TRIS(ACETILACETONATO)MANGANESO(III) OBTENCIN Y CARACTERIZACIN.

Jhon David Cueltan Solarte*, Cristian Arlenson Delacruz.

Laboratorio de Qumica Inorgnica (II), Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias
Exactas y Naturales, Universidad de Nario.
*iamjdc@hotmail.com
RESUMEN
Se realiz la sntesis por duplicado y la purificacin del complejo tris(acetilacetonato)manganeso(III),
partiendo de cloruro de manganeso(II) y del ligante bidentado acetilacetonato, donde se obtuvo un
rendimiento del 58,28% y 64,35% respectivamente. Posteriormente se realiz la caracterizacin de este
compuesto, mediante: la determinacin del punto de fusin, la prueba de conductancia elctrica y el
anlisis espectrofotomtrico UV-vis, y se encontr que los resultados correspondan al [Mn(acac) 3];
punto de fusin 157-161C, cero conductancia elctrica y mximo de absorcin a 283 nm.

PALABRAS CLAVE: Complejos de coordinacin, tris(acetilacetonato)manganeso(III), punto de fusin,

conductividad, espectro UV-vis.

INTRODUCCIN.
Un complejo de coordinacin o complejo metlico
es una estructura que consta de un metal de
transicin central que est unido a uno o ms
ligandos, ya sean neutros o inicos. Ligando se
define como la molcula o ion que est unido
directamente al tomo o ion metlico central a
travs de enlace covalente coordinado, es decir,
los dos electrones de enlace son aportados por el
ligando. El metal es cido de Lewis por que est
siendo un aceptor de pares de electrones,
mientras que los mismos o diferentes tipos de
ligandos estn siendo las bases de Lewis que
donan su par de electrones al centro metlico. El
enlace entre el metal y un ligando es una
interaccin cido-base de Lewis.
Cuando un ligando est limitado a un metal
central a travs de un nico tomo donante, el
ligando se conoce como unidentado (el ligando se
une al metal a travs de un nico punto de unin
ya que tiene un par de electrones). Para un
ligando bidentado, se puede usar dos tomos
donantes que se unen a un metal. Ligandos ms
grandes pueden contener ms de un donador de
electrones capaz de coordinar lazos que se unen
al metal. Este tipo de ligandos se conoce como
polidentados. Cuando un ligando bi-o-polidentado
utiliza dos o ms tomos donantes para unirse a
un nico ion metlico, se dice que forma un
complejo quelato. Tales complejos tienden a ser
ms estables que los complejos que contienen
ligandos similares unidentados debido al efecto
quelante.

El nmero de coordinacin de un complejo de

metal se determina directamente a partir de la
cantidad de ligandos que pueden ser aceptados
por un metal de transicin 1. El [Mn(acac)3] es un
complejo quelato, puesto que el ligante
acetilacetonato (acac) o 2,4-pentanodiona, tiene
dos tomos donadores de electrones (el respectivo
oxgeno perteneciente a cada uno de los dos
grupos carboxilos), el acac es bidentado y le da al
complejo un numero de coordinacin de 6, de tal
forma que el [Mn(acac)3] adquiere una geometra
octadrica1.

RESULTADOS Y DISCUSIONES.
Sntesis.
Con el fin de obtener el estado de oxidacin del
metal en el complejo (Mn3+) para ser sintetizado,
este necesita antes de una oxidacin del material
de partida. La sal de metal, cloruro de manganeso
(II) tetra hidratado es el material de partida en
este experimento. En la presencia de una base
(in acetato), la acetilacetona fcilmente pierde
un protn para formar el anin acetilacetonato
(acac), a travs de monodesprotonacin de la
acetilacetona (ecuacin 1). Los tomos de
hidrgeno en los tomos de carbono que estn
adyacentes al carbonilo (C = O) son relativamente
cidos. En la isomera, el ion acetilacetonato tiene
tres formas de resonancia. Este es un ligando
bidentado que utiliza sus dos tomos de oxgeno
para coordinar la donacin de electrones hacia el
metal central. El grfico 1 muestra la estructura
del ion acetilacetonato.
CH3COCH2COCH3 + CH3COO-
CH3COCHCOCH3 + CH3COOH (Ecuacin 1)

Grfico 1. Estructura de ion acetilacetonato

En este experimento, el complejo de manganeso
es un buen ejemplo de complejo octadrico que
contiene tres ligandos bidentados. El complejo es
elctricamente neutro porque ion metlico est
llevando una carga de 3+ y cada ligando lleva una
carga de 1-. El complejo es ms soluble en
disolvente orgnico que el agua debido a sus
propiedades neutras. El Manganeso posee una
inusualmente amplia gama de estado de oxidacin
que incluye 7+-1-, pero en solucin acuosa el
estado de oxidacin 2+ es la ms comn. Los tres
ligandos bidentados se empaquetan de manera
muy eficiente alrededor de los iones trivalentes de
metal
de
transicin. Como
resultado,
el
Mn2+ (MnCl2) puede ser fcilmente oxidado para
formar
Mn(acac)3 en
presencia
de
iones
acetilacetonato. El agente oxidante (solucin de
permanganato de potasio) se utiliza para oxidar
los cuatro equivalentes de Mn2+ para convertirse
en Mn3+ como se muestra en la ecuacin 2 (el
medio cido lo da el CH3COOH formado en la
ecuacin 1) esto proporciona el efecto oxidante
del permanganato de potasio, debido a que si
fuera un medio bsico el permanganato de potasio
actuaria como agente reductor.
MnO4 + 4Mn

+ 8H + 5Mn3+ + 4H 2
(Ecuacin 2)

2+

Los iones Mn3+ formados reaccionan con los iones

acetilacetonato para producir Mn(acac)3. Al mismo
tiempo, la desprotonacin de acetilacetona va a
producir una gran cantidad de H+. hasta este
punto el exceso es la acetilacetona y con el fin de
mantener la acidez, se aade ms acetato de
sodio para neutralizar el cido liberado de
protones, ocurre una reaccin (ecuacin 3) con el
ion acetato para formar cido actico dbil.
H

+ CH

COO- CH3COOH (Ecuacin 3)

La sntesis del compuesto se realiz por duplicado,

en la primera parte se obtuvo un rendimiento de
58,28%, y en la segunda un rendimiento un poco
mayor de (64,35%), se lleg a la conclusin que el
mtodo utilizado no es muy eficiente puesto a que
las condiciones para que se produzca un

manganeso con estado de oxidacin 3+

(inestable) no se pueden cumplir a la perfeccin,
el Mn3+ proviene tanto del agente oxidante
(permanganato) como del agente reductor (di
cloruro de manganeso), todo esto ocurre en medio
acuoso, por tal manera el Mn3+
tiende a
transformarse en Mn2+ que es el estado ms
estable en medio acuoso. Debido a la inestabilidad
del estado de oxidacin 3+, los mtodos a utilizar
en general son poco eficientes, es por esta razn
que en la literatura no se encuentran
planteamientos diferentes para sintetizar el
complejo [Mn(acac)3].

Purificacin (recristalizacin)
Para este apartado, se utiliz tolueno como
solvente, se modific la temperatura (de ambiente
a alta y de alta a fra), cuando estuvo la
temperatura baja se agrego ter de petrleo y se
filtro para eliminar posibles interferencias.
La disolucin de tolueno se sobresatur con el
complejo. En el calentamiento, el tolueno comenz
a ebullir rpidamente, de tal forma que no se
poda disolver todo el complejo, al agregar ms
tolueno la disolucin qued con un grado menor
de sobresaturacin; esto impidi que el producto
final sea 100% puro, pero si se debe tener en
cuenta, que el complejo qued con ms nivel de
pureza despus de de haber realizado la
purificacin.

Caracterizacin.
Prueba
conductividad elctrica:

de

Se midi la conductancia del compuesto

encontrando que su valor es igual a cero.
El tris(acetilacetonato)manganeso(III)
es un
compuesto en el cual el centro metlico est
completamente rodeado por los ligantes, no es un
complejo inico, por lo tanto no existe disociacin
inica alguna, es por esta razn que la prueba de
conductancia elctrica dio cero. Tambin de este
resultado se puede inferir que el ion central
estaba dentro de la identidad de coordinacin.

Determinacin del punto de fusin:

Se calcul el punto de fusin de la sustancia
analizada, mediante el mtodo de Tubo Thiele, se
obtuvo un rango de fusin de 157 - 161C, este
rango si corresponde al mencionado en la
literatura que es (159 161C)2.
Aunque el rango de fusin corresponda al terico,
se puede observar que hay un pequeo desfase,
una causa posible es no haber manejado muy bien
el montaje (en general en las prcticas de
laboratorio, suceden este tipo de situaciones),
pero la causa que ms se cree que afect el rango

de fusin es la posibilidad de que el reactivo en la

purificacin no haiga terminado al 100% de
pureza. Segn la literatura cuando un rango de
fusin es mayor a 3C significa que la sustancia es
impura, dichas impurezas alteran su punto de
fusin, debido a que Las molculas de los lquidos
se mueven ms lentamente y se acercan ms
entre s a medida que la temperatura disminuye,
por lo tanto al aumentar la temperatura es ms
fcil que se alejen las molculas del slido.
Proceso inverso: El Punto de congelacin de un
liquido es la temperatura a la cual las fuerza de
atraccin de las molculas son lo suficientemente
fuertes como para vencer su energa cintica y por
tanto causar el cambio de fase de liquido a solido.
Cuando una disolucin (puede ser una solucin
con impurezas) se congela, es el disolvente el que
empieza a solidificar antes, dejando al soluto o
impurezas en una disolucin ms concentrada. Las
molculas del disolvente estn algo mas
separadas debido a la presencia de impurezas de
lo que estn en el disolvente puro.
Consecuentemente, la T de la disolucin debe
disminuirse por debajo del punto de congelacin
del disolvente puro para poder congelarla. Por lo
tanto en la fusin la distancia a la cual estn las
molculas (separadas por impurezas), hacen que
al aumentar la temperatura se separen ms
fcilmente, as que cuando se est fusionando una
sustancia, esta comienza a fundirse a una menor
temperatura, y las impurezas se funden despus
de que la sustancia pura haya terminado de
fundir, alargando el rango de fusin.

El [Mn(acac)3] segn la teora del campo cristalino

presenta el siguiente diagrama de orbitales
moleculares.

Campo
Campo dbil
Campo
esfrico
fuerte del
Fig. 3 Diagrama de orbitales moleculares
[Mn(acac)3].
Segn el anterior diagrama se obtiene que este
complejo puede obtener cualquiera configuracin
de alto espn (campo dbil) t2g3 eg1 o de bajo
espn (campo fuerte) t2g4 eg0, pero si nos vamos
a la energa de estabilizacin del campo
cristalino (EECC) se obtiene una (EECC) para
campo dbil de -0,60 y para campo fuerte -1,60
por lo tanto se concluye que este compuesto
prefiere una configuracin molecular de espn
bajo, segn la (EECC) debido a que aqu adquiere
una mayor estabilidad.
En el anlisis espectrofotomtrico se obtuvo la
siguiente grafica.

ESPECTROFOTMETRO UV-vis
Se tomo la muestra slida de [Mn(acac)3] y se la
disolvi en tolueno donde se la llevo a una
concentracin de 3,408x10-5 M, el [Mn(acac)3]
presenta una simetra intermedia perteneciente a
grupos dihedricos el grupo puntual de este
complejo es un D3, de configuracin d4, los 3
(acac) ligandos didentados que rodean al metal le
dan una forma aproximadamente octadrica como
se puede observar en la figura 2.

Fig. 2 estructura molecular del [Mn(acac)3]

Fig. 4 grafica del espectrofotmetro UV-vis del

[Mn(acac)3]
Segn la ley de Lambert beer se puede obtener
la
absortividad
del
complejo
(e
=
2,28x104L/molcm) la cual es caracterstica de
este y coincide con la encontrada en la literatura
de (e = 2,27x104L/molcm). El espectrofotmetro
UV-Vis, Ofrece una idea de dividir el nivel de
energa de las transiciones del complejo que se
relaciona con la capacidad absortividad molar,
como era de esperarse este complejo solo
presenta una mxima absorcin molar por
pertenecer a una configuracin d 4, otro aspecto
que se puede analiza es que los espectros dbil

es tpico de transiciones d-d, espectros Intenso o

fuerte es tpico de metal-ligando, o de
transferencia de carga de ligando a metal, este
ltimo es el caso de este metal una transicin
fuerte como se expuso anteriormente se debe al
que este compuesto presenta una configuracin
de orbitales moleculares de espn bajo
sustentada en la EECC, lo que se evidencia en el
alto valor de absortividad molar. La mejor
manera de observar esto es la frecuencia en el
"pico" de la absorcin y su anchura de lnea,
donde se tiene para este complejo una longitud
de onda pequea y una frecuencia alta por lo
cual se infiere que el ligando es fuerte.

CONCLUSIONES
El compuesto sintetizado corresponde al
tris(acetilacetonato)manganeso(III), de acuerdo a
los tipos de caracterizacin que se hizo.
1. Lo ms importante en una sntesis es buscar
el mtodo de obtencin ms eficiente lo cual
significa principalmente que ofrezca altos
rendimientos a bajos costos. Pero se debe
tener en cuenta que para sintetizar
compuestos de Mn3+ es muy difcil encontrar
mtodos muy eficientes
2. En el espectrofotmetro UV-vis se obtuvo que
el ligando era fuerte debido que la longitud
de onda era pequea, por consiguiente se
concluye que el complejo es relativamente
estable, esto tambin se sustenta en la
energa de estabilizacin de campo cristalino.

BIBLIOGRAFA.
1.

obtencin
tris(acelacetonato)demanganeso(III)
disponible
http://1chemistry.blogspot.com
2012/02/synthesis-of-metalacetylacetonates.html,
consultado
25/09/13.

de
en:
/
el

2.

punto de fusin del tris(acelacetonato)de

manganeso(III)
disponible
en:
http://books.
google.com.co/books?
id=xiqTfEO1a2gC&pg=PA15&lpg=PA15&dq
=impurezas+en+el+punto+de+fusion+qui
mica+organica&source.pdf, consultado el
5/10/13.