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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN


MARCOS

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA

PRACTICA N1
GASES
E.A.P.: INGENIERIA QUIMICA
PROFESOR:
TORRES DIAZ, FRANCISCO

INTEGRANTES:

CODIGO:

MALLMA HERHUAY, GERARDO

14070142

CUBILLAS QUISPE, JOSE

14070128

FECHA DE REALIZADA: 29/09/2015


FECHA DE ENTREGA: 06/09/2015

UNMSM FQIQ Dpto. Fisicoqumica

TABLA DE CONTENIDO

PAG.

INTRODUCCION..3
RESUMEN..4
PRINCIPIOS TEORICOS5-7
DETALLES EXPERIMENTALES..8-9
TABLA DE DATOS Y RESULTADOS..10
PROCEDIMIENTOS DE CALCULOS..11-13
ANALISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS.14
RECOMENDACIONES Y CONCLUSIONES15
CUESTIONARIO16-20
BIBLIOGRAFIA.21

UNMSM FQIQ Dpto. Fisicoqumica

INTRODUCCION

Para entender los diferentes estados en los que la materia existe, es necesario entender
algo llamado Teora Molecular cintica de la Materia. La Teora Molecular cintica tiene
muchas partes, pero aqu introduciremos slo algunas. Uno de los conceptos bsicos de
la teora argumenta que los tomos y molculas poseen una energa de movimiento, que
percibimos como temperatura. En otras palabras, los tomos y molculas estn en
movimiento constante y medimos la energa de estos movimientos como la temperatura
de una sustancia. Mientras ms energa hay en una sustancia, mayor movimiento
molecular y mayor la temperatura percibida. Consecuentemente, un punto importante es
que la cantidad de energa que tienen los tomos y las molculas (y por consiguiente la
cantidad de movimiento) influye en su interaccin. Cmo se producen estos diferentes
estados de la materia? Los tomos que tienen poca energa interactan mucho y tienden
a "encerrarse" y no interactuar con otros tomos. Por consiguiente, colectivamente, estos
tomos forman una sustancia dura, lo que llamamos un slido. Los tomos que poseen
mucha energa se mueven libremente, volando en un espacio y forman lo que
llamamos gas. En el siguiente experimento llevado a cabo, la cual se titula gases, no es
ms que una introduccin importante a la teora de gases ideales y reales; al estudio y
anlisis de los planteamientos que usamos el mtodo de Clement y Desormes, en las
cuales la sustancia en uno de los tres estados diferentes de la materia ordinaria, que son
el slido, el lquido y el gaseoso. Los slidos tienen una forma bien definida y son difciles
de comprimir. Los lquidos fluyen libremente y estn limitados por superficies que forman
por s solos. Los gases se expanden libremente hasta llenar el recipiente que los
contiene, y su densidad es mucho menor que la de los lquidos y slidos. Sin ms
prembulos pasamos al desarrollo del siguiente informe, esperando estar a la altura de
sus expectativas.

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RESUMEN

El objetivo de esta prctica fue estudiar las propiedades de los gases tales como
capacidad calorfica y densidad, para ello las condiciones de trabajo fueron las siguientes:
P=756mmHg, T=21C, HR=96%
Para la determinacin de la densidad de gases usaremos el mtodo de Vctor Meyer para
medir el volumen de la sustancia previamente pesada y poder calcular su densidad a esas
condiciones de presin y temperatura. Posteriormente realizamos el clculo de la relacin
entre las capacidades calorficas (Cp y Cv) para un gas, que en nuestro experimento es el
aire. Para este propsito usamos el mtodo de Clement y Desormes, se registra las
diferencias de alturas en el lquido manomtrico (agua) en el manmetro conectado al
baln con estos datos se podr calcular la relacin entre los calores especficos.

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PRINCIPIOS TERICOS
GAS.- Se denomina as, a aquel fluido que no tiene forma ni volumen definido.
Generalmente se comportan en dos formas:
Gases ideales.Son aquellos en los cuales el volumen ocupado por las molculas es insignificante
respecto al volumen total y se ajustan a la ley delos gases ideales y a la
Ecuacin de estado:

PV =RTn

ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES REALES


Y SU RANGO DE APLICABILIDAD
Se discuten varias ecuaciones de estado para gases reales. Tambin se discute el rango
de las variables P, V y T en el que describen precisamente un gas real. Tales ecuaciones
de estado deben exhibir un comportamiento PVT lmite idntico al de un gas ideal a
baja densidad. Tambin deben modelar correctamente las desviaciones del
comportamiento del gas ideal que exhiben los gases reales a densidades moderadas y
elevadas. Las dos primeras ecuaciones de estado aqu consideradas incluyen dos
parmetros, a y b, que deben determinarse experimentalmente para un gas dado. El
parmetro a es una medida de la fuerza de la parte atractiva del potencial intermolecular,
y b es una medida del volumen mnimo que puede ocupar un mol de molculas. Las
ecuaciones de estado del gas real deben contemplar como ecuaciones empricas cuya
forma funcional se ha elegido ajustndolos datos PVT determinados
experimentalmente. La ecuacin de estado de van der Waals es la ms ampliamente
usada:

EL FACTOR DE COMPRESION
Cmo de grande es el error de las curvas PV si se usa la ley del gas ideal en lugar de
las ecuaciones de estado de van der Waals o Redlich-Kwong? Para dirimir esta cuestin,
es til introducir el factor de compresin, z, definido como:

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Para un gas ideal, z = 1 para todos los valores de P y Vm. Si z > 1, el gas real ejerce una
presin mayor que la del gas ideal y si z < 1, el gas real ejerce una presin ms pequea
que la del gas ideal para los mismos valores de T y Vm.

Factor de compresin calculado para el


N2 en funcin de la presin para
T = 200 y 400 K comparado con
Valores exactos. Las curvas se han
Calculado usando las ecuaciones de
Estado de van der Waals y RedlichKwong, respectivamente. La ecuacin
De Redlich-Kwong no tiene soluciones
Con significado fsico por encima
de P = 160 bar para 200 K, donde
r = 2.5rc. Los puntos se calculan a
partir de valores exactos de Vm tomados
de NIST Chemistry Webbook

La ley de los estados correspondientes


El factor de compresin es una va adecuada para
Cuantificar las desviaciones de la ley del gas ideal. Para calcular z usando las ecuaciones
de estado de van der Waals y Redlich-Kwong, se deben usar diferentes parmetros en
cada gas. .Es posible encontrar una ecuacin de estado para los gases reales que no
contenga explcitamente parmetros dependientes del material. Los gases reales difieren
entre s, principalmente en el valor del volumen molecular y en la profundidad del
potencial atractivo. Debido a que las molculas que tienen una interaccin atractiva ms
fuerte existen como lquidos a elevadas temperaturas, se podra pensar que la
temperatura crtica es una medida de la profundidad del potencial atractivo. Similarmente,
se podra pensar que el volumen crtico es una medida del volumen molecular. Si es as,
los diferentes gases se comportaran de forma similar si T, V y P se miden relativos a sus
valores crticos. Estas consideraciones sugieren la siguiente hiptesis. Diferentes gases
tienen la misma ecuacin de estado si cada gas se describe mediante las variables
reducidas adimensionales. El enunciado precedente se conoce como ley de los estados
correspondientes. Si dos gases tienen los mismos valores de Tr, Pr y Vmr, estan en
estados correspondientes. Los valores de P, V y T pueden ser muy diferentes para dos
gases que estn en estados correspondientes. Por ejemplo, H2 a 12.93 bar y 32.98 K en
un volumen de 64.2 103 L y Br2 a 103 bar y 588 K en un volumen de 127 103 L
estn en el mismo estado correspondiente.

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Modelo de Berthelot y de Berthelot modificado
La ecuacin de Berthelot (nombrada en honor de D. Berthelot1 es muy raramente usada,

pero la versin modificada es algo ms precisa

Esta ecuacin al igual que la de Van der Waals predice un valor para Zc igual a 0,375, por
lo que no es aconsejable utilizar cerca del punto crtico.
Para esta ecuacin el factor de compresibilidad crtico tiene un valor de 0,28, el cual se
acerca bastante al valor promedio experimental de Zc para la gran mayora de los gases
no polares.
Esta ecuacin incluye un trmino de atraccin intermolecular que depende tanto de la
temperatura como del volumen. La ecuacin tiene la siguiente forma:
P = presin del gas
v = volumen del gas por mol
T = temperatura del gas
R (cte.) = 0.082/mol*K
La ecuacin tiene la siguiente forma:
Teniendo en cuenta el peso:
PM= (WRT)/PV [1+9PTc/128PcT (1-6Tc/T)]
Teniendo en cuenta la densidad:
PM= (RT)/PV [1+9PTc/128PcT (1-6Tc/T)]

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DETALLES EXPERIMENTALES
MATERIALES Y REACTIVOS
-Equipo de Vctor Meyer para densidad de vapor, quipo para relacin de capacidades
calorficas por el mtodo de Clment y Desormes, regla, bulbos pequeos, vasos de 50,
200, 600mL, pipetas.
-Lquido orgnico voltil
PROCEDIMIENTO
DETERMINACIN DE LA DENSIDAD DE GASES
-Se instala el equipo como se muestra en la figura.

-Se llena el vaso con agua hasta 2/3 de su volumen, se lleva a ebullicin durante 10 min,
nivele el agua hasta la marca inicial con la pera para ello se abrir la bureta.
-Se pesara la masa de cloroformo contenido en la ampolla de vidrio, para este propsito
deber pesar primero el frasco con la sustancia en su interior, y posteriormente el frasco
sin la sustancia, para luego por diferencia obtener la mas de cloroformo.
-Rompa la ampolla e introdzcala en el tubo de vaporizacin y coloque inmediatamente el
tapn de manera que no permita la fuga de vapor de cloroformo.
-A medida que el nivel del agua baje en la bureta y coloque la pera al mismo nivel en todo
instante del descenso hasta que el nivel del agua deje de descender.

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-El cloroformo que ha pasado a estado gaseoso ejerce presin en el lquido, al cual ha
desplazado ocupando un cierto volumen. Cierre la llave de la bureta, tome la temperatura
en la pera y lea el nivel de agua en la bureta.
RELACIN DE CAPACIDAD CALORFICAS
-Arme el quipo mostrado de forma que las uniones queden hermticamente cerradas

-Manteniendo cerrado el orificio con el inflador bombee aire hasta tener un desnivel
aproximado de 10cm en el manmetro de agua ahora obstruya la manguera para no dejar
escapar el are.
-Una vez lograda la diferencia de alturas de aproximadamente10 cm. Mida con exactitud
de cuanto realmente es la diferencia de alturas. Esta altura inicial la caracterizaremos
como h1.
-Una vez medido el desnivel inicial, deber retirar el dedo que obstrua el orificio para
permitir la salida de aire. Ello ocasionar que el agua en el manmetro se mueva
buscando su posicin original.
-En el instante en que se crucen los niveles se debe tapar el orificio, luego esperamos a
que se estabilice y procedemos a medir la nueva diferencia de alturas la cual llamaremos
h2.
-Debe repetir esta experiencia varias veces.

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TABLA DE DATOS Y RESULTADOS


Al tomar los datos para determinar la densidad de gases por el mtodo de Vctor Meyer se
obtuvo los siguientes resultados:

Constante a CN

0.077

Mientras q para el
calorfica por el mtodo
se obtuvo:

Densidad de gas

16.82mL

1.090
1.169
1.129
1.300
1.201
1.191

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Volumen a CN

L
h1 11.18 g/h2
13.3
1.1
19.4
2.8
16.6
1.9
14.3
3.3
29.3
4.9
16.8
2.7

%ERROR

96.83

clculo de la capacidad
de clement y Desormes

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EJEMPLO DE CLCULO
Calculo de las densidades:
Para los gases reales se establecen las siguientes relaciones.
A partir de la siguiente relacin:
PV =nR ' T
Se puede establecer la densidad (elegimos a condiciones ambientales):
T= 273 k, P= 1 atm
CN

D CHCl3 =

CN

M CHCl 3
'

RT

CN

Para calcular el valor del R corregido se usa la ecuacin de Berthelot:


9T c P
6 T 2c
R=R [1+
1 2 ]
128 Pc T
T
'

Dnde: P y T estn a CN y Pc, Tc deben ser extrados del Handbooks


como datos tericos.
T c =536.6 K
Pc =54.2 atm
R=0.082

atm .litro
mol . K

Reemplazando en la expresin y resolviendo se obtiene:


9 x 536.6 x 1
6 x 536.62
R =0.082 [1+
1
]
128 x 54.2 x 273
2732

R = 0.077

As obtenemos:
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D=

1 X 119.5
0.077 X 273
D=5.68 g/ L

As mismo calcularemos la densidad con el mtodo usado en el laboratorio


Para hallar el Pb usaremos
P b' =Pb

(100H )F
100

Dnde:
Pb = P atmosfrica = 756 mmHg
H = humedad relativa = 96
F = Presin de vapor = 21.07 mmHg
Reemplazando en la expresin se obtiene:
Pb=755.16 mmHg
Para el clculo del Volumen de CHCl3 a condiciones normales usaremos
esta relacin:
PCN V CN Pb ' V bureta
=
T pera
T CN
V CN =16.82 mL

Ahora podemos calcular la densidad


Para esto usaremos la siguiente relacin

DCN
CHCl3 =

m
V CN

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CN

D CHCl3 =

0.1881
=11.18 g /L
16.82

Ahora calcularemos el error


5.6811.18 x 100 =96.83
5.68
%E=

Calculo de las capacidades calorficas:


=

Cp
h1
=
C v h1h2

Donde h1: Diferencia de alturas inicial


h2: Diferencia de alturas final.
Tambin:
C p CV =R

h1
1.090
1.169
1.129
1.300
1.201
1.191

h2
13.3
19.4
16.6
14.3
29.3
16.8

1.1
2.8
1.9
3.3
4.9
2.7

promedio = 1.180
=

CV + R
CV

Con R=1.98 cal/mol.K


CV =11 cal/ mol . K
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C P=12.98 cal /mol . K


Finalmente considerando al aire (mezcla de gases compuesta en un 79%
por N2 y 21% por O2) como un gas diatmico podemos considerar
C P=

7R
=6.93 cal/ mol . K
2

CV =

5R
=4.95 cal/mol . K
2
6.9312.98 x 100 =87
6.93
%E C P =
4.9511 x 100 =122.22
4.95
%E C V =

ANALISIS DE RESULTADOS

Por considerar de importancia del clculo de las densidades de gases siempre lo


mediremos con referencia de la temperatura y presin del ambiente Al tener en
nuestra mano estos clculos ser ms fcil la determinacin de las densidades pero
tericamente.
Ya que en la parte prctica o en la parte experimental este resultado no es cierto ya que
hay ciertos errores que lo varan por eso se determina presiones o temperaturas
corregidas para agregarle a la parte terica para as obtener un resultado verdico
Tericamente la densidad de una gas se puede obtener con ecuaciones
determinadas pero hay que tomar que cuenta que existe en la vida practica diferentes
factores que podran cambiar este resultado adems el error de uno mismo por eso es
importante tener mucho cuidado en la realizacin de estos experimentos.

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CONCLUCIONES Y RECOMENDACIONES

-La capacidad calorfica a presin constante

C
( P)

es mayor que

C
( V )

por el

trabajo requerido para cambiar el volumen del sistema cuando es la presin y no el


volumen la que se mantiene constante.
-Se recomienda tomar la mayor cantidad de valores de
en el clculo del valor de

h1 y h 2 , para determinar el error

-Al agregar la ampolla al tubo de vaporizacin se debe realizar con mucha rapidez para
evitar perdida de cloroformo en forma de gas y verificar que el tapn no presente fugas.
Durante la puesta en rgimen del equipo el aire que contiene el tubo de vaporizacin se
expande (el tubo de desprendimiento en este momento no debe estar sumergido en la
campana). Esto sucede hasta que la temperatura alcance un valor constante en todo el
equipo y el aire de todo el tubo se encuentre a la misma temperatura.

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En la determinacin de la presin de vapor de los lquidos a temperaturas mayores que la
ambiental, se tiene que a mayor temperatura tendremos una menor presin, esto significa
que la presin de vapor es inversamente proporcional a la temperatura.
La temperatura ambiental no difiere de una temperatura incrementada con calor, mientras
haya un tubo de escape del vapor de agua, todo esto con respecto a que el nivel de
mercurio este en equilibrio. Podemos deducir que el oxgeno presente en el sistema
influye a mantener el equilibrio del nivel del mercurio
La recomendacin que se hace es que en el laboratorio cada mesa de trabajo cuente con
todos los materiales y reactivos necesarios para el experimento, para evitar as desorden
y prdida de tiempo

CUESTIONARIO
1. En que consiste en mtodo de Regnault para la determinacin de los pesos
moleculares de las sustancias gaseosas.

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BIBLIOGRAFIA

Introduccin a la fisicoqumica, termoqumica, Thomas Engel, Philips


Red. Editorial: Person educacin.
Goldberg, David E. (1988). 3,000 Solved Problems in Chemistry (1st ed.).
McGraw-Hill. section 17.43, p. 321.
Theodore, Louis; Dupont, R. Ryan and Ganesan, Kumar, ed.
(1999). Pollution Prevention: The Waste Management Approach to the 21st
Century. CRC Press. section 27, p. 15.

Maron S, Land J, Fisicoqumica fundamental


Ponz Muzzo, Gastn, Fisicoqumica

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2. Explique que es la temperatura

de Boyle.

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La temperatura de Boyle es aquella temperatura para la cual el segundo coeficiente


virial (B2) se vuelve cero. Es decir, B2(T) = 0. Matemticamente,

Tambin se define como la relacin de la constante a entre el producto de la constante


universal de los gases por la constante b.

Es un punto donde el gas se comporta ms como un gas ideal. Adems es el lmite de


la curva de Boyle.

3. Defina el punto crtico.


Un punto crtico es aquel lmite para el cual el volumen de un lquido es igual al de
una masa igual de vapor o, dicho de otro modo, en el cual las densidades del lquido y
del vapor son iguales. Si se miden las densidades del lquido y del vapor en funcin de
la temperatura y se representan los resultados, puede determinarse la temperatura
crtica a partir del punto de interseccin de ambas curvas. Temperatura y presin por
encima de la cual no se puede condensar un gas.
En el punto crtico se verifica de la siguiente manera:

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BIBLIOGRAFIA

Introduccin a la fisicoqumica, termoqumica, Thomas Engel, Philips


Red. Editorial: Person educacin.
Goldberg, David E. (1988). 3,000 Solved Problems in Chemistry (1st ed.).
McGraw-Hill. section 17.43, p. 321.
Theodore, Louis; Dupont, R. Ryan and Ganesan, Kumar, ed.
(1999). Pollution Prevention: The Waste Management Approach to the 21st
Century. CRC Press. section 27, p. 15.

Maron S, Land J, Fisicoqumica fundamental


Ponz Muzzo, Gastn, Fisicoqumica

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