULAREA UNUI ULEI DE MOTOR SEMISINTETIC

Conductor tiinific:

Absolvent:
Pascu tefan Lucian

Conf.Dr.Ing. CONSTANTIN
TNSESCU

PLOIETI
2014
3

UNIVERSITATEA PETROL GAZE DIN PLOIETI


FACULTATEA: Tehnologia Petrolului i Petrochimiei
DEPARTAMENTUL: Ingineria Prelucrrii Petrolului i Proteciei Mediului
SPECIALIZAREA: Tehnologii Avansate n Prelucrarea Petrolului i
Petrochimiei
CURSURI DE (ZI / FR / ID) : ZI
Declar pe propria rspundere c voi elabora
personal proiectul de diplom / lucrarea de
licen / disertaie i nu voi folosi alte
materiale documentare n afara celor
prezentate la capitolul Bibliografie.
Semntur student:
DATELE INIALE PENTRU PROIECTUL DE DIPLOM / LUCRARE LICEN /
LUCRARE DISERTAIE
Proiectul a fost dat studentului/studentei:
Pascu tefan Lucian
1) Tema proiectului / lucrrii
Formularea unui ulei de motor semisintetic
Aprobat,
Director de departament,
Prof. Dr. Ing. Dorin Stnic Ezeanu

2) Data eliberrii temei: octombrie 2013


3) Tema a fost primit pentru ndeplinire la data:
4) Termenul pentru predarea proiectului/ lucrrii:
5) Elementele iniiale pentru proiect / lucrare:
a) Date de literatur privind uleiurile sintetice i minerale;
b) Date de literatur privind aditivii pentru uleiurile lubrifiante;
c) Studiul privind formularea unor uleiuri de motor semisintetic;
6) Enumerarea problemelor care vor fi dezvoltate:
a) mbuntirea caracteristicilor unor amestecuri de uleiuri de baz;
b) Alegerea compoziiei optime a unui ulei de baz;
c) Scopul utilizrii aditivilor;
d) Alegerea aditivilor utilizai;
7) Enumerarea materialului grafic (acolo unde este cazul):
8) Consultaii pentru proiect / lucrare, cu indicarea prilor din proiect care necesit
consultarea:

Conductor tiinific:
Conf.Dr.Ing. CONSTANTIN TNSESCU

Student
Pascu tefan Lucian

Semntura:

Semntura:
4

UNIVERSITATEA PETROL GAZE DIN PLOIETI


FACULTATEA : Tehnologia Petrolului i Petrochimiei
DOMENIUL: Inginerie Chimic
SPECIALIZAREA: Tehnologii Avansate n Prelucrarea Petrolului
CURSURI DE (ZI / FR / ID): ZI

APRECIERE
privind activitatea absolventului:
n elaborarea proiectului de diplom / lucrrii de licen / disertaie cu tema:

Nr.
crt.
1.
2.

CRITERIUL DE APRECIERE

CALIFICATIV

Documentare, prelucrarea informaiilor din bibliografie


Colaborarea ritmic i eficient cu conductorul temei
proiectului de diploma /lucrrii de licen
3. Corectitudinea calculelor, programelor, schemelor, desenelor,
diagramelor i graficelor
4. Cercetare teoretic, experimental i realizare practic
5. Elemente de originalitate (dezvoltri teoretice sau aplicaii noi
ale unor teorii existente, produse informatice noi sau adaptate,
utile n aplicaiile inginereti)
6. Capacitate de sintez i abiliti de studiu individual
CALIFICATIV FINAL
Calificativele pot fi: nesatisfctor / satisfctor / bine / foarte bine / excelent.
Comentarii privind calitatea proiectului / lucrrii:
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
___________________________________________

Data:
Conductor tiinific
Conf.Dr.Ing. CONSTANTIN TNSESCU

Cuprins

1.Date de literatura privind uleiurile de motor .................................................................................... 8


1.1.Introducere .......................................................................................................................... 8
1.2.Uleiuri de baz .................................................................................................................. 10
1.2.1.Uleiurile minerale ....................................................................................................... 10
1.2.2.Uleiurile sintetice ....................................................................................................... 11
1.2.3.Condiii de calitate pentru uleiurile de baz n viitor ................................................. 12
1.3.Aditivi pentru uleiuri lubrifiante ....................................................................................... 14
1.3.1.Aditivi modificatori de viscozitate ............................................................................. 15
1.3.2.Aditivi depresani ai punctului de curgere ................................................................. 18
1.3.3.Aditiv detergent-dispersani ....................................................................................... 19
1.3.4.Aditivi antioxidani, anticorozivi i antiuzur ............................................................ 22
1.3.5.Aditivi de extrem presiune i antiuzur .................................................................... 23
1.3.6.Aditivii antispumani .................................................................................................. 25
1.4.Uleiuri de motor ................................................................................................................ 25
1.4.1.Clasificarea uleiurilor de motor.................................................................................. 25
1.4.2.Condiii de calitate pentru uleiurile de motor............................................................. 31
1.4.3.Uleiuri pentru diferite motoare ................................................................................... 42
1.4.4.Aprecierea degradrii uleiului i stabilirea momentului de nlocuire ........................ 42
2.Studii privind formularea unui ulei de motor semisintetic. ............................................................ 44
2.1.Caracteristicile fizico-chimice ale uleiurilor de baz........................................................ 44
2.2.Caracteristicile fizico-chimice ale aditivilor .................................................................... 45
2.3.Determinarea caracteristicilor fizico-chimice ale unor amestecuri de uleiuri de baz ..... 47
2.4.Determinarea caracteristicilor fizico-chimice ale unor amestecuri de uleiuri de baz i
aditivi ..................................................................................................................................... 48
2.5.Stabilirea formulei optime de aditivare pentru obinerea uleiului de motor semisintetic
SAE 10W40 API SL/CF. ........................................................................................................ 49
Bibliografie

FORMULAREA UNOR ULEIURI DE MOTOR SEMISINTETICE


Absolvent: Pascu tefan Lucian
Coordonatorul lucrrii: Conf.Dr.Ing. CONSTANTIN TNSESCU

Rezumat
Aceast lucrare de disertaie are ac scop formularea unor uleiuri de motor
semisintetice.
n prima parte a lucrrii sunt prezentate date de literatur despre uleiuri de baz
sintetice, minerale i neutrale precum i caracteristicile fizico-chimice ale acestora. Tot n
prima parte mai sunt prezentate i tipurile de aditivi folosii pentru formularea uleiurilor de
motor semisintetice.
n cea de-a doua parte s-a realizat un studiu de laborator privind formularea
uleiurilor de motor semisintetice n care sunt prezentate i determinate caracteristicile
fizico-chimice ale aditivilor i ale uleiurilor de baz folosite. Acest studiu s-a axat pe
formularea i alegerea unor amestecuri de ulei de baz, influena concentraiei de aditiv
pachet i stabilirea formulei optime de aditivare pentru obinerea uleiului de motor
semisintetic SAE 10W40 API SL/CF.
FORMULATING SEMI-SYNTHETIC MOTOR OILS
Summary
The hereby dissertation project is intended in formulating of some semi-synthetic
motor oils.
The first part of the study presents general literature data on synthetic, mineral and
neutral base oils and their physicochemical characteristics. In this first part are also
presented several types of additives which are used in formulation of semy-synthetic motor
oils.
In the second part of this project, a laboratory study has been made, regarding semisynthetic motor oil formulation, where are presented and determined the additives and abse
oils physicochemical characteristics which are used. This study was focused on the
formulation and selection of base oil mixtures, additives package concentration influence
and setting optimal additive formulae in order to achive semi-synthetic motor oil SAE
10W40 API SL/CF.

1. DATE DE LITERATURA PRIVIND ULEIURILE DE MOTOR


1.1. Introducere
Astzi se tie c funcionarea motoarelor cu ardere intern ar fi imposibil
fr o ungere. corespunztoare. De aceea, uleiurile lubrifiante nu mai sunt socotite
acum ca un simplu accesoriu, ci ca o parte a motorului.
Pentru asigurarea unei funcionri raionale a motoarelor cu ardere intern
n cele mai diferite condiii de exploatare ale autovehiculelor, uleiul trebuie s
ndeplineasc o serie de condiii, dintre acestea evideniindu-se urmtoarele:
s aib o viscozitate corespunztoare jocurilor dintre piesele motorului la
temperatura lor de funcionare;
s prezinte o rezisten superioar la oxidare pentru prevenirea formrii
depunerilor;
s asigure conservarea pieselor motoarelor pe perioada de nefuncionare,
cum sunt cele de la sfritul programului zilnic i sptmnal de lucru,
precum i cele din perioada concediilor de odihn sau medicale ale
conductorului autovehiculului respectiv;
s aib proprieti-dispersante superioare n stare s menin n suspensie
impuritile ajunse sau formate n ulei, pentru a asigura evacuarea lor din
motor odat cu nlocuirea uleiului:
s previn formarea depunerilor pe piesele motorului, care s se
nruteasc funcionarea;
s nu spumeze n timpul agitrilor n sistemul de ungere pentru a asigura
ungerea, rcirea i conservarea corespunztoare a motorului;
s prezinte o rezisten ridicat la forfecare, n cazul uleiurilor multigrade;
Multe din proprietile menionate au devenit mai necesare n ultimii ani,
odat cu creterea performanelor motoarelor, concretizate n special prin:
reducerea cantitii de ulei din carterul motorului;
creterea densitii de putere pe unitatea de cilindre, ca urmare a mririi
raportului de compresie i a turaiei;
ridicarea temperaturii uleiului;
Aceste mbuntiri ale motoarelor au condus pe de o parte la creterea
performanelor i implicit ale mijloacelor de transport, iar pe de alt parte la
nsprirea condiiilor de funcionare ale uleiurilor de ungere, prin:
sporirea ncrcrii termice i intensificarea proceselor de oxidare ale
acestora;
creterea solicitrilor mecanice transmise pieselor i implicit filmului de
ulei dintre suprafeele lor de frecare;
mrirea debitului de gaze arse, scpate din camera de ardere n carterul
motorului, cu implicaii asupra creterii temperaturii uleiului i a
impurificrii lui ca produse de ardere incomplet.
De aceea uleiurile folosite astzi la ungerea motoarelor trebuie s aib
caracteristici superioare, care s asigure rodarea, conservarea i funcionarea
motoarelor n toate condiiile de exploatare ale acestora, pe o perioad de timp cat
mai lung, cu un consum redus de combustibil i ulei, precum i cu cheltuieli de
ntreinere i reparaii ct mai reduse.
8

Astfel de uleiuri nu pot fi obinute dect din component de baz cu


caracteristici natural ct mai favorabil i aditivi corespunztori.
Cu ct un ulei de baz va avea, de exemplu o rezisten termo-oxidant
natural ct mai mare, o variaie a viscozitii cu temperatur mai redus, un punct
de curgere mai cobort, proprieti detergent-dispersante mai bune i o pierdere
prin volatilitate mai mic, cu att nivelul de performan al uleiului finit va fi mai
ridicat, iar aditivii i cantitatea lor necesar mai redus.
Firmele mari, productoare de uleiuri pentru motoare, au elaborat norme
speciale pentru componenii de baz folosii, deoarece prin aditivare nu pot fi
corectate de ct unele din caracteristicile acestora i numai ntr-o msur
determinat. Indiferent de cantitatea aditivilor folosii.
Dac un ulei de baz n-a fost, de exemplu, bine rafinat sau deparafinat
suficient, uleiul obinut nu va avea o rezisten corespunztoare la oxidare i nici o
comportare adecvat la temperaturi sczute chiar dac i se va aduga un aditiv
antioxidant sau depresant n cantitate maxim.
Pe de alt parte se tie c influena benefic a aditivilor asupra uleiului de
baz este limitat i se reduce pe msura creterii concentraiei lor peste o anumit
limit.
Aditivii organo-metalici folosii n uleiurile de motoare prezint i unele
influene negative, cum ar fi:
depirea coninutului n cenu sulfat, admis de constructorii de motoare,
contribuie la creterea uzurii pieselor i a depunerilor formate;
unii din aditivii folosii sunt greu solubili sau chiar insolubili n ulei, aa
cum sunt antispumanii siliconici;
ali aditivi, cum sunt cei detergeni accelereaz procesul de spumare a
uleiului, cu consecine nedorite.
Aditivii folosii n uleiurile de motoare trebuie s se gseasc, de aceea, ntrun anumit echilibru, tiind c ntre acetia se manifest o aciune de sinergism.
La realizarea uleiurilor monograde i multigrade, de motoare, trebuie s se
aib n vedere toate informaiile, pentru a satisface ntr-o msur ct mai mare a
condiiilor impuse acestora de condiiile de funcionare ale motoarelor moderne.
Evaluarea caracteristicilor de comportare ale acestor uleiuri se face prin
analize de laborator, verificri pe standuri speciale i testri pe motoare
standardizate i motoare comerciale n condiii reale de funcionare.
Dup parcurgerea acestui drum, destul de lung de verificare, testare i de
urmrire a comportrii lor pe motoare n condiii reale de exploatare, uleiurile
respective pot fi omologate i trecute apoi n fabricarea industrial.

Tabelul 1.1. Caracteristici fizico-chimice ale uleiurilor neutrale


Caracteristici
Densitate la 20
C, g/cm3
Viscozitate, cSt
la 4 C
Viscozitate, cSt
la 100 C
Indice de
viscozitate
Punctul de
curgere, C
nD20

100 N

200 N

600 N

BS

0,859

0,881

0,880

0,899

19,85

39,2

111

432

4,08

6,15

12,2

29,6

104

102

99

97

-12

-9

-12

-12

1,4752

1,488

1,489

1,498

1.2. Uleiuri de baz


1.2.1. Uleiurile minerale
Uleiurile minerale separate din iei reprezint clasa cea mai important de
uleiuri de baz folosite pentru fabricarea lubrifianilor lichizi sau plastici. Se
estimeaz c n anul 199 uleiurile minerale au reprezentat 91% din lubrifiani, iar
n anul 2000 87% [1,2].
n comparaie cu uleiurile sintetice, acestea prezint anumite avantaje i anume:

lubrifiani fabricai din uleiurile minerale, selecionate i rafinate


corespunztor, se comport foarte bine n numeroasele aplicaii, fiind
relativ ineri chimic, stabili la efecte termice sau de hidroliz i perfect
miscibili ntre ei;
preul uleiurilor minerale este mai mic dect al celor sintetice;
sunt disponibile;
uleiurile minerale de baz sunt susceptibile la ameliorri (prin
hidrocracare, izodeparafinare etc.), la preuri de cost admisibile.
Uleiurile de baz minerale se obin din ieiuri selecionate, n urma unor
prelucrri tehnologice (distilare n vacuum, extracie sau hidrocracare, deparafinare
cu solveni sau catalitic, tratare cu hidrogen sau chimicale). Ele sunt amestecuri
complexe de hidrocarburi care conin 2 -8 atomi de carbon n molecul, cu mase
molare de la 3 pn la 8 . Rinile au mase molare medii pn 15 , iar
asfaltenele pn la 3 .
n uleiurile minerale se gsesc urmtoarele tipuri de hidrocarburi a cror
proporie variaz cu natura ieiului din care provin i condiiile de rafinare:
hidrocarburi parafinice (normale i ramnificate)
5-25%;
hidrocarburi naftenice cu catene laterale
50-80%;
hidrocarburi alchil-benzenice
5-10%
hidrocarburi aromatice policiclice
1-5%;
Uleiurile parafinice sunt folosite n mod deosebit la obinerea uleiurilor de
motor, de transmisii i hidraulice, n timp ce uleiurile naftenice se ntrebuineaz la
producerea uleiurilor de transformator, industriale, pentru prelucrarea metalelor,
pentru fabricarea cauciucului i pentru transfer de cldur.
10

n funcie de natura ieiului, gradul de rafinare i viscozitatea exprimat n


secunde Saybold, uleiurile de baz se clasific n urmtoarele categorii:
uleiuri neutrale i bright-stock solventate (obinute din ieiuri
parafinice selecionate, rafinate cu solveni selectivi, deparafinate i
hidrofinate);
uleiuri naftenice solventate (provenite din ieiuri naftenice
selecionate rafinate cu solveni selectivi);
uleiuri convenionale (fabricate din ieiuri naftenice selecionate,
rafinate cu hidrogen).
Caracteristicile unor uleiuri de baz neutrale sunt prezentate n tabelul 1.1.
Pentru multe scopuri, n special pentru motoare, sunt preferate uleiuri neutral
provenite din ieiuri parafinoase cu coninut ridicat de sulf din Orientul Apropiat.
Compuii cu sulf din aceste uleiuri au o aciune antioxidant, iar susceptibilitatea la
aditivare antioxidant cu aditivii actuali este superioar uleiurilor de alte
proveniene.
1.2.2. Uleiurile sintetice
Uleiurile sintetice reprezint o surs relativ nou de obinere a uleiurilor
lubrifiante. Ele se pot folosi ca atare sau, n cele mai multe cazuri, n amestec cu
uleiurile minerale. Fiind produse de sintez, caracteristicile acestor uleiuri sunt
superioare n multe privine uleiurilor de baz minerale (I E ridicat 14 -18 ,
puncte de curgere foarte coborte -6 C, volatilitate mic) 1-4.8,9].
Tipurile mai importante de uleiuri de sintez i aplicaii ale acestora sunt
prezentate mai jos:
polialfaolefine folosite la uleiuri de motoare, transmisii, hidraulice;
dialchil benzeni-uleiuri de motoare, pentru transmisii, hidraulice;
diesteri-uleiuri de motoare, pentru transmisii i hidraulice;
poliglicoli-fluide de frn, uleiuri pentru transmisii.
O comparaie ntre caracteristicile unor uleiuri de baz sunt prezentate n
tabelul 1.2.
Tabelul 1.2. Comparaie ntre caracteristicile unor uleiuri minerale i
sintetice [4].
Caracteristici

Viscozitate,cSt
la 1
C
Viscozitate,
cSt la 4 C
Viscozitatea,
cSt la -1 ,8 C
Viscozitatea,
cSt la -4 C
Indice de
viscozitate
Punctul de

Ulei
mineral
SAE 20
5,2

Polialfaolefin

Diester A

Bright
Stock

Polialfaolefin

Diester B

5,7

4,6

32

39

42

29,5

29

21

480

391

392

a)

1010

474

a)

37000

38170

a)

7790

5465

a)

a)

a)

102

140

140

98

145

158

-18

-54

-57

-4

-51

-46

11

curgere, C
Punctul de
inflamabilitate,
C
Distilat la 4
C, % vol.

218

235

243

274

271

249

20

a) Prea vscos pentru a fi msurat


1.2.3. Condiii de calitate pentru uleiurile de baz n viitor
Cercetrile efectuate n ultimii ani au urmrit realizarea unor uleiuri de baz
i aditivi cu caracteristici ct mai bune astfel nct s permit formularea unor
lubrifiani superiori 5-10].
Astfel pentru uleiurile de baz se recomand urmtoarele caracteristici:
Condiii de calitate pentru uleiuri de baz n viitor:

stabilirea termic la oxidare ct mai mare asigur o perioad ct mai


lung de utilizare a lubrifiantului, un consum mic de lubrifiant n timp
i o funcionare a mecanismului la temperaturi mari (v. Tab.1.3);
volatilitate mic. olatilitatea influeneaz consumul de lubrifiant,
perioada de utilizare i emisia de particule solide pentru motoare
Diesel.(v. Tab.1.4);
indice de viscozitate ridicat. Indicele de viscozitate al uleiului natural
impune proporia de aditivi modificatori de viscozitate. Un ulei
lubrifiant cu un coninut mic de aditivi prezint anumite avantaje
(stabilitate la forfecare ridicat, stabilitate la oxidare mare, prevenirea
formrii depunerilor, cost redus al aditivrii);

Tabelul 1.3 Stabilitatea la oxidare a uleiurilor de hidrocracare


Ulei
Grup API
Viscozitate
cinematic
la 4 C, cSt
Viscozitate
cinematic la
1
C, Cst
Indicele de
viscozitate
Volatilitatea
Noack
Compoziie
chimic,%
Saturate
Compoziie
chimic,%
CPPN
Compoziie

H1
II
20.85

H2
II
17.16

HVI
II
20.28

LVI
III
20.56

PAO
IV
30.29

4.16

3.72

4.22

4.35

5.78

100

103

112

121

136

24.5

33.2

22.1

17.1

97.1

97.3

96.5

99.1

17.5

15.8

3.5

0.9

2.9

2.7

3.5

0.9

12

chimic,%
Aromatice
Stabilitate la
oxidare, min
ASTM D
22 2, 15
C, 6.2 bar
Stabilitate la
oxidare, min
ASTM D
22 2, 16
C, 6.2 bar

142

371

600

926

1791

269

272

281

300

309

1-CPPN: cicloparafine polinucleare;


H1;H2-uleiuri de hidrocracare;
HVI, LVI-uleiuri de hidrocracare sever;
ASTM D 22 2 pentru ulei de turbin;
ASTM D 4742 pentru ulei de motor;

coninut redus de sulf sau sulf lips. Compuii cu sulf sunt nedorii n
uleiul lubrifiant deoarece sunt incompatibili cu anumii aditivi fcnd
dificil optimizarea aditivrii, influeneaz negativ funcionarea
convertorului catalitic de Nox, conduc la creterea compuilor cu sulf
din gazele de combustie. Impunerea unor condiii foarte severe pentru
combustibilul Diesel (5 ppm sau mai puin) trebuie nsoit de
limitarea coninutului de sulf din lubrifiant sub 0,03%;
viscozitatea mic. iscozitatea determin consumul de combustibil i
din acest motiv uleiurile de motoare au viscoziti din ce n ce mai
mici. Pentru a realiza uleiurile din clasa 10W-40, 5W-30, 0W-30 este
necesar ca uleiul de baz s aib o viscozitate mic;
toxicitate mic.
Tabelul 1.4. Influena volatilitii uleiurilor de baz asupra altor
caracteristici ale uleiului lubrifiant

Volatilitatea Noack,
%mas
Emisia de particule
la motor Diesel
Consumul relativ de
ulei lubrifiant 5W-X

10

15

20

100

140

160

200

100

130

175

240

Date recente obinute la nivel de laborator pun n eviden caracteristicile


foarte convenabile ale uleiurilor de baz obinute prin izodeparafinarea parafinei
obinute din gaz de sintez prin procedeul Fischer-Tropsch (v. Tab.1.5).

13

Tabelul 1.5. Comparaie ntre uleiurile de baz obinute prin rafinare cu


solveni, hidrocracarea uleiului DV, izodeparafinarea parafinei din ulei i
izodeparafinarea parafinei Fischer-Tropsch
Ulei

Rafinat cu
solveni
I

HC1

HC2

Grup API
II
III
Viscozitate
cinematic la
4
4
4
1
C, cSt
Indicele de
100
105
130
viscozitate
Volatilitatea
23
18
13
Noack
Punct de
-15
-15
-20
curgere, C
Compoziie
chimic,%
25
30
75
parafine
Compoziie
chimic,%
50
69
25
cicloparafine
Compoziie
chimic,%
24
0.5
0.1
aromatice
HC1-ulei de hidrocracare a distilatului de vid;
HC2-ulei de izodeparafinare a parafinei din iei;
HC3-ulei de izodeparafinare a parafinei Fischer-Tropsch;
PAO-polialfaolefine;

HC3

PAO

III

IV

140

125

11

12

-30

-65

100

96

Caracteristicile uleiului de baz obinut prin izodeparafinarea parafinei


Fischer-Tropsch:
indice de viscozitate: 140-150;
coninut de sulf: ppm;
coninut de azot: ppm;
volatilitatea Noack: 6-12;
caracteristici de curgere la temperaturi coborte: bune.
Etape n procesul dee izodeparafinarea parafinei Fischer-Tropsch:
sintez Fischer-Tropsch a parafinei;
hidrogenarea olefinelor i hidrcracarea parafinelor;
hidroizomerizarea i izodeparafinarea produsului hidrocracat.
1.3. Aditivi pentru uleiuri lubrifiante
Aditivii pentru uleiurile lubrifiante sunt substane chimice de o larg
varietate care, adugate uleiurilor de baz, amelioreaz sau creeaz noi proprieti
necesare unei lubrifieri ct mai bune.
n ultimii ani s-au produs din ce n ce mai puine tipuri i cantiti de uleiuri
lubrifiante neaditivate, iar proporia de aditivi folosii la obinerea uleiurilor
14

lubrifiante i diversitatea acestora a crescut continuu. Datele prezentate n tabelul


1.2 evideniaz aceste tendine.
Tabelul 1.6. Proporia i tipurile de aditivi folosii la formularea uleiurilor
superioare de motor [1].
Anul

1958
1970
1980
1990

Concentraia de aditiv din lubrifiant, % mas


Modific. de
DeterDisperEP i
Diveri
viscozitate
gent
sant
Antiuzur
3
3
1
1
7
3
5
2
1
7
5
5
3
1
7
5
6
3
1

Total
8
18
21
22

Clasificarea aditivilor pentru uleiuri lubrifiante se poate face, n funcie de


proprietile uleiului pe care le mbuntesc, astfel:
modificatori de viscozitate;
depresani ai punctului de curgere;
detergeni-dispersani;
antioxidani;
anticorozivi i antirugin;
pentru extrem presiune i antiuzur;
antispumani;
Un aditiv, indiferent de aciunea sa, trebuie s ndeplineasc anumite
condiii:
o solubilitate bun n uleiul lubrifiant la temperaturi nalte i joase precum
i la depozitarea ndelungat;
o bun compatibilitate cu ceilali aditivi i cu uleiul;
o eficacitate ct mai bun pentru mbuntirea caracteristicilor uleiurilor
lubrifiante.
Evaluarea eficacitii aditivilor se face prin metode standardizate sau
speciale, completate cu ncercri de performan n aparate i maini care reproduc
n bun msur utilaje sau motoare reale.
1.3.1. Aditivi modificatori de viscozitate
Realizarea uleiurilor lubrifiante cu indice de viscozitate ridicat i punct de
curgere cobort, n condiii economice, nu este posibil prin tehnologii clasice de
fabricare (extracie i deparafinare cu solveni). Pentru obinerea uleiurilor
multigrade se folosesc polimeri cu mase molare cuprinse ntre
, a cror
funcie principal este de ameliorarea proprietilor reologice ale lubrifianilor.
Aceti aditivi pot ndeplini i alte funcii ( modificatori de cristale , dispersani etc.).
Aciunea polimerilor este de a se opune reducerii puternice a viscozitii
uleiului la creterea temperaturii. La temperaturi joase firele lungi ale moleculelor
de polimeri se gsesc n ulei sub form de ghem, fr ca polimerul s conduc la
creterea exagerat a viscozitii. La temperaturi olefinelor se prepar prin
copolimerizarea olefinelor, cei mai rspndii de tip etil ridicate ghemul se

15

desfoar, se solvateaz mai bine i, prin acesta, mpiedic scderea puternic a


viscozitii (figura 1.1.).

Figura 1.1. Mecanismul de aciune a aditivilor modificatori de viscozitate


Eficiena aditivilor depinde de concentraia acestora i de structura lor
obinndu-se creteri importante de indice de viscozitate (figura 1.2.).
Dei ponderea polimerilor n producia de aditivi este 25-3 %, iar numrul
brevetelor care revendic structuri de acest tip depete cteva mii, industrial se
fabric doar cteva tipuri: polizobutene, polialchil metacrilai, copolimeri ai
esterilor fumarici cu acetat de vinil, copolimeri ai -olefinelor, copolimeri stirenbutadien sau stiren-izopren i polialchilstireni [1,6,12,16].

Figura 1.2. Corelaia dintre concentraia de aditiv i IV ulei aditivat

16

Poliizobutenele sunt obinute prin polimerizarea la temperaturi joase a


izobutenei n prezen de clorur de aluminiu, trifluorur de bor sau ali catalizatori
de tip acid Lewis. Masa molar medie a acestor polimeri depinde de temperatura de
polimerizare. Uleiurile aditivate cu aceti aditivi au o comportare modest la
temperaturi joase.

Polialchil metacrilaii se obin prin polimerizarea radicalic a esterilor


metacrilici cu 4-23 atomi de carbon n catena alchil i au mase molare cuprinse
ntre 40 000-800 000.

Polimerii de tip metacrilat au permis obinerea unor uleiuri cu o comportare


bun la diverse temperaturi, ocupnd un loc important n producia de aditivi de
acest tip.
Pentru a ameliora proprietile lor au fost realizai copolimeri care confer
uleiului i alte proprieti. n continuare sunt prezentai civa copolimeri folosii la
ameliorarea anumitor caracteristici ale uleiurilor lubrifiante.
Copolimerii esterilor fumarici cu acetatul de vinil au formula:

Copolimerii -olefinelor se prepar prin copolimerizarea olefinelor, cei mai


rspndii fiind de tip etilen-propilen, cu mase molare de 5
- 120 000.

Copolimerii stiren-butadien obinui pe catalizatori organo-metalici au


mase molare 50 000-250 000.

17

Ultimele dou tipuri de copolimeri s-au dezvoltat n ultimii avnd o


capacitate mare de ngroare i o stabilitate foarte bun.
Polialchil stirenii se obin prin polimerizare pe catalizatori organo-metalici,
au o dispersie foarte sczut, dar monomerii n condiii dificile:

Aditivii de tip polimeri sunt constituii din macromoleculele cu grad de


polimerizare diferit i ei pot fi caracterizai prin analiz cromatografic (metoda
permeaiei de gel) care permite determinarea masei molare medii gravimetrice
(MW), a masei molare medii numerice (Mn) i a gradului de dispersie (MW/Mn).
Viscozitatea uleiului aditivat cu polimeri crete potenial cu concentraia de
aditiv, dar fiecare aditiv are efect de ngroare diferit. Astfel poliizobutenele au un
efect de ngroare mai puternic dect ceilali aditivi, dar creterea indicelui de
viscozitate este mai mic.
La temperatur ridicat sau la frecare ntre piesele unse, la presiuni i turaii
mari se produce o rupere a macromoleculelor. Din acest motiv, rezistena la
forfecare devine o caracteristic important a polimerilor i se determin prin
recircularea uleiului aditivat sub presiune n injectoarele Diesel n condiii bine
precizate (DIN 51382).
Forfecarea (F) se poate calcula cu relaia:
F=( in- fin )/ in
n care:
in i fin reprezint viscozotile cinematice ale uleiului aditivat
nainte i dup testare.
1.3.2. Aditivi depresani ai punctului de curgere
Aditivii de acest tip permit mbuntirea proprietilor de curgere la
temperaturi coborte. Prin urmare, deparafinarea cu solveni se poate face la
temperaturi moderate (mult mai economic) i n acest caz, uleiului deparafinat
conine o cantitate mai mare de parafine, avnd un indice de viscozitate mai ridicat.
Depresanii sunt absorbii la suprafaa cristalelor incipiente de parafin i
inhib, prin aceasta, creterea lor. Este posibil ca ei s mpiedice formarea reelei
cristaline i solvatarea cristalelor cu ulei. Astfel uleiul poate curge chiar dac n
masa lui exist cristale de parafin. n acest mod se explic aciunea de presant a
acestor aditivi pentru uleiurile parafinice i eficacitatea redus asupra uleiurilor
naftenice.
18

Ca aditiv depresani ai punctului de congelare se folosesc derivai ai


naftalinei i ai fenolului sau polimeri. Astfel, paragelul este o polialchil-naftalin
care se obine prin condensarea parafinei clorurate cu naftalin, iar dintre derivaii
fenolului se menioneaz ditetra alchil-fenol-ftalat.

Polialchil-acrilai i polialchil matacrilai care au n catenele laterale cel


puin 12 atomi de carbon au i efect depresant asuprea uleiului.
Eficacitatea aditivilor depresani este influenat de anumii factori:
concentraia de parafin, compoziia chimic a uleiului, natura i concentraia
aditivului (fig.1.3).

Figura 1.3. Corelaia dintre concentraia de aditivi depresant i


temperatura de curgere.
1.3.3. Aditiv detergent-dispersant
Aditivii detergent-dispersani sunt eseniali n fabricarea uleiurilor pentru
motoare moderne. Funcia detergent a aditivilor din uleiuri permite ca piesele
motorului (piston, segmeni), care ajung la temperaturi ridicate, s rmn curate.
Funcia dispersant este atribuit aditivilor care au proprietatea de a menine n
suspensie fin impuritile solide ce apar n ulei n timpul utilizrii sale, la
temperaturi joase. n aceste fel, segmenii pot asigura o etanare corespunztoare n
cilindru i uleiul poate fi distribuit n mecanismele care necesit o circulaie
abundent de lubrifiant.
Aditivii detergeni cu rezerv de bazacitate (suprabazici) combat coroziunea
provocat de compuii acizi rezultai prin arderea combustibililor cu sulf sau din
oxidarea uleiului.
19

Aciunea aditivilor detergent-dispersani poate fi explicat prin trei tipuri de


mecanisme: adsorbie, solubilizarea i neutralizarea chimic.
Adsorbia aditivilor detergent-dispersani la suprafaa particulelor n
suspensie, insolubile n ulei, mpiedic aglomerarea acestora i depunerea lor pe
piesele calde sau reci ale motoarelor. Este posibil ca aditivii metalici, la
temperatur ridicat, s se ionizeze i s formeze un strat dublu electric n jurul
particulelor solide. O alt teorie se refer la aciunea aditivilor dispersani fr
cenu, la temperatur cobort. Partea polar a moleculelor aditivilor se fixeaz la
suprafaa particulelor solide prin legturi chimice slabe, n timp ce radicalul
hidrocarbonat are o afinitate mare pentru ulei. Radicalii hidrocarbonaii cu un
anumit numr de atomi de carbon n molecul sunt capabili s menin particulele
solide n suspensie (fig. 1.4).
Solubilizarea impuritilor din ulei este un mecanism prin care se consider
c aditivii detergeni metalici pot forma, la concentraii mai mari dect concentraia
micelar critic, micele de tip ap n ulei care nglobeaz particulele insolubile n
ulei.

Figura 1.4. Mecanismul de aciune al aditivilor dispersani.


Neutralizarea chimic a compuilor acizi, precursori de depuneri, de ctre
aditivii detergeni cu rezerv de alcalinitate, stopeaz formarea produselor de
policondensare insolubile n ulei.
Aditivii detergeni cu cenu sunt sruri metalice neutre, bazice sau suprabazice
ale acizilor organici, cu formula:
R-X-M
n care:
R- este radicalul hidrocarbonat care asigur solubilitatea aditivului n ulei;
X-gruparea de legtur;
M-metal (bariu, calciu, magneziu).
20

Principalele tipuri de aditivi detergeni cu cenu ntlnite sunt


urmtoarele: sulfonaii, fenaii, tiofosfonaii 1,2,4,13].
Alchil-aril sulfonaii de calciu sau magneziu se obin din sulfonai de sodiu
petrolieri, rezultai ca produse secundare la rafinarea cu acid sulfuric a uleiurilor
sau din acizi sulfonici sintetici, preparai prin sulfonarea alchil-benzenului. Pentru a
fi eficieni ca detergeni, masa molar medie a sulfonailor trebuie sa fie mai mare
de 450.
Exemple de formule de aditivi de tip sulfonai:
(RSO3)2Ca
alchil-aril sulfonat de calciu
RSO3 MgOH alchil-aril sulfonat bazic de magneziu
(RSO3CaOH)n alchil-aril sulfonat de calciu suprabazic
Aditivii detergeni suprabazici sunt coloizi de asociaie n care particulele de
carbonat de calciu sunt meninute n suspensie de moleculele de alchil-aril sulfonat
de calciu. Aceti aditivi pot avea o cifr de bazicitate total de 3 -400 mg KOH/g
i un coninut de cca 35% carbonai.
Fenaii au formula general:

n care M poate fi calciu sau magneziu, iar X poate fi S, S-S, CH2.


Tiofosfaii se obin din reacia poliizobutenei (cu mas molecular de 8
15 ) cu pentasulfur de fosfor i sunt amestecuri de compui de forma:

Aditivii dispersani fr cenu menin particulele solide n suspensie i


previn formarea mlului la temperaturi coborte.
Radicalul hidrocarbonat este un polimer (poliizobuten cu mas molar de 8 15 ), partea polar este o amin, iar gruparea de legtur-anhidrida maleic sau
nucleul fenolic.
Reprezentai tipici sunt succinimidele i bazele MANNICH:

21

Eficacitatea aditivilor detergent-dispersani depinde de natura uleiului de


baz i a combustibilului folosit, de natura aditivului, de solubilitatea i de
concentraia aditivului n ulei, de condiiile de lucru i de caracteristicile
constructive la motorului.
1.3.4. Aditivi antioxidani, anticorozivi i antiuzur

Antioxidanii sunt aditivi care au rolul de a frna oxidarea uleiului, fiind


folosii n formularea tuturor uleiurilor lubrifiante.
Rolul aditivilor antioxidani este de a interfera cu mecanismul radicalic de
propagare i aceast aciune poate interveni n diferite etape ale procesului:
n etapa de propagare, prin reacii cu radicali liberi, aditivii numindu-se inhibitori
de radicali;
n etapa de formare a radicalilor liberi, prin reacii cu hidroperoxizii, aditivii fiind
numii distrugtori de peroxizi.
Inhibitorii de radicali sunt n general, derivai ai fenolului i amine
aromatice. Cea mai cunoscut structur fenolic este di-ter-butil-paracrezolul
(Topanol ) care are efect antioxidant pn la 18 C.

Trebuie precizat c i alchilfenaii sulfurizai, prezentai ca aditivi detergeni


pentru uleiurile de motoare sunt, de asemenea, captori de radicali liberi.
Unele amine aromatice au i ele efecte de inhibitori de radicali care se
manifest pn la 2 C.

22

Distrugtorii de peroxizi sunt, n principal, compui cu sulf, cu seleniu, cu


sulf i azot, cu sulf i fosfor, foarte rspndit fiind alchil ditiofosfatul de zinc:

Acidul ditiofosferic se obine prin reacia dintre pentasulfur de fosfor i


alcooli, iar neutralizarea acidului se face cu oxid de zinc. Radicalii R pot fi alchil,
aril sau alchil-aril i trebuie s aib 3-8 atomi de carbon n molecul pentru a
asigura solubilitatea aditivului n ulei. Cele mai bune rezultate s-au obinut cu
ditiofosfaii n care radicalii R sunt diferii, de exemplu cu trei i ase atomi de
carbon sau cu patru i opt atomi de carbon.
Ditiofosfaii de zinc formeaz filme protectoare pe metale i previn
coroziunile datorate produilor de oxidare din uleiurile de motoare. Ei posed
rezisten la presiuni mari acionnd i ca aditivi antiuzur.
Aditivii anticorozivi i antirugin sunt substane care favorizeaz aderena
uleiului la suprafaa metalelor. Ei acioneaz prin formarea unui fil protector
hidrofob pe suprafaa metalului care trebuie protejat.
Inhibitorii de coroziune pot fi substane neutralizate care au i proprieti
detergent-dispersante. Ditiofosfaii metalici, terpenele fosfosulfirizate,
ditiocarbonaii etc. acioneaz i ca aditivi anticorozivi.
Ca aditivi-antirugin se folosesc derivai ai acizilor grai, sruri ale acizilor
sulfonici, fosforici sau compui ai acestora cu aminele. n ceea ce privete
rezistena la coroziune, acestea se testeaz prin metode standardizate.
1.3.5. Aditivi de extrem presiune i antiuzur
Acest tip de aditiv asigur reducerea frecrii i ungerea n domeniile limit
i extrem limit.
Aditivii de extrem-presiune acioneaz n domeniul n care filmul de
lubrifiant este rupt (domeniul extrem-limit), iar aditivii antiuzur n regim de
ungere elastohidrodinamic i limit.
Principalele categorii de aditivi:
compui organici polari (alcooli, esteri, amine, acizi grai) care se
orienteaz i se adsorb la suprafaa metalului formnd o pelicul protectoare
la temperaturi joase, sub 15 C.
compui ai fosforului
(RO3) P=0
fosfai
(RO)3 P
fosfii
(RO)2 P=0
fosfonai
R
(RO)2P=0

fosforamidai

R-N-R

23

Aceti compui sunt aditivi antiuzur exceleni, eficacitatea lor


crescnd astfel:
fosfai < fosforamidai < fosfai.
compui cu clor sau cu sulf i clor
Aceti aditivi sunt obinui prin clorurarea sau sulfoclorurarea
direct a parafinelor sau aromaticelor. Ei sunt aditivi de extrem presiune
exceleni, dar posed o activitate antiuzur mediocr. n contact cu metalul
formeaz un film lubrifiant solid de clorur sau sulfur. Se folosesc la
obinerea uleiurilor industriale, mai ales pentru prelucrarea metalelor. Ei
sunt caracterizai printr-o activitate coroziv important i de aceea sunt
impropii pentru ungerea mecanismelor din aliaje de cupru. Dei au
eficacitate ridicat, din diferite motive, n prezent aceti aditiv nu mai sunt
admii n formularea uleiurilor.
compui cu sulf
Dintre compuii cu sulf au o activitate antiuzur i de extrem
presiune: sulfurile, disulfurile, polisulfurile, olefinele sulfurizate, esterii
acizilor grai nesaturai sulfurizai, uleiurile sulfurizate.
De exemplu:
R-S-S-R
alchil sau aril disulfur
R-(S)n-R
dialchil polisulfur
esteri ai acizilor grai nesaturai sulfurizai

Pentru a asigura o protecie corespunztoare, aditivii cu sulf trebuie s aib


o activitate optim. Astfel, dac activitatea aditivului este slab, protecia suprafeei
metalice este redus, iar dac activitatea este foarte puternic se observ un atac
important al suprafeelor i apariia unei uzuri corozive severe. Disulfurile sunt mai
eficiente dect sulfurile, iar pentru alchil polisulfuri valoarea optim n=3. Compuii
cu sulf sunt, n general,mai puin eficieni dect compuii cu fosfor i ditiofosfatul
de zinc.
Eficacitatea ca aditiv de extrem presiune se repartizez astfel:
difenil < di-n-butil < di-terbutil < dibenzil < dialchil
Esterii acizilor grai sulfurizai au un component diferit de al compuilor cu
sulf, fr oxigen. n funcie de polaritatea lor, gruprile de tip ester intr n
competiie cu sulful pentru adsorbia lor pe suprafaa metalic. n comparaie cu
sulfurile, ei au proprieti de extrem presiune inferioar.
Aditivii cu sulf sunt utilizai pentru obinerea uleiurilor de prelucrare a
metalelor, pentru uleiuri de angrenaje industriale, pentru uleiuri de transmisie a
autovehiculelor i pentru puncte foarte solicitante ale autovehiculelor.

24

1.3.6. Aditivii antispumani


n anumite condiii (agitare n prezen de aer), n lubrifiant se formeaz
spume stabile. Aditivii antispumani mpiedic formarea i stabilizarea spumei. Ei
se adsorb la suprafaa bulelor de gaz, lund locul substanelor active ce favorizeaz
spumarea. Cei mai folosii aditivi de acest tip sunt siliconii:

Pentru a avea aciune antispumant, aditivul trebuie s fie insolubil n ulei i


s aib o tensiune superficial mai mic dect aceasta.
Aditivarea se face cu proporii foarte mici de antispumant (1-100 ppm), iar
aditivul poate fi diluat cu solveni organici.
1.4. Uleiuri de motor
1.4.1. Clasificarea uleiurilor de motor
A. Clasificarea SAE a uleiurilor dup viscozitate
Clasificarea SAE a uleiurilor de motoare, adoptat i folosit n toat lumea,
este practic singura care permite clasificarea corect, n funcie de viscozitate,
pentru condiii de pornire (la temperaturi ridicate) a motorului. Ea cuprinde ase
clase de uleiuri de iarn (w) i cinci clase de uleiuri de var (v: tabelul 1.7.).
Tabelul 1.7. Clasificarea SAE J 300 Dec. 1995 a uleiurilor de motor dup
viscozitate [1,2].

Clasa
SAE
0W
5W
10 W
15 W
20 W
25 W
20
30
40
50
60

Viscozitate
Viscozitatea
Temperatura
Viscozitatea
cinematic,
Cst la
dinamic, cP
de
dinamic,
100 C
la
pompabilitate,
cP, la 150
temperatur,
C
C min.
Min.
Max.
C max.
3250 la -30
-40
3,8
3500 la -25
-35
3,8
3500 la -20
-30
4,1
3500 la -15
-25
5,6
4000 la -10
-20
5,6
6000 la -5
-15
9,3
5,6
<9,3
2,6
9,3
<12,5
2,9
12,5
<16,3
3,7
16,3
<21,9
3,7
21,9
<26,1
3,7
1) Viscozitatea aparent ntre -4 i C, cu aparatul CCS dup metoda
ASTM D 5293.
25

2) Uleiurile au viscozitatea dinamic aparent de max. 6


cP,
determinat cu aparatul MR dup metoda ASTM D 4648.
3) Viscozitatea cinematic se determin cu viscozimetru capilar dup
metod ASTM D 445.
4) Viscozitatea dinamic se determin cu viscozimetrul rotativ Ravenfield
dup metoda ASTMA D 4683, CEC L 36-A-90.
Dac un ulei are viscozitatea care s corespund unei singure clase SAE se
numete ulei monograd, iar dac viscozitatea corespunde la dou sau mai multe
clase se numete ulei multigrad. Uleiurile multigrade, pentru a avea o variaie mai
mic a viscozitii cu temperatura, trebuie s aib indici de viscozitatea ridicai, cu
valori peste 1 , De exemplu, ulei multigrad 1 W 5 pentru a ndeplini condiiile
impuse claselor SAE i SAE 1 W (cu I =1 ) trebuie s aib IV=180. Se
remarc, de asemenea, c n ultimii ani se impune i viscozitatea la 15 C.
La alegerea unui ulei monograd sau multigrad pentru motor trebuie s se
in seama de temperaturile ambiante minime (iarna) i maxime (vara). Dac uleiul
este meninut n motor peste 6 luni este necesar s se foloseasc un ulei multigrad
(v. fig. 1.5.).

Figura 1.5. Recomandri pentru utilizarea diferitelor clase de uleiuri


pentru motoare, n funcie de temperatura ambiant [1,4].
B. Clasificarea API-ASTM-SAE a uleiurilor dup nivelul de solicitare
Clasificarea SAE dup viscozitate nu d nici un fel de indicaii privind
nivelul de solicitare a uleiului i gradul de aditivare al acestuia. Din aceast cauz a
fost nevoie ca solicitare a uleiului i gradul de aditivare al acestuia. Din aceast
cauz a fost nevoie ca uleiurile s fie clasificate dup tipul i gradul de solicitare al
motorului, dup condiiile de funcionare i dup calitatea combustibilului.
Din 1971, n S.U.A. s-a elaborat n comun de API,ASTM i SAE o
clasificare care mparte uleiurile n dou mari categorii: uleiuri Service notate S,
destinate motoarelor cu aprindere prin scnteie (MAS) i uleiuri Comerciale
notate cu C pentru motoare Diesel (MAC). Iniial, clasificarea cuprindea patru
niveluri S (SA, SB, SC, SD) i trei niveluri C (CA, CB, CC) la acestea adugnduse altele noi.
Uleiurile care ndeplinesc condiiile pentru dou niveluri sunt denumite cu
mai multe simboluri. Clasificarea API a uleiurilor Service este prezentat n
tabelul 1.1.5., iar a uleiurilor Comerciale n tabelul 1.8.
26

Tabelul 1.8.Clasificarea API/ASTM/SAE a uleiurilor Service[1,11].


Nivel

Tip de motor

SA

MAS i MAC
vechi cu solicitri
extreme de reduse

SB

MAS vechi cu
solicitri minime

SC

SC MAS
modelele 19641967

SD

MAS modelele
1968-1971

Tip de ulei
Neaditivat,
eventual aditivat
cu antispumant i
depressant al
punctului de
curgere
Aditivat n plus cu
aditivi
antioxidani,
anticorozivi i
antiuzur
Cu aditivi
detergeni,
dispersani,
antiuzur,
antirugin i
anticorozivi
Idem SC dar cu o
cantitate mai mare
de aditivi
Aditivi cu
proprieti
detergente la cald,
anticoroziune i
antirugin
Stabil la oxidare,
cu aditivi
antiuzur,
ameliorat fa de
SE
Stabil la oxidare,
aditivat antiuzur,
dispersani,
ameliorat fa de
SF

SE

MAS modele
1972-1979

SF

MAS modelele
1980-1989

SG

MAS modelele
1989-1994

SH

MAS modelele
1995-1998

Ameliorat fa de
SG

SJ

MAS modelele
dup 1998

Ameliorat fa de
SH

27

Teste pe stand
impuse

CRC l-38, SEC


IV

Secvenele II A,
III A, IV, V
CRCIL-38
Secvenele II B,
III C, IV, V B,
CRC L-38, CAT
L-1, 1 H
Secvenele II B,
III C, V C, CRC l38
Secvenele II D,
III E, V E, CRC
L-38
Secvenele II D,
III E,V E, CRC L38
Secvenele II D,
III E, V E, CRC
L-38
Secvenele II D,
III E, V E,VI A,
CRC L-38

C. Specificaiile europene CCMC-ACEA


CCMC (Comit des Constructeurs dautomobiles du March Commun) a
regrupat constructorii de automobile din Europa. Diferenele ntre motoarele
europene i americane au impus apariia unor specificaii europene.
Iniial, specificaiile CCMC au cuprins trei niveluri de uleiuri pentru MAS puternic
solicitate G1,G2,G3, trei niveluri de uleiuri pentru autovehicule industriale cu motor
Diesel D1,D2,D3 i un nivel pentru autoturisme cu motor Diesel PD 1.
Din aprilie 1989 au fost propuse dou noi niveluri G4 (cu viscozitatea
normal) i G5 ( cu viscozitate sczut pentru economia de carburani). Nivelul G1 a
fost suprimat a fost suprimat urmnd ca G4 i G5 s nlocuiasc n timp nivelurile
G2 i G3. De asemenea, pentru motoarele Diesel au fost propuse nivelurile D4 i D5
pentru autovehiculele industriale cu motor Diesel i nivelul PD 2 pentru
autoturisme cu motoare Diesel.
Dup 1995, CCMC s-a transformat n ACEA (Association des Constructeurs
Europen dautomobiles) care a propus trei niveluri de uleiuri pentru motoarele cu
benzin A1-96, A2-96, A3-96, trei niveluri pentru motoarele Diesel de autoturisme
B1-96, B2-96, B3-96 i trei niveluri de uleiuri pentru motoare Diesel puternic
solicitate E1-96, E2-96, E3-96.
Tabelul 1.9. Clasificarea API/ASTM/SAE a uleiurilor Comerciale
Nivel

Tip de motor

Tip de ulei

CA

MAS i MAC cu
aspiraie natural i
combustibil de
calitate excelent

Ulei tip 19401950 nivel MIL L


2140 A

CB

MAS i MAC cu
aspiraie natural i
combustibil de
calitate bun

CC

MAS i MAC uor


supraalimentat

CD

MAC puternic
supraalimentat cu
combustibili

Ulei tip 19401950 cu aditivi


antioxidani,
anticorozivi i
detergeni, nivel
supplement 1
Ulei nivel MIL-L2104 B cu aditivi
antioxidani,
anticorozivi,
antirugin,
detergeni i
dispersani.
Ulei nivel MIL-L45198, sau series
3

CDH

MAC n doi timpi,


solicitare sever

Ulei nivel MIL-L45199 sau series 3

CE

MAC
supraalimentat de
modelele 1983-

Uleiul confer
protecie mai bun
a CD

28

Teste pe stand
impuse
CRC L-38, CAT
L-1 (sulf n
combustibil peste
0,35%)
CRC L-38, CAT
L-1 (sulf n
combustibil peste
0,95%)

CRC L-38, CAT


1-H, Secvenele II
A, II B

CAT ID,I G2,


CRC l-38
CAT ID, I G2,
CRC L-38, DD
6V-53T
CAT 1G2, CRC
L-38, Mack T6,
T7, NTC 400.

CF

CF-2

CF-4

CG-4

1990
MAC
supraalimentate n
doi timpi, modele
dup 198
MAC
supraalimentate n
doi timpi, modele
dup 199
MAC
supraalimentate n
patru timpi
MAC
supraalimentate n
patru timpi

Uleiul confer
protecie mai bun
ca CDM

CRC L-38,CA
IM-PC
CRC L-38, CAT
1M-PC, DD 6V92 TA

Uleiul confer
protecie mai bun
ca CE

CRC L-38, CAT


1K, Mack T6, T7,
NTC 400
CRC L-38,
Secvena III E,
CAT 1N, Mack
T8, GM 6.2 1

Condiiile de calitate impuse uleiurilor de motor prin specificaiile ACEA


sunt prezentate n tabelele 1.10. i 1.11.
Fa de specificaiile anterioare se observ c s-a renunat la teste considerate mai
puin severe (Peter W1, Fiat 132, Secvena II D) acestea fiind nlocuite cu teste pe
motoare mai puternic solicitate (PSA TU-3MH).
De asemenea, uleiurilor alctuite conform specificaiilor ACEA au o
stabilitate mult mai bun la oxidare la temperaturi nalte, apreciat prin Secvena II
E (creterea viscozitii la 4 C a sczut de la 3 5% la 1 -2 %). Se mai remarc
o scdere a pierderilor la evaporare de la 15-20%, cca 13%.
Formarea depunerilor negre (black sludge) este o problem care a aprut n
Europa dup 1985, n special n Germania, pe motoarele care funcioneaz cu
amestecuri srace, cu un sistem eficient de recirculare a gazelor i cu durat mare
de schimbare a uleiurilor (15 000-20 000 km). Aceste depuneri, cu aspect de
gudroane mai mult sau mai puin dure, se depun pe chiloas, n carte (unde pot
bloca sita pompei de ulei, filtrul de ulei) n ferestrele segmenilor producnd gripaj.
Pentru a evita formarea acestor depuneri s-au alctuit uleiuri cu
caracteristici dispersante mai bune, testate prin metoda Black Sludge pe motorul
Mercedes M 102E.

D. Alte specificaii
Foarte cunoscute n lumea productorilor de lubrifiani sunt specificaiile
militare americane (MIL-L.).
Prima specificaie MIL-L-2 14 a aprut n 1941 i se referea la uleiuri aditivate cu
aditivi antioxidani, anticorozivi i detergeni, iar de atunci au aprut multe
specificaii (MIL-L-2104 A, B, C, D, E, F, G, MIL-L-45199, MIL-L-46152).
Ultimele specificaii militare sunt MIL-L-46152 E, MIL-L-21 4 E i F.
Specificaia MIL-L-46152 se refer la uleiuri pentru motoare cu benzin i
folosete testele: Catterpillar 1H2, Secvenele II D, III E,
E i CRC L-38, iar
specificaiile MIL-L-21 4E i F se refer la uleiuri pentru motoare Diesel, fiind
29

caracterizate prin testele: CRC L-38, Caterpillar 1G2, 1K, Secvenele II D, III E,
E, Detroit Diesel ^v 53T, 6V 92 TA.
Marile firme constructoare de automobile au elaborat specificaii proprii
dintre care sunt prezentate cteva mai cunoscute i actuale:
Mercedes-Benz: MB 227.0/t; MB 228 0/1; MB 228.2/3; MB22.8
Volkswagen: VW 500.00; VW 505.00; VW 501.01.
Volvo: VDS; VDS-2.
ntre aceste specificaii se pot face echivalri care s permit
alegerea unui ulei corespunztor pentru motor.
n Romnia sunt produse uleiuri de motor cu diferite niveluri de
performan, necesare unui parc de maini dotate cu diverse tipuri de motoare, mai
vechi - Dacia 1300- dar i noi care, dup 199 , au nceput s dein o pondere
semnificativ .
Corespondena aproximativ ntre nivelurile de performan ale uleiurilor
pentru motoare omologate n Romnia i nivelurile de performan API, ACEA i
MIL este prezentat n tabelul 1.10.
Tabelul 1.10.Nivelurile de performan ale uleiurilor de motoare omologate
sau n curs de omologare n ROMNIA
Nivelul de
per-forman
dup STAS
871
Extra

Nivelul de
performan dup
specificaiile: ACEA,
API,
SB

Super 1

SD/CB

Super 2

A1/B1

SE/CC

Super 3

A2/B2

SF/CD

Super 4

A3/B3

SG/CE

Super 5

E2/E3

SH/CF

Domenii de utilizare n serviciu


-MAS cu solicitri uoare
-MAS i MAC construite pn n 196
exploatate n condiii moderate care necesit o
protecie antiuzur i antidepuneri
MAS i MAC construite ntre 196 -1973.
Uleiul asigur o protecie mai bun la oxidare,
la rugin, la coroziune i la formarea
depunerilor la temperaturi ridicate
- MAS i MAC cu admisie natural sau
supraalimentate construite ntre 1979-1983.
Aceste necesit o protecie superioar
mpotriva coroziunii i mpotriva depunerilor
formate la temperaturi ridicate.
- MAS i MAC fabricate ntre 1984-1992
pentru autoturisme autofurgonete, autobuze i
autocamioane uoare. Uleiurile asigur un
control mbuntit asupra depunerilor i
uzurii.
-MAS i MAC construite dup 1992. Uleiurile
asigur performane superioare fa de nivelele
SG i CE fiind destinate autovehiculelor
exploatate n condiii grele.

30

1.4.2. Condiii de calitate pentru uleiurile de motor


A. Teste de laborator.

Tabelul 1.11. Specificaiile ACEA impuse din anul 1996 pentru


uleiurile de motor-Teste de laborator[1].

Calitatea uleiurilor de motor se verific n cele mai multe cazuri prin teste de
laborator. n tabelele 1.11 i 1.12 sunt prezentate testele de laborator i pe motor
pentru uleiurile de tip ACEA, iar n tabelul 1.13 condiii de calitate pentru uleiuri
Lukoil.

31

32

33

Tabelul 1.12.Specificaiile ACEA impuse din anul 1996 pentru uleiuri


de motor Teste pe motor.

34

35

Tabelul 1.13.Caracteristici ale uleiurilor de motor produse de Lukoil Lubricants[14].

36

37

38

39

**temperatura pentru:
Genesis SAE 5W40-3 C;
Luxe SAE 5W40-25 C;
Luxe SAE 10W40-2 C;
Aventgarde Ultra SAE 10W40-25 C;
Luxe SAE 15W40-2 C;
Avantgarde Ultra SAE 10W40-2 C;
***temperatura pentru:
Genesis SAE 5W40-35 C;
Luxe SAE 5W40-3 C;
Luxe SAE 10W40-3 C;
Avantgarde Ultra SAE 10W40-3 C;
Luxe SAE 15W40-25 C;
Avantgarde Ultra SAE 15W40-25 C;

B. Teste pe motoare.
1. Metode americane de ncercare pe motoare
a) ncercri pe motoare monocilindrice
Primele ncercri s-au fcut pe motoare cu aprindere prin comprimare de tip
Caterpillar care funcioneaz n prezent n variantele CAT 1G2, 1H2, 1K, 1M i 1N
[13,14]. Ele servesc pentru aprecierea uleiurilor n ce privete blocarea segmenilor
apariia uzurilor i formarea depunerilor n condiii variabile de turaie, raport de
supraalimentare i de coninut de sulf n combustibil. Se precizeaz c, la perioade
destul de scurte, condiiile de ncercare se modific pentru a corespunde din ce n ce
mai severe impuse lubrifianilor de motoarele moderne.
Motorul Labeco este un motor monocilindric cu aprindere prin scnteie care
este folosit La testarea uleiurilor prin metoda CRC L-38. Calitile uleiului se
apreciaz prin pierderea n greutate a cuzinetului bielei (aliaj de cupru-plumb) i
cantitatea depunerilor de lac de pe suprafaa lateral a pistonului dup 4 ore
funcionare.
b) ncercri pe motoare policilindrice
Clasificarea API a uleiurilor dup gradul de solicitare a condus la elaborarea
unor ncercri numite secvene. Iniial seria ncercri cuprindea cinci ncercri,
notate de la I la V, efectuate pe motoare policilindrice construite de mari firme
americane (General Motors, Ford, Chrysler). De la nceput s-a stabilit ca toate
condiiile de ncercare pentru aceste secvene sa fie modificate n timp dup
necesiti, n raport cu progresele realizate n construcia motoarelor.
n prezent sunt folosite secvenele II D, II D, III E, D, E, I i I A.
Motoarele, n condiiile alese pentru fiecare secven,supun lubrifiantul la
cele mai severe solicitri, n raport cu proprietile pe care ncercarea este destinat
s le stabileasc.
Secvena II D se efectueaz n condiiile de funcionare a motorului la
temperaturi joase care pot favoriza ruginirea i formarea depunerilor. Testul
dureaz n total 32 ore i cuprinde trei faze, n primele dou, temperatura uleiului
este de 49 C, iar n ultima faz (2 ore) 12 C.
Secvenele II E determin stabilitatea la oxidare a uleiului la temperatur
ridicat a motorului. Motorul (Buick -6 1986) funcioneaz 64 ore, n condiii
foarte severe. La terminarea ncercrii, motorul se demonteaz i se examineaz n
vederea stabilirii punctajului n ce privete depunerile de la lac i uzura
mecanismului de comand a supapelor.
Secvena E se efectueaz pe un motor Ford OHC-4 cu 8 cilindrii n V.
ncercarea evalueaz mai multe aspecte ale ungerii i anume: formarea depunerilor
de ml pe motor, formarea depunerilor de lac pe mantaua pistonului, uzura
supapelor de admisie, blocarea segmenilor pe piston, nfundarea ferestrelor
segmenilor de ungere, blocarea sorbului pompei de ulei. Se desfoar n trei faze
cu durat total de 228 ore.
Secvena I A este introdus recent i permite aprecierea economiei de
combustibil. Se selecteaz pe un motor Ford cu 8 cilindrii n
model 1993 i
dureaz 5 de ore n dou faze. Temperatura uleiului este meninut n prim faz
la 45 C, iar n cea de-a doua la 1 5 C.
40

Pe lng aceste secvene mai exist i alte metode de testare pe motoare


policilindrice ca: Metodele Mack T 6, T , T 8, metoda GM 6.2 i metoda DD 6
92 TA.
2. Metode europene de ncercare pe motoare
n Europa, dei se aplic i ncercri americane, s-au adoptat metode
i motoare mai puin costisitoare, standardizate i acceptate de CEC ca metode
oficiale de evaluare a calitii uleiurilor de motoare.
a) ncercri pe motoare monocilindrice
Motorul Petter W 1 este un motor cu aprindere prin scnteie care permite
aprecierea stabilitii la oxidare a uleiului. Timpul de ncercare este de 2 de ore,
iar regimul termic al motorului este sever (temperatura lichidului de rcire 15 C).
Rezistena la oxidare a uleiurilor n prezena cuzinetului de biel din aliaj
cupru-plumb se apreciaz prin creterea viscozitii uleiului, formarea depunerilor
de lac pe piston i pe segmentul de ungere i prin pierderea n greutate a
cuzinetului.
Motorul Petter AV 1 este un motor cu aprindere prin comprimare care
examineaz capacitatea uleiurilor de a preveni blocarea segmenilor i formarea de
lac. ncercarea dureaz 12 de ore, motorul funcionnd cu ncrcare, turaie i
regim termic constante. O ncercare echivalent este testul pe motorul MWM
conform CEC L-12 A 76. Aceast ncercare evalueaz proprietile detergentdispersant ale uleiului, prin gradul de curenie al motorului.
Motorul Petter AVB supraalimentat permite evaluarea uleiului de carter
destinat motoarelor cu aprindere prin comprimare, exploatate la putere maxim, la
temperaturi nalte, privind tendina de formare a depunerilor pe piston i canalele
segmenilor.
b) ncercri pe motoare policilindrice
Clasificarea API a uleiurilor dup gradul de solicitare a condus la elaborarea
unor ncercri numite secvene. Iniial seria de ncercri cuprindea cinci ncercri,
notate de la I la V, efectuate pe motoare policilindrice construite de mari firme
americane (General Motors, Ford, Chrysler). De la nceputul s-a stabilit ca toate
condiiile de ncercare pentru aceste secvene s fie modificate n timp dup
necesitile, n raport cu progresele realizate n construcia motoarelor.
n prezent sunt folosite secvenele II D, III D, III E, D, E, I i I A.
Motoarele, n condiiile alese pentru fiecare secven, supun lubrifiantul la
cele mai severe solicitri, n raport cu proprietile pe care ncercarea respectiv
este destinat s le stabileasc.
Secvena II D se efectueaz n condiiile de funcionare a motorului la
temperaturi joase care pot favoriza ruginirea i formarea depunerilor. Testul
dureaz n total 32 ore i cuprinde trei faze, n primele dou, temperatura uleiului
este de 49 C, iar n ultima faz (2 ore) 12 C.
Secvena III E determin stabilitatea la oxidare a uleiului la temperatur
ridicat a motorului. Motorul (Buick -6 1986) funcioneaz 64 ore, n condiii
foarte secere. La terminarea ncercrii, motorul se demonteaz i se examineaz n

41

vederea stabilirii punctajului n ce privete depunerile de lac i ml i uzura


mecanismului de comand a supapelor.
Secvena E se efectueaz pe un motor Ford OHC-4 cu 8 cilindrii n V.
ncercarea evalueaz mai multe aspecte ale ungerii i anume: formarea depunerilor
de ml n motor, formarea depunerilor de lac pe mantaua pistonului, uzura
supapelor de admisie, blocarea sorbului pompei de ulei. Se desfoar n trei faze
cu o durat total de 228 ore.
Secvena I A este introdus recent i permite aprecierea economiei de
combustibil. Se realizeaz pe un motor Ford cu 8 cilindrii n
model 1993 i
dureaz 5 de ore n dou faze. Temperatura uleiului este meninut n prim faz
la 45 C, iar n cea de-a doua la 1 5 C.
Pe lng aceste secvene mai exist i alte metode de testare pe motoare
policilindrice ca: Metodele Mack T 6, T , T 8, metoda GM 6.2 i metoda DD 6 92
TA.
1.4.3. Uleiuri pentru diferite motoare
Uleiuri pentru motoare cu gaze. n motoarele staionare alimentate cu gaze
naturale sau n cele pentru autovehicule alimentate cu gaze lichefiate (propanbutan), combustia este mai bun dect n cele cu combustibili lichizi. De aceea,
uleiurile pentru motoare cu gaze au o perioad mai mare de utilizare. Ele sunt, de
regul, din clasa SAE 3 aditivate cu aditivi antioxidani i detergeni.
Uleiuri pentru motoare Diesel de nave. Navele folosesc motoare lente n doi
timpi sau motoare cu turaie medie n patru timpi. Motoarele n doi timpi folosesc
dou tipuri de uleiuri: un ulei din clasa SAE 5 pentru ungerea cilindrului cu
rezerv mare de alcalinitate i un ulei din clasa SAE 3 neaditivat pentru ungerea
lagrelor, iar motoarele cu turaie medie utilizeaz un ulei aditivat din clasa SAE 4
aditivat complet.
Uleiurile pentru aviaie sunt aditivate cu aditivi amelioratori I , depresani
ai punctului de curgere i antispumani, iar uneori cu aditivi dispersani fr cenu.
n mod obinuit au viscozitate de cca 10-25 cSt la 1 C (iarna se folosesc uleiuri
mai fluide cu 10-18 cSt la 1 C, iar vara uleiuri cu 2 -25 cSt la 1 C).
Uleiuri pentru conservare. Pentru protejarea motoarelor se folosesc uleiuri
aditivate cu aditivi detergeni neutralizai i corozivi. n motoarele depozitate un
timp mai ndelungat nu este indicat s se menin uleiuri de motor uzate din
explorare normal, fiind necesar ca ele s fie nlocuite cu uleiuri de conservare.
Uleiuri pentru rodaj. Au rolul de a favoriza rodajul pieselor i de a nltura
particulele metalice rmase dup montaj sau formate n timpul rodajului. Durata lor
de lucru este mic (5 -1
km) i, de aceea, se folosesc uleiuri cu nivel redus de
aditivare.
1.4.4. Aprecierea degradrii uleiului i stabilirea momentului de nlocuire
Degradarea uleiului se face prin oxidare i prin impurificare cu ap i
particule solide.
Gradul de impurificare i durat de utilizare a uleiului depind de condiiile de
exploatare, de calitatea uleiului, de construcia i de starea tehnic a motorului.
Aprecierea stadiului de degradare i a momentului de schimbare a uleiului se face
prin determinarea periodic a caracteristicilor uleiului lubrifiant (densitate,

42

viscozitate, coninut de combustibil, punct de inflamabilitate, insolubile n pentan


sau n benzen, coninut de ap, aciditate i bazicitatea uleiului).
Dup cei mai muli constructori de motoare de autoturisme, valorile
maxime admisibile ale unor caracteristici ale uleiului sunt:
cifra de aciditate puternic, mg KOH/g
max. 0,2
aciditate organic, mg KOH/g
max. 1,5
ap, %
0,2
combustibil, %
4
insolubile n pentan, %
1,5
alori apropiate se recomand i pentru nlocuirea uleiului din motoarele
locomotivelor Diesel.
ntruct micii consumatori nu pot efectua astfel de controale periodice,
constructorii de motoare i productorii de lubrifiani, pe baza rezultatelor i a unei
ndelungate experiene, fac recomandri orientative pentru schimbarea uleiului.

43

2. STUDII PRIVIND FORMULAREA UNUI ULEI DE MOTOR SEMISINTETIC.


Dup cum se cunoate, uleiurile de motor se alctuiesc ca i celelalte uleiuri
lubrifiante, din uleiuri de baz i aditivi.
Scopul acestui studiu este de a formula un ulei de motor de nivel SAE
1 W4 API SL/ CF folosind dou tipuri de ulei de baz cu caracteristici fizicochimice diferite i trei aditivi pentru lubrifiani.
Prin studiu experimental s-a urmrit influena concentraiilor de aditivi
asupra caracteristicilor uleiurilor de motor semisintetice precum i alegerea
concentraiei optime de aditivi pentru formularea unui anumit tip de ulei de motor
semisintetic.
2.1. Caracteristicile fizico-chimice ale uleiurilor de baz
Drept uleiuri de baz pentru formularea uleiului de motor semisintetic s-au
ales un ulei rafinat convenional SN 5 i un ulei de hidrocracare H I-4. Uleiul
de baz mineral SN 5 a fost ales deoarece uleiurile de baz minerale rafinate
convenional sunt produsele cele mai ieftine dintre uleiurile de baz. iscozitatea
relativ mic a uleiului nu constituie un inconvenient deoarece pentru formularea
uleiului final se vor folosi aditivi modificatori de viscozitate. Cel de-al doilea ulei
de baz este un ulei de hidrocracare cu indice de viscozitate extins mai mare dect
12 de uniti. Acest ulei considerat sintetic este necesar pentru ca n uleiul final
proporia de aditiv modificator de viscozitate s nu creasc excesiv de mult i s nu
nruteasc stabilitatea la forfecare a uleiului finit.
Pentru determinarea acestor caracteristici fizico-chimice au fost folosite
metode de laborator standardizate menionate n tabele. alorile caracteristicilor
fizico-chimice ale uleiurilor de baz au fost determinate n laborator i sunt
prezentate n tabelele 2.1. i 2.2.
Tabelul 2.1. Caracteristicile fizico-chimice ale uleiului SN 500
Nr.
crt.
1.
2.
3.
4.
5.
6.

Caracteristici

Valoare determinat

Aspect
Densitate, g/cm3
Viscozitate cinematic la 1
C, mm2/s
Viscozitate cinematic la 4 C,
mm2/s
Indice de viscozitate
Punct de inflamabilitate
Cleveland, C

Limpede
0,8821

7.

Punct de curgere, C

Ap, %

10,81
100,51
90
230
-18
lips

44

Tabelul 2.2. Caracteristicile fizico chimice ale uleiului VH-VI 4 (ulei de


hidrocracare)
Nr.
crt.

Caracteristici

Valoare prevzut

1.

Aspect

limpede-galben
deschis

2.

Densitate la 20
C, g/cm3

3.
4.
5.
6.

7.

8.
9.

Culoare, Unit
ASTM max.
Viscozitate la
1 C, cSt
Viscozitate la
4 C, cSt
Indice de
viscozitate
min
Punct de
inflamabilitate
COC, C. min
Punct de
curgere, C
max.
Ap, %

Valoare
determinat
limpede-galben
deschis

Metoda de
ncercare
vizual
SRENISO367502/C91
ASTM D7042
SRISO2049
ASTMD 1500
SREN ISO 3104
ASTMD 7042
SRENISO3104
ASTMD 7042

Se raporteaz

0,8308

1,0

0,5

3,9-4,6

4,53

20,34

125

138

SRISO 2909
ASTM D92

210

212

SRENISO2592
ASTMD92

-15

-23

SR13552
ASTMD97

lips

lips

SR13484
ASTMD95

Datele prezentate tabelar arat c uleiul mineral SN 5


are indice
viscozitate 9 uniti, o valoare suficient de mare pentru formularea uleiului de
motor, punctul de curgere -18 C care poate fi mbuntit prin aditivare, iar punctul
de inflamabilitate 23 C. inndu-se cont de aceste date se poate spune c uleiul
SN 500 poate fi folosit pentru formularea uleiului de motor.
Caracteristicile fizico-chimice ale uleiului VHVI-4 prezentate n tabelul 2.2
arat c acesta are proprieti de curgere foarte bune, indice de viscozitate 138
uniti, punctul de inflamabilitate i punctul de curgere de asemenea se ncadreaz
n parametrii impui de standarde.
2.2. Caracteristicile fizico-chimice ale aditivilor
Pentru formularea uleiurilor de motor au fost folosii trei aditivi i anume:
un aditiv pachet cu denumirea comercial HITEC 9386 L;
un aditiv modificator de viscozitate, denumit comercial AIV;
un aditiv depresant denumit comercial LLK 2508.3;
Date privind compoziia pachetului de aditiv HITEC 9386 L, precum i
caracteristicile fizico-chimice ale aditivilor folosii sunt prezentate n tabele 2.3,
2.4., 2.5 i 2.6.

45

Tabelul 2.3. Compoziia pachetului HITEC 9386 L.


Nr.
crt.
1.
2.
3.
4.
5.

Componente

Limite % mas

Ulei mineral
Dialchil ditiofosfat de zinc
Alchil fenat de calciu sulfurizat
Amid organica de molidben
Dodecil fenol

30-60
5-9.9
1-4.9
1-4.9
0.1-0.5

Tabelul 2.4. Caracteristicile fizico-chimice ale aditivului HITEC 9386 L.


Nr.
crt.
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.

Caracteristici
Calciu, %
Fosfor, %
TBN, mg KOH/g
Zinc, %
Nitrogen, %
Punct
de
inflamabilitate,
C
Molibden, %
D15 C, g/cm3
Viscozitate
cinematic
la
1 C, cSt

Metoda de
ncercare
ASTM D4951
ASTM D4951
ASTM D2896
ASTM D4951
ASTM D5291

Min

Max

Valoare

2.12
0.86
67
0.94
0.53

2.55
1.10
82
1.21
0.71

2.35
1
75
1.08
0.6

ASTM D93

150

170

ASTM D4951
ASTM D4052

0.09
-

0.11
0.961

ASTM D445

71.2

Tabelul 2.5 Caracteristicile fizico-chimice ale aditivului depresant LLK 2508.3.


Nr.
crt.
1.
2.
3.
4.
5.

cST
g/cm3

Metoda de
ncercare
Vizual
ASTM D 1500
ASTM D 445
ASTM D 4052

Limpede
0.5
1350
0.93

ASTM D 3278

>120

Caracteristici

U.M.

Aspect
Culoare
Viscozitate la 1 C
Densitate la 2 C
Punct de
inflamabilitate

Valoare

Tabelul 2.6. Caracteristicile fizico-chimice ale aditivului modificator de


viscozitate AIV (Infineum, SV 261).
Nr.
Caracteristici
crt.
1.
Densitate la 2 C g/cm3
2. Viscozitate la 1 C, cST
3.
Culoare, ASTM
Punct de inflamabilitate,
4.
C

Valoare
prevzut
~0.865
1300-1400
<3

Valoare
determinat
0.872
1364
1.5

Metoda de
ncercare
ASTM D 7042
ASTM D 7042
ASTM D 1500

min.180

220

ASTM D92

46

Referitor la aditivul pachet HITEC 9386 L se observ c acesta este un


amestec de aditivi detergeni suprabazici cu calciu, antioxidani i antiuzur de tip
tiofosfat de zinc, precum i un antioxidant de tip alchil-fenol. Coninutul de metale
(zinc, molibden) precum i TBN-ul pachetului sunt prezentate n tabelul 2.4, din
care se observ c pachetul de aditivi poate s confere proprieti detergente,
dispersante i antiuzur, precum i rezerv de bazicitate necesare uleiului de motor.
Ceilali doi aditivi sunt polimeri sau copolimeri care mresc viscozitatea
uleiului i asigur proprietile de curgere ale uleiului la temperaturi sczute. Astfel
aditivul depresant LLK 2508.3 este un polimetacrilat de dodecil care reduce
punctul de curgere a uleiului de motor, iar aditivul AIV este un copolimer stirenizopren hidrogenat diluat n ulei. Copolimerul AI asigur mrirea viscozitii
uleiului de motor i a indicelui de viscozitate a acestuia.
2.3. Determinarea caracteristicilor fizico-chimice ale unor amestecuri de
uleiuri de baz
Aa cum s-a menionat n paragrafele anterioare, cele dou uleiuri de baz
diferit prin compoziia chimic i n consecin prin indicele de viscozitate.
Uleiul SN 5
obinut prin rafinare convenional este un ulei tipic
parafinic, dar care conine i structuri naften-aromatice.
Uleiul de hidrocracare VHVI-4, n urma reaciilor chimice care au loc n
procesul de hidrocracare ii modific structura chimic mbogindu-se n compui
de tip izoparafinic i avnd un coninut foarte redus de hidrocarburi aromatice.
Proporia dintre cele dou uleiuri de baz influeneaz puternic
caracteristicile fizico-chimice ale amestecului, dar i costul acestuia. Din acest
motiv au fost realizate trei amestecuri de uleiuri de baz pentru a determina
concentraia optim de ulei de hidrocracare care trebuie adugat pentru un raport
convenabil pre-calitate ale cror caracteristici sunt prezentate n tab.2. ..
Tabelul 2.7. Caracteristicile fizico-chimice ale amestecurilor de ulei de baz
Nr.
crt.

1.
2.

3.
4.
5.

Amestec 1
Compoziia
amestec % m
SN 500
VH-VI4
Densitatea la
2 C, g/cm3
Viscozitatea
cinematic la
4 C, cSt,
Viscozitatea
cinematic la
1 C, cSt,
Indice de
viscozitate
Cenu, %

Amestec 2

Amestec 3
Metod de
ncercare

50
50

75
25

85
15

0,8531

0,8677

0,8760

ASTM D 704204

38,36

59,99

70,25

ASTM D 704204

6,51

8,11

8,91

ASTM D 704204

121

102

99

0,002

0,0028

0,003

47

ASTM D 704206
ASTM D 482

Dup cum se observ din acest tabel amestecul (A2) cu 5 % SN 5 i


VHVI-4 are un indice de viscozitate de circa 1 2 uniti, nivel corespunztor pentru
formularea uleiului de baz.
2.4. Determinarea caracteristicilor fizico-chimice ale unor amestecuri de
uleiuri de baz i aditivi
Pentru stabilirea influenei concentraiei de aditiv asupra caracteristicilor
fizico-chimice a uleiului de motor au fost formulate n laborator trei amestecuri n
care s-au meninut constante concentraiile aditivilor modificatori de viscozitate i
depresant, modificndu-se doar concentraia de aditiv pachet HITEC 9286 L.
Aditivii modificatori de viscozitate i depresani, au fost dozai n
proporiile recomandate de ctre furnizorul de aditivi i folosite n mod curent n
producia uleiurilor de motor. Concentraia de aditiv pachet HITEC L variaz de la
0 la 15 % mas.
Compoziia amestecurilor precum i caracteristicile fizico-chimice ale
acestora sunt prezentate n tabelul 2.8.
Tabelul 2.8. Caracteristicile fizico-chimice ale unor amestecuri de ulei de baz
cu aditivi.

Nr.
crt.

1.
2.

3.

4.
5.
6.

Amestec 1
Amestec % m
SN 500
VH-VI4
HITEC 9386 L
AIV
LLK 25083.3
Densitatea la 2 C
(g/cm3)
Viscozitatea
cinematic la
4 C, (mm2/s)
Viscozitatea
cinematic la
1 C, (mm2/s)
Punct de
inflamabilitate (
C)
Punct de curgere (
C)
Indice de
viscozitate

Amestec 2

Amestec 3

Condiii
ulei SAE
10W40,
API
SL/CF

Metoda
de
ncercare

71,7
24,0
0
4,0
0,3

65,7
22,0
8
4,0
0,3

60,7
20
15
4,0
0,3

0,8680

0,8710

0,8740

se raporteaz

ASTM D
7042-04

84,30

91,81

125,35

se raporteaz

ASTM D
7042-04

11,93

12,52

15,44

12,5-16,3

ASTM D
7042-04

220

221

222

min.210

ASTM
D92-05

-31

-35

-32

max. -32

133

126

128

min.125

48

ASTM D
7042-06
ASTM D
482

Din acest tabel reiese c proprietile reologice (viscozitatea cinematic la


100oC, indice de viscozitate i punct de curgere) sunt ndeplinite pentru
amestecurile 2 i 3.
2.5. Stabilirea formulei optime de aditivare pentru obinerea uleiului de motor
semisintetic SAE 10W40 API SL/CF.
Formula optim de aditivare se poate deduce din datele experimentale
prezentate n tabelul 2.8. prin alctuirea uleiului semisintetic SAE 10W40 API
SL/CF. Astfel la concentraii mici de pachet aditiv, viscozitatea cinematic este sub
limita impus. La valori mari ale concentraiei de pachet aditiv (8% mas i 15%
mas) se asigur toate condiiile de calitate care s-au putut determina n laborator.
n concluzie se poate considera c formula optim de aditivare este cea
corespunztoare Amestecului 2 care conine:
Ulei de baz SN 500
Ulei de baz VHVI-4
Aditiv HITEC 9386 L
Aditiv Infineum, SV 261
Aditiv LLK 2508.3

65,7% mas
22,0% mas
8,0% mas
4,0% mas
0,3% mas

49

BIBLIOGRAFIE
Tnsescu, C., Tehnologia uleiurilor, Ed. Universitii din Ploieti, 2 2;
Mang., Dresel, W., Lubricentson lubrication, Ed.Witez-vch. 2007;
Florea, F., Tribotehnic, Ed. On Cartifil, Ploieti, 2
;
Rdulescu, G.A., Petre, I., Combustibili, uleiuri i exploatarea autovehiculelor, Ed.
Tehnic, Bucureti, 1986;
5. Mang., T., Future Imporance of Base Oils in Lubricant, Procceding 12th International
Colloquim, Tribology-2000 Plus, vol. I,Esslingen, 2000, p.23;
6. Gatto, V., J., Grina, M., A., Ryan, H., T., The Influence of Chemical Structure on thr
Physical and Performance Properties of Hydrocracked Basestocke and
Polyalphaolefine, Proceedings of 12th International Colloquim, Tribology-2000 Plus,
vol. I, Esslingen, 2000;
7. Boyde, S., Low Temperature Characteristics of Synthetic Fluids, Proceedings of 12 th
International Colloquim, Tribology-2000 Plus, vol. I, Esslingen, 2000, p.305;
8. Aboud El Naga, H.H., Comparative Evaluation for Synthetic Lubricants, Proceedings
of 14th Petroluem Conference, Cairo October 1998, The Egyptian General Petroluem
Corporation, p.217;
9. Van de Waal, B., Kenbeek, D., Ester Base Fluids for Automative Lubricants,
Proceedings of 12th International Colloquim, Tribology-2000 Plus, vol. I,Esslingen,
2000, p.261;
10. Koncek, S., Sorab., J., Johnson, D., M., Jensen, K., R., Automative Lubricants for the
Next Millenium, Proceedings of 12th International Colloquim, Tribology-2000 Plus,
vol. I,Esslingen, 2000, p.43;
11. ***Specification Handbook Afton Chemical, 2012;
12. Briant, J., Denis., J., Parc G., Propietes rheologique, ed. Technip, 1985;
13. Born, M., Denis, J., Parc G., Structure Chimique et efficacite des des aditifs pour
lubrifiants, IFP Department Lubrifiants et Aditifs Petroliers, 1981;
14. ***Catalog produse Lukoil Lubricants.
1.
2.
3.
4.

50