Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
CHIMIE ANORGANIC 2
Daniela Popovici
CHIMIE ANORGANIC 2
2013
Introducere
Cursul de Chimie Anorganic 2 se adreseaz studenilor de la specializarea
Ingineria i Protecia Mediului forma cu frecven redus din cadrul Facultii
Tehnologia Petrolului i Petrochimie. Acest curs aparine disciplinelor cu caracter
fundamental, al cror rol este acela de a furniza informaiile de baz necesare
asimilrii disciplinelor de specialitate ce vor fi studiate n anii urmtori.
Principalele obiective ale cursului sunt dobndirea cunotinelor necesare
pentru interpretarea proceselor chimice care au loc n diverse procese industriale
din punct de vedere al chimismului acestora.
Cursul este structurat pe patru uniti de nvare (UI), care conin
informaii referitoare la metalele din sistemul periodic pe grupe i a unor compui
ai acestora, cu indicarea metodelor de obinere, a structurii i a proprietilor
fizice i chimice. De asemenea, sunt prezentate noiuni referitoare la legtura
metalic i la o clas aparte pe care o formeaz metalele, clasa combinaiilor
complexe.
Pentru o parcurgere ct mai facil a acestei discipline dar i n scopul
nsuirii noiunilor de baz, studenilor li se pune la dispoziie acest curs tiprit i
o culegere de aplicaii numerice referitoare la subiectele tratate n curs, culegere
ce poate fi consultat la biblioteca universitii.
Pe parcursul semestrului 2, pentru asigurarea nsuirii ritmice a noiunilor
cuprinse n curs, se vor desfura dou teste de evaluare pe parcurs, primul dintre
ele n sptmnile 5 7 i al doilea n sptmnile 11 13.
Criteriile care se iau n considerare la evaluarea cunotinelor la aceast
disciplin sunt coninute n Fia disciplinei i iau n considerare activitatea la
laborator a studentului, testele de evaluare pe parcurs, referatele ntocmite ca
urmare a lucrrilor de laborator i examinarea final din cadrul examenului
programat n sesiune.
Ponderile acestor criterii n evaluarea final sunt:
- media notelor acordate pentru activitatea la laborator 10%
- notele obinute la testele de evaluare pe parcurs 10%
- notele acordate pentru referate 5%
- nota acordat la examinarea final 75%.
Cuprins
Unitatea de nvare 1. Legtura metalic
Obiectivele unitii de nvare
4
1.1. Legtura metalic
4
1.1.1. Teoria gazului de electroni
4
1.1.2. Teoria orbitalilor moleculari
5
1.1.3. Teoria legturii de valen
8
Testul de autoevaluare 1
10
Bibliografie
10
Unitatea de nvare 2. Metale din grupele principale
Obiectivele unitii de nvare
11
2.1. Stibiul i bismutul
11
2.2. Staniul
13
2.2.1. Compuii staniului n stare de oxidare +2
14
2.2.2. Compuii staniului n stare de oxidare +4
15
2.3. Plumbul
16
2.3.1. Compuii plumbului n stare de oxidare +4
18
2.3.2. Compuii plumbului n stare de oxidare +2
18
2.4. Aluminiul
20
2.4.1. Compuii aluminiului cu halogenii
22
2.4.2. Compuii aluminiului cu oxigenul
23
2.5. Galiu, indiu, taliu
24
2.5.1. Compuii galiului, indiului i taliului
25
2.6. Grupa II A
26
2.6.1. Compuii cu hidrogenul ai elementelor grupei II A
28
2.6.2. Compuii cu oxigenul ai elementelor grupei II A
29
2.6.3. Compui metal halogen i metal carbon ai elementelor grupei 30
II A
2.7. Grupa I A
30
2.7.1. Compuii cu oxigenul ai elementelor grupei I A
33
2.7.2. Hidroxizi ai elementelor grupei I A
33
2.7.3. Carbonatul de sodiu
34
Testul de autoevaluare 2
36
Lucrarea de verificare 1
36
Bibliografie
36
Unitatea de nvare 3. Combinaii complexe
Obiectivele unitii de nvare
37
3.1. Combinaii complexe
37
3.2. Clase de combinaii complexe
39
Testul de autoevaluare 3
42
Bibliografie
42
Unitatea de nvare 4. Metale tranziionale
Obiectivele unitii de nvare
43
4.1. Noiuni generale
43
4.2. Grupa III B
44
4.3. Grupa IV B
4.4. Grupa V B
4.5. Grupa VI B
4.6. Grupa VII B
4.7. Grupa VIII B
4.7.1. Compui ai elementelor din subgrupa fierului
4.7.2. Metale platinice
4.8. Grupa I B
4.9. Grupa II B
Testul de autoevaluare 4
Lucrarea de verificare 2
Bibliografie
Rspunsurile testelor de autoevaluare
Bibliografie general
45
46
48
49
50
51
53
54
55
56
57
57
58
74
Unitatea de nvare 1
LEGTURA METALIC
OBIECTIVE:
Cunoaterea teoriilor referitoare la legtura metalic
Explicarea legturii metalice din diferite metale
nelegerea diferenei dintre conductori, semiconductori
i izolatori
1.1. Legtura metalic
Manifestarea unor proprieti specifice sugereaz existena n
metale a unei legturi chimice diferit de cele ntlnite la nemetale,
numit legtur metalic.
Privitor la natura acestei legturi s-au emis diferite teorii.
Dintre acestea vor fi enunate trei.
1.1.1. Teoria gazului de electroni
Aceast teorie a fost elaborat de P. Drude i H.A. Lorentz n
anul 1900. Conform acestei teorii, se consider c electronii de
valen ai atomilor de metal formeaz un gaz mobil, numit gaz de
electroni, care difuzeaz prin reeaua cristalin a metalului, n ale
crei noduri se gsesc resturi de atomi, respectiv, ioni pozitivi.
Interaciunea dintre ionii pozitivi i gazul electronic ar constitui
legtura metalic. Aceast legtur nu este dirijat, forele de
legtur manifestndu-se n toate direciile.
Teoria gazului de electroni explic unele proprieti ale
metalelor:
- prezena ionilor pozitivi n cristalul de metal determin
densitatea,
duritatea,
maleabilitatea,
tenacitatea,
reactivitatea metalelor;
- prezena electronilor mobili determin opacitatea, luciul,
conductibilitatea electric i termic.
Exist ns i unele aspecte referitoare la comportarea
metalelor care nu pot fi explicate prin aceast teorie. Astfel,
conform regulii Dulong i Petit, cldura atomic este egal cu 3R.
Aceast valoare a fost verificat experimental att la conductoare
(metale) ct i la izolatoare. Dac electronii mobili din metale s-ar
comporta ca un gaz monoatomic, atunci conform teoriei cinetice a
gazelor, ei ar trebui s aib o cldur atomic de
3
R. Ca urmare,
2
Unitatea de nvare 1
LEGTURA METALIC
9
R i nu 3R. De aici
2
N
2
N
orbitali moleculari de antilegtur, de energie
2
Unitatea de nvare 1
LEGTURA METALIC
Unitatea de nvare 1
LEGTURA METALIC
Unitatea de nvare 1
LEGTURA METALIC
Unitatea de nvare 1
LEGTURA METALIC
II
KIII
K
-K
K+
-K
IV
K
K+
V
K-
+K
K
VI
Unitatea de nvare 1
LEGTURA METALIC
TESTUL DE AUTOEVALUARE 1:
1. Care sunt proprietile metalelor explicate de teoria
gazului de electroni?
2. Ce este o band de energie dintr-un metal? De cte tipuri
sunt acestea?
3. Cum se explic diferenele dintre conductori,
semiconductori i izolatori pe baza teoriei orbitalilor
moleculari?
4. Explicai formarea cristalului metalic de potasiu pe baza
teoriei legturii de valen.
BIBLIOGRAFIE
1. Beral, E., Zapan, M., Chimie anorganic, Editura Tehnic,
Bucureti, 1977
2. Neniescu, C.D., Chimie general, Editura Didactic i
Pedagogic, Bucureti, 1980
3. Blackman , A., Bottle, S.E., Schmid, S., Mocerino, M., Wille,
U., Chemistry, John Wiley & Sons Australia, Ltd. 2008
4. Olmsted, J. III, Williams, G.M., Chemistry fourth edition,
John Wiley & Sons, Inc., 2006
5. Miessler, G.L., Tarr, D.A., Inorganic Chemistry third
edition, Pearson Prentice Hall Education, Inc., 2004
10
Unitatea de nvare 2
METALE DIN GRUPELE PRINCIPALE
OBIECTIVE:
Recunoaterea metalelor din grupele principale
nsuirea metodelor generale de obinere ale acestor
elemente
Cunoaterea principalelor proprieti chimice ale
elementelor studiate
Caracterizarea celor mai importani compui ai
metalelor din grupele principale
2.1. Stibiul (Sb) i bismutul (Bi)
- caracterul metalic crete n grup de sus n jos, deci Bi va
avea un caracter metalic mai puternic dect Sb
- fiind o grup principal, Bi va fi mai stabil n starea de
oxidare mai mic, n acest caz, +3
- ca urmare, Sb va forma compui stabili att n +3 ct i n
+5, n timp ce Bi va forma compui stabili numai n +3, singura
excepie fiind NaBiO3, n care exist Bi+5
- n timp ce N, P i As formeaz oxizi care au caracter
acid, Sb formeaz oxizi cu caracter amfoter iar Bi formeaz oxizi
cu caracter bazic: Sb2O3, Sb2O5, Bi2O3
Rspndire n natur
- n general sub form de sulfuri: Sb2S3 (stibin), Ag3SbS3
(pirargilit), Bi2S3 (bismutin)
Metode de obinere
1) oxidarea sulfurilor urmat de reducerea oxidului format:
M2S3 +
9
O2 M2O3 + 3SO2
2
M2O3 + 3C 2M + 3CO
(H)
2) reducere cu metale:
M2S3 + 3Fe 2M + 3FeS
3) pentru separarea Sb i a Bi din amestecuri cu FeS, se
procedeaz astfel:
2M + 3FeS + Na2SO4 + C spum care antreneaz
FeS, separndu-se astfel metalul M care apoi se purific pe cale
electrolitic
Proprieti fizice
- pentru Sb exist mai multe stri alotropice: Sb galben, Sb
negru, Sb cenuiu (este forma stabil, metalic), Sb exploziv
11
Unitatea de nvare 2
METALE DIN GRUPELE PRINCIPALE
Sb + X2 t
SbX3
SbX5
Bi +
3
X2 BiX3
2
oC
3
Sb2O3
O2 800
2
o
C
900 C
Sb2O3
Sb2O4 1000
Sb2O3 + O2 Sb2O5 t
Sb2O4 este un oxid mixt: Sb2O3 Sb2O5
- cei doi oxizi ai stibiului au caracter amfoter:
Sb2O3 + 6HCl 2SbCl3 + 3H2O
oC
Sb2O3 + 4KOH t
2KSbO2 + K2O + 2H2O
2Bi +
3
O2 Bi2O3
2
9
O2 Bi2O3 + 3SO2
2
o
Bi2(CO3)3 t
Bi2O3 + 3CO2
o
C
Bi(NO3)3 t
Bi2O3 + 3NO2
- Bi2O3 are caracter bazic:
Bi2O3 + 3H2SO4 Bi2(SO4)3 + 3H2O
3) reacioneaz cu sulful dar i cu Se sau Te:
2Sb + 3S Sb2S3
- sulfurile de Sb se pot obine i prin tratarea unor sruri de
Sb cu H2S:
2Sb3+ + 3H2S Sb2S3 + 6H+
(Sb5+)
Sb2S5
2Bi + 3S Bi2S3
- sulfura de Bi se mai poate obine i astfel:
Bi2(SO4)3 + 3H2S Bi2S3 + 3H2SO4
4) reacioneaz cu acizi:
12
Unitatea de nvare 2
METALE DIN GRUPELE PRINCIPALE
Unitatea de nvare 2
METALE DIN GRUPELE PRINCIPALE
2 H2
deeu de Sn + Cl2 SnCl4
Sn + 4HCl
Proprieti chimice
1)
Sn + 2X2 SnX4
250o C
2)
Sn + O2 t
SnO
Sn + O2 t
- SnO se mai poate obine i din Sn(OH)2:
oC
Sn(OH)2 t
SnO + H2O
3)
Sn + S SnS2
4)
Sn + 2H2 SnH4
Sn2H6
5)- reacioneaz cu acizi:
Sn + 2HX SnX2 + H2
3Sn + 8HNO3(dil) 3Sn(NO3)2 + 2NO + 4H2O
Sn + 4HNO3(conc) H2SnO3 + 4NO2 + H2O
acid -stanic
H2SnO3 + H2O H4SnO4 acid - stanic
- practic rezult nite geluri formate din SnO2H2O
Sn + 2H2SO4(dil) SnSO4 + SO2 + 2H2O
6) reacioneaz cu baze n soluie formnd stanai:
Sn + 2NaOH + 4H2O Na2[Sn(OH)6] + 2H2
Unitatea de nvare 2
METALE DIN GRUPELE PRINCIPALE
C
SnSO4 + 2NaOH
SnO + H2O
Sn(OH)2 t
Na2SO4
SnO2
SnO + O2 t
2
III. Compui Sn S
Metode de obinere
SnCl2 + H2S SnS + 2HCl
Proprieti chimice
SnS + 2Na2S + Na4[SnS3]
3SnS + 8KOH K4[SnS3] + 2K2[Sn(OH)4]
2.2.2. Compuii staniului n stare de oxidare +4
- aceti compui au stabilitate mai mare
I. Compui Sn X
Metode de obinere
Sn + 2X2 SnX4
Proprieti chimice
1)
SnF4 + 2NaF Na2[SnF6] + 2NaF Na4[SnF8]
2)
SnCl4 + 2H2O SnO2 + 4HCl
II. Compui Sn S
Metode de obinere
oC
1)
Sn + 2S t
SnS2
4+
2)
Sn + 2H2S SnS2 + 4H+
Proprieti chimice aceti compui se dizolv n:
1)
SnS2 + 4HCl SnCl4 + 2H2S
2)
SnS2 + Na2S Na2[SnS3]
Na4[SnS4]
3)
3SnS2 + 6KOH K2[Sn(OH)6] + 2K2[SnS3]
15
Unitatea de nvare 2
METALE DIN GRUPELE PRINCIPALE
III. Compui Sn O
Metode de obinere
250
1)
Sn + O2 t
SnO2
2)
SnCl4 + 2H2O SnO2 + 4HCl
Proprieti chimice
- are caracter amfoter:
t oC
SnO2 + NaOH
Na2SnO3
2O
SnO2 + NaOHexces Na4SnO4 H
Na2[Sn(OH)6]
SnO2 + HNO3(conc) SnO2H2O + NO
SnO2 + 2H2SO4 Sn(SO4)2 + 2H2O
2.3. Plumbul - Pb
Rspndire n natur
- se gsete mai ales sub form de combinaii: PbS,
PbCO3, PbSO4, PbCrO4
Metode de obinere
1) - din sulfuri:
a) prin prjire i reducere cu C sau CO:
PbS +
oC
3
600
PbO + SO2
O2 500
2
1500 C
Pb + CO
PbO + C 1400
o
1500 C
Pb + CO2
PbO + CO 1400
- n prima reacie se formeaz i PbSO4 i pentru a
mpiedica reacia de reducere a acestuia din nou la Pb, se adaug
SiO2:
2PbSO4 + 2SiO2 2PbSiO3 + 2SO2 + O2
- silicatul de Pb format nu este redus direct de cocs sau de
CO datorit CaO adugat concomitent, formnd iniial PbO care
apoi este redus de cocs sau CO:
PbSiO3 + CaO PbO + CaSiO3
PbO + CO Pb + CO2
b) prin prjire incomplet, unde numai o parte din sulfur
trece n oxid, cealalt rmnnd sub form de sulfur:
o
PbS +
3
O2 PbO + SO2
2
2PbO + PbS t
3Pb + SO2
t oC
2Pb + 2SO2
PbSO4 + PbS
2) din carbonai:
16
Unitatea de nvare 2
METALE DIN GRUPELE PRINCIPALE
Unitatea de nvare 2
METALE DIN GRUPELE PRINCIPALE
C
Pb + X2 t
PbX2 reacia are loc cu toi
halogenii cu excepia fluorului
- halogenurile de Pb sunt puin solubile n ap dar solubile
n ap fierbinte
PbX2 + 2MX M2[PbX4]
II. Compui Pb O
Metode de obinere
oC
oC
1
3
Pb3O4 HNO
Pb + O2 t
PbO + O2 450
PbO2
2
t oC
PbO
Pb(NO3)2 + NaOH
Pb(OH)
2
2 NaNO3
Pb(NO3)2 PbO + 2NO2 +
1
O2
2
Unitatea de nvare 2
METALE DIN GRUPELE PRINCIPALE
Proprieti chimice
1) - PbS este solubil n HNO3 diluat:
3PbS + 8HNO3 3Pb(NO3)2 + 3S + 2NO + 4H2O
2) prin nclzire n curent de H2 este redus la metal:
PbS + H2 Pb + H2S
3) este descompus de HCl concentrat:
PbS + 4HCl H2[PbCl4] + H2S
IV. Sruri ale Pb+2
1)
Pb + H2SO4 (dil) PbSO4 + H2
2)
Pb + 2CH3COOH Pb(CH3COO)2 + H2
PbO + 2CH3COOH Pb(CH3COO)2 + H2O
PbCO3 + 2CH3COOH Pb(CH3COO)2 + CO2 + H2O
- dac n soluiile apoase de acetat de Pb se introduc
cantiti de PbO, se formeaz acetai bazici: Pb(OH)CH3COO
hidroxiacetat de Pb
3)
Pb(OH)CH3COO + CO2 PbCO3 + CH3COOH
Pb(NO3)2 + Na2CO3 PbCO3 + 2NaNO3
- prin nclzire carbonatul se descompune dup cum
urmeaz:
2 2PbCO2PbO
2 3PbO
3PbCO3
CO
CO
19
Unitatea de nvare 2
METALE DIN GRUPELE PRINCIPALE
2.4. Aluminiul - Al
Rspndire n natur
- aluminosilicai - lamelari: mice i argile
- tridimensionali: feldspai i zeolii
- corindon - -Al2O3
- - Al(OH)3 i - AlO(OH) componenii de baz ai
bauxitei
- criolit Na3[AlF6]
Metode de obinere
- se pornete de la bauxite cu un coninut n material util de
cca. 40 60%
- obinerea aluminiului plecnd de la bauxit presupune
dou etape importante:
a) obinerea aluminei Al2O3 din bauxit
b) extragerea aluminiului din alumin
a) procedeul cel mai folosit pentru obinerea aluminei din
bauxit este procedeul Bayer umed alcalin care folosete o
soluie de NaOH 30%:
7 atm , 200 o C, 68 h
Na[Al(OH)4(H2O)2]
Al(OH)3+ NaOH + 2H2O 5
- impuritile coninute n bauxit formeaz un nmol rou
care de fapt este n cea mai mare parte un gel de Fe(OH) 3 i
SiO2H2O
- din soluia obinut este reprecipitat Al(OH)3, aceasta
putndu-se realiza n dou moduri:
- barbotarea de CO2 prin soluia respectiv ceea ce
duce la formarea de Na2CO3 i precipitarea Al(OH)3:
2Na[Al(OH)4(H2O)2] + CO2 2Al(OH)3 + Na2CO3 + 5H2O
- nsmnarea soluiei respective cu cristale de
Al(OH)3
- dup obinerea Al(OH)3 pur, are loc transformarea
acestuia, sub influena temperaturii, n alumin:
oC
2Al(OH)3 t
Al2O3 + 3H2O
b) obinerea aluminiului din alumin are loc prin
electroliza topiturii de Al2O3
- alumina are o temperatur de topire de cca 2000C, ceea
ce ar duce la un consum energetic foarte mare. De aceea, se
realizeaz electroliza unui amestec de Al2O3 i Na3[AlF6] care
formeaz un amestec eutectic cu temperatura de cca. 936C,
avnd compoziia de 15% Al2O3 i 85% Na3[AlF6].
20
Unitatea de nvare 2
METALE DIN GRUPELE PRINCIPALE
2000C
1000C
936C
100% Al2O3
100% Na3[AlF6]
3
O2
2
- datorit faptului c anodul este confecionat din grafit i
pentru c la acest electrod se degaj oxigen, n timp are loc
consumarea anodului din cauza reaciei dintre oxigen i carbon.
De aceea, periodic are loc nlocuirea acestui eletrod.
Proprieti chimice
- aluminiul este un metal destul de reactiv
3
1)
Al + X2 AlX3
2
- dac X = F atunci reacia are loc la rece iar compusul
AlF3 prezint o reea ionic
- dac X = Cl, Br sau I atunci reacia are loc la temperaturi
de peste 600C iar compuii AlX3 prezint reea covalent i se
prezint sub form de dimeri (AlX3)2
3
2)
2Al + O2 Al2O3
2
(+) 3Na[AlOF2] + 6F - 6e 3Na[AlF4] +
21
Unitatea de nvare 2
METALE DIN GRUPELE PRINCIPALE
2.4.1. Compuii Al - X
Metode de obinere
3
1)
Al + X2 AlX3
2
3
H2
2
3)
Al2O3 + 6HX 2AlX3 + 3H2O
oC
4) industrial: Al2O3 + 3C + 3Cl2 t
(AlCl3)2 + 3CO
Structur
- AlF3 prezint reea ionic
- pentru ceilali halogeni, reeaua este covalent (AlX3)2
i conine legturi bielectronice tricentrice
2)
Al + 3HX AlX3 +
22
Unitatea de nvare 2
METALE DIN GRUPELE PRINCIPALE
Cl
Cl
Al
Cl
Cl
Al
Cl
Cl
2AlCl3
Proprieti chimice
1) n prezena moleculelor care conin atomi cu electroni
neparticipani (NH3, NR3, PH3, PR3, OR2), dau compui de adiie:
Al2Cl6 + 2:NR3 2Cl3Al:NR3
2) reacioneaz cu compuii organomagnezieni:
Al2Cl6 + 6RMgCl Al2R6 + 6MgCl2
3) din soluie apoas cristalizeaz cu 6 molecule de ap:
AlCl3 + 6H2O [Al(H2O)6]Cl3
[Al(H2O)6]3+ +
3Cl
- la aer, triclorura de aluminiu fumeg puternic deoarece
hidrolizeaz din cauza umiditii atmosferice:
AlCl3 + 3H2O Al(OH)3 + 3HCl
4)
AlF3 + NaF Na[AlF4] + NaF Na2[AlF5] + NaF
Na3[AlF6]
2.4.2. Compuii Al O
Metode de obinere
3
1)
2Al + O2 Al2O3
2
oC
2)
Al3+ + 3HO Al(OH)3 t
AlO(OH)
Al2O3
Structur
Al(OH)3 prezint dou modificaii cristaline: - Al(OH)3
bayerit i - Al(OH)3 hidrargilit
o
- AlO(OH)
- Al(OH)3 - Al(OH)3 150
o
450 C
300
- Al2O3
bhemit
o
C
420 C
1000
- Al2O3
- AlO(OH)
corindon
diaspor
- Al2O3 se poate gsi i sub forma unor oxizi dubli,
formnd clasa spinelilor - MII M III
2 O4, de exemplu MgAl2O4
23
Unitatea de nvare 2
METALE DIN GRUPELE PRINCIPALE
Proprieti chimice
- att oxidul ct i hidroxidul de aluminiu prezint caracter
amfoter:
Al2O3 + 2NaOH + 3H2O 2Na[Al(OH)4]
Al2O3 + 6HCl 2AlCl3 + 3H2O
Al(OH)3 + NaOH + 2H2O Na[Al(OH)4(H2O)2]
2Al(OH)3 + 3H2SO4 Al2(SO4)3 + 6H2O
Sruri de aluminiu
- se obin prin aciunea acizilor asupra aluminiului, a
oxidului de aluminiu sau a hidroxidului de aluminiu:
2Al + 3H2SO4 Al2(SO4)3 + 3H2
Al2O3 + 6HNO3 2Al(NO3)3 + 3H2O
Al(OH)3 + 3HCl AlCl3 + 3H2O
- alauni: KAl(SO4)2 12H2O
2.5. Galiu (Ga), Indiu (In), Taliu (Tl)
- prezint compui n strile de oxidare +3 sau +1 n
special pentru Tl
- Tl se aseamn n comportament cu metalele alcaline:
1
Tl + H2O Tl(OH) + H2
2
- Ga se aseamn cu Al
- nu prezint minerale proprii, cu excepia Gl care are un
minereu: Cu[GaS2] galit
- n general se gsesc n cantiti mici n bauxit, blend,
pirit, de unde se recupereaz sub forma unor
combinaii complexe
- n funcie de minereul din care se recupereaz metalul,
se ncearc apoi distrugerea combinaiei complexe n
care se gsete metalul respectiv
Proprieti chimice
1)2M + 3H2SO4 M2(SO4)3 + 3H2, unde M = Ga sau In
3
M + 3HNO3 M(NO3)3 + H2, unde M = Ga sau In
2
2Tl + H2SO4 Tl2SO4 + H2
3
2)
2M + O2 M2O3, unde M = Ga sau In
2
oC
Ga2O3 + 4Ga t
3Ga2O
24
Unitatea de nvare 2
METALE DIN GRUPELE PRINCIPALE
o
1000 C
In2O3 800
In2O + O2
o
C
Tl2O3 100
Tl2O + O2
3
3)
M + X2 MX3, compus stabil pentru Ga
2
oC
InCl + Cl2
InCl3 1000
o
C
TlCl + Cl2
TlCl3 100
3
4)
M + H2 (MH3)n
2
- (GaH3)n este stabil
InH3 InH + H2
oC
[TlH3] 0
TlH + H2
TlH + H2O TlOH + H2
Tl2O + O2
2Tl + O2 Tl2O3 100
2
oC
Tl(OH)3 t
Tl2(SO4)3 HO
Tl2O3 +H2O
o
Tl(OH) t
Tl2SO4 HO
Tl2O + H2O
o
scazuta , 12 h
Ga2O3 GaO(OH)
Ga3++ 3HO Ga(OH)3 t
gel
t ridicata, repede
600C
600o C
Ga2O3 Ga2O3
Ga2O
- toi oxizii prezint caracter bazic:
M2O3 + 3H2SO4 M2(SO4)3 + 3H2O
Tl2O + H2SO4 Tl2SO4 + H2O
M2O3 + 6HNO3 2M(NO3)3 + 3H2O
25
Unitatea de nvare 2
METALE DIN GRUPELE PRINCIPALE
3
O2
2
- sulfaii acestor metale formeaz alauni, cu excepia Tl
III. Compuii M X
M + X2 MX3
3
M + 3HX MX3 + H2
2
- GaCl3 este stabil
- InCl3 i TlCl3 se descompun n srurile monovalente, la
temperaturi diferite
oC
C
2M(NO3)3 t
M2O3 + 6NO2 +
ns2
- mai este denumit i grupa metalelor alcalino-pmntoase
- Be formeaz legturi covalente cu procent de ionicitate
- Be este singurul metal din aceast grup cu proprieti
diamagnetice
- BeO i Be(OH)2 au caracter amfoter
- starea de oxidare obinuit este +2
- temperatura de topire, densitatea i duritatea au valori mai mari
dect pentru elementele din grupa I A
- energiile de ionizare au valori mici dar sunt superioare celor
caracteristice elementelor din grupa I A
Rspndire n natur
- Be se gsete sub form de silicai
- Mg se gsete sub diverse forme:
MgCl2 KCl 6H2O carnalit
MgCO3 magnezit
MgCO3 CaCO3 dolomit
Mg6[(Si4O11)(OH)6] H2O azbest
Mg3[(Si2O5)2(OH)2] talc
- Ca, Sr i Ba se gsesc sub form de carbonai sau sulfai
Metode de obinere
26
Unitatea de nvare 2
METALE DIN GRUPELE PRINCIPALE
2px
2py
2pz
2 orbit. nehibrizi
2 orbit. hibrizi sp
2s
Be stare fundamental
stare hibrid
- cei doi electroni din orbitalii hibrizi vor forma dou
legturi cu electronii nepereche din orbitalii atomici p ai celor
27
Unitatea de nvare 2
METALE DIN GRUPELE PRINCIPALE
1
O2 MO
2
CaC2
t
2Be + C Be2C
o
28
Unitatea de nvare 2
METALE DIN GRUPELE PRINCIPALE
H
Be
H
Be
H
Be
Be
H
H
H
H
- datorit acestei structuri n care Be are doi orbitali liberi,
hidrura de beriliu d reacii de adiie n prezena unor compui
care conin n molecul atomi cu electroni neparticipani:
(BeH2)n + nR2O: nH2Be :OR2
- hidrurile celorlalte elemente din aceast grup dau cu apa
reacii de hidroliz cu formare de hidroxizi:
CaH2 + 2H2O Ca(OH)2 + 2H2
2.6.2. Compuii cu oxigenul ai elementelor grupei II A
I. Oxizii
Metode de obinere
M+
1
O2 MO
2
Unitatea de nvare 2
METALE DIN GRUPELE PRINCIPALE
Mg(OH)Cl + HCl
t 505 C
MgO + HCl
2) ca i (BeH2)n i (BeCl2)n datorit existenei celor doi
orbitali liberi pe atomul de beriliu. De aceea, n prezena unor
molecule ce conin atomi cu una sau mai multe perechi de
electroni neparticipani clorura de beriliu d reacii de adiie care
duc la desfacerea lanurilor polimerice:
(BeCl2)n + n:NR3 nCl2Be:NR3
II. Compuii M C (carburi)
- exist trei tipuri de carburi pe care le pot forma
elementele acestei grupe:
1. carburi de tip C 22 , numite i acetiluri care n reacie cu
apa pun n libertate acetilena. Compui de acest tip formeaz Ca,
Sr i Ba.
CaC2 + 2H2O C2H2 + Ca(OH)2
2. carburi de tip C4- care n reacie cu apa pun n libertate
metan. Compui de acest tip formeaz numai Be.
Be2C + 4H2O CH4 + 2Be(OH)2
3. carburi de tip C 34 care n reacie cu apa pun n libertate
propin. Carburi de acest tip formeaz Mg.
Mg2C3 + 4H2O HC C CH3 + 2Mg(OH)2
2.7. Grupa I A - Caracterizare general
Elementele grupei:
ns1
- grupa mai poart denumirea de grupa metalelor alcaline;
- starea de oxidare obinuit este +1;
- elementele acestei grupe au tendina de a ceda unicul electron
de valen, trecnd n ioni pozitivi;
30
Unitatea de nvare 2
METALE DIN GRUPELE PRINCIPALE
a Na +
1
Cl2
2
31
Unitatea de nvare 2
METALE DIN GRUPELE PRINCIPALE
HO
2HO
H2O +
1
O2
2
a K +
1
O2 + H2O
2
Proprieti fizice
- sunt metale moi;
- au duritate mic, densitate mic n cazul Li, densitatea
este chiar mai mic dect a apei, Li = 0,53 g / cm3, la
20 C;
- au temperaturi de topire sczute;
- prezint fenomenul termo- i fotoelectric;
- sunt paramagnetice;
- prezint reele cubice centrate intern cu numrul de
coordinare 8.
Proprieti chimice
- proprietile chimice ale acestor elemente vor fi
exemplificate pentru Na.
1) 2Na + X2 2NaX
2) 2Na +
1
O2
2
H << 0
Na2O
2NaOH
1
H2 NaH
2
5) Na + H2O NaOH +
H << 0
6) Na + H2SO4 NaHSO4 + H2
Na2SO4 + H2
Na+ HCl NaCl +
1
H2
2
32
Unitatea de nvare 2
METALE DIN GRUPELE PRINCIPALE
2M +
1
3
H2O + O2
2
2
Proprieti chimice
1) M2O + H2O 2MOH
M2O2 + 2H2O 2MOH + H2O2
t C
1) M2O2
M2O +
o
1
O2
2
1
O2
2
1
H2
2
a 2MOH + H2 + Cl2
H2O H+ + HO33
Unitatea de nvare 2
METALE DIN GRUPELE PRINCIPALE
34
Unitatea de nvare 2
METALE DIN GRUPELE PRINCIPALE
Proprieti generale
- carbonatul de sodiu cristalizeaz cu 10 molecule de
ap: Na2CO3 10H2O
- prezint fenomenul de eflorescen care const n
pierderea parial sau total a moleculelor de ap de
cristalizare: Na2CO3
7H2O; Na2CO3
3H2O sau
Na2CO3 anhidr, numit i sod calcinat
- n reacie cu srurile de calciu ale acizilor tari (cloruri,
sulfai) formeaz CaCO3, pe aceast reacie bazndu-se
procedeul var sod de dedurizare a apelor:
Na2CO3 + CaSO4 Na2SO4 + CaCO3
35
Unitatea de nvare 2
METALE DIN GRUPELE PRINCIPALE
TESTUL DE AUTOEVALUARE 2:
1. Stibiul i bismutul: metode de obinere, proprieti
chimice.
2. Compuii plumbului n stare de oxidare +2
3. Aluminiul: metode de obinere, proprieti chimice
4. Grupa II A: caracterizare general, metode de obinere,
proprieti chimice
5. Hidroxidul de sodiu: metode de obinere, proprieti
chimice
LUCRAREA DE VERIFICARE 1
1. Cum se explic diferenele dintre conductori,
semiconductori i izolatori pe baza teoriei orbitalilor
moleculari?
2. Compuii staniului n stare de oxidare +4
3. Aluminiul: metode de obinere, proprieti chimice
4. Grupa I A: caracterizare general, metode de obinere,
proprieti chimice
BIBLIOGRAFIE
1. Beral, E., Zapan, M., Chimie anorganic, Editura Tehnic,
Bucureti, 1977
2. Neniescu, C.D., Chimie general, Editura Didactic i
Pedagogic, Bucureti, 1980
3. Negoiu, D., Tratat de chimie anorganic, vol. I, Editura
Tehnic, Bucureti, 1973
4. Negoiu, D., Tratat de chimie anorganic, vol. II, Editura
Tehnic, Bucureti, 1975
36
Unitatea de nvare 3
COMBINAII COMPLEXE
OBIECTIVE:
Identificarea unei combinaii complexe i a prilor
componente ale acesteia
Cunoaterea claselor de combinaii complexe
3.1. Combinaii complexe
Combinaiile complexe conin pe lng un numr de ioni
simpli i un ion complex (anion sau cation) constituit dintr-un ion
central, nconjurat (coordinat) de un numr bine definit de molecule
sau ioni, denumite liganzi.
Orice combinaie complex este format din:
- unul sau mai muli ioni metalici centrali;
- un numr variabil de anioni sau molecule neutre donoare
de electroni care nconjoar ionul metalic i care poart
denumirea de liganzi;
- un numr variabil de anioni sau cationi care trebuie s
compenseze sarcina ionului complex.
Ionul sau ionii metalici centrali mpreun cu liganzii
alctuiesc sfera de coordinare, iar ionii care compenseaz sarcina
acestei sfere alctuiesc sfera de ionizare.
ion metalic numar de coordinare
[ Ni( NH 3 ) ] Cl
2
6
ligand sfera de ionizare
ion complex
(sfera de coordinare)
Unitatea de nvare 3
COMBINAII COMPLEXE
NH3 Cl
NH3
Co
Cl
NH3
NH3 Cl
NH3 Cl
NH3
Co
NH3
Cl Cl
NH3
Cl
NH3
Cl
38
Unitatea de nvare 3
COMBINAII COMPLEXE
Liganzii sunt fie anioni, fie molecule neutre care posed cel
puin o pereche de electroni neparticipani. Ei pot fi clasificai dup
numrul de perechi de electroni cu care particip la coordinare:
NH2
CH2
NH2
CH3
etilendimina
CH2
CH3
- dicetonele
NH2
CH2
O
C
OH
glicocol
- liganzi tridentai propilentriamina:
CH2
NH2
CH
NH2
CH2
NH2
39
Unitatea de nvare 3
COMBINAII COMPLEXE
40
Unitatea de nvare 3
COMBINAII COMPLEXE
41
Unitatea de nvare 3
COMBINAII COMPLEXE
H3C
CH
C
O
H 3C
C H3
C
2
Me
C
CH
C H3
dimetil glioximat
10. Combinaii complexe cu olefine. n acest caz, liganzii
sunt reprezentai de molecule ale diferitelor olefine.
Exemple:
K[PtCl3(C2H4)]
[PtCl2(C2H4)2]
TESTUL DE AUTOEVALUARE 3:
1. Caracterizarea general a unei combinaii complexe.
2. Enunai postulatele lui Werner referitoare la combinaiile
complexe.
3. Liganzii: definiie i clasificare.
4. Indicai cinci clase de combinaii complexe. Dai exemple
din fiecare clas.
BIBLIOGRAFIE
1. Beral, E., Zapan, M., Chimie anorganic, Editura Tehnic,
Bucureti, 1977
2. Neniescu, C.D., Chimie general, Editura Didactic i
Pedagogic, Bucureti, 1980
3. Blackman , A., Bottle, S.E., Schmid, S., Mocerino, M., Wille,
U., Chemistry, John Wiley & Sons Australia, Ltd. 2008
4. Olmsted, J. III, Williams, G.M., Chemistry fourth edition,
John Wiley & Sons, Inc., 2006
5. Miessler, G.L., Tarr, D.A., Inorganic Chemistry third
edition, Pearson Prentice Hall Education, Inc., 2004
42
Unitatea de nvare 4
METALE TRANZIIONALE
OBIECTIVE:
Recunoaterea metalelor tranziionale
nsuirea metodelor generale de obinere ale acestor
elemente
Cunoaterea principalelor proprieti chimice ale
elementelor studiate
Caracterizarea celor mai importani compui ai
metalelor tranziionale
4.1. Noiuni generale
Denumirea de metale tranziionale definete elementele ai
cror atomi au n curs de completare nivelele d sau f.
Aceste elemente au n comun urmtoarele proprieti:
- sunt metale dure cu puncte de topire i de fierbere
foarte ridicate;
- sunt bune conductoare de cldur i electricitate;
- formeaz aliaje att ntre ele ct i cu alte metale;
- n majoritatea cazurilor prezint valene variabile.
Configuraia electronic a elementelor tranziionale, pe
grupe, precum i strile de oxidare pe care le prezint aceste
elemente sunt date n tabelul de mai jos:
Grupa III b (+3)
Grupa IV b (+2,+3,+4)
2
1
Sc 4s 3d
Ti 4s23d2
Y 5s24d1
Zr 5s24d2
La 6s25d1
Hf 6s25d2
Ac 7s26d1
Rf 7s26d2
Grupa V b (+2 ... +5)
V 4s23d3
Nb 5s14d4
Ta 6s25d3
Ha 7s26d3
43
Unitatea de nvare 4
METALE TRANZIIONALE
Ni 4s23d8
Pd 5s04d10
Pt 6s15d9
Grupa II b (+2)
Zn 4s23d10
Cd 5s24d10
Hg 6s25d10
2
1
ns (n-1)d
- aceste elemente sunt puin rspndite n natur;
- nu formeaz minerale proprii, gsindu-se n combinaii
cu alte elemente, n special sub form de silicai sau fosfai
Metode de obinere
- se folosesc dezagregri succesive cu HCl, aducnd
metalele sub form de compui clorurai de tipul ECl3
- clorurile sunt apoi fie reducerii electrolitice fie reducerii
metalotermice folosind Na, Mg, Ca, cu obinerea
metalelor:
3
ica
electrolit
E + Cl2
ECl3 reducere
2
Na , t C
ECl3 E + 3NaCl
o
44
Unitatea de nvare 4
METALE TRANZIIONALE
Proprieti fizice
- Sc, Y, La sunt metale cu reele compacte;
- au densiti mari ( 5 g / cm3);
- au temperaturi de topire i de fierbere ridicate;
- prezint un slab paramagnetism;
- pot forma aliaje.
Proprieti chimice
- aceste metale prezint n toi compuii starea de oxidare
+3;
- sunt elemente cu reactivitate relativ mare;
3
1) M + X2 MX3
2
- MF3 este insolubil n ap, prezint reea ionic
- MX3 unde X = Cl, Br sau I hidrolizeaz n ap cu
formare de MOX
- aceste halogenuri prezint un grad ridicat de
covalen
3
2) 2M + O2 M2O3
2
- Sc2O3 are caracter amfoter
- La2O3 are caracter bazic
3) 2M + 3S M2S3
- aceti compui sunt uor hidrolizabili
4) 2Sc + 3H2SO4 Sc2(SO4)3 + 3H2
3
rece
5) La + 3H2O
La(OH)3 + H2
2
6) cu hidrogen, azot, carbon, siliciu i bor aceste metale
formeaz compui interstiiali de tipul ME i ME2
4.3. Grupa IV B
Elementele grupei:
[]
ns2 (n-1)d2
- strile de oxidare n care se pot gsi aceste elemente n compui
sunt: +4 n compui covaleni, +2 n compui ionici i uneori n
+3
Rspndire n natur
- Ti sub form de TiO2 - rutil
- FeO TiO2 [FeTiO3] ilmenit
- CaO TiO2 [CaTiO3] perovskit
45
Unitatea de nvare 4
METALE TRANZIIONALE
M
C, Ta ( W )
t C
2) Tiimpur + I2 TiI2 t
Tipur + I2
Proprieti chimice
H
H
1) M + X2 MX4
MX3
MX2
H
t C, H sau exces de M
t C
2) M + O2 MO2 M2O3
MO
Ti
3) M + S (Se, Te) MS2 Hsau
M2S3
Ti
Ti2S3 Hsau
TiS
4) M + C (Si, Ge, B, N) ME (MSi2, MB2)
5) M + H2 MHx hidruri interstiiale
6) reacioneaz cu acizii, Ti fiind atacat mai puternic n
timp ce Zr i Hf sunt mai rezistente fiind atacat doar de
acizi concentrai (amestec de HNO3 i HF):
rece
Ti + 6HF
H2[TiF6] + 2H2
Ti + HCl(anhidru) H2[TiCl6] + 2H2
3
Ti + 3HCl + 6H2O [Ti(H2O)6]Cl3 + H2
2
Ti + HNO3 TiO2 xH2O
o
4.4. Grupa V B
Elementele grupei:
[]
ns2 (n-1)d3
- strile de oxidare ale acestor elemente n compui sunt cuprinse
ntre +2 ... +5;
- cnd se gsesc n stri inferioare de oxidare se comport ca
metale formnd cationi a cror;
- stabilitate scade de la V la Ta;
- n stri de oxidare superioare se comport ca nemetale, formnd
combinaii covalente, la fel ca i elementele grupei V A;
- cu creterea lui Z scade caracterul nemetalic al elementelor;
- caracterul bazic al oxizilor se manifest la strile de oxidare
inferioare (ex. VO), pe msur ce crete starea de oxidare,
46
Unitatea de nvare 4
METALE TRANZIIONALE
Vpur
x
C, Ta ( W )
Vimpur + I2 VIx t
Vpur + I2
2
2) pentru Nb i Ta se realizeaz o topitur a minereului
cu Na2CO3 i NaOH cu formare de Na3[MO4] care este solubil;
acesta se filtreaz i prin soluia rezultat se barboteaz CO2 cnd
are loc formarea de M2O5. Prin tratarea amestecului celor dou
fluoruri (de Nb i Ta) cu KF + HF are loc separarea niobiului de
tantal pe baza solubilitii diferite a acestora: K2[TaF7] este
insolubil n timp ce K2[NbOF5] este solubil n ap.
K2[TaF7] + Na 2KF + 5NaF + Ta
t C
K2[TaF7] + O2
Ta2O5 + Al Ta
K2[NbOF5] + O2 Nb2O5 + Al Nb
Proprieti chimice
H
t C
1) M + X2
(Nb,Ta)X5
MX4 (MX3, MX2)
VF5;VX4; VX3; VX2
H
t C
2) M + O2
M2O5
MO2 (M2O3, MO)
acetia din urm stabili doar pentru V
3) M + E compui interstiiali, unde E = N, Si, C, B sau
H; importan mai mare o prezint carburile
interstiiale, ca nlocuitori de diamant
4) reacioneaz cu acizii, mai uor V, n timp ce Nb i
Ta sunt mai rezistente:
2V + 3H2SO4 V2(SO4)3 + 3H2
- cu HNO3 se pasiveaz
Nb, Ta + HF + HNO3 M2O5 xH2O
acizi niobici (tantalici)
acid controlat
t C
47
Unitatea de nvare 4
METALE TRANZIIONALE
4.5. Grupa VI B
Elementele grupei:
ns1 (n-1)d5
- strile de oxidare unt cuprinse ntre +2 ... +6;
- pentru Mo i W starea de oxidare mai stabil este +6 iar pentru
Cr, +3;
Rspndire n natur
- majoritatea celor trei elemente se gsesc sub form de
oxocompui:
Cr: PbCrO4 crocoit
FeCr2O4 cromit (FeO Cr2O3)
Mo: MoS2 molibdenit
Pb(MoO4) wulfenit
W: CaWO4 schelit
(Fe,Mn)WO4 wolframit
Metode de obinere
H
mineral Cr + (Na2CO3 + NaOH) CrO 24
Cr2O 72
,Ca
H
H
Cr3O 102
Cr4O 132 Hputernic
,Mg
CrO3 Ag
reducereelectrolitica
Crpur
Crimpur + H2SO4 Cr2(SO4)3
HO
MoS2 + O2 MoO3
MoO 24 + NH3
,H
(HN4)6Mo7O24 t
MoO3 + Al Mo
H
mineral W + (Na2CO3 + NaOH) WO 24
oxocmpui Hputernic
WO3 + Al W
Proprieti chimice
- au temperaturile de topire i fierbere cele mai ridicate din
perioadele n care se afl (peste 3000 C)
t C
1) Cr + X2
CrF6, CrF5, CrX4, CrX3, CrX2
MX5
Mo, W + X2 MX6 reducere
2) M + O2 MO3
4Cr + 3O2 2Cr2O3
3) Cr + S (Se,Te) Cr2S3
4) acidul azotic concentrat le pasiveaz
2Cr + 3H2SO4 Cr2(SO4)3 + 3H2
Mo, W + HF + H2SO4 MoO3, WO3 xH2O
slab
5) M HO
MO 24 H
oxocompui
6) cu N, P, C, Si, B, H se formeaz compui interstiiali
48
Unitatea de nvare 4
METALE TRANZIIONALE
ns2 (n-1)d5
- strile de oxidare variaz de la +2 ... +7;
- oxizii n stare de oxidare inferioar au caracter bazic iar cei n
stare de oxidare superioar au caracter acid;
Rspndire n natur
- nu au minerale proprii, gsindu-se alturi de minereuri de
Mo sau de Cu
Mn: MnO manganozit;
Mn2O3braunit;
MnO(OH) manganit; Mn3O4 hausmanit; MnS2; MnCO3;
MnO2 piroluzita
Re: ReS2 alturi de MoS2
Metode de obinere
, Na ,Ca
Mn: oxizi de Mn Al
Mnpur
Re: (ReS2, MoS2) + (Na2CO3 + NaOH + NaNO3) (ReO 4 ,
lub ilizare , KCl
t C
H
MoO 24 ) so
HReO4
Re2O7
KReO4
+ H2 Re
Proprieti chimice
t C
t C
1)
Mn + X2 MnX2
MnX3
MnX4
MnX2 + X2
Tc + X2 TcCl4, TcF4, TcF6
Re + X2 (ReX3)3; (ReX4)3; ReX5; ReX6; ReX7
t C
t C
2)
Mn + O2
MnO + O2
Mn2O3
1000 C
Mn3O4
t C
t C
Tc, Re + O2
M2O7 + M
oxizi n
diferite stri de oxidare de la +4 la +7
3)
Mn + S MnS; MnS2
Tc, Re + S MS2; MS3
4) cu N, P, As, C, Si, B formeaz compui interstiiali
rece
5)
Mn + 2HCl
MnCl2 + H2
Mn + H2SO4 MnSO4 + H2
Tc + 4HCl TcCl4 + 2H2
Tc, Re + HNO3 HMO4 + NO + H2O
Reacii ale oxocompuilor elementelor grupei VII b
2KMnO4 + 10FeSO4 + 8H2SO4 2MnSO4 + 5Fe2(SO4)3 +
K2SO4 + 8H2O
49
Unitatea de nvare 4
METALE TRANZIIONALE
50
Unitatea de nvare 4
METALE TRANZIIONALE
I. Oxizii
- n general oxizii acestor elemente au caracter bazic i
prezint o reea cristalin de tip NaCl;
Fierul are trei oxizi: FeO oxid feros; Fe2O3 oxid feric;
Fe3O4 oxid feroferic. Acesta din urm este de fapt o combinaie
a primilor doi oxizi.
Cobaltul are doi oxizi: CoO; Co3O4.
Nichelul are un singur oxid: NiO.
Metode de obinere
1) Descompunerea termic a unor sruri sau compui
oxigenai:
C
FeCO3 600
FeO + CO2
t C
FeC2O4 FeO + CO + CO2
t C
Fe(NO3)2
FeO + N2O5
o
51
Unitatea de nvare 4
METALE TRANZIIONALE
t C
2FeO(OH)
Fe2O3 + H2O
t 570 C
4FeO
Fe3O4 + Fe
t C
CoCO3 CoO + CO2
t C
NiCO3
NiO + CO2
2) Reducerea unor oxizi superiori:
Fe2O3 + CO 2FeO + CO2
3) Reacii de oxidare:
1
2Fe3O4 + O2 3Fe2O3
2
1
2FeO + O2 Fe2O3
2
3Fe + H2O(g) Fe3O4 + 4H2
1
C
3CoO + O2 400
500
Co3O4
2
Proprieti fizice i chimice
- FeO este o pulbere neagr, pirofor
- Fe2O3 se gsete n natur sub dou forme cristaline,
i
- Fe3O4 este o pulbere neagr, cristalin i are proprieti
feromagnetice
- CoO se prezint sub forma unei pulberi de culoare
verde nchis
- NiO este o pulbere verde
FeO + H2SO4 FeSO4 + H2O
CoO formeaz oxizi dubli cu structur spinelic:
CoO + Al2O3 Al2CoO4 (albastrul lui Thenard)
CoO + ZnO ZnCoO2 (verdele lui Riemann)
II. Hidroxizii
Cel mai important este hidroxidul feros, Fe(OH)2.Se obine
prin aciunea hidroxizilor alcalini asupra unor sruri de Fe2+:
FeSO4 + 2NaOH Fe(OH)2 + Na2SO4
n prezen de NaOH concentrat se formeaz complexul
Na2[Fe(OH)4]:
Fe(OH)2 + 2NaOH Na2[Fe(OH)4]
III. Combinaii complexe elementele din triada fierului
formeaz n cea mai mare parte combinaii complexe cu cifr de
coordinare 6.
Fe2+
o
52
Unitatea de nvare 4
METALE TRANZIIONALE
53
Unitatea de nvare 4
METALE TRANZIIONALE
Ru
Rh
Pd
Os
Ir
Pt
RuX2
RuX3
RuF4
(RuF5)2
RuF6
-
RhX3
RhF4
(RhF5)2
RhF6
-
PdX2
PdX4
-
OsX2
OsX3
OsX4
(OsF5)2
OsF6
OsF8
IrX3
IrX4
(IrF5)2
IrF6
-
PtX2
PtX4
(PtF5)2
PtF6
-
Oxizi
Stare
oxidare
+2
+3
+4
+8
Ru
Rh
Pd
Os
Ir
Pt
RuO2
RuO4
Rh2O3
-
PdO
-
OsO2
OsO4
Ir2O3
IrO2
-
PtO2
-
Sulfuri
Stare
oxidare
+2
+3
+4
Ru
Rh
Pd
Os
Ir
Pt
RuS2
Rh2S3
-
PdS
PdS2
OsS2
Ir2S3
IrS2
PtS
PtS2
4.8. Grupa I B
Elementele grupei:
ns1 (n-1)d10
- stri de oxidare: Ag +1; Cu +1, +2; Au +3
Rspndire n natur
Cu: Cu2O
(cuprit);
CuFeS2
(calcopirit);
CuCO3 Cu(OH)2 (malachit); CuCO3 2Cu(OH)2 (azurit)
Ag: Ag2S (argentit); Ag2Te; AgCl; AgSbS2, Ag3SbS3
Au: - se gsete sub form de sulfuri sau telururi dar nu
formeaz minerale proprii
Metode de obinere
Cu a) Procedeul hidrometalurgic:
54
Unitatea de nvare 4
METALE TRANZIIONALE
t C
Azurit sau malachit
Cu2O + H2SO4 Cu2SO4
t C
CuSO4 + Cu
ica
CuSO4 reducere
electrolit
Cu
b) Procedeul pirometalurgic:
t C
CuFeS2
FeS + Cu2S + S
t 900 C
t C
Cu2S + O2 Cu2S + Cu2O
Cu + SO2
Ag
1
t C
Ag2S (Ag2Te) + O2 Ag2O
2Ag + O2
2
Au
t C
mineral (Au, Ag) + KCN [M(CN)2]- + Zn
M+
2[Zn(CN)4]
Proprieti chimice
- sunt metale inerte din punct de vedere chimic
- se gsesc dup hidrogen n seria potenialelor
electrochimice
1) Cu + X2 CuX2
Ag + X2 AgX
1
900 C
2) Cu + O2 CuO t
Cu2O
2
1
C , 15 atm
2Ag + O2 t
Ag2O
2
3) Cu + S Cu2S ; CuS
2Ag + S Ag2S
4) Cu + 4HNO3 conc. Cu(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O
Ag + 2HNO3 conc. AgNO3 + NO2 + H2O
Cu + HCl + O2 CuCl2 + H2O
HCl HNO
H[AuCl4]
Au 3
o
4.9. Grupa II B
Elementele grupei:
ns2 (n-1)d10
- stri de oxidare: Zn2+; Cd2+; Hg2+; Hg 22
Rspndire n natur
Zn: ZnS sub cele dou forme blenda i wurtzita; ZnO;
ZnCO3
Cd: CdS
Hg: nativ; HgS
55
Unitatea de nvare 4
METALE TRANZIIONALE
Metode de obinere
CO
ZnS + O2 ZnO
Zn + CO2
C
CdS + O2 CdO
Cd + CO
1
C
HgS + O2 HgO 400
Hg + O2
2
Proprieti chimice
- sunt metale rezistente la aciunea oxigenului;
- sunt uor atacate de acizi.
1) M + X2 MX2
1
t C
2) (Zn, Cd) + O2
MO
2
- HgO nu se poate obine prin aciunea direct a oxigenului
asupra mercurului ci prin tratarea unor sruri de mercur cu
hidroxizi sau prin aciunea oxigenului asupra HgS:
Hg2+ + 2HO- Hg(OH)2 HgO + H2O
3
HgS + O2 HgO + SO2
2
t C
3) M + S
MS
4) Zn + HCl ZnCl2 + H2
Zn + H2SO4 ZnSO4 + H2
Zn + H2SO4 conc., exces ZnSO4 + SO2 + H2O
3Hg + 8HNO3 3Hg(NO3)2 + 2NO + 4H2O
5) Zn + 2HO- Zn(OH)2 are caracter amfoter
Zn(OH)2 + HCl ZnCl2 + H2O
Zn(OH)2 + 2NaOH Na2[Zn(OH)4]
Cd + 2HO- Cd(OH)2
o
TESTUL DE AUTOEVALUARE 4:
1. Elementele grupei VIB: metode de obinere, proprieti
chimice
2. Reacii ale oxocompuilor elementelor grupei VII B
3. Metode de obinere a oxizilor metalelor din subgrupa
fierului
4. Grupa II B: caracterizare general, metode de obinere,
proprieti chimice
56
Unitatea de nvare 4
METALE TRANZIIONALE
LUCRAREA DE VERIFICARE 2
1. Enunai postulatele lui Werner referitoare la combinaiile
complexe
2. Clase de combinaii complexe. Dai cte un exemplu din
fiecare clas
3. Metale platinice : clase de compui
4. Grupa IIB: caracterizare general, metode de obinere,
proprieti chimice
BIBLIOGRAFIE
1. Beral, E., Zapan, M., Chimie anorganic, Editura Tehnic,
Bucureti, 1977
2. Neniescu, C.D., Chimie general, Editura Didactic i
Pedagogic, Bucureti, 1980
3. Negoiu, D., Tratat de chimie anorganic, vol. I, Editura
Tehnic, Bucureti, 1973
4. Negoiu, D., Tratat de chimie anorganic, vol. II, Editura
Tehnic, Bucureti, 1975
57
58
59
II
KIII
K
-K
K+
-K
IV
K
K+
V
K-
K
+K
K
VI
9
O2 M2O3 + 3SO2
2
M2O3 + 3C 2M + 3CO
(H)
2) reducere cu metale:
M2S3 + 3Fe 2M + 3FeS
3) pentru separarea Sb i a Bi din amestecuri cu FeS, se procedeaz
astfel:
60
SbX5
Bi +
3
X2 BiX3
2
oC
3
O2 800
Sb2O3
2
o
900 C
C
Sb2O3 + O2 Sb2O5 t
Sb2O4 1000
Sb2O3
- cei doi oxizi ai stibiului au caracter amfoter:
Sb2O3 + 6HCl 2SbCl3 + 3H2O
oC
Sb2O3 + 4KOH t
2KSbO2 + K2O + 2H2O
Sb2O5 + 10HCl 2SbCl5 + 5H2O
Sb2O5 + 2KOH + 5H2O 2K[Sb(OH)6]
2Bi +
3
O2 Bi2O3
2
61
Subiectul 2.
I. Compui Pb X
C
Pb + X2 t
PbX2 reacia are loc cu toi halogenii cu
excepia fluorului
- halogenurile de Pb sunt puin solubile n ap dar solubile n
ap fierbinte
PbX2 + 2MX M2[PbX4]
II. Compui Pb O
Obinere
oC
oC
1
3
Pb + O2 t
PbO + O2 450
Pb3O4 HNO
PbO2
2
t oC
Pb(NO3)2 + NaOH
Pb(OH)
PbO
2
2 NaNO3
Pb(NO3)2 PbO + 2NO2 +
1
O2
2
Proprieti chimice
1) - PbS este solubil n HNO3 diluat:
3PbS + 8HNO3 3Pb(NO3)2 + 3S + 2NO + 4H2O
2) prin nclzire n curent de H2 este redus la metal:
PbS + H2 Pb + H2S
62
Na[Al(OH)4(H2O)2]
Impuritile coninute n bauxit formeaz un nmol rou format n
principal din Fe(OH)3 i SiO2H2O.
Din soluia obinut este reprecipitat Al(OH)3 n dou moduri:
- barbotarea de CO2 prin soluia respectiv ceea ce duce
la formarea de Na2CO3 i precipitarea Al(OH)3:
2Na[Al(OH)4(H2O)2] + CO2 2Al(OH)3 + Na2CO3 + 5H2O
- nsmnarea soluiei respective cu cristale de
Al(OH)3
Dup obinerea Al(OH)3 pur, are loc transformarea acestuia, sub
influena temperaturii, n alumin:
oC
2Al(OH)3 t
Al2O3 + 3H2O
b) obinerea aluminiului din alumin are loc prin electroliza
topiturii de Al2O3
- alumina are o temperatur de topire de cca 2000C, ceea ce
ar duce la un consum energetic foarte mare. De aceea, se realizeaz
electroliza unui amestec de Al2O3 i Na3[AlF6] care formeaz un
amestec eutectic cu temperatura de cca. 936C, avnd compoziia de
15% Al2O3 i 85% Na3[AlF6].
63
2000C
1000C
936C
100% Al2O3
100% Na3[AlF6]
3
O2
2
Datorit faptului c anodul este confecionat din grafit i pentru c
la acest electrod se degaj oxigen, n timp are loc consumarea
anodului din cauza reaciei dintre oxigen i carbon.
Proprieti chimice
3
1)
Al + X2 AlX3
2
3
2)
2Al + O2 Al2O3
2
oC
3)
2Al + 3S t
Al2S3
Al2S3 + 6H2O 2Al(OH)3 + 3H2S
1
4)
Al + N2 AlN
2
AlN + 3H2O Al(OH)3 + NH3
(+) 3Na[AlOF2] + 6F - 6e 3Na[AlF4] +
64
1000 C
5)
4Al + 3C t
Subiectul 4.
Caracterizare general:
- elementele grupei:
ns2
- mai este denumit i grupa metalelor alcalino-pmntoase
- Be formeaz legturi covalente cu procent de ionicitate
- Be este singurul metal din aceast grup cu proprieti
diamagnetice
- BeO i Be(OH)2 au caracter amfoter
- starea de oxidare obinuit este +2
- temperatura de topire, densitatea i duritatea au valori mai mari
dect pentru elementele din grupa I A
- energiile de ionizare au valori mici dar sunt superioare celor
caracteristice elementelor din grupa I A
Obinere:
- din minereurile care le conin, metalele sunt trecute sub
form de cloruri sau oxizi i apoi se face fie electroliza, fie
reducerea oxizilor cu C sau cu metale;
- n cazul beriliului, se pleac de la (BeCl2)n care se supune
electrolizei n topitur, n amestec cu NaCl pentru mrirea
conductibilitii electrice a amestecului.
65
MgO + C Mg + CO
+ Si Mg + SiO2
3BaO + 2Al 3Ba + Al2O3
+ Mg Ba + MgO
- pentru obinerea Ra pur, se izoleaz Ra din amestecuri de
compui radioactivi cu ajutorul HN3 (acid azothidric) cu formare de
azid de Ra, Ra(N3)2 care apoi la temperatur trece n Ra pur i azot
Proprieti chimice
1) M + X2 MX2
- halogenurile metalelor alcalino-pmntoase prezint reele
ionice, mai puin BeX2, n special BeCl2, care prezint legturi
covalente Be-Cl, cu Be n stare de hibridizare sp.
ntre moleculele de BeCl2 apar interacii de natur electrostatic
ntre o pereche de electroni neparticipani de pe un atom de clor i
unul din cei doi orbitali liberi ai atomului de beriliu care duc la
formarea de asociaii de molecule (BeCl2)n:
:Cl
:Cl
:Cl
:Cl
Be
Be
Be
Be
Cl:
Cl:
Cl:
Cl:
- prin nclzire la cca. 750 C, se distruge structura polimeric
i rezult monomeri de BeCl2
2) M +
1
O2 MO
2
CaC2
7) Ca + 2C 1000
t
2Be + C Be2C
o
Subiectul 5.
Obinere
1) Na + H2O NaOH +
1
H2
2
66
a 2NaOH + H2 + Cl2
H2O H+ + HONaCl Na+ + Cla. Varianta cu catod solid (de fier)
(-) H+ + e- H 2H H2
(+) Cl- - e- Cl 2Cl Cl2
- n soluie:
Na+ + HO- NaOH
b. Varianta cu catod lichid (de mercur)
(-) xNa+ + xe- + Hg NaxHg
2NaxHg + 2xH2O 2xNaOH + xH2 + 2Hg
(+) Cl- - e- Cl 2Cl Cl2
- n cadrul procedeului electrochimic este foarte important ca
NaOH s nu ajung n contact cu clorul deoarece pot avea loc
urmtoarele reacii secundare:
rece
2NaOH + Cl2
NaClO + NaCl + H2O
C
6NaOH + 3Cl2 7080
67
[ Ni( NH 3 ) ] Cl
2
6
ligand sfera de ionizare
ion complex
(sfera de coordinare)
Subiectul 2.
Postulatele lui Werner
I.
Metalele prezint dou tipuri de valene: valene
primare (principale) sau ionizabile i valene secundare
(auxiliare) sau neionizabile.
II.
Valenele primare sunt satisfcute de ioni negativi iar
valenele secundare sunt satisfcute de ioni negativi sau
de molecule neutre.
III. Valenele secundare sunt dirijate n spaiu n jurul
ionului metalic central.
68
Subiectul 3.
Liganzii sunt fie anioni, fie molecule neutre care posed cel puin o
pereche de electroni neparticipani. Ei pot fi clasificai dup numrul
de perechi de electroni cu care particip la coordinare:
NH2
CH2
NH2
CH3
etilendimina
CH2
CH3
- dicetonele
NH2
CH2
O
C
OH
glicocol
- liganzi tridentai propilentriamina:
CH2
NH2
CH
NH2
CH2
NH2
69
n.c. = 2
[Ag(NH3)2]Cl
n.c. = 4
[Cu(NH3)4]SO4
2. Acvocompleci. Ligandul este molecula de ap, legtura cu ionul
metalic central realizndu-se prin una din cele dou perechi de
electroni neparticipante de pe atomul de oxigen.
Exemple:
n.c. = 4
[Cu(H2O)4]SO4 H2O
n.c. = 6
[Ni(H2O)6]SO4 H2O
3. Hidroxocompleci. Ligandul este reprezentat de ionul hidroxil,
HO-, legtura realizndu-se prin intermediul perechii de electroni a
ionului.
Exemple:
n.c. = 4
Na[Al(OH)4(H2O)2]
Na2[Zn(OH)4]
4. Halogenocompleci. Ligandul este ionul clorur, Cl-.
Exemple:
n.c. = 4
H2[PbCl4] Na[BF4]
n.c. = 6
K3[FeF6]
5. Cianocompleci. Ligandul este ionul cianur, CN-.
Exemple:
n.c. = 4
K2[Cd(CN)4]
n.c. = 6
K4[Fe(CN)6]
K3[Fe(CN)6]
6. Carbonilocompleci. Ligandul este molecula de monoxid de
carbon, CO.
Exemple:
Fe(CO)5
Fe2(CO)9 Ni(CO)4
7. Sruri duble. Asemenea combinaii complexe au diferii liganzi.
Exemple:
(NH4)2[Fe(SO4)2] 6H2O sare Mohr
Alauni de tipul M I2 [MII(SO4)2] 12H2O
MI [MIII(SO4)2]
12H2O
8. Combinaii complexe polinucleare. Acest tip de combinaii
complexe prezint doi sau trei atomi metalici centrali. Legtura
dintre atomi se face prin aa-numitele puni care pot fi: hidroxil,
oxo, peroxo, amino, acetato etc. Puntea se desemneaz prin prefixul
.
Exemple:[(NH3)5Cr.........OH.............Cr(NH3)5]Cl5
pentaclorura de decaamino ol dicrom (III)
70
CH
C
C H3
C
2
Me
C
CH
H 3C
C H3
dimetil glioximat
10. Combinaii complexe cu olefine. n acest caz, liganzii sunt
reprezentai de molecule ale diferitelor olefine.
Exemple:
K[PtCl3(C2H4)]
[PtCl2(C2H4)2]
RSPUNSURILE TESTULUI DE AUTOEVALUARE 4:
Subiectul 1.
Obinere
H
H
mineral Cr + (Na2CO3 + NaOH) CrO 24
Cr2O 72
,Ca
H
Cr3O 102
Cr4O 132 Hputernic
,Mg
Crimpur +
CrO3 Ag
reducereelectrolitica
H2SO4 Cr2(SO4)3
Crpur
HO
MoS2 + O2 MoO3
MoO 24 + NH3 (HN4)6Mo7O24
,H
t
MoO3 + Al Mo
H
mineral W + (Na2CO3 + NaOH) WO 24
oxocmpui
Hputernic
WO3 + Al W
Proprieti chimice
t C
1) Cr + X2
CrF6, CrF5, CrX4, CrX3, CrX2
MX5
Mo, W + X2 MX6 reducere
2) M + O2 MO3
71
Subiectul 3.
1) Descompunerea termic a unor sruri sau compui oxigenai:
C
FeCO3 600
FeO + CO2
t C
FeC2O4 FeO + CO + CO2
t C
Fe(NO3)2
FeO + N2O5
t C
2FeO(OH) Fe2O3 + H2O
570 C
4FeO t
Fe3O4 + Fe
t C
CoCO3 CoO + CO2
t C
NiCO3
NiO + CO2
2) Reducerea unor oxizi superiori:
Fe2O3 + CO 2FeO + CO2
3) Reacii de oxidare:
1
2Fe3O4 + O2 3Fe2O3
2
1
2FeO + O2 Fe2O3
2
o
72
Co3O4
2
o
Subiectul 4.
Caracterizare general:
ns2 (n-1)d10
- stri de oxidare: Zn2+; Cd2+; Hg2+; Hg 22
Hg: nativ; HgS
Metode de obinere
CO
ZnS + O2 ZnO
Zn + CO2
C
CdS + O2 CdO
Cd + CO
1
C
HgS + O2 HgO 400
Hg + O2
2
Proprieti chimice
1) M + X2 MX2
1
t C
2) (Zn, Cd) + O2
MO
2
- HgO nu se poate obine prin aciunea direct a oxigenului
asupra mercurului ci prin tratarea unor sruri de mercur cu hidroxizi
sau prin aciunea oxigenului asupra HgS:
Hg2+ + 2HO- Hg(OH)2 HgO + H2O
3
HgS + O2 HgO + SO2
2
t C
3) M + S
MS
4) Zn + HCl ZnCl2 + H2
Zn + H2SO4 ZnSO4 + H2
Zn + H2SO4 conc., exces ZnSO4 + SO2 + H2O
3Hg + 8HNO3 3Hg(NO3)2 + 2NO + 4H2O
5) Zn + 2HO- Zn(OH)2 are caracter amfoter
Zn(OH)2 + HCl ZnCl2 + H2O
Zn(OH)2 + 2NaOH Na2[Zn(OH)4]
Cd + 2HO- Cd(OH)2
o
73
BIBLIOGRAFIE GENERAL
BIBLIOGRAFIE GENERAL:
1. Beral, E., Zapan, M., Chimie anorganic, Editura Tehnic,
Bucureti, 1977
2. Neniescu, C.D., Chimie general, Editura Didactic i
Pedagogic, Bucureti, 1980
3. Negoiu, D., Tratat de chimie anorganic, vol. I, Editura
Tehnic, Bucureti, 1973
4. Negoiu, D., Tratat de chimie anorganic, vol. II, Editura
Tehnic, Bucureti, 1975
5. Blackman , A., Bottle, S.E., Schmid, S., Mocerino, M., Wille,
U., Chemistry, John Wiley & Sons Australia, Ltd. 2008
6. Olmsted, J. III, Williams, G.M., Chemistry fourth edition,
John Wiley & Sons, Inc., 2006
7. Miessler, G.L., Tarr, D.A., Inorganic Chemistry third edition,
Pearson Prentice Hall Education, Inc., 2004
74