Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
n literatura englez de specialitate termenul weathering are o semnificaie mai general, de dezagregare mecanic i de alterare chimic.
12
Buzgar Nicolae
PROCESE DEPOZIIONALE
c) Crioclastia
n regiunile cu variaii termice situate n jurul valorii de 0oC, apa este supus unui proces repetat
de nghe-dezghe sau gelivaie. Gheaa are un volum cu 9,2% mai mare dect apa. n cazul rocilor
fisurate i poroase, prin ngheul apei interstiiale se exercit presiuni considerabile ( 1000 atm.) asupra
pereilor porilor i fisurilor, determinnd fragmentarea rocilor. Acest mecanism de dezagregare prin
gelivaie se numete crioclastie. Intensitatea crioclastiei este dependent de frecvena gelivaiei (numr de
cicluri nghe-dezghe ntr-o anumit unitate de timp lun, semestru, an), de forma, mrimea, modul de
repartiie i gradul de legtur a spaiilor libere i de volumul de ap existent. Crioclastia este mai intens
n regiunile cu variaii mici ale temperaturii dar cu frecven ridicat a gelivaiei. De exemplu, variaiile
termice caracteristice zonelor islandeze (-5o 15oC/24h) sunt mai favorabile crioclastiei dect cele
caracteristice zonelor siberiene (-30o 20oC/48h din Anastasiu, 1988) deoarece frecvena crioclastiei
este mai mare n primul caz. Rocile cu porozitate efectiv mai mare i distribuie neuniform a porilor se
dezagreg mai uor, pe cnd cele n care spaiile libere sunt reprezentate de fisuri largi, cu legturi directe
cu suprafaa, sunt afectate foarte puin de crioclastie (un exemplu foarte sugestiv n acest sens este cel al
recipientului de sticl plin cu ap; dac este nchis, prin nghearea apei se sparge; dac este deschis,
rmne intact iar gheaa iese n exteriorul recipientului).
Rocile masive n care apa circul prin capilare, sunt foarte puin afectate de crioclastie deoarece
punctul de nghe este mult mai sczut datorit fenomenului de capilaritate (pn la -8oC pentru apa
distilat).
d) Haloclastia
Apa interstiial conine sruri dizolvate care pot precipita n spaiile libere din roci. Att n timpul
precipitrii ct i ulterior, datorit expansiunii reelei cristaline n urma hidratrii sau dilatrii termice,
asupra pereilor fisurilor i porilor rocii se exercit presiuni orientate. Acestea slbesc n timp coeziunea
rocilor gazd i determin fisurarea i fragmentarea lor. Acest proces de fragmentare determinat de
expansiunea reelei cristaline a srurilor se numete haloclastie. Principalele sruri cu implicaii n
procesul de haloclastie sunt halitul, sulfaii i carbonaii de Ca i Na. Presiunile datorate expansiunii
reelei cristaline n urma hidratrii pot atinge valori de sute de kg/cm2. De exemplu, n cazul hidratrii
anhidritului, presiunea poate depi 1000kg/cm2 (modificarea de volum este de circa 32%).
Haloclastia este efectiv doar n zonele aride din vecintatea mrilor i oceanelor i n regiunile cu
clim subtropical unde perioadele cu precipitaii alterneaz cu perioadele secetoase. n primul caz, apele
freatice din zona de rm (alimentate permanent de mare sau ocean) urc spre suprafa prin capilaritate i
se evapor. n urma evaporrii, n spaiile capilare precipit srurile. n timp, apar fisuri i se produce
fragmentarea rocii. n regiunile subtropicale, n perioada secetoas srurile precipit n partea superioar a
substratului litic, datorit evaporaiei intense de la suprafa. n perioada cu precipitaii, srurile sunt
dizolvate i levigate spre partea inferioar. n urmtorul anotimp secetos ncepe un nou ciclu de
precipitare-dizolvare. Procesul este mai intens n cazul sulfatului de Ca.
e) Activitatea organismelor
Vegetaia forestier din zonele cu relief accidentat i stncos contribuie la dezagregarea
substratului litic. Rdcinile arborilor se insinueaz pe fisurile din substratul litic iar apoi, prin cretere,
exercit presiuni considerabile asupra pereilor fisurilor. Are loc lrgirea acestora, fapt ce poate produce
desprinderea unor blocuri de roc.
II.1.2. Transportul materialului
Materialul detritic rezultat n urma dezagregrii i alterrii este transportat de apele de suprafa,
gheaa i aerul aflate n micare, spre bazinele de sedimentare unde are loc acumularea (sedimentarea) lui.
Procesul de transport poate continua i ulterior, n interiorul bazinului de sedimentare. n urma acestui
nou ciclu de transport are loc redepunerea (resedimentarea). Detritusul aflat pe locul de formare (in situ)
se numete depozit eluvial i, n lipsa transportului, se poate transforma n depozit rezidual sau crust de
alterare.
Transportul materialului detritic poate avea loc i n lipsa unui agent de transport, datorit
14
Buzgar Nicolae
gravitaiei.
Mecanismele prin care are loc transportul clastelor sunt:
- transportul particul cu particul;
- transportul n mas.
a) Transportul particul cu particul
Prin acest mecanism, deplasarea clastelor se realizeaz prin transportul individual al lor de ctre
un agent de transport. Deplasarea clastelor are loc selectiv i difereniat, funcie de dimensiunea i
greutatea lor specific i de viteza de deplasare a agentului de transport.
Apa constituie agentul de transport cu ponderea cea mai mare. Transportul este realizat att de
ctre apele curgtoare ct i de apa mrilor i oceanelor, prin intermediul valurilor, mareelor i al
curenilor de diverse tipuri (cureni litorali i de larg, cureni ascendeni i descendeni etc.). n cazul
apelor curgtoare, capacitatea de transport al acestora este determinat de volumul i viteza curentului i
de tipul de curgere - turbulent sau laminar. Transportul marin se realizeaz att n lungul rmului
(longitudinal) ct i de la rm spre larg (transversal). Transportul n lungul rmului este important n
cazul mrilor alungite, nchise sau seminchise i este datorat curenilor litorali 1. Transportul de la rm
spre larg este foarte activ mai ales n zonele cu micri mareice de amploare.
Transportul pe distane mari prin intermediul aerului are importan doar n cazul siltului (claste
cu dimensiuni cuprinse ntre 0,004 i 0,063mm) i a cenuii vulcanice. Pe distan scurt, transportul
eolian prezint importan sedimentogenetic i n cazul nisipului.
Materialul detritic generat n regiunile cu gheari alpini poate fi ncorporat n masa acestora i
deplasat spre zonele mai joase unde, prin topirea gheii, se acumuleaz. Detritusul mai poate fi antrenat de
ghearul n micare att din pereii laterali ct i din talpa ghearului.
Deplasarea clastelor poate avea loc prin traciune (trre, rostogolire), saltaie i suspensie. Prin
traciune sunt deplasate clastele de dimensiuni milimetrice i centimetrice, pe trasee n general paralele cu
direcia de curgere a fluidului. Traciunea prin trre sau prin rostogolire este determinat n principal de
morfologia clastelor. Cele mai mult sau mai puin angulare sunt transportate prin trre, pe cnd clastele
rotunjite sunt transportate prin rostogolire. Trrea clastelor de dimensiuni centimetrice sau mai mari pe
un substrat lutitic coeziv conduce la apariia unor anuri de dragaj care uneori prezint la captul inferior
o ridictur sau rid frontal. Acesta ia natere n urma mpingerii materialului lutitic excavat din anul de
dragaj de ctre clastul aflat n micare (fig. II.1).
Fig. II.1. Deplasarea prin trre i formarea anului de dragaj cu rid frontal
Deplasarea prin saltaie este specific curgerii turbulente iar clastele transportate prin acest
mecanism au n general dimensiuni submilimetrice. Saltaia granulei de pe substrat se produce n
momentul cnd fora gravitaiei este depit de rezultanta forei arhimedice i a curentului fluidului.
Acest tip de deplasare este caracteristic sedimentelor fluviale i n mai mic msur celor din zonele
litorale.
Formarea suspensiilor este condiionat de densitatea i volumul particulelor precum i de
caracteristicile hidraulice ale fluidului aflat n micare (n principal tipul de curgere). De regul,
particulele transportate n suspensie au dimensiuni mai mici de 0,1 mm. n cazul apei, transportul n
suspensie se poate realiza sub form de suspensie apoas (turbulent) sau sub form de curgere n mas2.
1
Pe litoralul romnesc, datorit executrii unor diguri perpendiculare pe linia rmului, curenii litorali nu mai distribuie n lungul rmului
sedimentele transportate de Dunre. Nisipul plajelor este transportat n larg iar linia rmului avanseaz permanent (fenomenul de dispariie a
plajelor).
2
A nu se confunda cu transportul n mas
15
PROCESE DEPOZIIONALE
Suspensiile apoase pot fi uniforme sau gradate. Cantitatea de material i dimensiunea particulelor din
suspensiile uniforme nu se modific pe vertical sau pe orizontal (dar la aceeai vitez de curgere) iar
interaciunea cu substratul este nesemnificativ. Suspensiile gradate se formeaz prin interaciunea cu
substratul necoeziv. Cantitatea de material i dimensiunile clastelor descresc pe vertical astfel nct ntre
sedimentele de pe substrat i cele aflate n suspensie exist o continuitate. Curgerile n mas reprezint
suspensii foarte dense n care cantitatea de claste este egal sau chiar mai mare dect cantitatea de ap
(pn la 2g/cm3).
Depunerea materialului aflat n suspensie are loc la scderea vitezei curentului de ap. Pe msur
ce scade viteza, se depun particule din ce n ce mai mici, formndu-se astfel acumulri de sedimente cu
granoclasare normal.
Transportul eolian se realizeaz n mod similar, prin traciune, saltaie i suspensie. Capacitatea de
transport a aerului este de cteva sute de ori mai mic dect cea a apei. Suspensiile eoliene pot fi de mic
altitudine (2-5km) i de mare altitudine (10-15km). Suspensiile de mic altitudine conin detritus fin, n
general siltic ( = 0,063 0,020 mm). Acesta este ridicat de la suprafaa pmntului (n principal zone
deertice) de curenii ascendeni de aer i transportat apoi pe distane ce pot atinge zeci de kilometri (fig.
II.2).
Fig. II.2. Moduri i distane de transport eolian n funcie de dimensiunile clastelor (Einsele, 1992; dup
Pye, 1987).
n general, aria surs a materialului se cunoate. Cel mai clasic exemplu de sediment de origine
eolian este loess-ul. n suspensiile de mare altitudine, materialul transportat este reprezentat n principal
prin silt fin i cenu vulcanic (fig. II.3).
Buzgar Nicolae
jurul globului.
b) Transportul n mas
Deosebirea fundamental fa de transportul particul cu particul este aceea c dimensiunea i
densitatea particulelor nu mai are importan iar agentul de transport lipsete. Transportul n mas se
poate realiza n dou moduri:
- alunecri gravitaionale;
- curgeri gravitaionale.
Blocurile de roc sau chiar masive de roci aflate n partea superioar a unei pante, i pot pierde
echilibrul static i se deplaseaz prin alunecare sau culisare spre partea inferioar a pantei. Acest
mecanism de transport numit alunecare gravitaional, este declanat fie de fore mecanice (cutremure de
pmnt, erupii vulcanice violente) fie de dispariia sau scderea coeziunii n raport cu substratul.
Frecvent, scderea coeziunii are loc datorit modificrii proprietilor lubrefiante ale substratului argilos
(modificarea umiditii). Alunecri gravitaionale de mare amploare se produc n zonele de rm cu faleze
marine abrupte i n fruntea teraselor submarine din regiuni cu instabilitate tectonic. Rezultatul cel mai
spectaculos al acestor alunecri este reprezentat de olistostrome. Acestea reprezint formaiuni detritice
care conin blocuri de roc de dimensiuni foarte mari, cu dimensiuni de zeci sau chiar sute de metri,
numite olistolite. Olistolitele calcaroase1 din Munii Metaliferi sunt mai vechi dect substratul pe care
repauzeaz i din acest motiv mult timp s-a considerat c este vorba de fenomene de ariaj. Cele mai
spectaculoase sunt pietrele Ampoiei, care reprezint trei masive izolate de calcare albe tithonice
nglobate parial n depozite detritice apian superior-albiene. Formarea olistolitelor de mari dimensiuni
coincide, n general, cu faze tectogenetice diastrofice. Olistolite de dimensiuni mai mici au fost descrise i
n alte formaiuni cum este formaiunea de Gura oimului din cadrul fliului extern din bazinul Tazlului
(Ionesi et al., 1994). Acestea au dimensiuni ce rar ating civa zeci de metri. Litologic, au fost descrise
trei tipuri:
- olistolit cu disodile, format n principal din disodile i argilite disodilice cu intercalaii de gresii
cuaroase de tip Kliwa, menilite, conglomerate i galei dispersai de roci verzi; n disodile apar suprafee
luciate (oglinzi de friciune), cteva diaclaze transversale fa de planele de stratificaie i o microcut de
curgere, toate acestea fiind efectul alunecrii submarine a olistolitului (fig. II.4);
- olistolit cu menilite, constituit din menilite masive i un nivel cu disodile (cu rare intercalaii de
menilite);
- olistolite cu marne bituminoase.
Curgerile gravitaionale reprezint deplasri de sedimente datorit modificrii coeziunii interne a
depozitului. Cel mai frecvent, coeziunea intern este modificat de creterea cantitii de ap interstiial.
Curgerea are loc pe pante cu nclinri de 3o-18o.
Fig. II.4. Seciune geologic prin sinclinalul oim prul Tazlu (din Ionesi et al., 1994); A, B,
C, D, E olistolite. Seciunea din dreapta reprezint detaliu a olistolitului A.
Exist trei tipuri de curgeri gravitaionale:
- curgeri fluidizate;
1
Geologul austriac V. Uhlig le-a denumit klippe, reprezentnd masive izolate de roci ce sunt strine sau exotice n raport cu formaiunile
n care sunt localizate.
17
PROCESE DEPOZIIONALE
18
Buzgar Nicolae
Fig. II.5. Mecanisme fundamentale de acumulare a sedimentelor clastice (Anastasiu, 1988; din Galloway,
Hobday, 1983).
19
PROCESE DEPOZIIONALE
Buzgar Nicolae
sulfurii de fier (pirit, marcasit, pirotin) are loc oxidarea ambilor ioni, Fe2+ fiind oxidat la Fe3+ iar S2- la
S6+.
Disocierea
Mineralele care conin cationi ce polarizeaz moderat molecula de ap disociaz, rezultnd o baz
i un acid. Spre deosebire de disociere, n cazul hidrolizei ionii polarizeaz moleculele de ap i rmn
liberi n soluie, aceasta devenind puternic alcalin.
Un exemplu clasic de disociere este cel al CaCO3:
H2O + CO2 + CaCO3 <=> Ca+2 + 2HCO3
Schimbul ionic
Este ntlnit n special la minerale argiloase i zeolii. Astfel, montmorillonitul calcic, n
momentul cnd ajunge n bazinele marine, cedeaz Ca i absoarbe Na, trecnd astfel n montmorillonit
sodic. Reacia de schimb ionic (cation-exchange reaction) se desfoar ntr-un timp relativ scurt, de la
cteva ore la cteva zile. Afecteaz att cationii de Ca adsorbii ct i cei de legtur (interplanari). Tot ca
un mecanism de schimb trebuie amintit schimbul de liganzi (ligand-exchange reaction). Afecteaz n
principal hidroxizii i poate conduce la formarea chelailor.
Fig. II.6. Caracteristicile diverselor medii apoase naturale proiectate n diagrama Eh : pH (Friedman et al.,
1992, cu modificri).
Chelaia
Este o reacie prin care substana organic ncorporeaz ioni, n special metalici, rezultnd
compleci organo-minerali sau chelai.
Solvirea
Este o reacie complex mineral-ap, de disociere-hidroliz-hidratare, prin care mineralele sunt
parial sau total solubilizate. Solvirea poate fi:
congruent;
incongruent.
Solvirea congruent se caracterizeaz prin faptul c raportul ionic al elementelor disociate este constant
i egal cu raportul elementelor din reeaua mineralului. Este ntlnit la minerale cu legturi puternic
ionice din clasele halogenuri, sulfai etc. Cel mai clasic exemplu este halitul (raportul ionilor Na+ i Cl
din reeaua cristalelor de halit nedizolvate este egal cu raportul ionilor Na+ i Cl aflai n soluie).
n cazul solvirii incongruente, raportul nu mai este nici constant i nici egal. Este specific silicailor.
Alterarea mineralelor este controlat de structura reticular, natura legturilor chimice i compoziia
chimic a mineralelor constituente ale rocilor preexistente precum i de proprietile apei ca solvent (pH,
Eh, coninutul n O2 i CO2). n condiiile exogenezei, cea mai stabil reea cristalin este reeaua planar,
21
PROCESE DEPOZIIONALE
ntlnit la filosilicai. Mineralele cu legturi predominant ionice sunt cele mai puin stabile n prezena
apei. Mineralele cu legturi covalente sau predominant covalente sunt foarte rezistente la alterare
(carbonul cristalin, oxi-hidroxizii de Al, cuarul i altele). Intensitatea alterrii este dependent i de
compoziia chimic a mineralelor deoarece diversele elemente din cadrul compuilor naturali au
mobilitate diferit, funcie de potenialul ionic i electronegativitate. Astfel, mineralele ce conin cationi
cu raz ionic mare, potenial ionic i electronegativitate reduse (elemente alcaline i alcalino-teroase),
sunt cele mai instabile n prezena apei.
Intensitatea alterrii mai este dependent i de proprietile fizico-mecanice ale rocilor
preexistente cum sunt structura, textura i porozitatea. Rocile cu structuri afanitice sunt mai rezistente la
alterare dect cele cu structuri faneritice. De asemenea sunt mai rezistente rocile cu textur masiv.
Texturile ce presupun discontinuiti mecanice n roc (textur istoas, cavernoas, miarolitic etc.)
favorizeaz alterarea. Aceste discontinuiti constituie ci de acces ale apei i aerului (O2) astfel nct
suprafaa rocii care vine n contact cu agentul reactant este mai mare.
Ali factori care influeneaz alterarea sunt clima, vegetaia i relieful.
Alterarea este mai intens n zonele cu clim cald i umed i mai puin intens n zonele cu clim
subpolar sau cald i secetoas. n zonele polare, alterarea este practic absent. Dac n regiunile cu
clim temperat, cu umiditate i temperaturi moderate, cuarul i mineralele argiloase sunt stabile, n
zonele tropicale acestea sunt instabile. n regiunile cu vegetaie abundent, solul prezint un grad ridicat
de umiditate care favorizeaz alterarea. Regiunile cu energie de relief ridicat sunt mai favorabile alterrii
deoarece circulaia mai rapid a apei permite ndeprtarea materialului dizolvat. n caz contrar se ajunge
la suprasaturarea soluiilor naturale i prin urmare, la ncetinirea sau chiar stoparea pe o anumit perioad
de timp a proceselor de alterare.
Principalele clase i grupe de minerale implicate n procesul de alterare sunt:
Halogenurile
Sarea gem este principala halogenur din natur. Dizolvarea este congruent iar gradul de hidroliz este
foarte ridicat. Coeficientul de solubilitate n ap distilat la 250 C este de 6moli/l sau 350g/1000g H2O,
fiind un mineral uor solubil. Coeficientul de solubilitate crete foarte puin cu creterea temperaturii.
Fiind un mineral uor solubil, apele de circulaie dizolv i transport nsemnate cantiti de NaCl.
Aproximativ 55% din clorul existent n aceste ape se datoreaz dizolvrii NaCl din soluri sau roci.
Sulfaii
Gipsul i anhidritul sunt cele mai frecvente minerale din aceast clas. Produsul lor de solubilitate este
mult mai mic dect cel al halitului, fiind minerale greu solubile.
Astfel:
Kanhidrit = 10 4,5 ; Kgips = 10 4,6
n prezena apei anhidritul trece, prin hidratare, n gips. Gipsul este dizolvat congruent, prin disociere,
conform reaciei:
CaSO42H2O <=> Ca2+ + SO42- + 2H2O
Coeficientul de solubilitate al gipsului n ap distilat la 250C este de 0,015moli/l i se modific foarte
puin cu creterea temperaturii. La circa 570C, gipsul trece n anhidrit, acesta fiind mai stabil dect gipsul
(fig. II.7).
Carbonaii
Principalii carbonai din depozitele sedimentare, n ordinea scderii solubilitii, sunt aragonitul, calcitul,
dolomitul, sideritul, ankeritul i rodocrozitul.
Carbonaii sunt minerale greu solubile iar coeficientul de solubilitate este mai sczut dect cel al gipsului.
Produsele de solubilitate ale calcitului i aragonitului sunt:
Kcalcit = 10 8,41; Karagonit = 10 8,23
22
Buzgar Nicolae
Se poate observa c presiunea parial a CO2 dizolvat n ap influeneaz direct solubilitatea CaCO3. La
creterea cantitii de CO2 din apele de suprafa, reacia este deplasat spre dreapta i astfel solubilitatea
CaCO3 crete.
Dizolvarea CaCO3 de ctre apele meteorice bogate n CO2 are implicaii sedimentologice deosebite n
regiunile cu substrat litic calcaros, constituind alterarea de tip karst.
Dizolvarea dolomitului are loc conform reaciei:
CaMg(CO3)2 + 2CO2 + 2H2O <=> Ca2+ + Mg2+ + 4HCO3
Raportul Ca2+ : HCO3 este 1:2 n cazul dizolvrii CaCO3 i 1:4 n cazul dizolvrii dolomitului.
Urmrirea acestui raport n apele de circulaie ofer informaii cu privire la natura rocilor supuse alterrii.
Fierul rezultat n urma disocierii sideritului i ankeritului n apele de circulaie este oxidat i precipit sub
form de oxihidroxizi de fier. Acetia intr n constituia scoarei de alterare i pot fi ulterior levigai n
suspensie sau sub form de soluie coloidal.
Silicea
n rocile supuse alterrii, silicea constituie minerale independente sau intr n alctuirea silicailor sub
forma tetraedrilor [SiO4]4-. Fazele polimorfe ale silicei sunt: cuar, cristobalit, tridimit, coesit, stishovit,
lechatelerit (sticl silicioas), opal, silice amorf anorganic i o faz mineral descoperit mai recent moganitul (Heaney, Post, 1992). Opalul din soluri este n principal biogen, fiind reprezentat prin opal-A.
Unele specii de iarb extrag silicea apoas anorganic din sol i o depun sub forma unor fitolite n esutul
vegetal. Descompunerea ulterioar a biomasei conduce la acumularea n sol a fitolitelor, n concentraii de
1 pn la 30gkg-1 (Drees et al., 1989).
Dizolvarea mineralelor din grupa SiO2 are loc prin hidroliz i hidratare (fig. II.8), rezultnd un acid slab
acidul ortosilicic:
SiO2 (s) + 2H2O <=> H4SiO4 (aq)
K
H 4SiO 4
a SiO 2 a 2 H 2O
(1)
Disocierea are loc n trepte, importan prezentnd doar constanta de disociere pentru prima treapt:
H4SiO4 <=> H+ + H3SiO4 ; K1 = 10 9,8 (2)
Solubilitatea silicei este dependent de structura reticular, pH-ul soluiilor naturale, temperatura, forma i
23
PROCESE DEPOZIIONALE
Fig. II.10. Solubilitatea silicei amorfe i a cuarului n funcie de forma i dimensiunea particulelor, la
250C (Dove, 1995).
Compuii fierului
24
Buzgar Nicolae
Fierul apare sub form bivalent n sulfuri, oxizi, carbonai, sulfai, fosfai i silicai iar cu stare de
oxidare 3+ n oxizi, hidroxizi i silicai. Procesul de alterare al mineralelor ce conin fier implic reacii
redox. Trecerea n soluie a fierului este funcie de gradul de oxidare. Fe2+ este solubilizat relativ uor n
apele superficiale slab acide, cu pH5:
FeSiO3 + 2CO2 + 3H2O Fe(HCO3)2 + H4SiO4
Fe(HCO3)2 <=> Fe2+ +2HCO3
H4SiO4 <=> H+ + H3SiO4
FeCO3 + CO2 + H2O <=> Fe(HCO3)2
2+
Ionii Fe se pot menine n soluie numai n zonele de stagnare a apei din baza scoarei de alterare.
Transportul Fe2+ n soluie este mpiedicat de prezena O2 dizolvat care va oxida forma feroas,
determinnd apariia unor particule discrete de oxid feric:
2Fe2+ + 4HCO3 + H2O + 1/2O2 Fe2O3 + 4CO2 + 3H2O
Oxidul feric trece n hidroxid de fier prin hidratare:
1/2Fe2O3 + 3/2H2O <=> Fe3+ + 3OH
Produsul de solubilitate al hidroxidului de fier este:
K = [Fe3+] [OH]3 = 10 42,7, ns:
K1 = [OH] [H+]; rezult:
3+
[Fe ] = K [H+]3/K13
Prin urmare, concentraia Fe3+ n soluie este proporional cu concentraia (H+) la puterea a 3-a,
fapt extrem de important pentru transportul i precipitarea acestuia. Astfel, apele de circulaie, slab acide,
au o solubilitate mult mai ridicat dect apa de mare i din acest motiv fierul va precipita cu uurin n
zonele de vrsare ale apelor curgtoare n mri. Reaciile de mai sus explic i acumularea oxihidroxizilor de Fe n unele soluri i cruste de alterare.
Trecerea n soluie a Fe3+ are loc numai la valori ale pH-ului mai mici de 3. Astfel de soluii
puternic acide se ntlnesc sub forma apelor de min de la unele exploatri de sulfuri polimetalice.
Alterarea sulfurilor de fier este un proces redox mai complex, care presupune att oxidarea Fe2+
ct i a S2- iar soluiile rezultate sunt puternic acide:
4FeS2 + 15O2 + 8H2O 2Fe2O3 + 8SO42- + 16H+
Cmpurile de stabilitate ale sulfurilor i oxizilor de Fe, funcie de valorile Eh pH ale soluiilor
naturale sunt redate n diagrama din figura II.11. Liniile care separ cmpurile diagramei corespund
condiiilor n care pot coexista n echilibru dou minerale. Hematitul i magnetitul, de exemplu, sunt
adesea gsite mpreun n depozite sedimentare bogate n fier; linia ab indic valorile Eh pH la care
coexistena lor este posibil i astfel se pot face aprecieri asupra parametrilor Eh pH ai mediului de
sedimentare n care s-au format sau ai soluiilor interstiiale din timpul diagenezei.
n acest sens, prezena obinuit a hematitului i magnetitului n rocile sedimentare bogate n fier, de
vrst precambrian (BIF banded iron formation; formaiunea feruginoas rubanat, jaspilite
feruginoase etc.) a permis cercettorilor s estimeze condiiile fizico chimice din bazinele de
sedimentare din acea perioad.
25
PROCESE DEPOZIIONALE
Fig. II.11. Diagrama Eh pH cu cmpurile de stabilitate ale Fe2+, Fe3+ i ale unor minerale de Fe n ap,
la 250C i o atmosfer (cu modificri, dup Garrels, Crist, 1965).
Sulfurile
Alterarea sulfurilor presupune reacii redox, schimb ionic i uneori hidratare. Pentru sulfurile ce conin
cationi cu o singur stare de oxidare, alterarea se manifest ca un proces de oxidare a sulfului, rezultnd
sulfai sau, prin reacii de schimb ionic, carbonai sau chiar silicai. Astfel, sub influena apelor meteorice
oxigenate, sfaleritul (ZnS) se altereaz rezultnd smithsonit (ZnCO3) i hemimorfit (Zn4[Si2O7](OH)2
H2O), iar galena trece n anglezit (PbSO4) i ceruzit (PbCO3). n cazul sulfurilor ce conin metale care pot
avea mai multe stri de oxidare, n reacia redox sunt implicai att cationii ct i S2-. Ca exemple, pe
lng sulfurile de Fe menionate deja mai putem aduga sulfurile de Cu i Mn.
Alterarea sulfurilor prezint uneori importan din punct de vedere economic. n apropierea suprafeei
terestre, filoanele hidrotermale bogate n sulfuri sunt supuse alterrii i are loc o mbogire secundar n
minereu. n cazul sulfurilor de cupru (calcopirit CuFeS2, bornit Cu5FeS4), se poate constata o zonalitate
vertical, funcie de poziia nivelului hidrostatic. Sub acest nivel, n urma alterrii se formeaz covelina
(CuS) i S nativ iar deasupra oxizi, sulfai, carbonai i silicai de Cu (cuprit Cu2O, tenorit CuO, calcantit
CuSO4 5H2O, malachit Cu2(CO3)(OH)2, azurit Cu3(CO3)2(OH)2 i crisocol Cu6[Si6O18] H2O)
Silicaii
n clasa silicailor sunt cuprinse aproximativ o treime din mineralele cunoscute n natur i constituie
peste 75% din crusta terestr. Datorit marii lor abundene, alterarea silicailor prezint o deosebit
importan sedimentogenetic din dou motive. n primul rnd, alterarea silicailor i n special a
feldspailor constituie cel mai important proces fundamental de formare a solurilor. n al doilea rnd, sunt
principalii furnizori de ioni pentru soluiile naturale.
Pentru a nelege procesele prin care are loc alterarea, trebuie s reamintim cteva trsturi chimico
structurale ale acestora. Reeaua cristalin are la baz gruparea tetraedric [SiO4]4- i subordonat [AlO4]5-.
n cadrul acestor tetraedri, caracterul covalent al legturii chimice este de aproape 50%. Din acest motiv,
soluiile naturale slab acide nu au nici o influen asupra acestor tetraedri.
Reeaua cristalin conine tetraedri izolai sau tetraedri polimerizai. Polimerizarea se realizeaz prin
vrfurile tetraedrilor, legtura SiOSi caracteriznd unul, dou, trei sau toate vrfurile. Legtura dintre
tetraedrii, grupele, lanurile sau planele de tetraedri se realizeaz prin intermediul cationilor coordinai de
atomii de oxigen cu sarcini necompensate, numii cationi de legtur. n cazul tectosilicailor, cu reea
26
Buzgar Nicolae
tridimensional de tetraedri (polimerizare prin toate vrfurile), prezena tetraedrilor [AlO4]5- determin
apariia unui exces de sarcini electrice negative; n aceast situaie, cationii coordinai de ionii de oxigen
cu sarcini electrice necompensate vor asigura electroneutralitatea reelei, numindu-se cationi de
compensare. Coordinarea cationilor de legtur i compensare se realizeaz prin legturi predominant
ionice (funcie de raza ionic, potenialul ionic i electronegativitatea cationului) i din aceast cauz
reeaua cristalin devine instabil n prezena apelor meteorice slab acide.
Instabilitatea silicailor este dependent de energia intern i de compoziia chimic. Cu ct temperatura
de cristalizare este mai ridicat, adic au energia intern mai mare, cu att sunt mai instabili n condiiile
de temperatur i presiune ale exogenezei. Succesiunea de cristalizare a silicailor din seriile de reacii
Bowen coincide cu sensul creterii gradului de stabilitate al acestora.
PROCESE DEPOZIIONALE
structur, stabil n noile condiii, adic structur de filosilicat. Se vor forma astfel mineralele argiloase:
Anortit montmorillonit calcic + Ca2+
Augit montmorillonit calcic + Ca2+ + Fe(OH)3
Olivina serpentin + Mg2+ + Fe(OH)3
Dac silicaii conin cationi alcalini, n urma hidrolizei mediul apos va deveni puternic alcalin. n cazul
unei circulaii rapide sau a unui aport continuu de ap, alcalinitatea mediului nu va crete att de mult
nct s influeneze solubilitatea Al i Si. Cationii alcalini vor fi levigai n mare parte iar reziduul
rmas se va reorganiza n reea de filosilicat, rezultnd minerale argiloase:
Feldspat potasic illit (caolinit) + K+
Albit
montmorillonit sodic (caolinit) + Na+
Dac levigarea bazelor este mai rapid se formeaz structuri 1T:1Oc (caolinit) iar dac ndeprtarea
cationilor este mai lent rezult minerale argiloase cu structuri 2T:1Oc.
n zonele cu o dinamic redus a apelor meteorice, pH-ul va atinge valori ridicate (peste 9). Al i Si sunt
mult mai solubili n mediu puternic alcalin (fig. II.12). Din acest motiv silicatul este complet solubilizat
rezultnd, n locul mineralului argilos, hidroxid de Al i silice; aceasta din urm este ndeprtat iar
hidroxizii de Al se acumuleaz n scoarele de alterare:
Feldspat potasic K+ + Al(OH)3 + H4SiO4
Albit
Na+ + Al(OH)3 + H4SiO4
Mineralele feromagneziene cu coninut ridicat n Fe2+ se altereaz n principal printr-un proces de oxidare
i hidratare. Astfel, olivina1 i piroxenul trec n oxi-hidroxizi de Fe i silice iar biotitul n oxi-hidroxizi de
Fe i muscovit (sau clorit). n cazul biotitului, dac apele meteorice sunt slab oxigenate are loc iniial o
intens hidratare, mineralul primind o intens nuan aurie (hidrobiotit).
Fig. II.12. Solubilitatea SiO2 i Al2O3 n funcie de pH (Murray, 1992; dup Mason, 1952).
Olivina trece n gel chiar i ntr-un mediu slab acid, avnd o slab rezisten la alterare. Olivina forsteritic este alterat n principal prin
levigarea Mg i adiionarea de ap. Reaciile chimice sunt complexe i implic hidratare, oxidare i carbonatare. Olivina fayalitic este
alterat n principal prin oxidare i ndeprtarea silicei. Produsele uzuale ale alterrii sunt serpentina, iddingsitul i bowlingitul, toate aprnd
ca pseudomorfoze. Serpentina este adesea nsoit de magnezit. Iddingsitul i bowlingiul reprezint o mixtur de cteva minerale distinctive.
Iddingsitul conine goethit, hematit i silicai cum ar fi vermiculitul sau montmorillonitul. Se dezvolt aproape exclusiv pe olivina din rocile
vulcanice sau subvulcanice i practic niciodat pe olivina din rocile plutonice sau metamorfice. Acest proces de iddingsitizare are loc nainte
de completa consolidare a lavei sau a magmei hipabisice deoarece s-au observat nuclee de olivin nconjurate de un inel de iddingsit i apoi
din nou olivin netransformat. n lipsa alterrii, dezagregarea rocilor eruptive bogate n olivin conduce la formarea unui nisip verde sau
negru verzui (plajele insulelor Oahu i Hawaii, inutul Navajo din statele Arizona i New Mexico).
28
Buzgar Nicolae
Procesul de alterare este identic pentru toi silicaii n cazul n care acetia vin n contact cu apele
meteorice bogate n CO2. Mediul fiind acid, vor rezulta minerale argiloase cu structura 1T:1Oc i
carbonai. Procesul este cunoscut sub termenul de carbonatare:
4NaAlSi3O8 + 4CO2 + 22H2O Al4Si4O10(OH)8 + 4Na+ + 4HCO3 + 8H4SiO4 (A)
2CaAl2Si2O8 + 2CO2 +4H20 Al4Si4O10(OH)8 + 2CaCO3 (B)
CaSiO3 + CO2 CaCO3 + SiO2 (C)
MgSiO3 + CO2 MgCO3 + SiO2 (D)
Reaciile (C) i (D) sunt importante deoarece constituie unul dintre sistemele tampon anorganice privind
coninutul de CO2 din atmosfer pentru perioade lungi de timp. Creterea cantitii de CO2 din atmosfer
(vulcanism, metamorfism, incendii de proporii) conduce la apariia efectului de ser care va determina
creterea temperaturii. Aceasta va determina creterea ratei de solubilizare a silicailor i implicit fixarea
unei cantiti mai mari de CO2 din atmosfer. Rezultatul va fi dispariia efectului de ser i scderea
temperaturii. Acest sistem tampon este efectiv numai n timp de sute de ani.
II.2.2. Transportul n soluie
Apele meteorice dizolv i transport spre bazinele de sedimentare o mare cantitate de substan
pe dou ci: n soluie electrolitic i n soluie coloidal. Substana aflat n soluie electrolitic (ionic
sau molecular) provine din (1) alterarea rocilor preexistente, (2) apa de ploaie i, n ultimul secol, din (3)
activitile umane. Compoziia chimic medie a apelor curgtoare este dominat de Ca2+, Na+, HCO3, Cl
i SO42-. Urmeaz apoi, subordonat cantitativ, H4SiO4, Mg2+ i K+. Coninutul mediu de substan aflat
n soluie TDS (total dissolved solids) este de 100mg/l. La aceasta se mai adaug n cantiti variabile
substana organic dizolvat. Cantitatea total de substan dizolvat din apele curgtoare este
dependent, n principal, de cantitatea de substan dizolvat din apele freatice (groundwater). Aceasta
depinde la rndul ei de litologia bazinului hidrografic. Coninutul n principalii constitueni ai apelor
freatice funcie de tipul petrografic al rocii din substrat, este redat n figura II.22.
Fig. II.22. Cantitatea total de substan aflat n soluie pentru apele freatice n funcie de tipul
petrografic de roc din substrat, din regiuni cu climat temperat umed (din Einsele, 1992; dup date din
diverse surse).
n 98% din apele de suprafa predomin Ca2+ i HCO3. Sodiul predomin n doar 2% din apele
curgtoare iar n acest caz, dintre anioni predomin fie Cl i SO42-, fie HCO3. Pentru majoritatea apelor
curgtoare coninutul n HCO3 este de peste 50% iar cel de Cl i SO42- este cuprins ntre 10 i 30% din
29
PROCESE DEPOZIIONALE
cantitatea total de anioni aflai n soluie. Pentru ultimii doi anioni, poluarea poate contribui uneori cu
peste 30% din cantitatea total.
Calciul i magneziul provin din alterarea rocilor preexiste n proporie mai mare de 90%, din care
doar 1,5% din evaporite. Demn de menionat este faptul c aproape 8,5% din cantitatea total de calciu i
magneziu din apele curgtoare este datorat polurii. Sursa calciului provenit din alterare este
reprezentat n principal de rocile carbonatice (calcit, dolomit - cca. 65%), apoi silicaii de Ca (n
principal plagioclazul) i evaporitele (cca. 8%). Magneziul provine din silicaii de Mg (olivine, piroxeni,
amfiboli, biotit - cca. 54%), dolomite (cca. 33%) i evaporite.
Concentraia n Ca a apelor naturale este afectat att de presiunea CO2 ct i de prezena altor
ioni n soluie. Astfel, creterea concentraiei sodiului n soluiile naturale (aflate la echilibru) determin
scderea concentraiei calciului.
Bicarbonatul provine aproape n totalitate din alterarea rocilor preexistente i numai 2% din poluare.
Sursa principal de bicarbonat este reprezentat de CO2 dizolvat n ap (care reacioneaz cu mineralele
carbonatice i silicatice - C) i de carbonul din mineralele carbonatice (C):
H2O + CO2 + CaCO3 <=> Ca+2 + HCO3 + HCO3
Sursa sodiului este reprezentat n primul rnd de evaporite, apoi argile i silicai (n principal
plagioclazul). Sodiul datorat polurii atinge cel mai ridicat nivel dintre cationi. Circa 28% din sodiul
dizolvat n apele curgtoare este datorat polurii.
Clorul provine n principal din alterarea evaporitelor i argilelor. n prezent, poluarea contribuie
cu peste 30% din cantitatea total de clor dizolvat n apele curgtoare (sarea de mas, clorinarea apei
potabile, fertilizarea, sarea de drum, exploatarea zcmintelor de hidrocarburi lichide etc.).
Sulfatul din apele curgtoare de astzi este principalul constituent datorat polurii. Mai provine
din alterarea rocilor preexistente (evaporitele, pirita), din activitatea vulcanic i n mai mic msur din
activitatea biotic.
Silicea i potasiul provin n principal din alterarea silicailor.
Pentru toi cationii i anionii menionai trebuie luat n considerare ca surs mai mult sau mai
puin important i izvoarele minerale (de exemplu, clorul i sodiul transportate de rul Pecos provin
aproape n totalitate din izvoare minerale i predomin compoziia chimic a apei).
Substana organic dizolvat este reprezentat n principal prin anionii organici (R-COO) ai
acizilor humic i fulvic. Coninutul mediu n carbon organic dizolvat este de 5mg/l. Sursa principal este
reprezentat de activitatea geobacterian din soluri.
Aproape toat cantitatea de substan dizolvat ajunge n bazinele marin - oceanice. Cantitatea de
sruri dizolvate n apa marin - oceanic este exprimat prin salinitate. Aceasta exprim cantitatea total
de sruri dizolvate n 1000ml de ap, dup ce carbonaii sunt convertii n oxizi, iodurile i bromurile n
cloruri iar materia organic oxidat. Apa oceanelor are o compoziie relativ uniform. Variaia salinitii
se ncadreaz ntre 32,5 i 37,5 pentru 95% din apa oceanelor, salinitatea medie fiind de 35. Apele
marine prezint o variaie mult mai mare a salinitii, de la 1 pn la peste 200. Funcie de valoarea
salinitii se deosebesc cinci faciesuri de salinitate:
oligohalin
0,5 - 5
salmastru
5 - 16,5
brachihalin
16,5 30
30 - 50
>50
marin
hipersalin (lagunar)
M. Moart, G. Persic
Concentraia n sruri variaz att pe vertical ct i pe orizontal. Principalul factor care determin
modificarea salinitii pe vertical este presiunea. Aceasta crete cu aproximativ 1 dbarr (0,1 atm.) la
fiecare metru. Variaiile de salinitate pe orizontal sunt determinate n primul rnd de clim (evaporaie,
precipitaii).
30
Buzgar Nicolae
Metalele greu solubile sunt transportate, n general, n soluie coloidal. Particulele coloidale au
dimensiuni cuprinse ntre 0,1 i 0,001m.. Coloizii naturali pot fi de dispersie i de asociaie (micelari).
Coloizii de dispersie reprezint hidrosoli metalici ai cror particule dispersate sunt reprezentate de grupe
de atomi sau molecule care nu interacioneaz chimic cu mediul de dispersie (apa). Metalele nobile i
unele sulfuri formeaz coloizi de dispersie. Coloizii de asociaie sunt alctuii din particule macromoleculare cu sarcin electric de suprafa mare. Neutralizarea sarcinii de suprafa, care este negativ sau
pozitiv n funcie de pH-ul soluiei, se realizeaz prin adsorbie de cationi sau anioni (inclusiv radicali ai
acizilor organici). n apele de suprafa, uor acide i oxidante, SiO2, MnO2, coloizii argiloi i cei humici
prezint sarcin de suprafa negativ iar coloizii de Fe(OH)3, Al(OH)3, Cr(OH)3, Mg(OH)2 i Cu(OH)2
prezint sarcin de suprafa pozitiv.
II.2.3. Precipitarea chimic
Separarea compuilor anorganici din soluiile naturale (electrolitice sau coloidale) conduce la
formarea mineralelor autigene (formate n bazinul de sedimentare) care pot constitui edificii petrografice
de natur chimic (calcare, dolomite, evaporite, fosforite etc.) sau faze minore dispersate i ciment n
depozite de natur mecanic sau biogen. Precipitarea mineralelor autigene sub form de agregate
cristaline sau geluri poate avea loc direct din apa lacurilor, mrilor i oceanelor sau din soluiile
interstiiale care circul prin sedimentele acumulate. Precipitarea din soluii interstiiale constituie un
proces chimic postdepoziional .
Precipitarea unui compus chimic dintr-o soluie electrolitic se produce din momentul n care
soluia devine suprasaturat n acel component. Atingerea pragului de suprasaturare se realizeaz fie
datorit evaporrii apei (solventului), fie datorit modificrii coninutului n CO2.
Evaporarea apei va conduce la precipitarea srurilor aflate n soluie n ordine invers cu ordinea
lor de solubilizare. Ordinea ideal de precipitare este urmtoarea:
apatit calcit gips halit carnalit+kainit silvin bischofit sruri de Mg i K foarte solubile
Aceast succesiune de precipitare este realizat doar n cazuri izolate i numai dac soluia apoas nu
conine i ali constitueni aflai n stare dizolvat. n majoritatea cazurilor, pragul de suprasaturare nu este
atins pentru toi constituenii din soluie i din acest motiv n stivele litologice sunt frecvente asociaii de
doi sau trei constitueni cum sunt: fosforite-calcare, calcare-gips, gips-halit sau halit-sruri delicvescente
(de K i Mg). De asemenea, concentraia n soluie a diverilor constitueni variaz foarte mult. Unele
soluii sunt bicarbonatate, altele sunt bogate n clor sau n sulfat. Na+ este ntotdeauna un cation major
ns proporiile relative de Ca2+ i Mg2+ variaz foarte mult. n aproape toate apele naturale, calcitul este
primul mineral care precipit. Dac concentraia molar de Ca2+ i CO32- este egal, precipitarea calcitului
nu modific concentraia relativ a celor doi ioni. n cazul n care concentraia CO32- este diferit fa de
cea de Ca2+, atunci cristalizarea calcitului va determina, dup caz, creterea concentraiei relative de CO32i scderea concentraiei de Ca2+ sau invers. Acest proces va conduce n timp la apariia unei soluii mai
bogat fie n CO32-, fie n Ca2+, din care va precipita fie dolomitul (pH > 9) sau sepiolitul (pH < 9;
Mg4Si6O15(OH)26H2O, mineral argilos 2T:1O), fie gipsul. Are loc astfel divizarea chimic a soluiilor
naturale, funcie de compoziia iniial (fig. II.26).
n zonele litorale i neritice ale bazinelor marin-oceanice, precipitarea calcitului este determinat
de scderea coninutului de CO2 din ap. n acest caz ns, aceast scdere este determinat cu precdere
de consumarea acestui oxid n procesul de fotosintez de ctre fitoplancton. Pentru acest mecanism de
precipitare se mai utilizeaz termenul precipitare chimic bioindus1.
n zonele abisale i hadale ale bazinelor oceanice, presiunea parial a CO2 este mult mai mare
dect n prile superioare ale coloanei de ap i astfel solubilitatea carbonatului de calciu este mult mai
mare. Din acest motiv, carbonatul de calciu format n partea superioar prin precipitare chimic bioindus
(cristale) sau bichimic (bioclaste), cnd ajunge la adncimi mari devine instabil i se dizolv, urcnd din
nou spre suprafa sub form de ioni de Ca i hidrocarbonat. Adncimea pn la care este stabil
carbonatul de calciu este variabil de la un ocean la altul, fiind cuprins ntre 3500 4500 m. Aceast
valoare este numit adncimea sau limita de compensare a carbonatului i se noteaz prescurtat CCD
(engl. = calcite compensation depth).
1
31
PROCESE DEPOZIIONALE
Fig. II.26. Divizarea chimic i direcii de evoluie ale soluiilor naturale determinate de evaporare (din
White, 1999, cu modificri).
Precipitarea soluiilor coloidale sau coagularea se produce datorit evaporrii mediului de
dispersie (coloizii de dispersie) sau a neutralizrii sarcinilor electrice (coloizii moleculari). Neutralizarea
sarcinilor electrice ale particulelor coloidale poate avea loc fie prin amestec cu soluii electrolitice, fie n
urma amestecului a dou soluii coloidale al cror particule au sarcini electrice opuse. n cazul floculrii
prin amestec cu un electrolit, cantitatea de electrolit necesar este dependent de valena ionilor adsorbii
de particulele coloidale, aproximativ dup urmtorul raport:
M3+ : Me2+ : M+ = 1000 : 50 : 1 (regula lui Schultze Hardy)
Ionii OH i H+ fac excepie de la aceast regul, avnd un efect considerabil mai mare asupra
coagulrii.
n mediile naturale, precipitarea din soluiile coloidale are loc n urmtoarele situaii:
- trecerea din reeaua hidrografic n bazinele marine (amestec cu soluii electrolitice);
- amestecul a dou soluii coloidale (n bazine lacustre i n puncte de confluen);
- amestecul a dou mase de ap cu temperaturi diferite (bazine lacustre);
- aport nsemnat de material aflat n suspensie n mediul n care se gsete soluia coloidal
(bazine lacustre, delte).
n prima situaie pot precipita geluri de Al, Fe, Mn i Si iar n celelalte precipit doar geluri de Fe
i Si. n urma precipitrii se formeaz mase gelatinoase cu structur corpuscular sau fibroas, puternic
adsorbante (fa de cationii din mediul de precipitare) i cu coninut ridicat de ap (adsorbit). Morfologia
maselor geliforme este ntotdeauna specific: mamelonar, reniform, stalactitic etc.
Produsele sedimentare formate prin precipitare chimic prezint cteva trsturi distinctive:
- compoziie mineralogic omogen i specific (oxizi, carbonai, sulfai, cloruri, borai, azotai);
- grade diferite de granulaie, de la micro la macrocristalin (excepie oxizii);
- lipsa, de cele mai multe ori total, a resturilor de organisme.
32
Buzgar Nicolae
PROCESE DEPOZIIONALE
vecintate. Cristalele de calci (aragonit) i detritusul mineral fin (silto-pelitic) sunt nglobate (acreionate)
n masa algal. Sedimentele algale astfel formate se numesc stromatolite i prezint structur laminitic.
Laminaia apare ca rezultat al fluctuaiilor periodice ale ratei de sedimentare i ale temperaturii i
salinitii apei. Activitatea de fotosintez a algelor determin i precipitarea chimic bioindus a calcitului
sub form de cruste (ncrustaii) la suprafaa depozitului acreionat sau ca ciment al acestuia.
34