Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
I. INTRODUCERE
Sistemele disperse eterogene sunt acele sisteme formate din mai multe faze nemiscibile,
aflate n contact n care una sau mai multe faze sunt dispersate sub form de particule foarte fine
(faz dispersat) ntr-o alt faz numit mediu de dispersie.
De exemplu, la formarea prafului, particulele solide (faza dispersat) sunt dispersate n aer
(mediu de dispersie).
Fizico-chimia sistemelor disperse eterogene i a suprafeelor este o ramur independent a
Chimiei fizice avnd drept obiect de studiu acele sisteme disperse eterogene la care particulele de
faz dispersat (uniti cinetice) sunt mult mai mari dect moleculele mediului n care acestea se
afl precum i sistemele disperse derivate din acestea (sisteme disperse coerente).
Aceasta nseamn c sistemele disperse cuprind un domeniu de dimensiuni foarte larg,
incluznd n ele i domeniul clasic al coloizilor. Este deci cazul s amintim c i astzi aceast parte
a Chimiei fizice se mai numete Chimie coloidal.
Istoric vorbind, denumirea de coloid i are originea n lucrrile lui Graham (1861) i
provine de la cuvntul grecesc colla = clei. Graham propunea clasificarea substanelor n:
cristaloizi
coloizi
Prin cristaloizi (de exemplu NaCl) Graham nelegea substanele care prin dizolvare n
ap dau soluii obinuite i care dup evaporare cristalizeaz.
Spre deosebire de acetia, coloizii formeaz un tip special de soluii n care solventul
difuzeaz foarte lent; particulele lor nu trec prin membrane i nu cristalizeaz din soluie dup
evaporare.
Aceast clasificare este astzi depit, deoarece s-a constatat c orice cristaloid tipic (de
exemplu NaCl), n ap formeaz ntr-adevr o soluie, dar n benzen formeaz un sistem coloidal.
n general, aa dup cum arat Weimarn (1907) se poate vorbi despre universalitatea strii
coloidale n sensul c orice substan poate fi adus n anumite condiii sub form de particule
coloidale, dac ea se disperseaz ntr-un mediu n care ea este insolubil.
II. GENERALITI
Care este astzi accepiunea noiunii de sisteme coloidale i n general de sisteme disperse?
n primul rnd sistemele disperse sunt sisteme eterogene, adic sunt alctuite din cel puin
dou faze.
n al doilea rnd, aceste sisteme sunt sisteme eterogene de un tip special, n sensul c
suprafeele de separaie ntre faze sunt extrem de extinse. Obinerea acestor suprafee extinse se
realizeaz prin dispersarea (sfrmarea, mrunirea) extrem de pronunat a unei substane, faze,
ntr-un mediu n care ea este insolubil.
Odat ce substana este mrunit, dimensiunea particulelor scade, n acelai timp crete
suprafaa de contact dintre particule i mediul de dispersie.
10-1
103
610-2103 = 6101
10-2
106
610-4106 = 6102
109
610-6109 = 6103
1012
610-81012 = 6104
1015
610-101015 = 6105
10-6
1018
610-121018 = 6106
10-7
1021
610-141021 = 6107
10-3
10-4
10-5
agregare
dispersare
Dac latura cubului scade de 10 ori, suprafaa creat prin mrunire crete de 10 ori.
Un sistem dispers eterogen se poate obine prin dispersarea substanei ntr-un anumit mediu
(n care substana este insolubil) sau prin agregarea particulelor cu dimensiuni mici n particule cu
dimensiuni mai mari.
Cele mai obinuite sisteme disperse sunt bifazice i sunt alctuite din mici particule
reprezentate de faza dispersat (I) rspndite ntr-un mediu ce predomin cantitativ, reprezentat de
mediul de dispersie (II).
Un sistem dispers eterogen se caracterizeaz prin gradul de dispersie ().
Acesta reprezint inversul diametrului particulelor fazei dispersate (d):
1
=
(1)
d
Cu ct dimensiunea (diametrul) particulelor scade va crete gradul de dispersie.
n general, sistemele disperse eterogene pot fi definite ca acele sisteme fizico chimice
formate din uniti cinetice (particule) mult mai mari dect moleculele mediului n care acestea se
afl.
II
III
IV
Diametrul, d (m)
10-10
(1 )
10-9 10-7
(1 nm-100 nm)
10-7 10-5
(100 nm - 10 m)
10-5 10-3
(10 m - 1 mm)
Grad de dispersie
-1
1
= (m )
1010
109 107
107 105
105 103
Metode de obinere
Dispersare (stabilizare)
I domeniul micromolecular
II domeniul coloidal
Dup cum reiese din tabelul II, sistemele disperse studiate n cadrul Chimiei coloidale se
mpart, dup dimensiunea lor, n trei subdomenii:
domeniul sistemelor disperse coloidale sau ultramicroeterogene (II) cu dimensiunile
particulelor cuprinse ntre 10-9 10-7 m;
domeniul sistemelor disperse pseudo coloidale sau microeterogene (III) cu dimensiunile
particulelor cuprinse ntre 10-7 10-5 m;
domeniul sistemelor grosier disperse sau macroscopice (IV) cu dimensiunile particulelor
cuprinse ntre 10-5 10-3 m.
Deosebirea cea mai important ntre cele trei tipuri de sisteme disperse eterogene studiate
const n faptul c stabilitatea la sedimentare este diferit, n sensul c pe msur ce cresc
dimensiunile particulelor, are loc scderea stabilitii la sedimentare adic are loc creterea tendinei
de a separa prin sedimentare.
Este normal ca particulele cu dimensiuni mici care au deci un grad de dispersie mare (de
exemplu, particulele din domeniul coloidal II) s fie atrase cu fore mai mici n cmpul
gravitaional, adic s sedimenteze mai greu fa de particulele cu dimensiuni mai mari care au un
grad de dispersie mai mic (de exemplu, particulele din domeniul grosier IV) care vor sedimenta mai
uor, sub aciunea propriei greuti.
3
sisteme liber disperse sau dispersii corpusculare (n sistemele corpusculare, particulele fazei
disperse se mic aproximativ liber una fa de alta i sistemul prezint o fluiditate
pronunat). Din aceast categorie fac parte solurile, suspensiile si emulsiile.
sisteme disperse coerente (n sistemele coerente, particulele sunt legate ntre ele, formnd
structuri tridimensionale care posed fluiditate redus. Reprezentanii tipici ai acestor
sisteme sunt gelurile, sitele moleculare, schimbtorii de ioni, adsorbanii etc.).
4
Faza
dispersat (1)
Mediul de
dispersie
(2)
Exemple
Grad de dispersie ()
mic
Grad de dispersie
() mare
Solid
Suspensii solide
L1/ S2
Solid
Liogeluri
Sisteme capilare
Gaz (G1)
G1/ S2
Solid
Xerogeluri, aerogeluri
Sisteme capilare
Solid (S1)
S1/ L2
Solid
Suspensii
Soluri
L1/ L2
Lichid
Emulsii, soluii
micelare
Microemulsii
Gaz (G1)
G1/ L2
Lichid
Solid (S1)
S1/ G2
Solid
Aerosoli
Aerosuspensii
L1/ G2
Lichid
Aeroemulsii
Ceaa
Solid (S1)
Lichid (L1)
Lichid (L1)
Lichid (L1)
Gaz (G1)
Solid (S2)
Lichid (L2)
Gaz (G2)
Tip
S1/ S2
G1/G2
Interfaa
Spume umede
Nr.
crt.
Denumirea
sistemului
Unitatea
cinetic
1.
Coloizi moleculari
(Soluii de
compui
macromoleculari)
Ghem statistic
macromolecular
2.
3.
Mod de
interaciune cu
mediul de
dispersie
Exemple
Liofil
Soluii de polimeri
neionici i ionici
(polielectrolii)
Coloizi micelari de
asociaie
Micela de
asociaie
Liofil
Soluii apoase i
neapoase de compui
tensioactivi (spunuri i
detergeni)
Dispersii liofobe
Micela liofob
Liofob
Soluri, suspensii,
emulsii, aerosoli
Dei sunt deosebiri ntre cele trei clase distincte de sisteme disperse eterogene (n ceea ce
privete stabilitatea i interaciunea cu mediul de dispersie) acestea se aseamn ntre ele prin
comportarea lor cinetic pentru c dimensiunile unitilor cinetice sunt destul de apropiate.
Deoarece principalele elemente de caracterizare ale acestor sisteme disperse eterogene sunt studiile
comportrii lor cinetice, este explicabil i justificat tratarea unitar a acestor sisteme n cadrul
acestui capitol al Chimiei fizice, metodologia experimental fiind comun, iar modul de interpretare
teoretic al datelor fiind asemntor.
DISPERSIILE LIOFOBE
Dispersiile liofobe sunt la rndul lor formate din micromolecule sau din macromolecule
(latexuri).
Dispersiile liofobe formate din micromolecule sunt: solurile, suspensiile, emulsiile i
aerosolii. n fig. 1 se prezint structura unitii cinetice din unul din aceste sisteme (micela liofob
din solul de iodur de argint).
+
I ; (m x) K
nAgI
;m
nucleu strat dublu electric solidar
+
xK
strat difuz
(n mediul de dispersie)
particula
coloidal
micela liofob
Micela liofob se formeaz prin unirea unui numr mare de molecule mici (n molecule de
AgI) ca urmare a manifestrii unor fore fizice de interaciune. Din cauza suprafeei de separaie
mari, unitile cinetice se pot contopi. Stabilizarea se realizeaz prin adsorbia de ioni de electrolit
aflai n exces n soluie la suprafaa particulelor, cnd se formeaz un strat dublu electric [n stratul
7
solidar m ioni iodur I i (m x) K+ iar n stratul difuz x ioni K+] ce nconjoar particula care apare
ncrcat cu un anumit potenial electrocinetic ; particulele cu aceeai sarcin se resping
electrostatic (are loc o aa numit stabilizare electrocratic n anumite domenii ale concentraiei
electrolitului).
Deoarece particulele sunt liofobe i prin urmare ele interacioneaz slab cu mediul de
dispersie, stabilizarea dispersiilor liofobe este conferit sau asigurat indirect pe dou ci prin:
adsorbie de electrolii cum s-a artat anterior (stabilizare electrocratic);
adsorbie la suprafaa de separaie faz dispersat/mediu de dispersie, a unor molecule liofile
(stabilizare liocratic), cum se va arta la prepararea celorlalte clase de sisteme coloidale sau
pseudocoloidale, ale sistemelor disperse liofobe (soluri, suspensii, emulsii).
Urmtoarele dou clase, adic, coloizii micelari de asociaie i coloizii moleculari au n
comun proprietatea de a interaciona puternic cu mediul de dispersie i sunt stabile termodinamic.
Aceste dou clase sunt sisteme disperse liofile.
COLOIZII MICELARI DE ASOCIAIE
Coloizii micelari de asociaie sunt soluiile apoase i neapoase de compui tensioactivi
coloidali (detergeni, spunuri etc.). Micelele de asociaie sunt formate prin unirea a j molecule
amfifile. O schem a formrii unei micele sferice n ap este prezentat n fig. 2: pn la o
concentraie numit concentraie critic micelar (C.C.M.) sistemul molecule amfifile ap se
comport ca o soluie diluat, dup care ncepe asocierea moleculelor amfifile ca urmare a
interaciunilor fizice ce apar ntre catenele hidrocarbonate.
n ecuaia prezentat n fig. 2, A reprezint molecula amfifil cu o parte nepolar (n general
este un rest de hidrocarbur alchilic sau alchil-arilic, hidrofob) i o parte polar, hidrofil:
De exemplu, una din proprietile moleculelor amfifile este adsorbia la suprafaa liber sau
la interfee, producnd scderea tensiunii superficiale ; ele sunt substane tensioactive.
n consecin, una din aplicaiile coloizilor tensioactivi este splarea.
Figura 4. Splarea
Variaia tensiunii superficiale cu concentraia este diferit la o substan tensioactiv
general (figuara 5 curba a scdere continu a lui ), fa de o substan tensioactiv coloidal
(figura 5 curba b scdere a lui pn la CCM i apoi meninere relativ constant).