UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARAN

DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA

OPERAES UNITRIAS III

PROCESSOS DE SEPARAO
DESTILAO

CURITIBA
2015

SUMRIO
1. PROCESSOS DE SEPARAO ....................................................................... 3
2. PONTO DE BOLHA ......................................................................................... 10
3. PONTO DE ORVALHO ................................................................................... 16
4. BALANO MATERIAL E DE ENERGIA .......................................................... 23
5. SEPARAO FLASH ................................................................................... 24
6. DESTILAO .................................................................................................. 32

1. PROCESSOS DE SEPARAO

Objetivo: obter produtos com maior grau de pureza.

Um aspecto que muitas vezes deixado em segundo plano o controle

de emisso de poluentes, conseguido atravs de unidades de separao
bem dimensionadas e/ou bem operadas. Projetos mal executados e
operadores mal treinados podem provocar emisses no previstas ou gerar
uma srie de problemas operacionais para as unidades tratamento de
efluentes que podem no suportar a demanda suplementar de abate de
resduos.

Os processos de separao so, em geral, processos que desenvolvem

duas ou mais fases.

A formao de uma fase a partir de outra pode ser realizada a partir de

mudana do estado energtico das molculas (adio ou retirada de calor
ou trabalho, mudana de presso do sistema) ou atravs da adio de uma
outra fase, insolvel ou parcialmente solvel com a primeira, que consiga
sequestrar preferencialmente um dos compostos da mistura a ser
separada. Tambm possvel adicionar uma substncia que seja solvel
uma mistura mas que altere suas propriedades (dieltricas) que tornem o
processo de separao mais fcil.

O processo de separao pode ser descrito de duas formas: atravs de

diferena de potencial e atravs da velocidade de transferncia de massa
de uma fase para a outra.

Conceitos

Presso d e va p o r :

presso o b se r va d a

n u m recipiente fechado que contm uma

substncia

pura

numa

determinada

temperatura.

Presso parcial: presso que seria observada se uma substncia de uma

mistura gasosa ocupasse sozinha o volume do sistema.
=

= (1 + 2 + + )

= 1

+ 2

+ +

= 1 + 2 + + (1)

Lei de Dalton
1

= 1 / = 1 = 1

(2)

Lei de Raoult
= 0

(3)

Substituindo (2) em (3):

= 0

Estimativa da Presso de Vapor

Antoine

ln 0 = /( + )
0

Wagner =

+ 1,5 + 2+ 6
1

= 1 /

Solues ideais

Uma soluo exibe comportamento ideal quando seus componentes seguem e

Lei de Raoult. Combinando as equaes 1.4 e 1.11, temos:

O equilbrio de sistemas no ideias pode ser previsto utilizando-se uma

equao de estado (Peng-Robinson, Redlich-Kwong, ...) quando a no
idealidade se verifica na fase vapor ou um modelo de soluo lquida (Wilson,
UNIFAC, UNIQUAC, ...) quando a no idealidade se verifica na fase lquida, ou
ainda uma combinao se as duas fases apresentam comportamento no ideal.
Como construir uma curva de equilbrio?

A curva de equilbrio obtida atravs do diagrama termodinmico presso

constante. Cada tie-line deste diagrama corresponde a um ponto na curva de
equilbrio.

FIGURA 9
Exemplo 1: Calcule a curva de equilbrio de um sistema n-heptano - n-octano
a 1 atm de presso. Essa mistura apresenta as caractersticas para formar uma
mistura ideal.
Soluo: Os pontos de equilbrio a 1 atm das duas substncias so: nheptano= 98,4C e n-octano = 125,6C. Essa informao pode ser encontrada
em tabelas de propriedades fsicas ou, utilizando-se a presso de 1 atm nas
equaes de presso de vapor (Antoine, Wagner, ...) e achando a temperatura
de saturao. Assim sendo, o equilbrio lquido-vapor para essa mistura ocorre
entre essas temperaturas. Misturas com desvio da idealidade podem
apresentar comportamento bem diferente, como ser apresentado a seguir.
De acordo com a Lei de Raoult:

= 0

= 0

Pela Lei de Dalton:

=

Igualando as presses (condio de equilbrio ideal):

0

0 =

0 =

Sendo:

+ = 1

+ = 1

= 1 , temos:

Dado o valor de uma temperatura onde ocorre o equilbrio, calculamos a

presso de vapor dos dois componentes e a partir das equaes deduzidas
acima calculamos a composio do equilbrio nas duas fases.
Para

T=110C

(383,15K)

0 = 1050, 0 = 484 .

Considerando a presso atmosfrica de 760 mmHg, temos:

760484

= 1050484 = 0,487

1050
760

0,487 = 0,674

A volatilidade relativa calculada a partir da equao abaixo, onde A o

componente mais voltil (n-heptano).

0 1050
=
=
=
=
= 2,17
0
484

Refazendo o clculo para outras temperaturas, temos a seguinte tabela.

Para esse sistema:

9

Solues no ideais

2. PONTO DE BOLHA

Lquido de composio Zi;

To Tb (Bubble Point)

FIGURA 11

10

Temperatura de bolha a temperatura, em uma dada presso, na qual surge a

primeira bolha de vapor no lquido. O aquecimento lento o suficiente para que a
bolha de vapor esteja em equilbrio com o lquido, no alterando sua composio
(xi=zi).
Assim:

=
=

Para a primeira bolha de vapor:

= 1,0
Logo:
= = 1,0

Se: > 1,0 T>Tb Vapor Superaquecido

< 1,0 T<Tb Lquido Subresfriado
Clculo do ponto de bolha utilizando as equaes de Ki

Matematicamente a temperatura na qual: = 1,0

A) Fase vapor ideal: Ki = f (T,P)

i = 1,0

Procedimento para clculo:

1) Estimar uma T;
2) Calcular Ki
Se lquido ideal: =
Se lquido real: =

11

3) Verificar se = 1,0;
4) Se 1,0 repetir o procedimento.
0

B) Fase vapor real: Ki = f(T,P, composio) =

Procedimento de clculo:

1) Estimar T, Pvapor e y;
2) Calcular Ki;
3) Verificar se = 1,0;
4) Verificar se = ;
5) Repetir os clculos se necessrio;

Exemplo de clculo do ponto de bolha para fase vapor real:

Exemplo 2 (USA): Uma mistura de gua (B) e cido actico (A) destilada em
um tanque flash a presso atmosfrica. A alimentao possui 70mol% de cido
actico e 30mol% de gua. Qual o ponto de bolha desta mistura?

Dados:
1416,7

1668,2

log = 7,188 211+

log = 7,9868 228+

log = 0,242

log = 0,352

Onde o coeficiente de atividade, x a frao molar, OS a presso de

saturao em mmHg e T a temperatura em C.

Soluo:
Sendo xA=0,7 e xB=0,3 os coeficientes de atividade so: A=1,051 e B=1,484.

O clculo da constante de equilbrio dado por: =

12

O ponto de bolha ser atingido quando: = 1,0

Inicialmente estima-se uma temperatura, calculam-se as presses de saturao
dos componentes A e B. Em seguida, calculam-se as constantes de equilbrio KA
e KB e verifica-se se a condio do somatrio imposta. Caso isto no ocorra
estima-se novo valor de T e repete-se o processo. A tabela abaixo mostra os
valor obtidos.

Clculo do ponto de bolha pelo Diagrama de De Priester

Este mtodo utilizado para misturas de hidrocarbonetos parafnicos e olefinas,

sries homlogas.
Exemplo 3: Calcular o ponto de bolha a 300 psia (300lb/in2) para uma mistura
com 40% de etano, 30% de propano e 30% de n-butano. Suponha mistura ideal
e, portanto, K = f(T,P).
Soluo: O valor das constantes de equilbrio determinado atravs do
Diagrama de De Priester, onde a presso mantida constante (300 psia) e a
temperatura variada at que a condio de = 1,0 seja satisfeita. A figura
abaixo demonstra como determinar os valores de K para a temperatura de 250F.

13

T (C)

T(F)

K ETANO

K PROPANO

K N-BUTANO

Ki.Zi

121,11

250

4,8

2,4

1,1

2,9700

37,78

100

2,1

0,74

0,25

1,1370

32,22

90

1,95

0,68

0,22

1,0500

30,56

87

1,95

0,66

0,21

1,0410

29,44

85

1,91

0,63

0,205

1,0145

28,89

84

1,87

0,62

0,2

0,9940

A tabela acima mostra os valores obtidos para cada temperatura, sendo que a
T B = 29,44C

14

Determinao da presso de bolha para mistura ideal

1) Determinar uma presso arbitrria (P1), obter Ki,1 (De Priester ou atravs
das equaes de Ki), calcular ;
2) Caso a condio do somatrio no seja satisfeita, a presso deve ser
recalculada na iterao 2:
= ( )
Obter novo Ki,2;
Calcular ,2 ;
3) Se ainda assim o somatrio no estiver prximo de 1, deve-se recalcular a
presso na iterao 3:
= ( )
Obter novo Ki,3;
Calcular ,3 ;
Exemplo 4: Calcule a presso de bolha a 120F para uma mistura com 23% de
propano, 67% de iso-butano e 10% de n-butano.

15

Soluo: Por se tratar de uma mistura de hidrocarbonetos, os valores de Ki

sero obtidos por De Priester.
Um valor inicial estimado para a presso (P1=300 psi). De posse do valor da
temperatura e da presso possvel achar os valores de Ki e calcular o
somatrio. Na iterao 2:
2 = 1 (1 1 ) = 300 0,525 = 157,5
Com este valor de presso e mantendo a mesma temperatura, obtm-se novos
valores para Ki e repete-se o processo. A tabela abaixo mostra os resultados
obtidos.
I

Presso (psi)

K PROPANO

K ISO-BUTANO K N-BUTANO

ki.xi

300,00

0,92

0,42

0,32

0,525

157,50

1,51

0,71

0,53

0,876

137,97

1,71

0,8

0,58

0,987

136,22

1,71

0,82

0,59

1,002

PB=136,22 psi.
3. PONTO DE ORVALHO

a temperatura (ou presso), dada uma presso (ou temperatura), na qual

surge a primeira gota de lquido em meio ao vapor. Sendo o resfriamento
suficientemente lento considera-se que o lquido da gota e o vapor esto em
equilbrio.

Assim:

= =

e =

Logo, para a gota formada: = 1,0

16

Ento:

= 1,0

Se: > 1,0 T<To Lquido subresfriado;

< 1,0 T>To Vapor superaquecido;

Condio necessria para existncia de duas fases (ELV Tb<T<To)

> 1,0

> 1,0

> 1,0

> 1,0

Clculo de ponto de orvalho utilizando as equaes de Ki

Matematicamente a temperatura na qual: = 1,0

A) Fase lquida ideal: Ki = f(T,P) =

Procedimento para clculo:

1) Arbitrar T;
2) Calcular Ki:
Vapor ideal: = 1,0 0 =
Vapor real: = 0 /

3) Checar se: = 1,0 , caso contrrio repetir o procedimento at que a

relao seja satisfeita.

B) Fase lquida real: Ki = f (T,P, composio) =

Procedimento para clculo:

1) Estimar T;
2) Calcular Ki;
17

3) Verificar se = 1,0

4) Repetir o clculo se necessrio.

Exemplo 5: Para uma mistura de 20% de benzeno e 80% de tolueno, a 1000

mmHg, calcular a temperatura de orvalho.

Dados:

A baixa presso (1,31 atm=1000 mmHg) consideramos vapor ideal, assim:

= 0 0 =
A constante de equilbrio calculada pela equao: =

, onde a presso de

vapor calculada pela Equao de Antoine dada acima.

Estima-se um valor para T, calculam-se as presses de vapor e os valores de

Ki. Calcula-se , at que este seja igual a 1.

Clculo do ponto de orvalho utilizando o Diagrama de De Priester

O processo muito semelhante ao clculo do ponto de bolha, exceto que para

este caso: = 1,0

Exerccio 1) Calcular o ponto de orvalho para uma mistura de 40% de etano,

30% de propano e 30% de butano, a 300 psia.
18

Determinao da presso de orvalho

1) Estimar um valor de P (P1), obter Ki pela equao acima, calcular ;

2) Caso a condio do somatrio no seja satisfeita segue-se para a iterao

2, onde:

P = P ( )
K
Com o valor de P2, calcula-se Ki,2 e determina-se o somatrio. Os passos

so repetidos at que = 1;

RELAES DE DE PRIESTER PARA HIDROCARBONETOS

19

FIGURA 14 Constantes de equilbrio para sistemas de hidrocarboneto leves, faixas de temperatura elevada.
[Reproduzida por permisso de C. L. De Priester, Chem Eng Prog., Symposium Ser, 7. 79 (1953)].

20

FIGURA 15 - Constantes de equilbrio para sistemas de hidrocarboneto leves, faixas de temperatura elevada.
Verso SI para C. L. De Priester, Chem Eng Prog., Symposium Ser, 7. 79 (1953).

21

FIGURA 16 - Constantes de equilbrio para sistemas de hidrocarboneto leves, faixas de temperatura baixa.
Verso SI para C. L. De Priester, Chem Eng Prog., Symposium Ser, 7. 79 (1953).

22

4. BALANO MATERIAL E DE ENERGIA

Estgio uma unidade do equipamento onde as fases lquida e vapor entram
em contato ntimo, sendo separadas mecanicamente.
Estgio ideal a unidade onde a mistura das fases to efetiva que as
correntes que saem do estgio esto em equilbrio.

BALANO MATERIAL

V: vapor do topo (kg/h)

D: destilado (kg/h)
L: refluxo externo (kg/h)
B: produto de fundo (kg/h)
Vm.n: vapor subindo a torre (kg/h)
Lm.n: refluxo interno (kg/h)
m: acima da alimentao
n: abaixo da alimentao
Qc: calor retirado pelo
condensador (kcal/h)
Qr: calor introduzido pelo
refervedor (kcal/h)
q: calor nas demais correntes
(kcal/h)
Os balanos materiais so:

Invlucro I: = +

Invlucro II: = +

Invlucro III: = +

Condensador: = +

23

BALANO TRMICO
Balano Global: + = + +
Balano do condensador: = + +
Sabendo que = + = , no invlucro II tem-se:
+ = /( )
Onde ( ): calor de condensao do vapor no topo.
5. SEPARAO FLASH

FIGURA 17: Separao flash (a) vaporizao parcial (b) condensao parcial.

24

FORMULAO DO PROBLEMA

Assim, especificando C+4 valores tenho o processo determinado. Podemos

facilmente especificar a alimentao. Especificando F, T F, PF, (C-1) valores de
zi, temos (C+2) calores. Faltam dois valores a especificar que vo caracterizar
o modo de operao da separao flash.
Especificando:
a) PL (ou PV) e V/F (ou L/F) % vaporizao ou (% condensao)
b) PL (ou PV) e TL (ou TV)

isotrmico

c) PL (ou PV) e Q (ou Q=0) no isotrmico ou adiabtico

Flash Isotrmico

Problema bsico: dados os valores de P2, T2, F e zi, calcular as correntes de

sada V, L, yi e xi.

25

1) Demister: acessrio que aglomera as

partculas

de

lquido

que

foram

arrastadas pelo vapor (coalescncia),

aumentando a eficincia com baixo custo
e perda de carga desprezvel.
e: espessura do demister
: densidade do demister (0,144 g/cm3)

2)

Chicana

defletora:

diminui

quantidade de lquido arrastada pelo

vapor.
Mistura binria
As equaes para o clculo do flash so:
a) = +

Balano de massa para o componente A;

b) = +

Balano de massa para o componente B;

c) =

Equilbrio lquido-vapor;

d) =

Equilbrio lquido-vapor;

e) + = 1

Definio da frao molar para a fase vapor;

f) + = 1

Definio da frao molar para a fase

lquida.

Substituindo (c), (d) e (f) em (e), temos:

Com (f), (c) e (d) obtemos a composio das fases. Tirando o valor de V/F de
(a) e nele substituindo o valor de L/F obtido em (b) e o valor de x A da equao
acima, temos:

26

1 1
Com essa equao obtemos as vazes molares das correntes de lquido e
vapor formadas.

Exemplo 6: Uma mistura equimolar de eteno e n-octano sofre um flash a 200

psia e 100F. Calcular a composio e a vazo de cada uma das fases
formadas. Assumir uma base de clculo de 100 kmol/h.
Soluo: Do diagrama de De Priester
A eteno: KA = 4,3
B n-octano: KB = 0,008

F = 100 kmol/h V = 35,25 kmol/h

F = V+L L = 64,75 kmol/h

De uma mistura equimolar de eteno e n-octano formam-se uma corrente de

vapor de 35,25 kmol/h com 99,37% molar de eteno e uma corrente lquida de
64,75 kmol/h com 23,11% molar de eteno.

27

Mistura multicomponente

O mtodo mais utilizado foi desenvolvio por Rachford e Rice em 1952 onde
se utilizam valores de K que no dependem da composio. Para a soluo
so especificados: F, TF, PF, z1, z2, ..., zc1, TV, PV.
(1) =
(2) =
(3) = 1 1
=1
(4) Resolver

(5) =

(6) = 1+( 1)

(7) = = 1+(
1)

(8) =
(9) = + +
Exemplo 7: Calculas as vazes e composies do vapor e do lquido do
flash a 200 psia e 108F da seguinte carga:
28

Etano 80 mol/h, propano 50 mol/h, i-butano 225 mol/h

Soluo: inicialmente vamos fazer a verificao da existncia de duas
fases. As constantes de equilbrio foram obtidas do diagrama de De Priester

a 200 psia e 108F. As fraes molares foram obtidas da relao =

Podemos observar que a carga est mais prxima do ponto de bolha

(mais prximo de 1) e, portanto, L deve ser maior que V.
1 tentativa: (V/F)=0,2

2 tentativa: (V/F)=0,1893

3 tentativa: (V/F)=0,1841

A convergncia foi alcanada em apenas 3 iteraes.

= 0,1841 355 = 65,4 /
29

 = = 289,6 /

CLCULO DO DIMETRO DE UM TANQUE FLASH

= ( 2 )/2
Onde:
Fd: fora que mantem a gota na mesma posio;
Cd: coeficiente de forma;
AP: rea projetada da partcula;
V: densidade do vapor;
u: velocidade relativa entre partcula e vapor
Relao de Souders e Brown:
( )
=

Onde:

= 0,227

= (, , )
;

= 0,0692

f: fator de correo da velocidade afim de evitar o arraste de lquido.

= 1
= 0,44
Exerccio 2: Calcular o dimetro (com e sem demister) do vaso flash vertical
para separar um lquido ( = 58 / 3 ) de um vapor ( = 2000

, =

25) com temperatura de operao de 300F, presso de 250 psig, = 1.

3

Dados: = 10,73 . , = 14,7

Resposta: D=1,03 m (com demister) e D=1,55 m (sem demister).

30

CLCULO DA ALTURA DE UM TANQUE FLASH

O volume do vaso ser o somatrio das seguintes necessidades:

- Velocidade mxima do vapor (para seo D);
- Tempo de residncia do lquido;
- Alturas requeridas para controle e instrumentao;
- Requerimento geomtrico adicional;

2 ( + + )
SEM DEMISTER
H1: altura do nvel mximo ao bocal de
entrada;
1 = 1/2
H2: altura do bocal de entrada ao topo;
2 =
HL: determinado em funo do tempo de
residncia para o lquido no vaso (mnimo
de 15);
C: mnimo de 15 cm ou 6.

COM DEMISTER
d*: altura do topo do demister ao topo da coluna (mnimo de 6 12);
d: altura do demister (aproximadamente 10 cm);
Hd: altura do bocal de entrada base do demister.
= 0,6 0,7 > 1000
= 24 1000
H1: altura do nvel mximo ao bocal de entrada;

31

1 = 1/2
HL: determinado em funo do tempo de residncia para o lquido no vaso
(mnimo de 15);
C: mnimo de 15 cm ou 6.
Tempo de residncia para a fase lquida

LOCAL

Tempo (min)

Alimentao em colunas

10 15

Tambores de refluxo

Produto de estocagem

2 10

Vasos intermedirios para compressores

Vasos finais para compressores

Alimentao de reatores e aquecedores

25

Exerccio 3: Calcular a altura de um vaso separador com e sem demister,

dados:

= 534,72

= 5 ,
= 10
= 2
= 1,03
= 1,55
Resposta: H(com demister)=3,26m e H (sem demister)=2,89m

6. DESTILAO
uma operao unitria responsvel pela separao de componentes de
uma mistura atravs da transferncia de massa entre uma fase lquida e uma
fase vapor. A alimentao da coluna pode ser feita na forma lquida (saturada
ou subresfriada), vapor (saturado ou superaquecido) ou em equilbrio lquidovapor.
32

Lquido e vapor devem estar em contato entre si em cada estgio dentro da

coluna, quanto mais eficiente este contato, maior a transferncia de massa
entre as fases.
Os componentes da mistura devem apresentar diferentes pontos de ebulio,
mas a propriedade que melhor define esta operao unitria a volatilidade
relativa (ij), que pode ser constante ou variar de acordo com a composio do
sistema.

Onde K uma constante de equilbrio lquido-vapor influenciada pela

temperatura e presso de operao, alm da composio do sistema, sendo
definida por:

=

Considerando que tanto a fase lquida quanto a fase vapor sejam ideias, temos:
Vapor ideal: = 1,0
Lquido ideal: 0 = , = 1,0
Como se trata de uma soluo ideal as Leis de Dalton e Raoult podem ser
igualadas, assim:
= ,
Logo:

Desta forma, a volatilidade tambm pode ser escrita em funo das fraes
molares de lquido e vapor de cada componente. Sendo o ndice i referente ao
componente mais voltil que se deseja comparar.

Critrio grosseiro para destilao:

33

i,j>1,5: destilao apropriada em toda faixa de temperatura de operao;

i,j<1,1: destilao mais difcil e exige colunas com elevado nmero de
estgios e altas razes de refluxo.

Fatores que influenciam no projeto de uma coluna

1) Corrente de alimentao (T, P, composio, tipo de alimentao);

2) Grau desejado de separao;
3) Presso de operao (deve ser menor que a presso crtica da mistura);
4) Razo de refluxo mnima e de operao;
5) Nmero mnimo de estgios e nmeros de estgios de operao;
6) Dimetro da coluna;
7) Internos da coluna;
8) Tipo de condensador e refervedor;
9) Tipo de refluxo (lquido saturado ou subresfriado);
10) Tipo de contato (pratos, recheios);
11) Altura da coluna;
12) Posio da alimentao.

Mtodo McCabe Thiele

Este mtodo baseia-se na curva de equilbrio para determinar o nmero de

estgios tericos de uma coluna, de acordo com as seguintes hipteses:
1) Calores sensveis desprezveis em relao aos latentes;
2) Coluna termicamente isolada (adiabtica);
3) Calor de soluo ou entalpia de mistura desprezvel;
34

4) Calor latente molar constante ao longo do equilbrio;

O resultado destas hipteses a difuso equimolar em contra corrente
( = )
Seo de retificao

Acima da carga:
1 = 2 = =
1 = 2 = =
Balano de massa global: = +
Balano de massa do componente mais voltil:
+1 = +

Para = 0 =

Para = = +

As correntes que saem de um estgio esto em equilbrio, gerando pontos na

curva de equilbrio. Enquanto as correntes que se cruzam em um estgio

35

geram pontos na reta de retificao (o mesmo vale para a seo de

esgotamento).

Razo de refluxo

a razo entre a quantidade de lquido que retorna coluna e a quantidade

de lquido que sai desta.
=

O refluxo pode ser de lquido saturado ou subresfriado. Para o caso de

lquido saturado, temos: =
Partindo equao da reta para a zona de retificao e do balano de massa
( = + ) e dividindo toda a equao por D, temos:

/
/
+

+
+

1
+

+ 1
+ 1

No caso de refluxo total (D 0) a reta de retificao coincidir com a diagonal

x=y.
Se o refluxo for lquido subresfriado, parte do vapor ir perder calor e
condensar (V>V1 e L0<L1). Isto se deve ao fato de que o condensador
geralmente no se encontra no topo da coluna, gerando perdas trmicas que
resfriam o fluido, passando da temperatura de saturao para outra inferior.
Assim:

1 =

Balano de Massa:

+ = 1 + 1

Balano de Energia:
+ = 1 1 + 1 1
Segundo McCabe:

= 1 , = 1 , =
( 1 ) = (1 )

36

(1 ) =

(1 )

Seo de Esgotamento ou Stripping

Balano de Massa: = +
Balano de Massa do componente mais leve:

= +1 +

Em

Em

= 0 =
=

37

Linha q

o lugar geomtrico onde as linhas de retificao e esgotamento se cruzam.

q a razo entre a quantidade de lquido alimentada e a corrente total F,
definindo o tipo de alimentao.
=

ALIMENTAO DE LQUIDO SATURADO

=
=

1
=
1 0

= 90
=

=
=1

ALIMENTAO DE LQUIDO SUBRESFRIADO

38

( ) > ( )
=
=

( > )

=
>1

( )
+
=1+

=
> 1 > 45
1

ALIMENTAO EM ELV

(0 < < )
=
=

(: )

=
<1

< 0 2 4
1
0 < < 90

ALIMENTAO DE VAPOR SATURADO

( = )

= 0

39


=
=0

=
0
= 0
1
=

ALIMENTAO DE VAPOR SUPERAQUECIDO

( > )

( < )
=

=
<0

=
=

(0 )

0 < < 1

< 45
Refluxo Total

Utilizado em start up de colunas, quando no h qualquer tipo de sada (D=0

e B=0). Como j visto anteriormente, quando no h sada de destilado a reta
de retificao coincide com a diagonal x=y (o mesmo vale para a reta de
esgotamento). E ainda, quanto mais afastada esta reta estiver da curva de
equilbrio, menor ser o nmero de estgios da coluna.

= 0

40

1) Encontrar a frao do componente na entrada,

sada de destilado e sada no fundo;
2) Encontrar a posio da linha q (neste caso, lquido
saturado);
3) Traar o estgios iniciando em xD. Cada reta
paralela ao eixo x deve tocar na curva de equilbrio
(mas nunca passar desta), enquanto cada reta
paralela ao eixo y deve tocar na reta de operao.
O ltimo estgio deve coincidir ou passar do ponto
xB para garantir que a frao de fundo seja
atendida.

Refluxo Mnimo
A operao de refluxo mnimo determina o nmero mximo de estgios que a
coluna pode atingir considerando as especificaes de entrada, topo e fundo e
o tipo de alimentao adotado.
O refluxo mnimo determinado graficamente em funo da reta de
retificao. De acordo com os seguintes passos:
1) Localizar as fraes de entrada, topo e fundo;
2) Determinar a posio da linha q;
3) Prolongar uma reta que saia de xD (ponto A), passando pelo ponto de
infinito (ponto B, onde a linha q encosta na curva de equilbrio) at atingir
o eixo y;
4) Realizar a leitura no eixo y;

+ 1

Ou ainda, pela inclinao da reta:

=
=
+

41

/

=
/ + /

+1

Clculo da composio de topo ou fundo partindo das equaes de

balano de massa
Como dito anteriormente, correntes que saem de um estgio de equilbrio
geram pontos na curva de equilbrio enquanto correntes que se cruzam em um
estgio geram equaes de balano de massa.
Para calcular a composio de fundo de uma coluna, conhecendo a
volatilidade e a composio de topo, temos:
Para correntes que se cruzam, a equao do
balano de massa :

Enquanto que para correntes que saem de um

estgio a equao :

1 (1 )

Correntes de sada yD e x0, y1 e x1, yB e xB;

Correntes que se cruzam y1 e x0, x1 e yB;

A soluo deste tipo de problema envolve os seguintes passos:

42

1) Partindo do valor de yD e da volatilidade (dados), calcular x0;

2) Com o valor de x0, calcular y1;
3) Com o valor de y1, calcular x1;
4) Com o valor de x1, calcular yB;
5) Com o valor de yB, calcular xB.
Exerccio 4: Deseja-se separar uma mistura com 30% de n-hexano e 70% de
n-octano alimentada numa coluna de destilao a 100 kmol/h. O produto de
topo dever conter 80% de n-hexano e a razo de refluxo dever ser igual a 2.
Sabendo que a coluna opera a 1 atm e contem um refervedor parcial, um prato
e um condensador estando os trs estgios em equilbrio, determine:

A) Utilizando McCabe, determine a composio de fundo (xB) e a corrente

de topo (D). Considere que a alimentao se d no ponto de bolha;
(Resposta: xB=0,16, D=21,87 kmol/h)

B) Se a volatilidade considerada constante e igual a 5, qual o valor da

composio de fundo? (Resposta: xB=0,119)
C) Determine o nmero mnimo de estgios adotando xB=1,0. (Resposta: 3
estgios)
43

Casos Especiais

FIGURA 19 Otimizao do ponto de introduo de alimentao.

44

FIGURA 20 Custos operacionais em funo da razo de refluxo.

FIGURA 21 (a) e (b) Efeito da retirada lateral (c) Injeo de vapor no

refervedor.

45

Coluna com retirada lateral

FIGURA 22
Balano de Massa:
VC1

+1 +1 = +

VC2

+2 +2 = +1 + +

Considerando as simplificaes do mtodo de McCabe-Thiele:

VC1
VC2

= +
=

46

Esgotamento com injeo direta de vapor

Ys =0 (componente mais pesado)

Balano de massa:
+ = +1 +
+ = +1 +1 +
+1 =

+1
+1

Segundo McCabe abaixo da carga V e L

so constantes, assim:
+1 =

Logo:

Se y=x

=
Se y=0

( )

Destilao Multicomponente

A destilao de multicomponentes gera colunas complexas, com mltiplas

alimentaes e retiradas. Alguns fatores influenciam este tipo de coluna:
1) Variveis dependentes do sistema e composio (i,j , densidade do
lquido e do vapor, tenso superficial do lquido, viscosidade do lquido e
vapor, dimetro da seo de esgotamento e retificao);
2) Variveis de operao (T, P, vazo de lquido e vapor);
3) Variveis geomtricas (dimetro da coluna, altura da barreira, dimetro
dos furos, espaamento entre pratos).

47

Eficincia Global

Eficincia de Murphree =

+1

Onde yn* a frao molar caso

+1

yN estivesse em equilbrio com xN.

1) Equao de Underwood
Determina a razo de refluxo mnima.

=1

= +

=1

=1

Onde:
i Volatilidade mdia do componente i em relao ao chave pesada;
Constante de Underwood;
L0 Vazo de refluxo mnima;
D Vazo de destilado;
xDi Frao molar do componente i no destilado;
2) Equao de Fenske
Determina o nmero mnimo de estgios

log(( )

( )

log

Onde:
d Vazo de i no destilado ( = );
b Vazo de i no fundo;
LK Componente chave leve do sistema;
HK Componente chave pesada do sistema;

3) Correlao de Gilliland
Determina o nmero mnimo de estgios ou a razo de refluxo mnima

48

0 0,01 = 1,0 18,5715

0,01 < < 0,9 = 0,545827 0,591422 +

0,002743

0,9 1,0 = 0,16595 0,16595

4) Equao de Kirkbride
Fornece a localizao do ponto timo de carga

( ) 2
= 0,206 log( (
) (
) )

( )
Onde:
m Nmero de estgios acima da carga;
p Nmero de estgios abaixo da carga;
(xHK)F Frao do componente chave pesada na alimentao, F;
5) Equao para a verificao do no-distribudo

1

=(
)+(
) =

1
1
Onde:
di Vazo do componente i no destilado;
dLK Vazo do componente chave leve no destilado;
LF Vazo de lquido na alimentao;
49

zi Frao do componente i na alimentao;

Restries para a equao:

> 1,01 ( )

< 0 ( )

Exerccio 5: Calcular a razo de refluxo mnima, o nmero mnimo de estgios,

o nmero total de estgios e a localizao tima da carga. Verifique tambm se
a distribuio adotada est correta. Dados:
F = 100 kmol/h, P= 50 psia, q=1,0, alimentao de lquido saturado. Considere
que a temperatura de orvalho de 270F e a temperatura de bolha de 355F.

() =

,
,
, ( ) =
,

() = ( ). ()

zi

fi

D (kmol/h)

xD

B (kmol/h)

xB

nC6

0,4

40

40

0,533

nC7

0,35

35

34

0,453

0,04

nC8

0,25

25

0,013

24

0,96

Total

100

75

0,999

25

Admita que o n-heptano o chave leve e o n-octano o componente chave

pesada.
(Respostas: RRmin=1,177; Nmn=13 estgios; N=24 estgios; localizao da
carga: estgio 12; di/lfi = 2,9107)

Procedimento para dimensionamento de colunas com pratos perfurados

1) Calcular as vazes mximas e mnimas de lquido e vapor;

50

2) Estimar as propriedades de mistura;

3) Adotar espaamento entre pratos (de 15 90 cm);
4) Estimar o dimetro da coluna baseado na inundao;
5) Definir o arranjo do fluxo de lquido;
6) Adotar um layout para o prato (rea, altura da barreira, tamanho dos
furos);
7) Checar gotejamento, perda de carga, nvel de lquido no duto de sada
do downcomer;
8) Recalcular % de inundao (70 90%);
9) Checar arraste, otimizar projeto com menor dimetro possvel;
10) Descrever especificaes do prato e desenhar.

reas
AC rea total da seo transversal ( = 2 );
Adowncomer ( = 0,12);
Anet rea lquida disponvel para contato lquido vapor ( = );
Aativa rea de borbulhamento ( = 2 );
EXERCCIOS DESTILAO

1) (USA) Uma alimentao de lquido saturado contendo 42 mol% de

heptano e 58mol% de etilbenzeno fracionada a 760 mmHg para
produzir 97mol% de heptano e um resduo com 99 mol% de etilbenzeno.
Qual o nmero de estgios de equilbrio necessrios para uma razo de
refluxo de 2,5. As constantes de Antoine (P em mmHg e T em C) so:

51

Heptano:

A=6,9024

B=1268,12

C=216,9

Etilbenzeno:

A=6,9537

B=1421,91

C=212,9

(Resposta: N=11 pratos)

2) Uma coluna de destilao alimentada com uma mistura benzenotolueno a uma presso de 101,3 kPa. A taxa de alimentao de 100
kmol/h a 327,6K, contendo 45mol% de benzeno. O destilado dever
conter 95mol% de benzeno e o produto de fundo 90mol% de tolueno,
com refervedor parcial. A taxa de refluxo 4, o calor especfico mdio da
alimentao de 159 kJ/kmolK e o calor latente mdio 32099 kJ/kmol. O
ponto de bolha da alimetao de 93,5C. Os dados de ELV para o
benzeno, a 101,3 kPa, so:

0,21 0,37

0,51 0,64 0,72

0,79 0,86

0,91

0,96 0,98

0,1

0,3

0,6

0,8

0,9

0,2

0,4

0,5

0,7

0,95

Calcular:
A) Vazo de destilado e de produto de fundo; (Resposta: D=41,18 kmol/h;
B=58,82 kmol/h)
B) Nmero de pratos tericos necessrios; (Resposta: N=7 pratos)
C) Razo de refluxo mnima;
D) Nmero mnimo de pratos tericos;

3) Uma torre de pratos deve ser projetada para destilar continuamente 450
lbom/h de uma mistura com 60mol% de benzeno e 40mol% de tolueno.
A composio de topo deve conter 95 mol% de benzeno e a composio
de fundo 95mol% de tolueno. A alimentao pr aquecida de modo
que entre na coluna com uma % molar de vaporizao igual a razo
destilado/alimentao. Utilizando o mtodo de McCabe-Thiele e
supondo presso constante de 1 atm, determine:
y

0,21 0,37

0,51 0,64 0,72

0,79 0,86

0,91

0,96 0,98

0,1

0,3

0,6

0,8

0,9

0,2

0,4

0,5

0,7

0,95

52

A) Nmero mnimo de estgios tericos; (Resposta: Nmin=6,7)

B) Razo de refluxo mnima; (Resposta: RRmin=1,22)
C) Nmero de estgios de equilbrio para RR/RR min=1,3; (Resposta:
N=13,2)
D) Localizao do ponto timo de carga. (Resposta: prato 7)

4) Uma mistura de metano e etano deve ser separada de uma coluna de

destilao. Explique por que a gua no pode ser usada como fluido
refrigerante no condensador. O que voc escolheria como fluido
refrigerante?

5) Uma coluna fracionada continua foi projetada para separar 30000 kg/h
de uma mistura contendo 40mol% de benzeno e 60mol% de tolueno,
com um produto de topo contendo 97mol% de benzeno e produto de
fundo com 98mol% de tolueno (em porcentagens mssicas). A razo de
refluxo deve ser de 3,5, os calores latentes do benzeno e do tolueno
so, respectivamente, 7360 e 7960 cal/gmol. A volatilidade da mistura
de 2,5. A alimentao tem ponto de bolha igual a 95C, presso de 1
atm e refervedor parcial.
y

0,21 0,37

0,51 0,64 0,72

0,79 0,86

0,91

0,96 0,98

0,1

0,3

0,6

0,8

0,9

0,2

0,4

0,5

0,7

0,95

A) Calcule a vazo de destilado e produto de fundo; (Resposta D=153,4

kmol/h; B=196,6 kmol/h)
B) Determine o nmero de estgios ideais e a localizao do prato de
alimentao:
i)

Alimentao lquida no ponto de bolha; (Resposta N=11 pratos,

alimentao 7 prato a partir do topo)

ii)

Alimentao lquida a 20C (calor especfico 0,44 cal/gC);

(Resposta: N=10 pratos, alimentao 5 prato a partir do topo)

iii)

Alimentao com 2/3 de vapor e 1/3 de lquido; (Resposta: 12

pratos, alimentao 7 prato a partir do topo)

53

C) Se vapor a 20 lbf/in2, manomtrica, usado para aquecimento, quanto

de vapor necessrio por hora para cada um dos trs casos acima,
desprezando perdas trmicas e assumindo refluxo lquido saturado;
(Resposta: i) 10520 kg/h; ii) 12500 kg/h; iii)6960 kg/h)
D) Se gua de resfriamento entra no condensador a 25C e sai a 40C,
quanto de gua de resfriamento necessrio em m3/h? (Resposta:
367,5 m3/h)

6) Uma coluna de esgotamento com refervedor total alimentada com ar

liquefeito presso atmosfrica. 60% de oxignio da alimentao
retirado no refervedor. O produto de fundo contem 0,2%molar de
nitrognio. Assumido os dados abaixo, calcule:

A) %molar de nitrognio no vapor saindo do prato de topo; (Resposta: 90,4

mol%)
B) Quantidade molar de vapor de produto gerado no refervedor por 100 mol
de alimentao; (Resposta: 87,435 mols/100 mols de alimentao)
C) Nmero de pratos tericos requeridos; (Resposta: N=7 a 8 estgios)

Dados de ELV de nitrognio, a presso atmosfrica:

%molar

N2

T (K)

(lquido)

%molar N2 (vapor)

77,35

100

100

77,98

90

97,17

78,73

79

93,62

79,44

70

90,31

80,33

60

85,91

81,35

50

80,46

82,54

40

73,5

83,94

30

64,05

85,62

20

50,81

97,67

10

31

90,17

54

7) Uma coluna de destilao possui 6 pratos tericos, um refervedor parcial

e um condensador total. Ela est sendo usada para separar 100 mol/h
de uma alimentao de lquido saturado contendo 50mol% de A e um
produto vapor com 90mol% de A. A relao molar lquido-vapor no topo
0,75. A alimentao introduzida no prato 3.

A) Qual a composio de fundo?

B) Qual a razo L/V na seo de esgotamento?
C) Qual a quantidade de mols/h de produto de fundo?
D) Sem o conhecimento dos operadores, os suportes dos pratos 5, 6 e 7
romperam e os pratos caram no fundo da coluna. Considerando que a
coluna continuou operando sem ajustes, qual a nova composio do
produto de fundo?
E) Foi sugerido que, ao invs de retornar refluxo para o prato do topo, uma
quantidade equivalente de produto lquido de uma outra coluna fosse
usada como refluxo. Se esse produto contem 80 mol% de A, qual ser a
nova composio de topo e fundo?

Dados de ELV, frao em mol de A:

y

0,19 0,37

0,5

0,62 0,71

0,78 0,84

0,9

0,96

0,1

0,3

0,4

0,6

0,8

0,9

0,2

0,5

0,7

8) Uma unidade de destilao consiste em um refervedor parcial, uma

coluna com sete pratos de equilbrio e um condensador total. A
alimentao consiste em uma mistura equimolar de benzeno e tolueno,
desejando-se produzir um destilado com 96mol% de benzeno, com a
coluna operando a 101 kPa.
y

0,21 0,37

0,51 0,64 0,72

0,79 0,86

0,91

0,96 0,98

0,1

0,3

0,6

0,8

0,9

0,2

0,4

0,5

0,7

0,95

A) Com uma alimentao de lquido saturado no quinto prato, calcule:

i)

Razo de refluxo mnima;

ii)

Composio do fundo, usando RR=2RRmin;

iii)

A quantidade molar de produto por 100 mols de alimentao;

55

B) Repita a letra (a) para uma alimentao de vapor saturado alimentado

no quinto prato;
C) Com o vapor saturado sendo alimentado no refervedor e RR=0,9,
calcule:
i)

Composio de fundo;

ii)

Mols de produto destilado por 100 mols de alimentao;

9) Uma alimentao de lquido saturado de 200mols/h, contendo 42mol%

de n-heptano e 58mol% de etilbenzeno, deve ser fracionada a 101,32
kPa, absoluta. Devendo resultar em um destilado com 97mol% de
heptano e produto de fundo com 1,1mol% de heptano. Com razo de
refluxo de 2,5, calcule a quantidade, em mol/h, do destilado e do poduto
de fundo, o nmero de estgios tericos e a localizao do prato de
alimentao. Os dados de ELV, em frao molar de n-heptano, so:

0,08

0,25

0,485 0,79

0,23

0,514 0,73

0,904 1

(Resposta: D=85,3mol/h; N=9,5 estgios + refervedor parcial; alimentao:

6 prato a partir do topo)

10) Uma coluna de destilao separa metanol de gua. A alimentao de

lquido subresfriado (q=1,12) consiste em 14,46 kg/h de metanol e 10,44
kg/h de gua. Deseja-se que o topo contenha 99mol% de metanol e o
fundo 99mol% de gua. Com a coluna operando a 1 atm e razo de
refluxo igual a 1, determine a localizao do estgio de alimentao e o
nmero terico de pratos.
Dados de ELV a 1 atm:
x

0,0321 0,0523 0,075 0,154 0,225 0,349 0,813 0,918

0,19

0,294

0,352 0,516 0,593 0,703 0,918 0,963

11) Uma mistura equimolar de acetona e isopropanol deve ser destilada

para produzir um produto de topo contendo 80mol% de acetona e
56

produto de fundo contendo 25mol% de acetona. Se uma alimentao de

lquido saturado empregada com a coluna operando com RR=0,5 e
eficincia de Murphree de 50%, quantos pratos devem ser utilizados?
Assuma que o condensador total, o refervedor parcial, o refluxo de
lquido saturado e a alimetao feita no ponto timo; Os dados de ELV
so apresentados abaixo.

x (%)

y (%)

2,6

8,9

5,4

17,4

11,7

31,5

20,7

45,6

29,7

55,7

34,1

60,1

44

68,7

52

74,3

63,9

81,5

74,6

87

80,3

89,4

86,5

92,3

90,2

94,2

92,5

95,5

95,7

97,4

100

100

12) Uma unidade de destilao consiste em um refervedor parcial, uma

coluna de pratos e um condensador total. A eficincia dos pratos de
65%. A alimentao uma mistura equimolar de benzeno e tolueno no
ponto de bolha, sendo alimentada no prato timo. A coluna deve
produzir um destilado com 95% de benzeno e fundo com 95% de
tolueno, considerando a presso de operao de 1 atm, calcule:

57

0,21 0,37

0,51 0,64 0,72

0,79 0,86

0,91

0,96 0,98

0,1

0,3

0,6

0,8

0,9

0,2

0,4

0,5

0,7

0,95

A) Razo de refluxo mnima;

B) Nmero mnimo de pratos;
C) Se RR=1,5 RRmn, qual o nmero de pratos tericos;
D) Vazo mssica de destilado e fundo, considerando F=907,3 kg/h;
E) Vazo mssica necessria de vapor saturado a 273,7 kPa para
aquecimento no refervedor usando os dados de entalpia abaixo e
qualquer considerao necessria;
Entalpias (Btu/lbmol) na temperatura do refervedor:
hv
Benzeno 4,9

hl
18,13

13) Uma mistura de gua e isopropanol, no ponto de bolha, contendo 10%

de isopropanol deve ser continuamente retificada a presso atmosfrica
para obter um destilado com 67,5% de isopropanol. Deve ser
recuperado 95% do isopropanol da alimentao. Se RR=1,5 RRmin,
qual o nmero de pratos tericos necessrios quando:

A) For usado um refervedor parcial?

B) Se no lugar do refervedor for injetado vapor saturado a 101 kPa
diretamente na coluna abaixo do prato de fundo?
C) Quantos pratos so necessrios para um refluxo total?

Dados de ELV em frao molar de isopropanol a 101kPa:

T (C) 93

84,02

82,12

81,25 80,62

0,2195 0,462

0,0118 0,0841 0,1978 0,35

80,16

80,28

81,51

0,5242 0,569 0,5926 0,6821 0,7421 0,916

0,4525 0,6794 0,7693 0,9442

Notas: composio do azetropo x=y=0,6854. Ponto de bolha do

azetropo: 80,22C.

58

14) Uma coluna de destilao alimentada por duas correntes com mistura
de gua e cido actico. Determine a localizao tima para cada
alimentao e o nmero de estgios tericos necessrios, sabendo que
a presso de operao de 1 atm, RR=1,2 RRmin. A corrente 1
alimentada lquida no ponto de bolha, com 100 kmol/h e 75mol% de
gua, enquanto que a corrente 2 alimentada a 100 kmol/h, equimolar,
com 50% de vapor em equilbrio com 50% de lquido. A recuperao do
topo deve ser de 98 mol% de gua e o fundo com 95 mol% de cido
actico.
Dados de ELV, a 1 atm:
x

0,0055 0,053 0,125 0,206 0,297 0,51

0,649 0,803 0,9594

0,0112 0,133 0,24

0,751 0,866 0,9725

0,338 0,437 0,63

15) Uma coluna de destilao para separao de n-butano e n-pentano foi

recentemente colocada em operao em uma refinaria de petrleo.
Aparentemente um erro foi cometido no design, j que a coluna falha
para fazer a separao desejada como mostram os resultados abaixo:

% molar

Especificao design Especificao operao

nC5 (destilado)

0,26

13,49

nC4 (fundo)

0,16

4,28

Sua equipe foi chamada para corrigir a situao. Foi sugerido que se
colocasse um condensador na seo de retificao da coluna para gerar
mais refluxo e um refervedor na seo de stripping para produzir mais
carga. Mostre pelo mtodo McCabe Thiele como tal proposta pode
melhorar a operao.

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