Numeroase hidrocarburi izomere cu formula molecular

C10 H 16

numite terpeni

au fost izolate din diferite materiale vegetale. n plante se mai gsesc

sesquiterpeni

C15 H 24 , diterpeni

oxigenai) derivnd de la triterpeni

C20 H 32 i unii compui (majoritatea

C30 H 48 . Carotinoidele, de asemenea mult

rspndite n natur, sunt reprezentate , n marea lor majoritate, prin compui cu

molecule de 40 de atomi de carbon, corespunznd unor tetraterpeni.
Formulele moleculare de mai sus sunt multipli de 2,3,4,5,6,8 i n a unei uniti de

izopren,

CH
C( 3)CH =CH 2
.
CH 2=

Terpenoide. Clasa de compui reunii sub denumirea tradiional de terpene i

terpenoide reunete hidrocarburi nesaturate, aciclice, ramificate i ciclice, cu
catene laterale i derivaii lor funcionali care satisfac regula izoprenic.
Hidrocarburile de origine vegetal numite terpeni se mpart n monoterpeni (sau
terpeni, Terpeni si terpenoide aciclice
diterpeni (

C10 H 16 ) , sesquiterpeni ( C15 H 24 ),

C20 H 32 ) i triterpeni ( C30 H 48 ). n natur sunt rspndii i derivai

oxigenai ai acestora (alcooli, aldehide, cetone, epoxizi i acizi). Pentru toi aceti
produi naturali s-a introdus denumirea de terpenoide.
Terpenii,

C10 H 16 se mpart n trei clase : terpeni aciclici ( cu trei duble legturi),

terpeni monociclici (cu dou duble legturi) i terpeni biciclici (cu o singur dubl
legtur). Sesquiterpenii apar, de asemenea, n forme aciclice i ciclice.
Terpenoidele (

C10 ) i sesquiterpenele ( C20 ) se gsesc n uleiurile eterice

volatile, izolate din plante. Diterpenoidele (

C20 ) i triterpenoidele ( C30 ) se

obin din gume i rini vegetale nevolatile. Foarte puini compui din aceast
clas sunt de origine animal (ex. squalenul)
Terpeni i terpenoide aciclice
Hidrocarburi. Au fost gsii n natur doi terpeni aciclici ( avnd trei legturi n
molecul): mircenu i ocimenul
Mircenul este o trien cu dou duble legturi conjugate i una izolat. Prezint o
reactivitate chimic mare, polimerizeaz, d reacii cu filodiene. Mircenul este
coninut n foarte multe uleiuri volatile, de obicei n cantiti modeste (0,5-2,5%),
alteori n cantiti mari (ulriul de bay). Are un miros plcut, dulce,balsamic,
proaspt, citric, eterat cu nuane ierboase, rinoase, cu tenacitate mic. Gustul

este dulce, balsamic, la concentraia sub 10 ppm. Se obine n condiii tehnice n

cantiti mari prin piroloza - pinenului. Poate fi obinut prin deshidratarea
linaloolului. Aplicaiile mircenului sunt odorante citrice, cee picante, pentru
produse ieftine, casnice, industriale. Cea mai important aplicaie este ns cea
de intermediar n sintez.
Ocimenul este, de asemenea, o trien cu dou legturi conjugate i una izolat.
Din punct de vedere chimic, este mai instabil dect mircenul, se autooxideaz i
polimerizeaz uor. Poate fi pstrat n vase nchise etan. Prezint un miros cald,
ierbaceu, dulceag, floral. Se gsete n multe uleiuri volatile, ntre care i uleiul
de busuioc (Ocimum basilicum) care i d numele. Se utilizeaz n uleiuri volatile
reconstituite.
Alcooli i aldehide cu o singur dubl legtur.
Citronelolul,

C10 H 20 O , se gsete att sub form (+) ct i (-) i ca racemic.

Forma levogir se numete uneori rodinol. Citronelolul este un amestec a a doi

izomeri, cu proprieti mult asemntoare i, de aceea, foarte greu de separat.
Oxidarea citronelolului cu ozon i cu ali ageni oxidani duce la aceton i
formaldehid, ceea ce confirm structurile artate pentru acesta. Proporia celor
doi izomeri variaz cu originea produsului natural. Forma izopropilidenic
predomin, depind uneori 80%. Citronelolul este puin solubil n ap, solubil n
etanol apos 1:2 (etanol 70%), miscibil cu solveni organici. Se esterific cu
uurin conducnd la odorani importani. Au un miros proaspt, dulceag de
trandafir.
Citronelalul ( rodinalul),

C10 H 18 O , aldehida corespunznd citronelolului, se

gsete relativ rar n natur. n form dextrogir apare n uleiul de Ceylon.

Alcooli i aldehide cu dou duble legturi.
Geraniolul,

C10 H 18 i nerolul sunt izomeri cis-trans. Dau aceiai produi de

oxidare. Fiecare la rndul su, este un amestec de forme izopropilidenice i

izopropenilice. Se atribuie nerolului forma cis, deoarece se ciclizeaz cu vitez de
circa 10 ori mai mare dect geraniolul, dnd -terpinol. Tendina de ciclizare mai
accentuat a nerolului este avantajat de geometria moleculei.
Nerolul se obine din geraniol prin nclzire cu etoxid de sodiu. Mirosul este
dulceag floral, de trandafor, cu o nuan proaspt verde. Se utilizeaz
preponderent n parfumerie n compoziii florale, mai ales compoziii de trandafir,
pentru obinerea unei note proaspete.
Geraniolul este o component uzual a uleiurilor volatile. A fost identificat n sute
de uleiuri. Ditre acestea, doar uleiul de palmarosa, geranium African, citronella i
trandafir au geraniol n cantiti majore, iar primele trei constituie surse
importante de geraniol natural. Pe lng acestea, geraniolul se obine prin
procedee de sintez.

Geraniolul este o component odorant foarte mult utilizat. n parfumerie intr

n compoziii florale, de trandafiri. Este stabil i n spunuri. Se folosete la
reconstituirea multor uleiuri volatile. n compoziii de aromatizare se folosete
pentru buchetarea notelor citrice n concentraii de 1-10 ppm.
Linaloolul, este un alcool teriar izomer cu geraniolul i nerolul. Are un atom de
carbon asimetric, existnd n produse naturale fie sub forma (+), fie n forma (-).
Produsul de sintez este racemic. Este foarte puin solubil n ap, solubil n alcool
apos 1:4 (etanol 60%). Are un miros floral, liber de nuane terpenice i
camforacee dac este suficient de pur, cu nuane uor proaspete, lemnoase,
citrice. Sub influena acizilor izomerizez cu uurin n geraniol, nerol i terpinol. Se oxideaz n prezena amestecului cromic n citral (amestec de neral i
geranial).
Citralul poate exista n dou forme izomere cis-trans denumite citral a i citral b,
iar fiecare form poate avea o structur izopropenilic i una propilidenic.
Tratarea citralului cu acizi diluai conduce la p-cimen.
Citralul se poate degrada oxidativ cu

CrO 3 la metilhepton. Oxidarea mai

avansat duce la aceton i acid levulic. Uleiul eteric de iarb de lemon

(Cymbopogon flexuosus) care crete n India, conine 70-80% citral. De
asemenea, citralul se ntlnete n multe alte uleiuri eterice, printre care cel de
lmie (circa 5%).
Terpeni i terpenoide monociclice
Hidrocarburi
Combinaiile din aceast clas conin acelai schelet ca p-cimenul (pmetilizopropilbenzen) sau ca p-mentanul (1-metil-4-izopropilciclohexanul).
Terpenii monociclici din natur au toi formula

C10 H 16 i sunt deci metadiene.

Terpenele ciclice ca i cele aciclice nu sunt att de importante ca materiale

odorante, n sine, ci prin faptul c sunt intermediari n obinerea unor terpenoide
cu caliti odorante i aromatizante excepionale. Fiind componente ale multor
uleiuri volatile, ale uleiului de terebentin, ele sunt compui relativ accesibili care
se pot obine n form pur prin izolare din aceste amestecuri, aplicnd distilri n
vid.
Limonenul este un reprezentant important al terpenilor monociclici. Se gsete n
natur ca (+)limonen i ca (-)limonen i forma racemic denumit i dipenten.
Limonenul este un compus lichid, insolubil n ap, glicerol, solubil n etanol i n
uleiuri volatile. Este un compus nesaturat, reactiv. Prin hidrogenarea limonenului
se obine p-mentanul, hidrocarbur de baz a terpenilor monociclici. Adiia apei
la limonen, catalizat de acizi, duce la un amestec de produi ncluznd i terpinol i terpin.

-terpinolul este izomerul mai important i se ntlnete n uleiurile de lavand i

de conifere. Terpinolul formeaz esteri cu acizii carboxilici, obinndu-se odorani
importani. Mirosul terpinolului este floral, dulceag, cald, picant, amintind de
liliac.
Alcooli terpenici ciclici.
Mentolul este o terpenoid monociclic important, coninnd trei atoni de
carbon asimetrici. Astfel pot exista 4 mentoli racemici , fiecare scindabili n forme
(+) i (-). Au fost obinui n laborator i sunt cunoscui sub numele de ()mentol, ()-neomentol, ()-izomentol i ()-neoizomentol. Deoarece prin
esterificare cu clorur de p-nitrobenzoil s-a constatat c mentolul i izomentolul
reacioneaz mai repede dect neoizomentolul i neomentolul, rezult c n cei
doi compui din urm , grupa OH este mpiedicat steric i este deci vecin cu
grupa izopropil.
H

H
OH
H
H

mentol

H
izomentol

H
H

OH

OH

H
H
neomentol

H
OH
H

neoizomentol

Mentolul se utilizeaz n domeniul produselor cosmetice i a produselor

farmaceutice. n parfumerie se utilizeaz cantiti mici (0,3-2,5%) n compoziii de
lavand, trandafir, geraniu. De asemenea, mentolul este folosit i n industria
alimentar, n arome de buturi rcoritoare, ngheate, bomboane, gum de
mestecat.
-Terpinolul se obine prin adiia apei la limonen, aa cum s-a artat anterior. De
asemenea, se mai obine prin hidratarea pinenilor sau a uleiului de terebentin
cu acizi minerali apoi. Intermediar se obine terpinhidratul cristalin prin a crui
dehidratare, sub influena acizilor slabi sau a silicagelului, se obine -terpinolul.
Terpeni i terpenoide biciclice

Sistemele biciclice de baz, mai importante, de la care deriv terpenii biciclici cu

formula brut

C10 H 16 sunt : tuianul, caranul, pinanul i boranul.

Tuianul. n acest compus se recunoate scheletul mentanului, cu o legtur

suplimentar ntre poziiile 1,5 prin care ia natere un inel ciclopropanic.
Din aceast grup menionm sabinenul izolat din unele uneiuri eterice sub
form levogir i tuiona, izolat din uleiul de Thuja occidentalis i din uleiul de
pelin.
Caranul. Din aceast grup fac parte carene izomere sub form dextrogir, ce se
gsesc n uleiul de terebentin.

3 -Carena apare n multe uleiuri volatile,

printre care cel de conifere.

Se utilizeaz n uleiuri volatile reconstituite (spearmint, lmie, limette) i ca
intermediar de sintez, de exemplu n obinerea mentolului optic activ.
Carona, o ceton biciclic

C10 H 10 O , nu a fost gsit n natur dar se obine din

dihodrocarvon, prin adiie de HBr cu KOH alcoolic rece.

Grupa pinenului. Principalul constituent al uleiului de terebentin i n acelai
timp cel mai rspndit dintre terpeni este -pinenul, fiind nsoit de izomerul su
-pinenul.
Cei doi pineni se separ prin distilri fracionate n vid. -pinenul este un lichid cu
miros puternic, caracteristic. -pinenul se transfoarm uor n -pinen, orin
nclzire blnd sau tratare cu negru se platin.
Se cunosc mai muli derivai oxigenai (alcooli, aldehide i cetone) din grupa
pinanului. Unii dintre acetia apar n natur, iar alii se obin prin sintez din
produi naturali. Printre derivaii naturali ai pinanului, amintim verbenona ( o
ceton nesaturat izolat din uleiul din specii de verbin ).