Sunteți pe pagina 1din 79

Cuprins

Norme de protecie, prevenire a accidentelor i msuri de prim ajutor n


laboratorul de chimie .............................................................................. 2
1. Sticlrie i ustensile utilizate n laborator ......................................... 12
2. Msurarea volumelor ...................................................................... 17
2.1. Msurarea volumelor cu ajutorul pipetelor................................. 17
3. Splarea i uscarea vaselor de laborator ......................................... 25
4. Tehnici de baz pentru separarea i purificarea substanelor ......... 27
5. Soluii ............................................................................................... 30
5.1. Determinarea masei substanelor .............................................. 30
5.2. Prepararea i caracterizarea unor soluii ................................... 33
5.3. Soluii etalon .............................................................................. 37
5.4. Calculul factorului i titrului unei soluii ...................................... 38
6. Volumetrie - consideraii generale.................................................... 39
6.1. Volumetria prin reacii de neutralizare ....................................... 43
6.1.1. Prepararea unei soluii tampon fosfat de potasiu 0.1 M ...... 46
6.1.2. Prepararea unei solutii tampon universal ............................ 48
6.1.3. Prepararea i titrarea unei soluii de hidroxid de sodiu
(NaOH) 0,1N ................................................................................. 49
6.1.4. Prepararea i titrarea unei soluii de acid clorhidric (HCl)
0,1N .............................................................................................. 52
6.2. Volumetria prin reacii redox ...................................................... 60
6.2.1. Permanganometria ............................................................. 62
Prepararea i titrarea unei soluii de permanganat de potasiu
(KMnO4) aproximativ 0,1N ............................................................ 62
6.2.2. Iodometria ........................................................................... 67
Prepararea i titrarea unei soluii de tiosulfat de sodiu (Na 2S2O3)
aproximativ 0,1N () ....................................................................... 68
7. Spectrofotometrie consideraii generale ........................................ 73
7.1 Determinarea amoniacului total din apele reziduale ................... 73
7.2. Determinarea spectrofotometric a fierului din sol .................... 76

Baze teoretice ale chimiei

Norme de protecie, prevenire a accidentelor i msuri de


prim ajutor n laboratorul de chimie
Multe experiene pot deveni periculoase dac experimentatorul
nu cunoate natura reactivilor utilizai, caracteristicile acestora i ale
aparaturii sau nu este atent la manipularea, respectiv manevrarea lor.
n vederea proteciei i prevenirii accidentelor din laboratorul de chimie
este necesar respectarea unor reguli numite NORME .
Orice accident care survine n laborator trebuie imediat adus la
cunotin cadrului didactic care va aprecia gravitatea lui i va stabili
msurile de prim ajutor, o intervenie imediat putnd preveni o
agravare a situaiei.
n cele ce urmeaz se vor prezenta principalele tipuri de accidente care
pot surveni n laboratoarele de chimie, normele de protecie precum i
msurile de prim ajutor care trebuie luate n legtur cu persoana
accidentat. Principalele accidente care se pot produce n laboratoarele
de chimie sunt: intoxicaii, arsuri, traumatisme i electrocutri.
Intoxicaiile pot fi:
- acute, produse datorit ptrunderii n organism a unor substane
toxice, ntr-o cantitate care depete limita admis;
- cronice produse n urma ptrunderii unor substane toxice n organism
n cantiti mici, timp ndelungat. Ptrunderea substanelor toxice n
organism se poate produce: pe cale respiratorie (sub form de fum,
cea, pulbere), pe cale digestiv, prin piele, de unde, prin difuzie ajung
n snge (sulfura de carbon, alcool metilic, mercurul, etc.). n scopul
evitrii intoxicaiilor, substanele chimice ca: cianur de potasiu,

Baze teoretice ale chimiei

hidrogen sulfurat, soluie de hidroxid de amoniu concentrat, oxid de


carbon, dioxid de sulf, acid cianhidric etc., se vor prepara sau utiliza
numai sub ni.
Este interzis testarea substanelor chimice prin gustare.
Este interzis pipetarea prin aspirare cu gura a soluiilor corozive sau toxice.
La ncheierea edinei de laborator, studenii sunt obligai s fac ordine pe
masa de lucru, s predea ustensilele utilizate i s se spele pe mini.
Msurile de prim ajutor n cazul intoxicaiilor cu substane chimice se aplic
difereniat n funcie de natura reactivului care a provocat intoxicaia (tabel I).

Tabel I - Msuri de prim ajutor n cazul intoxicaiilor cu substane


chimice.
Substana

Antidot

toxic
F2

Hidroxid de amoniu diluat

Cl2; Br2

pulverizarea unei soluii de carbonat de sodiu

H2S

se inspir aer curat i cantiti foarte mici de Cl2

NO; NO2

se recomand inhalare de oxigen, lapte i repaus complet

P4

soluie de sulfat de cupru 2%

As2O3

soluie de oxid de magneziu

Arsurile pot fi:


- termice, provocate de contactul cu corpuri fierbini sau datorit
aprinderii substanelor inflamabile;
- chimice, provocate de contactul cu substane caustice (baze sau acizi
concentrai)

Baze teoretice ale chimiei


Dup gravitate, arsurile pot fi de gradul I, II i III. Arsurile de

gradul III sunt considerate ca fiind cele mai grave deoarece cuprind o
suprafa mare de piele.
La manipularea obiectelor i substanelor fierbini (trunchi de amot,
creuzete, capsule, pnze de azbest, ap fiart, etc. se recomand
utilizarea, dup caz, a cletelui metalic, a manoanelor de azbest sau
cauciuc, a lavetelor etc.
Vasele din sticl se nclzesc treptat, pe sita de azbest, pe bi de ap
sau nisip; vasele cu precipitate se nclzesc agitnd continuu cu o
baghet pentru a se evita depunerea precipitatului.
Este interzis aplecarea capului deasupra vaselor n care
fierbe o soluie.
Eprubeta n care se nclzete o soluie se ine nclinat
ntr-o parte, nici spre sine, nici spre vecin, pentru a se evita
stropirea n caz de supranclzire.
Este interzis pstrarea substanelor inflamabile i a celor
volatile n apropierea aparatelor care produc radiaii termice.
Lmpile i becurile de gaz nu se las aprinse fr
supraveghere.
n cazul arsurilor termice, trebuie, n primul rnd, nchis gazul sau stinsa
sursa care arde, cu ajutorul extinctoarelor, nisipului, prelatelor,
trecndu-se apoi la acordarea primului ajutor. n cazul arsurilor de
gradul I pielea ars se spal cu o soluie de permanganat de potasiu i
apoi se unge cu o crem protectoare, dezinfectant, sau se spal locul
arsurii cu o soluie de tanin 1%. n cazuri mai grave (arsuri de gradele II
i III) accidentatul se transport imediat la spital.

Baze teoretice ale chimiei


Arsurile cauzate de substane chimice sunt extrem de

numeroase i variate. n tabelul II sunt prezentate unele msuri de prim


ajutor care se aplic n cazul arsurilor cu substane chimice.
Tabel II - Msuri de prim ajutor n cazul arsurilor cu substane chimice.

Substana

Antidot

toxic
Se spal repede locul cu ap, apoi cu soluie 1/10 NaOH sau

Br2

NH4OH, din nou cu ap dup care se pune o compres cu soluie


concentrat de Na2S2O3 (tiosulfat de sodiu).
Locul unde s-a produs arsura se unge, ct mai des, cu lanolin
sau vaselin.
HF

Soluie CaCl2 2%, soluie 20% MgO n glicerin.

P4

Se tamponeaz i se aplic pe ran pentru scurt timp un


pansament cu una din soluiile: AgNO3 (1/1), KMnO4 (1/10) sau
CuSO4 5%; apoi se spal rana cu ap i se aplic un pansament
de vaselin cu violet de metil.
Pentru

arsurile

grave,

obligatoriu,

ne

adresm

medicului

specialist.
HCl,

H2SO4,

Se spal locul cu mult ap, apoi cu o soluie bicarbonat de sodiu

HNO3

2% pentru neutralizare

NaOH, KOH

Se spal locul cu mult ap apoi cu o soluie de acid acetic 2%

Dac un pahar cu o soluie acid sau bazic se rstoarn pe


mas, locul trebuie splat cu mult ap, neutralizat i uscat.
La efectuarea experienelor cu acizi, se pot utiliza acizi concentrai
numai dac metoda utilizat prevede special acest lucru. Acizii
concentrai se vor mnui cu mult precauie numai sub ni.

Baze teoretice ale chimiei


Prepararea soluiilor nsoit de degajare mare de cldur (de

exemplu: diluarea acidului sulfuric, prepararea amestecului sulfocromic


din acid sulfuric concentrat i dicromat de potasiu etc.) se efectueaz n
vase de sticl cu pereii rezisteni pentru a se evita crparea lor sau n
capsule de porelan.
Diluarea acidului sulfuric concentrat cu ap se face
ntotdeauna prin introducerea acidului sulfuric n ap, n fir
subire, cu agitare continu i rcire. Diluarea acidului sulfuric
concentrat n ap are loc cu degajare mare de cldur datorit hidratrii
ionilor HSO4- i H+. Prin turnarea apei cu d = 1g/cm3 peste H2SO4
concentrat cu d =1,84 g/cm3 procesul de hidratare are loc la suprafaa
acidului. Cldura degajat nu se transmite masei de acid sulfuric i
soluia rezultat poate ajunge la fierbere. Vaporii formai pot antrena
H2SO4 concentrat, producnd n acest fel o stropire cu acid sulfuric. n
schimb, dac se toarn acid sulfuric n ap, pictur cu pictur, acidul
sulfuric mai greu, cade la fundul paharului i soluia se nclzete
treptat, evitndu-se accidentele.
Traumatismele prin lovire pot fi provocate n urma manevrrii incorecte
a aparatelor grele, buteliilor, la utilizarea necorespunztoare a sticlriei
etc. Cnd se introduc tuburi de sticl n dopuri de cauciuc perforate,
acestea trebuie nfurate ntr-o pnz i inute n apropierea prii
solicitate mecanic pentru a se evita plesnirea evii i rnirea minilor.
Pentru uoara alunecare a tubului de sticl prin dop acesta trebuie
umectat cu o soluie de spun sau detergent.
Este interzis ungerea ventilelor i manometrelor de la buteliile cu
oxigen lichid cu grsimi sau uleiuri precum i atingerea acestora cu

Baze teoretice ale chimiei


minile unse cu grsimi deoarece se pot produce explozii cu urmari
foarte grave.

Electrocutrile pot fi provocate de montarea defectuoas a aparatelor


electrice. Aparatele electrice de nclzit (etuve, cuptoare, bi de nisip i
ap) se vor aeza pe mese cu suprafaa izolat termic.

Astfel,

instalaiile i aparatele electrice vor fi legate la priz cu mpmntare.


Nu se utilizeaz aparate cu conductori neizolai sau montai
neregulamentar.
Se interzice manipularea aparatelor i instalaiilor electrice din laborator
cu mna umed.
Studenii care efectueaz lucrri practice n laboratorul de chimie
trebuie s in cont de urmtoarele:
Studenii au acces n laborator numai n prezena cadrului
didactic i numai dac cunosc lucrarea care urmeaz s fie
efectuat precum i, normele de protecia muncii referitoare la
lucrrile practice;
Lucrrile vor fi demarate numai dup ce studentul este bine
documentat asupra modului de lucru i dup ce a discutat n
detaliu planul lucrrii cu cadrul didactic. Se interzice efectuarea
altor lucrri n afara celor stabilite, iar n laborator orice problem
neclar studentul este adresat cadrului didactic;
Studentul trebuie s se prezinte la lucrrile practice cu un caiet
de laborator i este obligat s foloseasc halate de protecie din

Baze teoretice ale chimiei


bumbac pentru protejarea mbrcminii. nainte de nceperea
experimentului studenii trebuie s strng prul lung la spate;
Studenii sunt obligai s poarte ochelari de protecie la toate
experienele cu substane agresive i mnui pentru manipularea
produilor corozivi;
Studenii trebuie s lucreaz de preferin n picioare i se
consult permanent pictogramele de pe etichetele flacoanelor cu
substane chimice utilizate care indic pericolul prezentat de
produsul considerat; trebuie respectate msurile de protecie
corespunztoare pictogramelor;
Este strict interzis gustarea substanelor chimice din laborator,
s preleveze cu mna substanele solide i aspirarea cu gura a
substanelor n stare lichid. Pentru preluarea substanelor
chimice n stare solid se vor utiliza spatule speciale, iar pentru
aspirarea lichidelor se vor folosi fie para de cauciuc, fie pipete
automate, fie pentru a lua o cantitate mic de lichid se introduce
pipeta n lichid. Astfel, cnd lichidul s-a ridicat n pipet prin
capilaritate, se acoper captul liber al pipetei cu degetul, dup
care se scoate pipeta din lichid, meninnd degetul pe pipet,
pn n momentul pipetrii;

nainte de a deschide o sticl cu reactivi se va citi cu atenie


eticheta i se vor identifica pictogramele ce indica pericolele pe
care le prezinta reactivul respectiv. Nu se va mirosi niciodat direct
o substan chimic; prin micarea minii, cu precauie se
ndreapt vaporii sau gazele spre nas

Baze teoretice ale chimiei

Tabel III. Pictogramele de pe etichetele sticlelor cu reactivi si pericolele


pe care le indica
Pictogramele de pe sticlele cu reactivi in conformitate cu GHS*
Pericol fizic

Substante
Lichide
explozive
inflamabile
Pericol pentru sanatate

Toxicitate
acuta

Lichide
oxidante

Iritant pentru CMR1),


piele
STOT2)
periculos
spirare

Gaze sub
Substante
presiune
cotozive
Pericol pentru mediu

Periculos
la acvatic

pentru

mediul

* GHS - Globally Harmonized System of Classification and Labelling of Chemicals


1) carcinongen, mutagen, toxic pentru sistemul reproducator
2) actiune specifica asupra unor organe (Specific Target Organ Toxicity)

Studenii trebuie s se asigure ntotdeauna c recipientele pe care


doresc s le nclzeasc

(obligatoriu folosind site metalice de

azbest) pot fi utilizate fr a produce accidente; recipientele din


sticl fierbini nu se rcesc brusc n ap i nici nu se aaz pe
suprafee reci;

10

Baze teoretice ale chimiei

Reactivii se manevreaz n aa fel nct s se evite impurificarea

lor. Dup efectuarea experienelor cu substane care pot fi


recuperate (azotat de argint, iod, alcool etilic), acestea nu se arunc
ci se depoziteaz n vase speciale;

n cursul lucrrilor fiecare student trebuie s fie preocupat


permanent de economisirea consumului de reactivi, ap distilat,
curent electric, gaz, etc;

Este strict interzis fumatul precum i, consumarea buturilor


alcoolice sau drogurilor, pstrarea i consumarea alimentelor n
laborator; studentul va evita deplasrile inutile prin laborator pentru
a nu se produce accidente sau stnjeni colegii;

n laborator se va pstra ordine i curenie perfecte; se interzice


ngrmdirea obiectelor necesare pentru desfurarea lucrrii
practice pe masa de lucru, acestea punndu-se la loc imediat dup
utilizare.

Observaiile i datele experimentale obinute n timpul efecturii lucrrilor


practice i calculul rezultatelor se noteaz n caietul de laborator.
nregistrarea rezultatelor experienelor precum i interpretarea lor trebuie
astfel fcute nct s fie nelese att de studentul care le-a efectuat ct i
de oricare alt persoan care ar consulta caietul de laborator.

Consumul de
alimente si bauturi
interzis

Purtarea halatului este


obligatorie

Fumatul interzis

Baze teoretice ale chimiei

11

12

Baze teoretice ale chimiei

1. Sticlrie i ustensile utilizate n laborator


O problem deosebit de important pentru buna organizare a
muncii n laboratoarele de chimie, o constituie dotarea cu materiale i
ustensile adecvate precum i cunoaterea condiiilor corecte de utilizare
a acestora.
n laboratoarele de chimie se utilizeaz vase i ustensile
confecionate din sticl special termorezistent (tip Jena, Pyrex, Duran
etc), porelan, faian, metal , lemn i plastic sau combinate ntre ele.
Recipientele din plastic (fie ca este vorba despre polipropilen,
policarbonat, sau Teflon) sunt in general inerte din punct de vedere
chimic i rezistente la acizi i baze. Inainte de utilizarea lor cu acizi,
baze tari sau solventi organici ns absolut necesar consultarea
specificaiilor productorului (diponibil cel mai frecvent pe site-ul web al
acestuia

sau

la

adresa

http://www.coleparmer.com/TechInfo/ChemComp.asp)
Sticla se gsete sub form de semifabricate (baghete i tuburi
de diverse dimensiuni i caliti) sau sub form de obiecte finite (piese
de legtur i vase de laborator). n funcie de compoziie i tehnologia
de fabricaie se cunosc mai multe tipuri de sticl, care difer n funcie
de rezistena mecanic i caracteristicile termice. n experimente se
folosesc vase cu perei subiri, din sticl uor fuzibil (n special pentru
nclzirea lichidelor), vase cu perei subiri din sticl greu fuzibil (pentru
nclzirea puternic a lichidelor sau variaii brute de temperatur)
precum i vase din sticl cu pereii groi pentru operaii care nu
necesit nclzire. Meninerea reactivilor odat preparai se realizeaz
n vase de sticl cu perei groi.

Baze teoretice ale chimiei

13

Din sticl se confecioneaz marea majoritate a obiectelor


necesare realizrii experimentelor n laborator: eprubete (gradate sau
negradate) de diferite dimensiuni, eprubete de centrifug, sticle de
ceas, pahare Berzelius, flacoane conice Erlenmeyer, baloane cu fund
plat, baloane cu fund rotund, baloane tip Kjeldahl, baloane cu fund
rotund i cu tub lateral tip Wrt, cristalizoare, plnii de filtrare, plnii de
siguran, plnii de separare, fiole de cntrire, exicatoare, refrigerente,
pisete, termometre etc. Pentru msurarea cu exactitate a unor volume
de lichide se ntrebuineaz baloane cotate, cilindri gradai, pipete,
biurete etc. (figura 1).
O clasificare a sticlriei utilizate n laboratoarele de chimie se
poate face dup destinaia utilizrii: pentru reacii calitative sau pentru
dozaj. Astfel, sticlria utilizat n reaciile calitative este compus din:
eprubete, capsule, plnii, pahare Berzelius, pisete, spatule, baghete din
sticl pentru agitare etc.; pentru dozaje sunt utilizate: biurete, pipete din
sticl, agitator magnetic i bar magnetic nvelit cu teflon, eprubete
gradate, pahare Berzelius, flacoane Erlemneyer, pisete cu ap distilat
etc.
Tipul cel mai simplu al unui vas de laborator este eprubeta, care
are forma unui tub de sticl nchis la un capt i care se menine n
timpul experimentului n suporturi speciale denumite stative. n cazul n
care, ntr-un protocol de lucru, eprubeta trebuie nclzit la un bec de
gaz, se utilizeaz un clete de lemn i se evit orientarea captului
deschis spre proprii ochi sau alte persoane.
Pentru executarea reaciilor care nu decurg la temperaturi prea
nalte, a operaiilor de dizolvare, fierbere etc., se utilizeaz baloane i

14

Baze teoretice ale chimiei

pahare de laborator de diferie capaciti. Vasele conice sunt utilizate,


n special, pentru efectuarea operaiilor de titrare.
Paharele Berzelius, vasele Erlenmeyer i baloanele cu fund plat
sunt confecionate de regul din sticl terorezistent pentru a rezista la
nclzirile repetate i au capaciti cuprinse ntre 25-3000 ml. Trebuie
menionat faptul c vasele de sticl cu perei groi sunt mai puin
rezistente la nclzire dect cele cu perei subiri.
O alt categorie de vase din sticl de importan deosebit
pentru efectuarea lucrrilor de laborator o constituie vasele din sticl
care prezint gradaii, destinate msurrii volumelor de lichide: baloane
cotate, biurete, pipete, cilindrii gradai etc.
Baloanele cotate sunt utilizate la prepararea soluiilor de
concentraii determinate i pentru msurarea exact a volumelor de
lichide. Ele au form de par sau sferic, cu fund plat i gtul lung i
ngust, pe care se traseaz reperul ce delimiteaz capacitatea nominal
care variaz ntre 25-3000 ml.
Pentru msurtori de mare precizie se utilizeaz biuretele (la
titrri) care pot msura cu o precizie de 0,1ml la biuretele obinuite i
0,01-0,02 ml la microbiurete. Aceste sunt fixate pe stative speciale cu
ajutorul unor cleme, astfel nct biureta s fie perfect vertical. De
menionat este faptul c, atunci cnd se introduce lichidul n biuret (cu
ajutorul unei plnii), acesta se pune ncet pentru a se evita formarea
bulelor de aer. n cazul n care acestea apar ele trebuie eliminate fie
prin nclinarea biuretei, fie prin surgerea brusc a unui jet de lichid.
Cilindrii gradai sunt utilizai la msurarea volumelor de lichide. Ei
sunt confecinai din sticl groas pe care se gradeaz la exterior
diviziuni care indic volumul n mililitri. La partea superioar este

Baze teoretice ale chimiei

15

marcat capacitatea total, care variaz ntre 5-2000 ml. Msurarea


volumului unui lichid cu cilindru gradat, care este transparent i ud
pereii vasului, se aeaz cilindrul pe o suprafa orizontal i se
introduce n el lichidul pn cnd marginea de jos a meniscului este
tangent la gradaia respectiv.
Plniile se utilizeaz pentru filtrarea sau separarea lichidelor i
pot fi de mai multe tipuri: plnii de filtrare (simple de sticl, Bchner
pentru filtrarea la vid care sunt confecionate din porelan sau sticl),
plnii de separare (folosite pentru separarea lichidelor), plnii de
picurare (folosite pentru picurarea unor cantiti de lichide).
Sticlele de ceas se folosesc pentru cntrirea substanelor,
pentru acoperirea paharelor etc.
Cntrirea diverselor substane se realizeaz cu ajutorul fiolelor
de cntrire. Pentru uscarea lent i conservarea substanelor care
absorb cu uurin umiditatea din aer se folosesc aparate etane care
prin substanele componente (clorur de calciu anhidr, anhidrid
fosforic etc.) absorb apa numite exicatoare. Acestea prezint
deasupra absorbantului (o substan higroscopic clorura de calciu
anhidr) o plac de porelan cu guri, care permit circulaia aerului n
exicator. Pe aceast plac se aaz produsul destinat uscrii (ntr-o
fiol, ntr-un creuzet etc.). Dac n exicator se introduc pentru rcire
vase fierbini, acesta trebuie lsat cteva minute exicatorul ntredeschis,
pentru a permite ieirea aerului cald, dup care acesta se nchide.
Frecvent utilizate n laboratoarele de chimie sunt instalaiile
denumite refrigerente care servesc la rcirea gazelor sau vaporilor
precum i, cel mai adesea la condensarea acestora. Pentru asamblarea

16

Baze teoretice ale chimiei

diferitelor pri componente ale unei instalaii se folosesc diferite


piese de legtur, de preferin prevzute cu lifuri.

17

Baze teoretice ale chimiei

Fig. nr. 1. Exemple de sticlrie i ustensile utilizate n laborator: 1


pahar Berzelius, 2- flacon Erlenmeyer, 3 plnie de filtrare n vid, 4
cartu filtrant, 5 balon cu fund rotund, 6- balon cotat, 7 plnie de
separare, 8 cilindru gradat, 9 refrigerent, 10 componente Soxhlet,
11 coloan de separare, 12 sering, 13 balon Kjeldahl, 14
biuret, 15 plnii, 17 dop rodat, 18 clem cu muf

2. Msurarea volumelor
n lucrrile practice de chimie, alturi de cntrire, msurarea
volumelor este operaia cea mai important. Unitatea de msur pentru volum
este dm3 sau litrul, care se definete ca fiind volumul ocupat de 1 kg de ap
distilat, la 4oC n vid la nivelul mrii i la 4o latitudine. A mia parte dintr-un
litru este centimetrul cub cm3 sau mililitrul - ml.
Pentru realizarea soluiilor titrate i aplicarea metodelor de dozare
volumetric se utilizeaz o serie de vase de sticl cu rezisten chimic i
termic mare (baloane cotate, biurete, pipete gradate, tote acestea curate i
0

perfect uscate). Vasele gradate sunt marcate la temperatura de 20 C.


Pentru pregtirea soluiilor de o anumit normalitate sau molaritate se
folosesc baloane cotate. Spunem c s-a atins volumul marcat pe balon
atunci cnd meniscul lichidului (soluiei) este tangent inferior la inelul
marcat pe gtul balonului. Pentru citire exact, balonul trebuie ridicat
sau lsat n jos, pn ce raza vizual este n dreptul inelului de marcaj.
Poziia balonului trebuie s fie vertical.
2.1. Msurarea volumelor cu ajutorul pipetelor

18

Baze teoretice ale chimiei


Cel mai utilizat instrument pentru msurarea foarte precis a

volumelor de lichid in laborator este pipeta, fie sub forma pipetei


mecanice fie sub forma pipetei de sticl.
Pipetele mecanice ce pot msura volume cuprinse ntre 0,2 i
1000 l poart numele de micropipete, iar cele ce permit msurarea
volumelor mai mari poart numele de macropipete. De la inventarea lor
n 1960 de ctre Dr. Hanns Schmitz (Marburg/ Germania), un numr
foarte mare de tipuri de pipete mecanice au aprut, clasificarea lor fiind
dificil. Cele mai importante sisteme de clasificare in cont de volumul
msurat (pipete mecanice cu volum fix i pipete mecanice cu volum
variabil) sau de numrul de probe msurate simultan (pipete monocanal
1 prob, pipete multicanal 12 probe simultan). Elementele ce
alctuiesc o pipeta mecanic monocanal cu volum variabil sunt
prezentate n figura 2.
Figura

2.

Pipet

mecanic

monocanal cu volum variabil


A piston pentru pipetare cu 3
poziii
A1 eticheta pipetei
A2 striaii pentru manipularea
prin rotire a butonului (doar la
anumite modele)
B ecran i buton pentru
stabilirea volumului msurat
C tij

19

Baze teoretice ale chimiei


D prghie pentru detaarea vrfului
E vrf din plastic detasabil
F buton de comand pentru detaarea vrfului
Instruciuni generale privind manipularea pipetelor mecanice:

1. Pipetele se menin n permanen cu vrful n jos pentru a


prentmpina ptrunderea lichidului n tija pipetei.
2. Varful pipetei trebuie s fie bine fixat pe pipet pentru a
asigura etaneitate. Dup pipetare, vrfurile utilizate se detaeaz prin
apsarea butonului F i colecteaz n vase speciale. Vrfurile nu se
arunc n chiuvet.
3. n cazul pipetelor cu volum variabil, volumul maxim este
nscris n partea superiar, pe butonul pentru pipetare (A1 in figura 2).
Stabilirea volumul de pipetat se face prin rotirea butonului B ntr-un
sens sau cellalt pn la afiarea volumui dorit pe ecranul pipetei,
conform tabelului 1. Nu este permisa rotirea butonului peste volumul
maxim admis, aceasta putand duce la decalibrarea pipetei.
Tabelul IV
Pipeta

P20

P200

P1000

Volum

2- 20 l

20 200 l

200 1000 l

Varf

galben

galben

Albastru sau alb

Mod de citire

20

Baze teoretice ale chimiei


Pipeta poate fi utilizat n dou moduri distincte, dup cum

urmeaz:
a. Pipetarea obinuit presupune parcurgerea a 6 etape
distincte (figura 3):
1. Amplasare unui varf convenabil n pipet (conform tabelului 1)
prin aplicarea unei fore suficient de mari pentru a realiza etaneitate
perfect.
2. Evacuarea aerului din pipet se face n afara lichidului, prin
apsarea pn la punctul 2 a pistonului pentru pipetare (Figura 3, A)
3. Aspirarea lichidului n pipet vrful pipetei se introduce n
lichid i pistonul pentru pipetare este eliberat lent pn la punctul 1
(Figura 3, B).
4. Evacuarea lichidului din pipet vrful pipetei se lipete de
peretele vasului n care se face pipetarea (sau se introduce n lichid) i
pistonul pentru pipetare se apas lent pn la punctul 2 (Figura 3, C).
5. Evacuarea complet a lichidului din pipet cu varful pipetei n
lichid pistonul pentru pipetare se apas lent pn la punctul 3 (Figura
3, D). Lichidul a fost complet evacuat dac n varful pipetei apare o bul
de aer.
6. Vrful pipetei se scoate din lichid i pistonul pentru pipetare
este eliberat lent pn la punctul 1. Se apas butonul pentru eliberarea
varfului i ciclul se reia pentru o nou pipetare.

Figura 3. Masurarea volumelor cu ajutorul pipetelor mecanice

Baze teoretice ale chimiei

21

b. Pipetarea inversat se folosete la pipetarea soluiilor vscoase


i presupune parcurgerea acelorai 6 etape distincte, dar evacuarea
aerului se face apsnd pistonul pentru pipetare pn la punctul 2.
Aspirarea lichidului se face prin eliberarea pistonului pentru pipetare
pn la punctul 1, n acest mod n pipet ptrunde o cantitate mai mare
de lichid dect volumul fixat. Evacuarea lichidului din pipet se face prin
apsarea pistonului pn la punctul 2, dup care vrful coninnd o
mic cantitate de lichid se scoate din vas i se arunc.
Pipetele din sticl permit msurarea volumelor mari, de ordinul
mililitrilor, dar exist i pipete din aceast categorie ce permit

22

Baze teoretice ale chimiei

msurarea volumelor sub 1 ml. Pipetele din sticl se mpart n dou


tipuri distincte: pipete gradate i pipete cotate.
Pipetele cotate permit transferarea unui volum fix de lichid prin
umplerea lor pn la semnul marcat n partea superiar i golirea lor
sub influena gravitaiei, fr a elimina ultima pictur din vrf. Acest tip
de pipete au marcat n partea superioar inscripia TD (to deliver) i
trebuie separate de cele care sunt inscripionate TC (to contain). n
cazul acestora din urm, umplerea se face identic dar golirea pipetei se
realizeaz prin eliminarea complet a lichidului, incluznd ultima
pictur. Un tip intermediar de pipete cu dou marcaje de umplere n
partea superioar poate fi utilizat n ambele moduri (marcajul superior
modul TC, marcajul inferior- modul TD).
Pipetele gradate permit transferarea unor volume variabile de
lichid prin umplerea lor pn la semn i golirea sub influena gravitaiei
pn la volumul dorit. Funcie de gradaiile din vrf, dou tipuri distincte
de pipete sunt mai frecvent utilizate:
- pipetele serologice, gradate pe toat lungimea lor inclusiv n vrf.
Ultima gradaie este una intermediar fa de volumul maxim al pipetei
- pipete Mohr, gradate pn aprope de vrf. Ultima gradaie este chiar
volumul maxim al pipetei.
Indiferent de tipul pipetei gradate, n laborator este indicat
utilizarea pipetelor folosind tehnica pipetrii prin diferen. Aceasta
const n umplerea pipetei pn la un volum mai mare dect cel vizat
i golirea pipetei pn la un semn intermnediar. De exemplu pentru
pipetarea unui volum de 10 ml se va folosi o pipet de 25 de ml care se
va umple pn la diviziunea se 15 i se va goli pn la diviziunea de 5.
Diferena ntre cele diviziuni este chiar volum dorit de 10 ml.

Baze teoretice ale chimiei

23

Umplerea pipetelor se va realiza ntotdeauna folosind o par


de cauciuc sau un pipetor i niciodat cu gura. Pentru a msura cu
pipeta un anumit volum, se amplaseaz para de cauciuc n captul
pipetei, se apas valva notat cu A i concomitent se evacueaz aerul
din par prin strangerea acesteia. Pentru a aspira lichid n pipet, vrful
acesteia se introduce n lichid i se apas valva S pn lichidul
depete gradaia dorit. Se terge vrful pipetei cu o hrtie de filtru
apoi se apas valva E i se las s se scurg lichidul pn cnd
marginea inferioar a meniscului este tangent la semn. Se aduce apoi
pipeta astfel nct vrful ei s ating peretele inferior al vasului n care
urmeaz s se introduc lichidul msurat i se las s se scurg liber
prin

apasarea valvei E. Cteva secunde dup golire se trage uor

vrful pipetei de-a lungul peretelui vasului. Dup utilizare, pipetele se


spal i se aeaz n stativul lor, cu vrful n jos.

24

Baze teoretice ale chimiei

Figura. 4 Folosirea pipetelor de sticla cu au ajutorul parei de


cauciuc

Baze teoretice ale chimiei

25

3. Splarea i uscarea vaselor de laborator


De modul n care se cur vasele depinde n mare msur
rezultatul lucrrilor de laborator, n special al celor analitice.
Vasele de laborator trebuie splate imediat dup utilizare pentru
a se evita evaporarea solvenilor, formarea crustelor i depozitelor ce
ngreuneaz mult procesul de splare.
n general, vasele din sticl se spal foarte bine cu ap cald i
detergent dup care se cltesc din abunden (de cel puin 3 ori) cu ap
de robinet i apoi de 3 ori cu ap distilat nainte de a fi puse la uscat.
La final, dac vasul este bine splat, apa distilat se scurge ntr-un strat
continuu, fr a lsa picturi sau drepe pereii vasului. Dei utilizarea
detergenilor este indicat, acetia nu trebuie folosii n exces,
numeroase reacii chimice sau biologice fiind afectate de prezena lor.
n cazul n care sticlria prezint urme persistente de grsime,
acestea sunt ndeprtate cu ajutorul solvenilor organici aceton,
hexan, procedur urmat apoi obligatoriu de splare i clatire cu ap
distilat.
n cazul precipitatele aderente, acestea se ndeprteaz cu
ajutorul unor perii cu dimensiuni adecvate (nu cu baghet, srm sau
spatul care pot zgria sticla) cu abur sau prin procedee chimice.
Splarea chimic se poate realiza cu diverse soluii precum: acid
nitric 1M, aqua regia (1 parte HNO3 concentrat i 3 pri HCl
concentrat), acid florhidric concetrat sau amestec sulfocromic.
Amestecul sulfocromic se prepar prin dizolvarea a 90 g de
K2Cr2O7 n 100 ml de ap distilat la cald. Soluia se rcete dup care
se adaug cu atenie, n fir subire, cu agitare 900 ml H2SO4

26

Baze teoretice ale chimiei

concentrat. Atenie, la dizolvarea acidului sulfuric se degaj cantiti


nsemnate de cldur care pot duce la fierberea amestecului sau la
spargerea vasului. De asemenea, Cr (VI) este deosebit de toxic, este
potenial carcinogen de aceea amestecul sulfocromic se manipuleaz
cu atenie i se evit contactul cu pielea.
Amestecul sulfocromic se poate folosi la mai multe splri pn
ce culoarea se schimb sensibil trecnd spre verde.
Pipetele din sticl se spal prin umplerea lor complet cu soluie
coninnd detergent, urmat de cltirea de trei ori cu ap de la robinet,
apoi cu ap distilat (de cel puin trei ori). Dac pe pipete exist
depuneri, acestea se introduc complet i se menin pentru cateva ore n
amestec sulfocromic, dup care se spal cu ap de robinet i se cltesc
cu ap distilat.
Dup splare, vasele se usuc, fie aezate cu gura n jos pe un
suport, fie n etuv. Vasele din sticl pot fi uscate n etuv, la 1050C
1100C pentru o or sau mai mult. n trecut se considera c vasele
folosite n volumetrie nu trebuie uscate la temperatur datorit
decalibrrii acestora, ns diverse studii (Burfield i Hefter, 1987) au
demonstrat c nu este cazul.
n nici un caz vasele nu vor fi terse n interior, deoarece rmn
scame sau vasele pot fi murdrite din nou prin atingere cu mna;
deasemenea, este interzis uscarea vaselor la flacr.
O modalitate utilizat pentru a grbi uscarea vasele este cltirea
dup splare cu aceton perfect curat i apoi suflate cu aer cald. n
final acetona poate fi colectat separat i recuperat prin distilare.

Baze teoretice ale chimiei

27

4. Tehnici de baz pentru separarea i purificarea


substanelor
Foarte puine materiale ntlnite n natur sunt n stare pur, de
cele mai multe ori ele regsindu-se sub forma unui ameste de dou sau
mai multe componente. Izolarea unui component pur presupune
separarea acestuia de celelalte componente ale amstecului. n
laboratoarele de chimie s-au dezvoltat diverse metode de separare i
purificare a subsanelor ce folosesc cel mai frecvent diferenele n
proprieti fizice ale componentelor unui amestec. Cele mai utilizate
tehnici de separare i purificarea substanelor sunt:
1. Sublimarea implic nclzirea unui solid i trecerea lui
direct din faza solid n faza gazoas. Procesul invers, n care vaporii
trec direct din starea gazoas n stare solid far a trece prin starea
intermediar lichid poart numele de condensare sau depozitare.
Exemple de substane care sublimeaz: iodul, cafeina i paradiclorbenzenul.
2. Evaporarea este procesul de nclzire a unui amestec
pentru a elimina, sub form de vapori unul dintre componenii
amestecului.
3. Cristalizarea - este procesul de formare a cristalelor n
soluie sau mai rar ntr-o atmosfer saturat n vapori. Tehnica permite
separarea unui compus solid dizolvat ntr-o faz lichid prin modificarea
solubilitii acestuia. Cel mai frecvent, solubilitatea se modific prin
rcirea soluiei sau prin evaporarea solventului.
4. Precipitarea implic formarea unui solid n soluie ca
urmare a unei reacii chimice sau a aciunii unui factor fizic

28

Baze teoretice ale chimiei

(temperatur, pH). Substana solid format poart numele de


precipitat. Acesta poate fi apoi separat de lichid fie prin decantare, fie
prin filtrare.
5. Extracia folosete un solvent pentru a dizolva selectiv un
component al unui amestec solid. Prin acest tehnic un solid poate fi
separat de un alt compos solid insolubil in solventul utilizat.
6. Decantarea implic separea unui lichid de un sediment
solid insolubil. Lichidul este turnat cu atenie din vas fr a deranja faza
solid.
7. Filtrarea implic separarea unui solid de un lichid prin
utilizare unui filtru din material poros. Filtrul permite trecerea lichidului,
dar nu i a particulelor solide care rmn n partea superioar a
acestuia. Hrtia, crbunele sau nisipul sunt exemple de materiale ce
pot fi utilizate ca filtre. Filtrarea poate fi simpl, atunci cnd lichidul trece
prin filtru doar sub influena gravitaiei (figura 5) i filtrare la vid, cnd
lichidul trece forat prin filtru datorit aciunii unei pompe de vid. Figura
4. Confecionarea unui filtru simplu de hrtie (A) i filtrarea simpl (B)

Baze teoretice ale chimiei

29

Figura 4. Confecionarea unui filtru simplu de hrtie (A) i filtrarea


simpl (B)
8. Distilarea este o metod de separare a lichidelor bazat pe
diferenele de volatilitate a acestora. Cnd un lichid este nclzit i
ajunge la punctul de fierbere genereaz vapori. Acetia sunt apoi
colectai i condensai la o temperatur sczut, obinndu-se astfel
lichidul pur. Dac un amestec conine un component cu o temperatur
de fierbere mai mic, acesta se va distila primul i va putea fi colectat.
Componentele cu punct de fierbere mai nalt nu se vor evapora i vor
rmne n flacon. Abia dup ce primul component a fost complet
eliminat din amestec, prin aplicarea unei cantiti suplimentare de
cldur i componentele cu punte de fierbere mai mari vor ncepe s
fiarb i s se distile.

30

Baze teoretice ale chimiei

5. Soluii
5.1. Determinarea masei substanelor
Determinarea masei substanelor se efectueaz prin operaia
numit cntrire cu ajutorul unor dispozitive numite balane.
n funcie de metoda de lucru impus de protocolul experimental
i implicit de necesitatea preciziei se folosesc diferite tipuri de balane.
Din punct de vedere al sensibilitii balanele pot fi clasificate n:
balane tehnice, cu sensibilitate de pn la 1x10-2g;
balane farmaceutice, cu sensibilitate de pn la 1x10 -3g;
balane semimicroanalitice, cu sensibilitate de pn la

1x10-

5g;

balane analitice, cu sensibilitate de la 1x10-4 pn la


1x10-5g;
balane microanalitice, cu sensibilitate de pn la 1x10-6g
balane ultramicroanalitice, cu sensibilitate de pn la
1x10-7g
n cadrul lucrrilor practice de chimie i biochimie se folosesc:
balana tehnic i balana analitic.
Balana tehnic, la care se pot executa cntriri de ordinul
centigramelor, este compus din: prghie cu brae egale montat pe un
picior central; talere; ac indicator; scal gradat.
Pentru efectuarea cntririi se verific n primul rnd starea de
echilibru a balanei. n continuare, obiectul de cntrit se aeaz pe
talerul din stnga, iar pe talerul din dreapta se pun greuti, cu ajutorul

Baze teoretice ale chimiei

31

pensetei, pn la echilibrare. Masa substanei este reprezentat de


suma greutilor de pe talerul din partea dreapt.
Balanele analitice se folosesc pentru cntriri de mare precizie.
Din punct de vedere al construciei se clasific n:
1. balane analitice cu oscilaii libere;
2. balane analitice cu amortizare (sunt prevzute cu un sistem
de pistoane care amortizeaz oscilaiile balanei dup 10 15
secunde);
3. balane analitice cu cutie de greuti;
4. balane analitice prevzute n interior cu greuti i cu sistem
de manevrare a acestora din exterior.
Balanele analitice sunt protejate prin perei de sticl, pentru a fi
izolate de micarea aerului, de respiraia celui care cntrete etc.

Trusa de greuti
Greutile analitice se pstreaz n cutii speciale din lemn sau
material plastic. Greutile sunt construite din materiale speciale.
Cntrirea substanelor chimice
Substanele care nu sunt afectate prin expunere la aer pot fi
cntrite pe sticl de ceas. n acest scop se cntrete nti sticla de
ceas, curat i uscat; se scoate de pe talerul balanei i se adaug pe
ea, cu ajutorul unei spatule, poriuni din substana de cntrit.
Substanele chimice care sunt afectate de umezeal, CO 2, sau
O2 se cntresc n fiole de cntrire.
Reguli de cntrire
-

Balana nu se ncarc niciodat peste sarcina maxim


indicat de constructor.

32

Baze teoretice ale chimiei


Pe talerul balanei nu se aeaz obiecte calde, fierbini sau

reci. Obiectul de cntrit trebuie s aib temperatura camerei.


nainte de verificarea punctului zero este bine ca talerele

balanei s fie terse cu o pan degresat, mai ales atunci cnd la


aceeai balan lucreaz mai multe persoane.
-

naintea cntririi, ca i dup aceea, trebuie s se verifice


punctul zero.

Aezarea obiectului de cntrit i a greutilor pe talerele

balanei, se face numai dup ce aceasta a fost blocat cu ajutorul


opritorului.
-

Aducerea substanei de cntrit pe sticla de ceas, sau n

fiol, se face numai dup ce acestea au fost scoase din incinta balanei.
-

Dup aezarea obiectului i a greutilor, uile incintei

balanei se nchid i abia dup aceea se ncepe cntrirea.


-

Deschiderea i nchiderea opritorului balanei se face lent i


continuu.

Se evit oscilaia talerelor balanei. Pentru aceasta obiectele

se pun pe mijlocul talerelor. Dac, totui, la deschiderea balanei


talerele oscileaz, este necesar s o nchidem ncet, apoi s o
redeschidem. Operaia se repet de cteva ori pn ce talerele nu mai
oscileaz.
-

Greutile din trus se manevreaz numai cu penseta.

Dup terminarea cntririi se scot greutile i se introduc n

trusa de greuti, se cur talerele balanei i se nchid uile incintei


balanei.

Baze teoretice ale chimiei

33

5.2. Prepararea i caracterizarea unor soluii


Se numete soluie un amestec omogen alctuit din dou sau
mai multe substane, care formeaz o singur faz (gazoas, lichid,
sau solid). Substana care predomin din punct de vedere cantitativ se
numete solvent (dizolvant), iar substana care se gsete n cantitate
mai mic se numete solvat (substan dizolvat).
Proprietatea unei substane de a se dizolva ntr-un anumit
dizolvant se numete solubilitate. Exist o anumit concentraie maxim
pn la care poate crete cantitatea de substan dizolvat ntr-un lichid
la o anumit temperatur dat. O soluie care conine cantitatea
maxim de substan dizolvat, se numete soluie saturat. ntr-o
soluie saturat, la temperatura respectiv nu se mai dizolv o nou
cantitate de substan adugat.
Concentraia unei soluii reprezint mrimea care exprim raportul
dintre cantitatea de substan dizolvat i cantitatea sau volumul de
solvent (dizolvant) sau de soluie obinut.
Concentraia procentual masic (gravimetric) (c%) se
exprim n grame de substan dizolvat n 100 grame soluie i se
calculeaz dup formula:

c% = md/ms x 100
unde: md = masa de substan dizolvat (g)
ms = masa de soluie (g)

34

Baze teoretice ale chimiei

Exemplu: s se exprime n procente concentraia soluiei format din


240 g ap i 60 g clorur de sodiu.
c%=60/300 x 100=20%
Observaie: la calcularea concentraiei procentuale a srurilor
reprezentnd cristalohidrai se ine seama de apa de cristalizare.
Concentraia procentual volumic (% vol.) se exprim n
ml substan lichid sau gazoas la 100 ml soluie. Se exprim prin
aceeai formul, folosind ns mrimile Vd (volumul substanei
dizolvate) i Vs (volumul soluiei).
Titrul (T) reprezint masa de substan dizolvat, exprimat n
grame, coninut ntr-un mililitru de soluie.
Concentraia molar (molaritatea) reprezint numrul de
moli (molecule-gram) de substan dizolvat n 1000 ml soluie. Se
calculeaz dup formula:

m (sau M) = md/M x Vs
unde: md = masa de substan dizolvat (g)
Vs = volumul de soluie n litri
M = masa molecular a substanei
Exemplu: o soluie coninnd 80 g NaOH n 500 ml soluie va avea
concentraia molar:

35

Baze teoretice ale chimiei


m = 80/40 x 0,5 = 4

Concentraia normal (normalitatea) reprezint numrul de


echivaleni gram de substan dizolvat n 1000 ml soluie. Se
calculeaz dup formula:

n (sau N) = md/E x Vs
Exemplu: o soluie coninnd 20 g NaOH n 2000 ml soluie va avea
concentraia normal:
n = 20/40 x 2 =0,25
Echivalentul

gram

reprezint

cantitatea

de

substan

care

reacioneaz sau nlocuiete n reacia respectiv un echivalent


gram de protoni
.
La acizii monobazici (HCl, HNO3) echivalentul gram este egal cu
masa molecular (de exemplu: EgHCl = 36,5/1; EgHNO3 = 63/1).
La acizii polibazici echivalentul gram se calculeaz dup numrul
atomilor de hidrogen capabili s reacioneze (de exemplu: EgH2SO4 =
98/2; EgH3PO4 = 98/3).
La baze echivalentul gram se calculeaz fcnd raportul ntre
masa molecular a bazei i numrul gruprilor OH (de exemplu:
EgCa(OH)2 = 74/2; EgNaOH = 40/1).
La sruri echivalentul gram este raportul ntre masa molecular
i produsul ntre valena metalului i numrul atomilor de metal din
molecula respectiv (de exemplu: EgCuSO4 = 160/2x1=80).

36

Baze teoretice ale chimiei


n cazul reaciilor de oxido-reducere echivalentul gram se

calculeaz din raportul dintre masa molecular i numrul de electroni


cedai respectiv acceptai.
Regula amestecurilor este utilizat la prepararea soluiilor de o
anumit concentraie, pornind de la dou soluii de concentraii diferite,
una de concentraie mai mare i cealalt de concentraie mai mic, sau
pornind de la o soluie de anumit concentraie i o nou cantitate de
solvent.
Cantitile de soluii care se amestec sunt invers proporionale
cu valorile diferenelor dintre concentraiile lor i concentraia soluiei
obinute. Expresia matematic a acestei reguli se poate exprima prin
aa numita regul a dreptunghiului. n centrul dreptunghiului, la
intersecia diagonalelor, se scrie concentraia soluiei de preparat, c, n
vrfurile din stnga se nscriu concentraiile soluiilor de plecare
(concentraia mai mare, a, sus iar cea mic, b, jos) se scad cifrele de pe
diagonal (cifra cea mai mic din cea mai mare) i se nscriu rezultatele
obinute n prelungirea diagonalelor respective, adic n vrfurile din
dreapta. Cifrele respective reprezint cantitile necesare n grame de
fiecare soluie.

gA

gA = c - b

gB

gB = a - c

c
b

Baze teoretice ale chimiei

37

5.3. Soluii etalon


5.3.1. Soluii de normalitate exact
Substanele etalon sunt acele substane de la care prin cntrire i
aducere la un volum cunoscut se obin soluii de normalitate exact sau
soluii etalon. Substana etalon se numete i titrosubstan sau substan de
referin i trebuie s aib urmtoarele caracteristici:
s aib formula bine definit;
s fie stabil n condiiile de lucru;
s aib un echivalent ct mai mare pentru a evita erorile de
cntrire;
s fie pur;
soluiile rezultate s nu se descompun n timp.
Acidul oxalic, dicromatul de potasiu, bromatul de potasiu reprezint
doar cteva exemple de substane etalon.
Pentru prepararea unei soluii de normalitate exact se procedeaz
astfel: se cntrete la balana analitic cu precizia 10-4g, cantitatea de
substan etalon rezultat din calcul, corespunztoare normalitii dorite, apoi
substana cntrit se trece cu grij, prin intermediul plnieii al pisetei, n
balonul cotat ales pentru prepararea soluiei. Se spal bine sticla de ceas pe care
s-a cntrit substana, apoi plnia, dup care se adaug ap distilat pn se
ocup circa 1/3 din volumul balonului. Se agit coninutul balonului pn la
dizolvarea complet a substanei i se aduce volumul la semn. Spunem c
balonul cotat a fost adus la semn atunci cnd meniscul soluiei este tangent
inferior la cot.
Factorul volumetric al soluiilor de normalitate exact este egal cu
unitatea.

38

Baze teoretice ale chimiei


Soluiile etalon, de concentraie cunoscut, sunt folosite n analiza

volumetric pentru stabilirea titrului soluiilor de normalitate aproximativ,


pentru ca i acestea s se poat folosi ulterior n analiz.
5.3.2. Soluii de normalitate aproximativ
Aceste soluii se prepar din substane care nu ndeplinesc condiiile
impuse substanelor etalon (KOH, NaOH, KMnO4, Na2S2O3 etc.)
Prepararea unei soluii de normalitate aproximativ nu necesit
exactitate - ca n cazul soluiilor etalon - n efectuarea operaiilor de preparare.
Cantitatea de substan rezultat din calcul se cntrete la balana tehnic apoi
se aduce cantitativ n sticla n care trebuie preparat soluia; n acest mod se
obine o soluie mai diluat sau mai concentrat dect soluia de normalitate
exact.
Deoarece soluiile normale sunt prea concentrate pentru titrrile
curente, n practic, se folosesc soluii decinormale (0,1n). Determinarea
concentraiei unei soluii de normalitate aproximativ se face prin titrarea ei cu
o soluie etalon.
5.4. Calculul factorului i titrului unei soluii
Factorul de normalitate F al unei soluii este numrul care ne arat de
cte ori soluia aproximativ este mai concentrat sau mai diluat dect soluia
de normalitate exact. Aceasta se poate determina prin titrare sau prin calcul:
F = Treal/ Tteoretic
La soluiile de normalitate aproximativ, F>1 sau F<1, se recomand ca
factorul F s aparin domeniului: 0,8<F<1,2 i s se calculeze cu patru cifre

Baze teoretice ale chimiei

39

zecimale. Titrul (T) reprezinte cantitatea n grame de substan dizolvat


ntr-un cm3 soluie.

6. Volumetrie - consideraii generale


Prin volumetrie se nelege metoda cu ajutorul creia se face msurarea
cantitativ a unei substane n soluie, cu ajutorul altei soluii ce conine un
reactiv n cantitate bine cunoscut i al crui volum poarte fi msurat cu
precizie.
n analiza volumetric, pentru determinarea substanei A din ecuaia:
aA+bBcC+dD

se poate msura volumul de soluie B de concentraie cunoscut care


reacioneaz cu un anumit volum de soluie a substanei de analizat A. n acest
caz este deosebit de important stabilirea momentului cnd A s-a consumat
integral n reacia cu B numit punct de echivalen i din calcul se poate
determina cantitativ substana A. n volumetrie, soluia de reactiv se adaug n
proporie stoechiometric (echivalent).
n analiza volumetric se folosesc numai acele reacii care ndeplinesc
condiiile:
sunt cantitative (practic complete) - conform stoechiometriei
reaciei - i conduc la un produs de reacie stabil, cu compoziie
definit i fr reacii secundare;
decurg cu vitez mare (viteza se poate mri prin ridicarea
temperaturii, adugare de catalizatori):

40

Baze teoretice ale chimiei


punctul de echivalen se poate observa i stabili exact;
reactivul este stabil n timp.

Metodele volumetrice se clasific dup mai multe criterii:


A. dup modul de desfurare a titrrii:
titrare direct - titrarea soluiei de analizat cu o soluie de concentraie
cunoscut;
titrarea indirect - soluia de analizat nu reacioneaz cu soluia titrat,
de aceea se adaug n exces o alt soluie titrat ce reacioneaz cu substana iar
excesul se retitreaz cu soluia de concentraie cunoscut;
titrarea prin substituie - soluia de analizat nu reacioneaz cu soluia
de concentraie cunoscut, de aceea se transform ntr-o combinaie chimic
care poate fi apoi titrat cu soluia de concentraie cunoscut.
B. dup tipul de reacie dintre reactiv i substana de analizat:
volumetrie prin reacii de neutralizare;
volumetrie prin reacii redox
volumetrie prin reacii de precipitare

volumetrie

prin

reacii

cu

formare

de

compleci
Operaia de adugare
treptat la soluia de analizat
a unui volum msurat de

Baze teoretice ale chimiei

41

soluie a reactivului de concentraie cunoscut pn la punctul de


echivalen se numete titrare. Cel mai frecvent operaia de titrare se
realizeaz cu ajutorul biuretei (figura 5), un aparat asemntor cu pipeta dar
care prezint n partea inferioar un robinet pentru reglarea debitului. De
asemenea, spre deosebire de pipete, biuretele sunt gradate cu diviziunea de 0
n partea inferioar. Pentru buna funcionare a robinetelor din sticl a
biuretelor, acestea trebuie foarte bine curate dup fiecare folosire i gresate
cu vaselin special. Acest lucru permite ns contaminarea cu vaselin a
soluiilor din biuret, din acest motiv n ultima perioad preferndu-se
utilizarea biuretelor cu robinete din teflon.
Figura 5. Titrarea.
A. Modul de amplasare a biuretei si realizarea titrarii
B. Citirea corecta a biuretei

Reguli de lucru cu biuretele:


biuretele trebuie s fie foarte curate i anume: prin curgerea lichidului
pereii biuretei trebuie acoperii cu o pelicul de lichid; formarea picturilor de
lichid arat c sticla nu este curat (este gras).
n timpul lucrului, biuretele se fixeaz vertical n stativ.

42

Baze teoretice ale chimiei


nainte de orice titrare, biureta se umple pn sus cu soluia de

msurat. Prin rotirea robinetului se aduce partea inferioar a meniscului, n


cazul soluiilor incolore, sau partea superioar, n cazul lichidelor colorate,
tangent la planul orizontal din dreptul diviziunii zero.
nainte de a aduce biureta "la zero" captul de jos al biuretei, mai sus i
mai jos de robinet trebuie s fie complet umplut cu soluie , fr bule de aer.
Viteza de curgere a lichidului n biuret nu trebuie s fie prea mare, pentru a
permite lichidului care ader pe perei s se scurg.
pentru a evita eroarile, la citirea gradaiilor de pe biuret, raza vizual a
observatorului trebuie s se gseasc la nlimea meniscului care s fie tangent
la planul trasat pe diviziunea respectiv.
Momentul titrrii care corespunde cantitii echivalente de reactiv
adugat se numete punct de echivalen. El poate fi determinat prin diverse
metode chimice sau fizico-chimice, dar cel mai frecvent cu ajutorul substane
organice ajuttoare numite indicatori ale cror transformri chimice sunt
nsoite n preajma punctului de echivalen de modificri uoare perceptibile
cum sunt schimbarea de culoare funcie de pH-ul mediului, separarea de
precipitat etc. Dac la stabilirea punctului de echivalen se ia n considerare
schimbarea unei proprieti fizico-chimice sistemului soluie de analizat reactiv, metodele respective formeaz obiectul volumetriei fizico-chimice.
Operaia de titrare se execut astfel: se msoar cu biureta ntr-un
flacon Erlenmeyer cu gatul larg, un anumit volum de soluie de concentraie
cunoscut, se dilueaz cu ap distilat pn la un volum de circa 100 cm3 i se
adaug cteva picturi din soluia de indicator. Se umple o alt biuret cu
soluia a crui titru (concentraie) urmeaz s fie stabilit; din aceasta, se
adaug treptat la soluia pregtit n flaconul Erlenmeyer, pn la schimbarea

43

Baze teoretice ale chimiei


culorii indicatorului. La nceputul titrrii adugarea soluiei se face mai

repede, iar ctre sfritul acesteia, pictur cu pictur. n tot timpul titrrii
soluia se agit prin rotirea flaconului. Dac rmn picturi pe gtul sau pereii
flaconului, acestea se spal imediat cu ap distilat din piseta.
Titrarea se consider exact dac schimbarea de culoare a soluiei titrate
la sfritul determinrii, are loc la adugarea unei singure picturi n plus din
soluia de concentraie cunoscut peste punctul de echivalen. La titrarea
fiecrei soluii se fac cel puin trei determinri, ntre care nu trebuie s existe o
diferen mai mare de 0,05 cm3 .
6.1. Volumetria prin reacii de neutralizare
Reaciile de neutralizare sau reaciile acido-bazice sunt reaciile
dintre un acid i o baz. Conform teoriei lui Brnsted-Lowry acizii sunt
compuii ce au capacitatea de a ceda protoni (ioni de H), iar bazele
sunt compuii care accept protonii cedai.
Apa are caracter amfoter, putnd funciona att ca cid ct i ca
baz, conform reaciei:
H2O + H2O <===> H3O+ + OHap

ap

ioni

ion

hidroniu hidroxil
n apa pur, echilibrul reaciei este puternic orientat spre dreapta,
adic numrul de ioni hidroniu i hidroxil este foarte mic. Mai exact,
doar 1 x 10-7 moli de hidroniu i 1 x 10-7 moli de hidroxil sunt prezeni
ntr-un litru de ap la echilibru. Pentru a msura puterea unei soluii
acide sau bazice, P. L. Sorensen a introdus in 1909 noiunea de pH.
pH= - log[H3O+]

44

Baze teoretice ale chimiei


n apa pur, unde concentraia de hidroniu este de 1 x 10-7
log[1 x 10-7]=-7, deci pH=-(-7)=7. Aceast valoare de pH este

moli/L,

considerat neutr, valori mai mici de 7 nsemnnd concentraii mari de


hidroniu i deci mediu acid. Valori mai mari de 7 nseamn concentraii
mai mici de 1 x 10-7 moli/L de ioni hidroniu, adic mediu bazic (figura

11

10-10

10-11

acid

neutru

12

13

14

10-14

10

10-13

8 9

10-8
10-9

0 1 2 3 4 5 6

10-12

10-7

pH

1
0.1
0.01
0.001
10-4
10-5
10-6

5).

Concentra
ia hidroniu
(moli/L)

mediu

bazic

Figura 5. Scara de pH folosit pentru aprecierea caracterului


unei soluii
pH-ul unei soluii poate fi determinat folosind diverse metode, dar
cele mai simple presupun folosirea unui indicator de pH sau a unui
dispozitiv specific numit pH-metru. Un indicator de pH este un compus
care i schimb culoarea funcie de concentraiea de ioni hidroniu, deci
de valoare de pH. Cei mai utilizai indicatori acido-bazici sunt prezentai
n tabelul V.
Tabelul V. Cei mai utilizai indicatori acido-bazici
Indicator

Schimbarea

Interval

Prepararea

culorii

de

soluiei

de la ..... la

viraj pH

indicator

45

Baze teoretice ale chimiei


Metiloranj

rou-galben

3,1 - 4,4

0,5g n 100 cm3 ap

Rou de metil

rou-galben

4,2 - 6,2

0,2g n 100 cm3


alcool

Rou Congo

albastru-rou

3,0 - 5,0

0,1g n 100 cm3 ap

Albastru de brom-timol

galben-albastru

6,2 - 7,6

0,1g n 100 cm3 ap

rou-galben

6,8 - 8,0

0,1g n

(sare de sodiu)
Rou neutral

70

cm3

alcool i 30 cm3 ap
Turnesol

rou-albastru

5,0 - 8,0

1,9g

100

cm3alcool
Fenolftalein

incolor-roz

8,2 - 10,0

1g n 100 cm3alcool

9,4 - 10,6

0,1g n 100 cm3

violaceu
Timolftalein

incolor - albastru

alcool
Dup cum se poate observa, fiecare indicator i schimb
culoarea pe un interval specific de pH, el neputnd fi utilizat dect n
acel domeniu strict. Din acest motiv au fost introdui indicatorii
universali constnd dintr-un amestec de indicatori alei n asa fel nct
s prezinte un viraj de culoare continuu pe intervalul de pH 2-10. Cel
mai frecvent, acesti indicatori universali sunt impregnai ntr-o band de
hartie formnd hrtia indicatoare de pH. De reinut este c hrtia
indicatoare de pH este deosebit de simplu de utilizat dar are o
acuratene mult mai mic dect un pH metru.
Soluii tampon

46

Baze teoretice ale chimiei


Soluia unui acid slab cu baza s-a conjugat sau a unei baze

slabe cu acidul conjugat are proprietatea de a menine pH-ul constant la


adugarea unor cantiti mici de acizi sau baze tari. Aceast proprietate
a fost observat pentru prima dat de Fernbach i Hubert (1900) care
au numit-o capacitate de tamponare. Soluiile ce au aceast proprietate
poart numele de soluii tampon. O soluie tampon este alctuit aadar
din o pereche acid-baz conjugat sau baz-acid conjugat i se
caracterizeaz prin doi parametri importani:
- concentraia celor doi constitueni (explimat n general ca i
concentraie molar) de care depinde cantitatea de acid sau baz care
se poate aduga fr ca pH-ul s se schimbe
- intervalul de pH n care funcioneaz soluia tampon
parametru important, funcie de care se alege utilizarea unuia sau a
altui sistem tampon (tabelul V)
Tabel VI. Sisteme tampon frecvent utilizate
Sistem tampon

Interval de pH pe care se poate utiliza

Citrat de Na / HCl

1-5

Acid citric / Citrat de Na

2.5 - 5.6

Acid acetic / acetat de Na

3.7 - 5.6

K2HPO4 / KH2PO4

5.8 - 8

Na2HPO4 / NaH2PO4

6 - 7.5

Borax / NaOH

9.2 - 11

6.1.1. Prepararea unei soluii tampon fosfat de potasiu 0.1 M

47

Baze teoretice ale chimiei


Soluia tampon fosfat de K este foarte frecvent utilizat n

biologie i biochimie n special datorit capacitii mari de tamponare i


uurinei de preparare. Principalul dezavantaj ale acestui sistem
tampon l constituie

faptul c ionii fosfai pot inhiba diverse reacii

enzimatice i procese chimice. De asemenea ionii fosfati chelateaza


ionii de Ca2+si Mg2+.
Materiale necesare: soluie

KH2PO4 1 M (136 g n 1 L ap

distilat), soluie K2HPO4 1 M (174 g n 1 L ap distilat), balon cotat


1000 ml, baloane cotate
Mod de lucru:
ntr-un balon cotat de 1000 ml,

soluiile de KH2PO4 1 M i

K2HPO4 1 M se combin n volumele specificate n tabel pentru a obine


pH-ul corespunztor, dup care se aduce la semn cu ap distilat.
Dac sunt necesare concentraii mai mari, se mrete proporional
volumele soluiilor de KH2PO4 i K2HPO4 (de exemplu, pentru a obine
1000 ml de soluie tampon fosfat 0,5 M pH 7.0 se vor combina 61,5 x
5=307,5 ml soluie KH2PO4 1M i 38,5 x 5 = 192,5 ml soluie K2HPO4 1
M dup care se aduce la 1000 ml cu ap distilat).

Tabelul VII. Prepararea unuei solutii tampon fosfat de potasiu


Volum soluie

Volum soluie

KH2PO4 1 M (ml)

K2HPO4 1 M (ml)

5.8

8.5

91.5

6.0

13.2

86.8

pH

48

Baze teoretice ale chimiei


6.2

19.2

80.8

6.4

27.8

72.2

6.6

38.1

61.9

6.8

49.7

50.3

7.0

61.5

38.5

7.2

71.7

28.3

7.4

80.2

19.8

7.6

86.6

13.4

7.8

90.8

9.2

8.0

94.0

6.0

6.1.2. Prepararea unei solutii tampon universal


Soluiile tampon universale sunt soluii tampon care au un
interval de tamponare foarte larg, care cuprinde att zona de pH acid
ct i cea bazic.
Materiale necesare: acid citric, KH2PO4, acid boric, acid tio-barbituric,
NaOH 0,2M, balon cotat de 1L, cilindri gradai
Mod de lucru
Intr-un balon cotat de 1L se dizolva 6,008 g de acid citric, 3. 893
KH2PO4, 1, 796 g acid boric i 5,266 g acid tio-barbituric. 100 ml din
aceast soluie se combin cu volumul X indicat n tabel de NaOH 0,2
M pentru a obine o soluie cu pH-ul specificat.

Baze teoretice ale chimiei

49

6.1.3. Prepararea i titrarea unei soluii de hidroxid de sodiu


(NaOH) 0,1N
n chimia analitic soluiile normale au concentraii care variaz
n funcie de metoda pentru care sunt utilizate. Prepararea unei soluii
de normalitate aproximativ nu necesit exactitate n efectuarea
operaiilor de preparare ca n cazul soluiilor etalon.
Hidroxidul de sodiu nu este ndeplinete condiiile de substan
etalon deoarece nu este stabil datorit higroscopicitii crescute
(absoarbe vaporii de ap din atmosfer) i a carbonatrii (absorbind
uor dioxidul de carbon). Din aceste motive din NaOH se prepar o

50

Baze teoretice ale chimiei

soluie de normalitate aproximativ. Masa molecular a NaOH fiind


40, pentru prepararea unei soluii 0,1N, se cntresc pe o sticl de
ceas, la balaa tehnic aproximativ 4,5 - 5 g NaOH care se spal
repede de 1-2 ori cu ap distilat (fr CO2), pentru a ndeprta stratul
de carbonat format pe suprafaa granulelor. Granulele se introduc apoi
prin intermediul unei plnii ntr-un balon cotat de 1 litru (n care se afl
aproximativ 500 ml ap distilat), se agit bine pn la complet
dizolvare a substanei, apoi se completeaz pn la semn cu ap
distilat i se agit pentru omogenizarea soluiei.
Determinarea

concentraiei

unei

soluii

de

normalitate

aproximativ se face prin titrarea ei cu o soluie etalon (o soluie de


referin fa de care ne rapotm i determinm caracteristicile soluiei
analizate).
Materiale i aparatur necesare: NaOH, acid oxalic, soluie
alcoolic de fenolftalein 1%, flacoane Erlenmeyer pentru titrare, sticl
de ceas, balon cotat de 1l, biuret, piset, balan tehnic, balan
analitic etc.

Modul de lucru
Substana etalon este n acest caz acidul oxalic, care se
cntrete la balana analitic n cantitate cuprins ntre 0,1-0,2 g dup
care se preia cantitativ n 25-30 ml ap distilat. Se adaug 2-3 picturi
de fenolftalein 1% i se titreaz cu NaOH aproximativ 0,1 N pn ce
apare coloraia roz pal care se menine (persist). Se citete pe biuret,
cu precizie, volumul de NaOH utilizat pentru titrare i se vor face cel
puin 3 determinri.

51

Baze teoretice ale chimiei


Pentru a calcula titrul soluiei de NaOH se ine seama de

reacia ce a avut loc i de faptul c un echivalent gram de acid oxalic


este M/2 = 63,034, care neutralizeaz un echivalent gram de NaOH
(40,005g).
Notnd cu a cantitatea de acid oxalic cntrit i cu n numrul
de mililitri de soluie NaOH utilizai la titrare rezult:
C2 H2O4 + 2 NaOH = Na2C2O4 + 2 H2O

1 Eg C2H2O4 x 2H2O.....................................................1 Eg NaOH


63,034g C2H2O4 x 2H2O40,005g NaOH
a...x

x = ax40,005/63,034

unde:
x reprezint cantitatea n grame de NaOH care se afl n n ml
soluie
n n ml soluie NaOH.x g NaOH
1ml..Tr

Tr = x/n=ax40,005/63,034x1/n

Pentru calcularea titrului teoretic (Tt)

al NaOH 0,1N

procedm astfel:
0,1x40,005 g ............................ 1000 ml apa distilat

52

Baze teoretice ale chimiei


Tt ....................................... 1 ml

Tt = 40,005 . 0,1/1000 = 0,004 g/ml


Factorul unei soluii este numrul care ne arat de cte ori
soluia aproximativ este mai concentrat sau mai diluat dect soluia
de normalitate exact. Aceasta se poate determina prin titrare sau prin
calcul:

F = Treal/ Tteoretic
Aplicaii - Dup determinarea titrului i factorului, soluia de NaOH se
poate folosi pentru stabilirea concentraiilor unor soluii de acizi prin
titrare cu soluia alcalin. Cunoscnd volumul de soluie acid luat n
lucru, volumul de NaOH consumat la titrare i factorul soluiei alcaline,
se poate calcula concentraia soluiilor acide utilizate.

6.1.4. Prepararea i titrarea unei soluii de acid clorhidric


(HCl) 0,1N
Prepararea soluiei de HCl 0,1N
Pentru prepararea unei soluii de HCl 0,1 N se folosete acid
clorhidric 37,23% a crui densitate este de 1,19g/cm 3. Cantitatea de
HCl 37,23% n care se afl 3,6457g HCl, se calculeaz n modul
urmtor:

53

Baze teoretice ale chimiei


37,23g HCl 100g soluie HCl
3,6457g HCl x g soluie HCl
x = 9,7923 g soluie HCl
V=m/ = 9,79523/1,19 = 8,23 ml soluie HCl

Materiale

necesare:

HCl

concentrat,

HCl

0,1N,

NaOH

0,1N,

fenolftalein 1%, flacoane Erlenmeyer pentru titrare, balon cotat de 1l,


biuret etc

Modul de lucru
ntr-un balon cotat de 1 litru se introduc, cu o pipet gradat,
8,23 ml soluie HCl 37,23% (pentru ca erorile n minus s fie evitate
deoarece HCl este volatil) i apoi amestecul obinut din balonul cotat se
completeaz cu ap distilat pn la semn. Balonul se agit pentru
omogenizare.
Stabilirea titrului soluiei de HCl 0,1N
Titrul soluiei de HCl aproximativ 0,1N poate fi determinat cu
ajutorul unei soluii titrate de NaOH aproximativ 0,1N.
Modul de lucru
n trei flacoane Erlenmeyer se msoar 10-20 ml soluie de HCl
0,1N, se adaug 2-3 picturi de fenolftalein 0,1% n alcool etilic. Se
titreaz cu soluie de NaOH 0,1N pn cnd coninutul flaconului se
coloreaz n roz-pal persistent.

54

Baze teoretice ale chimiei


Se noteaz cu V volumul soluiei de NaOH (cu titru cunoscut),

consumat la titrare.
Calcularea titrului soluiei de HCl se face pe baza reaciei de
neutralizare:

HCl + NaOH = NaCl + H2O

1 Eg NaOH.................................1Eg HCl
40,005 g NaOH.36,465g HCl
VNaOH Tr NaOH gNaOHx g HCl
x = VNaOH TNaOH 36,465/40,005 gHCl ce se gsesc n soluia de
HCl luat n lucru:
Vml soluie HCl .x g HCl
1ml soluie HCl..THCl

THCl = VNaOH TNaOH 36,465/40,005 VHCl


Se calculeaz titrul soluiei de HCl pentru fiecare determinare n
parte, apoi se face media aritmetic a rezultatelor obinute. Titrul mediu
rezultat, este titrul soluiei aproximativ 0,1N de HCl.
Pentru stabilirea factorului soluiei de HCl se folosete fie relaia:

F = Treal/T teoretic = Treal/0,0036465


Fie pornind de la relaia echivalenei pentru fiecare determinare:

Baze teoretice ale chimiei

55

VHCl FHCl = VNaOH FNaOH


FHCl = VNaOH FNaOH/VHCl
Cu soluia astfel preparat se pot doza volumetric soluii de
borax, amoniac, NaOH etc.
Aplicaie: Determinarea duritii apei
Duritatea total a unei ape este dat de totalitatea bicarbonailor
de calciu i magneziu din ap care formeaz duritatea temporar
precum i de totalitatea srurilor de calciu i magneziu ale acizilor
minerali (cloruri, sulfai) care formeaz duritatea total.
Prin fierbere, duritatea temporar a apei dispare, deoarece
bicarbonaii de Ca i Mg trec n carbonai greu solubili n ap ce se pot
nltura disprnd astfel ca generatori de duritate.

Ca(HCO3)2 = CaCO3+CO2+H2O

Mg(HCO3)2 = MgCO3+CO2+H2O
Determinarea duritii temporare
Pentru determinarea duritii temporare a apei, se dozeaz
volumetric bicarbonaii de Ca i Mg cu un acid tare, de obicei HCl 0,1N,
dup reaciile:

56

Baze teoretice ale chimiei


Ca(HCO3)2+2HCl = CaCl2+2CO2+2H2O

Mg(HCO3)2+2HCl = MgCl2+2CO2+2H2O

Materiale necesare: apa de analizat, HCl 0,1N, metilorange, flacoane


Erlenmeyer pentru titrare, biuret etc.
Modul de lucru
Se ia un volum de 100ml din apa de analizat, msurat precis cu
biureta, care se titreaz, la rece, n prezen de metilorange, cu HCl
0,1N pn cnd culoarea indicatorului vireaz de la galben la
portocaliu. Rezultatul determinrii se poate exprima n grade franceze
(g CaCO3 la 100 000 ml ap) sau n grade germane (g CaO la 100
000ml ap).

Calcularea duritii temporare n grade franceze

CaCO3+2HCl = CO2+CaCl2+H2
50,035g CaCO336,465g HCl
xg CaCO3nT
x = nT50,035/36,465
dac la 100ml ap.xg CaCO3
la 100 000ml ap...yg CaCO3

Baze teoretice ale chimiei

57

y = 1 000 x grade franceze

Calcularea duritii temporare n grade germane

CaO+2HCl = CaCl2+H2O
28gCaO36,465gHCl
xg CaO...nT
x = nT28/36,465
dac la 100ml ap. xg CaCO3
la 100 000ml ap... yg CaCO3
y = 1 000 x grade germane

Determinarea direct a duritii totale (metoda Wartha-Pfeifer)


Se precipit ionii de Ca i Mg cu un volum, n exces, cunoscut de
soluie titrat ce conine NaOH i Na2CO3 (leie). Srurile de Ca sunt
precipitate de ctre Na2CO3, iar cele de Mg de ctre NaOH.
CaCl2+ Na2CO3 = CaCO3+2NaCl

MgCl2+2NaOH = Mg(OH)2+2NaCl
Se filtreaz precipitatul i se titreaz excesul de leie cu HCl 0,1N.

58

Baze teoretice ale chimiei

Prepararea i titrarea soluiei de NaOH i Na2CO3 (leie)


Materiale necesare: Na2CO3, NaOH, metilorange, flacoane Erlenmeyer
pentru titrare, biuret etc
Modul de lucru
Se prepar o soluie decinormal care trebuie s conin, n echivaleni,
de cca 3 ori mai mult Na2CO3 dect NaOH:

3 . 0,1 mol Na2CO3/4 2=3 10,6/4 2= 3,97g, cca 4g Na2CO3

1 0,1 mol NaOH/4 1=4/4=1g NaOH


Aceste cantiti le dizolvm ntr-un litru de ap distilat, ntr-un
balon cotat. Pentru titrarea leiei folosim HCl 0,1N n prezen de
metilorange ca indicator, pn cnd culoarea vireaz de la galben la
portocaliu-roz. Se va stabili n acest fel corespondena ntre 1ml leie i n
ml HCl, respectiv CaO tiind c 1 echivalent gram de HCl corespunde la 1
echivalent gram CaO.
Exemplu de calcul
20ml leie s-a titrat cu 18ml HCl cu T=0,004025
20ml leie..18ml HCl
1ml leie..x

x=0,9ml

HCl
1ml leie.0,9.0,004025=0,003623g HCl
36,465g HCl....28g CaO
0,003623g HCl.x1g CaO

59

Baze teoretice ale chimiei


x1 = 0,002782g CaO corespunde la 1ml leie
Determinarea duritii totale

Se msoar 100ml din apa de analizat exact neutralizat


(folosim proba n care s-a determinat duritatea temporar) i se
trateaz cu un exces de leie (cca 30ml), fierbndu-se cteva minute.
Vor precipita CaCO3 i Mg(OH)2. Dup rcire se aduce suspensia,
cantitativ, ntr-un balon cotat de 200-250ml, se aduce la semn, se agit
bine i se filtreaz. Din filtrat se msoar 50ml i se titreaz excesul de
leie cu HCl 0,1N n prezen de metilorange. Se fierbe puin soluia i
dup rcire se continu titrarea pn la punctul de echivalen.
Pentru calcul vom relua exemplul de mai sus. Presupunnd c
titrnd excesul de leie din balonul cotat de 250ml am folosit 3ml HCl
0,1N cu T=0,004025
la 1ml leie.0,9ml HCl
x ml leie3ml HCl
x = 3,3ml leie exces
n total, n balonul de 250ml, avem 5 x3,3=16,5ml leie n exces. tiind c
iniial s-au pus 30ml leie, au reacionat cu srurile de Ca i Mg 3016,5=13,5ml leie.
tiind c 1ml leie..0,002782g CaO
Atunci 13,5ml leie.yg CaO
y=0,03756g
100ml ap

CaO

la

60

Baze teoretice ale chimiei

Vom avea, prin urmare, 37,56 grade germane. Apa este deci foarte
dur.
Dup duritatea total apele se clasific astfel:
Nr.

Tipuri de ape

Duritate total (grade germane)

crt.
1

Foarte moi

04

Moi

48

Mijlocii

8 12

Relativ dure

12 18

Dure

18 20

Foarte dure

Peste 30

6.2. Volumetria prin reacii redox


Titrrile folosind reaciile redox au o importan deosebit n
practic, fiind folosite pentru un numr un numr foarte mare de
detrminri n industria alimentar cosmetic sau farmaceutic. Spre
exemplu, cantitatea de sulfit din vin poate fi determinat cu ajutorul
iodului, cantitatea de alcool poate fi msurat prin reacia ceastuia cu
dichromatul de potasiu.
Ca i n cazul titrrilor acidobazice, elementul esenial este
identificarea punctului de echivalen. n cazul titrrilor redoz, acest
poate fi identificat folosind:
- un poteniometru dotat cu electrod specific
- auto-indicatori reactivi redox folosii la titrare care sunt inteni
colorai. Produii formai n urma reaciei redox trebuie s fie incolori, n
aa fel nct excesul din reactivul colorat poate fi uor identificat vizual

61

Baze teoretice ale chimiei


- amidon indicator utilizat numai n cazul reaciilor cu iodul,

deoarece formeaz un complex intens colorat n albastru nchis - negru


cu acesta
- indicatori redox diferii de indicatorii acidobazici, sunt
indicatori care i schimb culoare funcie de tipul mediului oxidant
sau reductor (tabel VIII)

Tabel VIII. Indicatori redox


Solutie

E0 (V)

1 M H2SO4

1.25

1 M H2SO4

1.06

Purpuriu

Acid diluat

0.84

Difenilamina incolor

violet

1 M H2SO4

0.76

Albastru de Albstru

incolor

1 M acid

0.53

Indicatori

Culoare
Forma redusa Forma oxidata

Nitroferoina

Rosu

Albastru
deschis

Feroina

Rosu

Albastru
deschis

Acid difenil- Incolor


aminsulfonic

metilen

62

Baze teoretice ale chimiei


6.2.1. Permanganometria

Permanganatul de K este este un agent oxidant puternic, care


datorit colorii intense poate s funcioneze ca un auto-indicator la
titrri. Din aceste motive permanganatul de potasiu este intens utilizat
n experimentele de chimie, titrrile redox prin care se msoar ntr-un
fel

sau

altul

acest

compus

fiind

reunite

sub

numele

de

permanganatometrie.
Soluia de permanganat de potasiu este stabil la temperatura
camerei, dar cantiti mici de impuriti din apa distilat de exemplu duc
la reducerea lui i formarea MnO2. Acesta funcioneaz ca un
catalzator al reaciei de autodescompunere catalitic a permanganatului
cu formarea unor cantiti suplimenatre se MnO2. Pentru a stabiliza
soluia de KMnO4 este aadar absolut necesar ca MnO2 s fie eliminat,
aceasta realizndu-se prin fierbere. Dup fierberea soluiei de KMnO4
aceasta se va standardiza cu ajutorul unei soluii etalon precum acidul
oxalic.
Prepararea i titrarea unei soluii de permanganat de
potasiu (KMnO4) aproximativ 0,1N
Determinrile volumetrice prin aceast metod au la baz o
reacie de oxidoreducere. Reaciile de oxidoreducere, numite prescurtat
redox, sunt reacii de transfer de electroni. Oxidarea poate fi definit ca
o pierdere de electroni, iar reducerea ca un ctig sau o acceptare de
electroni.

63

Baze teoretice ale chimiei


Dup reacia care are loc i reactivul care se ntrebuineaz se
deosebesc

permanganometria,

iodometria,

bromatometria,

bicromatometria.
Prepararea soluiei de permanganat de potasiu aproximativ 0,1N
n funcie de pH-ul soluiei, Mn din KMnO4 poate accepta 5
electroni (mediu acid), 3 electroni (mediu bazic), 1 electron (mediu
neutru),
n mediu puternic acid anionul manganat MnO4- n care
manganul este heptavalent accept 5 electroni trecnd n Mn divalent:

MnO4- + 5e- + 8H+

Mn2+ + 4H2O

n acest caz echivalentul gram al permanganatului este raportul ntre


masa molecular i 5:
E KMnO4 = 158,03/5=31,606
Materiale necesare: acid oxalic, H2SO4 diluat (1:1), KMnO4,
sticl de ceas, balon cotat de 1l, piset, flacoane Erlenmeyer pentru
titrare, biuret etc

Modul de lucru
Pentru prepararea unei soluii 0,1N se cntresc la balana
tehnic aproximativ 3,1-3,2g KMnO4 pentru un litru de soluie, se
completeaz cu ap distilat pn la 1000ml, se omogenizeaz i se

64

Baze teoretice ale chimiei

pstreaz la ntuneric 7-8 zile pentru stabilizare. n acest interval de


timp impuritile organice sau alte substane reductoare sunt oxidate.
Stabilirea titrului soluiei de KMnO4 aproximativ 0,1N
Se cntresc la balana analitic 0,1-0,2g acid oxalic i se aduc
cu ajutorul pisetei cu ap distilat ntr-un pahar. Se adaug 10ml acid
sulfuric diluat (1:1) i se nclzete soluia la 70-800 C pentru
accelerarea procesului de oxidare. Coninutul paharului se titreaz cu
soluie de permanganat de potasiu (care ndeplinete rol de indicator)
pn la obinerea unei coloraii roz-pal persistente. Agitatrea trebuie
fcut intens la nceput, iar pe msur ce ionii Mn +7 sunt redui la Mn+2,
intensitatea se poate reduce. Dac soluia din paharul de titrare nu este
suficient de acid, n decursul titrrii se formeaz un precipitat de MnO2
care trebuie dizolvat. n acest scop se mai adaug acid sulfuric diluat
pn la dizolvarea complet a precipitatului. La titrare are loc reacia:

2KMnO4 + 5H2 C2O4 + 3H2SO4 = 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O + 10CO2


C2O42- 2e-

2CO2 / 5

(pierde electroni i se oxideaz)

Mn7+ + 5e-

Mn2+ / 2

(accept electroni i se reduce)

Echivalentul gram al acidului oxalic C2O4H2 x 2H2O = 126,065 / 2 =


63,034.
Dac VKmnO4 este volumul soluiei de permanganat aproximativ
0,1N folosit la titrare, a este cantitatea de acid oxalic cntrit, titrul

65

Baze teoretice ale chimiei


soluiei de permanganat de potasiu se calculeaz pe baza
urmtorului raionament:
63,034 g acid oxalic reacioneaz cu31,606g
KMnO4

a g acid oxalic reacioneaz cu.x g KMnO4

x = a.31,606/63,024

Pentru determinarea titrului real cantitatea n grame de


permanganat se mparte la volumul soluiei de permanganat de potasiu
utilizat la titrare:

VKMnO4.....................................x g KMnO4
1ml.........................................Tr

Tr = x/VKMnO4 = a.31,606/63,024. KMnO4


Practic se fac trei determinri, se calculeaz titrul pentru fiecare
determinare i apoi titrul mediu. Din valoarea titrului mediu se
calculeaz factorul care este raportul dintre titrul real i titrul teoretic.
Utiliznd valoarea titrului mediu se poate calcula normalitatea soluiei
de permanganat de potasiu dup formula:

N = T.1000/EKMnO4
Aplicaie: Dozarea permanganometric a cationului Fe2+

66

Baze teoretice ale chimiei


Cationii Fe2+ se titreaz cu soluie de permanganat de potasiu n

mediu de acid sulfuric. Are loc urmtoarea reacie redox:

2KMnO4 + 10FeSO4 + 8H2SO4

2MnSO4 + 5Fe2(SO4)3 +

K2SO4 + 8H2O
2Fe2+ - 2eMn7+ +5e-

2Fe3+ / 5
Mn2+ / 2

Materiale necesare: proba de analizat (FeSO4 sau alt sare de


Fe2+), H2SO4 20%, H3PO4 90%, soluie de KMnO4 0,1N titrat, flacoane
Erlenmeyer pentru titrare, biuret.

Modul de lucru
ntr-un flacon de titrare se introduce cantitativ proba de analizat
(0,15-0,2g) cntrit exact la balana analitic, se dizolv n 80-100ml
ap distilat, apoi se aciduleaz cu 15ml acid sulfuric 20%. Se adaug,
n continuare, 5ml acid fosforic 90% (are rolul de a complexa cationii
Fe3+, colorai n galben, formnd compleci incolori care nu mpiedic
observarea virajului), se agit bine pentru omogenizare i se titreaz cu
soluia de permanganat 0,1N cu titru cunoscut, sub agitare puternic
pn cnd coninutul paharului de titrare devine roz-pal.

67

Baze teoretice ale chimiei


Echivalentul gram al fierului n aceast reacie este 55,84/1g.

Notnd cu V volumul de soluie de permanganat de potasiu


utilizat la titrare, cu V1 volumul de soluie de analizat, cu F factorul
soluiei de permanganat de potasiu, se face urmtorul raionament
pentru calculul cantitii de Fe din proba de analizat:
31,606g KMnO4.55,84g Fe2+
VTKmnOxg Fe2+
xg Fe2+ se afl n V1ml luai
pentru analiz
V1ml soluie de analizat. xg Fe2+
100ml..yg Fe2+
Concentraia fierului se poate exprima i n g% cnd substana de
analizat este solid

6.2.2. Iodometria
Ionul I- este un agent reductor slab i va reduce agenii oxidani
puternici. El nu se folosete ns direct n operaiile de titrare n
principal datorit unui sistem eficient de detecie. Atunci cnd ionul Ieste n exces n reacie se formeaz I2 ntr-o cantitate echivalent cu
agentul oxidant. I2 format poate fi titrat cu un agent reductor stabilinduse astfel cantitatea de agent reductor existent iniial. Dac pentru I nu exist un sistem eficient de detecie, pentru I2 se folosete amidonul,

68

Baze teoretice ale chimiei

cu ajutorul cruia se pot detecta cantiti foarte mici de I 2 ]ntr-o


maniera simpla.
Prepararea i titrarea unei soluii de tiosulfat de sodiu
(Na2S2O3) aproximativ 0,1N ()
Dozrile iodometrice au la baz aciunea oxidant a iodului
elementar care acioneaz conform reaciei:
I2 + 2e-

2I-

Deoarece solubilitatea iodului n ap este mic, se lucreaz n


soluii de iodur de potasiu. Prin dizolvarea iodului n soluie de KI se
formeaz combinaia complex, instabil, numit triiodur de potasiu,
K[I3]. De aceea n soluii de ioduri unde exist anionul de triiodur, I 3-,
reacia redox este:

I3- + 2e-

3I-

Reaciile anionului de iodur cu unii oxidani, fiind cantitative, sunt


utilizate n iodometrie pentru dozarea n mod direct a iodului liber sau
indirect pentru dozarea substanelor care pun n libertate iod din ioduri.
Iodul eliberat se titreaz de obicei cu soluii de tiosulfat de sodiu n
prezena amidonului (soluie 1%) ca indicator (coloraie albastr).
Prepararea soluiei de tiosulfat de sodiu aproximativ 0,1N

69

Baze teoretice ale chimiei

Materiale necesare: Na2S2O3x 5H2O, KI, K2Cr2O7 0,1N, KI 20%,


soluie iod 0,1N, HCl 4N, amidon 1%, balon cotat 100ml, flacoane
iodometrice pentru titrare, biuret.

Modul de lucru
Se

cntresc,

la

balana

tehnic,

25g Na2S2O3x 5H2O

(echivalentul gram al tiosulfatului este egal cu masa sa molecular


conform reaciei de mai jos iar al iodului cu masa sa atomic) i se
dizolv ntr-un litru ap distilat fiart i rcit pentru eliminarea
dioxidului de carbon i oxigenului care ar putea descompune tiosulfatul
de sodiu conform reaciilor:

Na2S2O3 + CO2 + H2O = NaHCO3 + NaHSO3 +S

Na2S2O3 + O2 = 2Na2SO4 + S
Soluia de tiosulfat de sodiu preparat se las 8 zile pentru stabilizare i
apoi se filtreaz sulful depus. Titrul se determin cu o soluie titrat de iod
sau cu ajutorul unor alte soluii titrate de oxidani.
Stabilirea titrului tiosulfatului de sodiu cu ajutorul iodului se
bazeaz pe reacia:

2 Na2S2O3 + I2 = Na2S4O6 + 2NaI

70

Baze teoretice ale chimiei


I2 + 2e-

2S2O32- - 2e-

2I-

S4O62-

Modul de lucru
ntr-un flacon Erlenmeyer se msoar cu biureta 10-15ml soluie
de iod 0,1N, se adaug ap distilat pn la 100ml i se titreaz cu
soluie de tiosulfat pn la culoarea galben-pai. Se adaug 3-4 picturi
soluie de amidon i se continu titrarea pn la dispariia culorii
albastre. Se noteaz volumul total de tiosulfat utilizat. Calculul titrului
soluiei de tiosulfat se face dup urmtorul raionament:
126,92g iod..248,19g tiosulfat
nTiod.mTtiosulfat

Ttiosulfat=248,19nTiod/126,92m
unde: n - reprezint ml soluie iod i
m - reprezint ml soluie tiosulfat de sodiu.
Determinarea titrului tiosulfatului de sodiu cu ajutorul dicromatului de
potasiu
n mediu acid dicromatul de potasiu elibereaz iodul din iodur:

K2Cr2O7 + 6KI + 14HCl = 2CrCl3 + 3I2 + 8KCl + 7H2O

Cr2 6+O72- + 6e- + 14H+

2Cr3+ + 7H2O / 1

71

Baze teoretice ale chimiei


2I- - 2e-

I2 / 3

Deoarece viteza de oxidare a iodurii este mic, titrarea iodului


eliberat din iodur cu tiosulfat trebuie efectuat dup 10-15 min. de la
amestecarea reactanilor. Pentru a evita pierderile de iod prin volatilizare
determinarea se face n flacoane iodometrice. Titrarea se face pn la
galben-deschis, se adaug soluia de amidon i se continu titrarea pn
la dispariia culorii albastre.

Modul de lucru
ntr-un flacon iodometric se introduc 10ml soluie de bicromat de
potasiu 0,1N (cu concentraie cunoscut) exact msurai i se adaug
10ml iodur de potasiu 20% i 10ml acid clorhidric 4N. Se astup
flaconul iodometric i se las la ntuneric 10-15 min. Se spal cu atenie
dopul i pereii interiori ai flaconului iodometric cu ap distilat (care se
culege n flacon), se dilueaz apoi cu ap distilat i se titreaz cu
tiosulfat de sodiu pn la culoarea galben deschis. n continuare se
adaug amidon 1% i se continu titrarea pn la dispariia culorii
albastre.

Ttiosulfat = nNEtiosulfat/1000V
unde:
n - reprezint ml soluie bicromat;
N - reprezint normalitatea bicromatului;
Etiosulfat - reprezint echivalentul gram al tiosulfatului de sodiu
V - reprezint ml soluie tiosulfat.

72

Baze teoretice ale chimiei

Aplicaie: Dozarea iodometric a apei oxigenate


Dozarea iodometric a apei oxigenate se bazeaz pe reacia:
H2O2 + 2I- + 2H+ = I2 + 2H2O
H2O2 + 2H+ + 2e- = 2H2O
Prin urmare, anionii de iodur (I-) cednd electroni n mediu acid apei
oxigenate, sunt oxidai la molecule de iod, n timp ce moleculele de ap
oxigenat sunt reduse la ap. Iodul rezultat din reacie se titreaz cu
tiosulfat de sodiu.
Materiale necesare: H2O2 30%, H2SO4 2N, KI, amidon 1%, molibdat de
amoniu 1M, Na2S2O3x 5H2O, balon cotat 100ml, flacoane Erlenmeyer
pentru titrare, biuret.
Modul de lucru
ntr-un balon cotat de 100ml se introduc 5ml soluie ap
oxigenat 30% i se completeaz cu ap distilat pn la semn. Se
introduc n flaconul de titrarea 2, 3, 4, 5ml din soluia astfel preparat,
se aciduleaz cu 5-10ml acid sulfuric 2N, se adaug 1-2g iodur de
potasiu n 10ml ap i dup 5-10 min. se titreaz iodul rezultat din
reacie, n prezena amidonului ca indicator. Viteza reaciei poate fi
mrit prin adugarea a 2-3 picturi de molibdat de amoniu 1M drept
catalizator. Reaciile care au loc sunt:
H2O2 + 2KI + H2SO4 = 2H2O + K2SO4 + I2

Baze teoretice ale chimiei

73

I2 + 2Na2S2O3 = 2NaI + Na2S4O6


Presupunnd c la titrare s-au utilizat n ml soluie tiosulfat de sodiu
cu titrul T stabilit, pentru a calcula concentraia apei oxigenate n proba de
analizat, se face urmtorul raionament:
1 ml soluie tiosulfatTtiosulfat
n ml soluie tiosulfat.x g iod
x = nTtiosulfat
126,92 g iod17,008 g H2O2
x g iod..y
y = x 17,008/126,92
Dac n volumul V.y g H2O2
100 mlz
z = 100 y/V = g H2O2%

7. Spectrofotometrie consideraii generale


De completat din Basic Laboratory Techniques, cartea
rosie din lab de jos.

7.1 Determinarea amoniacului total din apele reziduale


Principiul metodei

74

Baze teoretice ale chimiei

Metoda de dozare const n determinarea amoniacului colorimetric


sub form de iodur azido-oxi-dimercuric de culoare galben-portocalie
care se formeaz n urma reaciei dintre amoniac i reactivul Nessler
(soluie alcalin de tetraiodomercuriat dipotasic):
Hg

K2(HgI4) + 3KOH + NH4OH

+
NH2I + 7KJ + 3H2O

O
Hg

Reacia decuirge n mai multe faze:


1. formarea iodomercuriatului de potasiu i a amidurii de potasiu:

2K2(HgI2) + NH4OH + 5KOH

2K-O-Hg-I + KNH2 + 6KI + 4H2O

2. formarea iodurii amidomercurice:

K-O-Hg-I + KNH2 + H2O

NH2-Hg-I + 2KOH

3. a doua molecul de iodomercuriat de potasiu reacioneaz cu


iodura amidomercuric formnd iodura amido-oximercuric:
Hg

K-O-Hg-I + I-Hg-NH2

O
Hg

NH2 I + KI

Reactivi i materiale necesare


Reactiv Nessler
a) prepararea din HgCl2: se dizolv 17g HgCl2 n 300ml ap
distilat. Separat se dizolv 35g KI n 100ml ap distilat. La aceast

75

Baze teoretice ale chimiei


soluie se adaug din soluia de HgCl2 pregtit, pn ce se

formeaz un precipitat de culoare roie. n continuare se adaug 600ml


soluie NaOH 20% i restul de soluie HgCl2. Soluia obinut se
amestec i se las la ntuneric timp de 24 ore. Soluia se pstreaz
ntr-un flacon din sticl de culoare brun.
b) Prepararea din HgI2: 100mg HgI2 i 70g KI se dizolv ntr-o
cantitate mic de ap distilat i se amestec cu o soluie de NaOH
preparat prin dizolvarea a 100g NaOH n 500ml ap distilat. Se
aduce soluia la un volum de 1000ml cu ap distilat.
Tartrat dublu de sodiu i potasiu (sare Seignette)
392g NaK(C4H4O6) x 4H2O se dizolv prin agitare n 748ml ap distilat
la care se adaug 5,5ml KOH 30% i 4,5ml NaOH 30%. Soluia
obinut se omogenizeaz i se las n repaus timp de dou zile.
Soluie etalon - 0,2972g NH4Cl se dizolv i se aduce la 100ml
cu ap distilat ntr-un flacon cotat. 5ml din aceast soluie se dilueaz
cu ap distilat pn la 100ml tot n flacon cotat. 1ml din soluia diluat
conine 0,05mg NH4+. Soluia etalon de clorur de amoniu cu un
coninut de 0,05mg NH4+/ml se baloane cotate de 50ml i se
completeaz cu ap distilat conform tabelului:
Soluie etalon NH4Cl

Ap dist.

Coninutul total de NH4+

[ml]

[ml]

[mg/l]

0,0

50,0

0,0

0,5

49,5

0,5

1,0

49,0

1,0

1,5

48,5

1,5

Nr. crt.

76

Baze teoretice ale chimiei


5

2,0

48,0

2,0

2,5

47,5

2,5

3,0

47,0

3,0

3,5

46,5

3,5

Mod de lucru
La 50ml prob sau cantiti mai mici diluate la volumul de 50ml se
adaug 2ml soluie de tartrat dublu de sodiu i potasiu i 2ml reactiv
Nessler. n acelai timp se face o prob martor cu 50ml ap distilat la
care se adaug aceeai reactivi ca n proba de analizat. Dup 10min.
se citesc extinciile la un spectrofotometru la lungimea de und
=470nm. Calculul rezultatelor se face prin intermediul unei curbe de
etalonare care se construiete cu o soluie de concentraie cunoscut
de clorur de amoniu.

7.2. Determinarea spectrofotometric a fierului din sol


Prezena ionilor de fier n sol este datorat reziduurilor coninnd
fier, depozitate pe sol, care din cauza umezelii, a reaciilor de oxido
reducere care au loc, precum i a pH-ului solului trec sub form
solubil. Ionii de fier dizolvabili se gsesc, n general, ca bicarbonai
sau sub form de compleci cu moleculele organice mici. Aceast
form de fier poate ptrunde n apele subterane, determinnd creterea
acestui element n sursele de ap.

Principiul metodei

77

Baze teoretice ale chimiei

Ionii de fier bivalent reacioneaz cu o-fenantrolina genernd un


complex fier-fenantrolin care se numete feroin i este colorat n
rou.

2+

+ Fe2+
N

1,10 fenantrolin

Fe
N

feroin

Intensitatea coloraiei complexului rezultat este proporional cu


concentraia fierului.
Reactivi i materiale necesare
clorhidrat de hidroxilamin 10%;
orto-fenantrolin 0,1%;
Reactiv Morgan: acetate de sodium i acid acetic pH-4,8. Se
cntresc 100g CH3COONa.3H2O i se introduc ntr-un flacon cotat de
1000 ml peste care se adaug 500 ml ap bidistilat. Se adaug apoi
30 ml acid acetic concentrat i se completeaz flaconul la semn cu ap
distilat;
Soluia etalon stoc pentru fier: se cntresc 0,1404 g sare Mohr
Fe(NH4)2(SO4)3.6H2O i se dizolv n 10 ml ap distilat, ntr-un flacon
cotat de 100 ml. Se adaug 3 ml H2SO4 concentrat i se completeaz la
semn cu ap distilat (1ml din aceast soluie conine 0,2 mg Fe);

78

Baze teoretice ale chimiei

Soluia etalon de lucru se prepar din soluia stoc diluat de 20 de


ori cu reactiv Morgan (1 ml din soluia de lucru conine 0,010 mg Fe).
pahare Berzelius;
pipete de diverse volume;
spectrofotometru.

Mod de lucru
20 g sol uscat n aer i mojarat se introduc ntr-un pahar
Berzelius peste care se adaug aproximativ 1g crbune activ i 50 ml
reactiv Morgan. Se agit timp de 30 minute i se filtreaz pe hrtie de
filtru, cu pori mici. Se iau 10 ml filtrat peste care se adaug 0,5 ml
soluie de clorhidrat de hidroxilamin i 2 ml soluie de orto-fenantrolin.
Dup 15 minute se citete extincia la un spectrofotometru la
519 nm, fa de martor preparat din 10 ml reactiv Morgan, 0,5 ml
clorhidrat de hidroxilamin i 2 ml soluie de orto-fenantrolin. Valoarea
concentraiei se determin din curba de etalonare care se traseaz prin
reprezentarea grafic a absorbanelor funcie de concentraiile fierului
din soluiile etalon (tabel).
1

10

15

20

40

100

0,5

1,5

10

3. Reactiv Morgan, ml

10

9,5

8,5

4.

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

1.

Concentraia Fe2*
in prob, g

2.

Volumul soluiei
etalon de lucru, ml

Clorhidrat de
hidroxilamin, ml

79

Baze teoretice ale chimiei


5.

Orto-fenantrolin,

ml
Extincie

6.

Cu valorile absorbanelor se traseaz curba de etalonare

Calcul:
Concentraia fierului n sol se determin dup relaia:
mg Fe/g sol uscat la 1050C = Cx.D.K/a.1000

n care:
Cx concentraia fierului n proba spectrofotometrat, mg/prob;
D factor de multiplicare pentru a calcula concentraia fierului n
extractul total de sol;
K factorul de corecie pentru umiditate;
a cantitatea de sol luat n lucru, g.
Observaie: Pentru determinarea ionilor metalici schimbabili din sol este
necesar extracia acestora prin agitare cu soluie de KCl 1N (ex. Zn 2+)
sau HNO3 (ex. Co2+), separarea prin filtrare a extractului apos i analiza
filtratului prin absorbie atomic

Evaluare