Sunteți pe pagina 1din 76

Daniela Popovici

CHIMIE ANORGANIC 2

Editura Universitii Petrol-Gaze din Ploieti


2013

MINISTERUL EDUCATIEI NAIONALE


Departamentul de Invmnt la Distan i cu Frecven Redus

Daniela Popovici

CHIMIE ANORGANIC 2

2013

Introducere
Cursul de Chimie Anorganic 2 se adreseaz studenilor de la specializarea
Ingineria i Protecia Mediului forma cu frecven redus din cadrul Facultii
Tehnologia Petrolului i Petrochimie. Acest curs aparine disciplinelor cu caracter
fundamental, al cror rol este acela de a furniza informaiile de baz necesare
asimilrii disciplinelor de specialitate ce vor fi studiate n anii urmtori.
Principalele obiective ale cursului sunt dobndirea cunotinelor necesare
pentru interpretarea proceselor chimice care au loc n diverse procese industriale
din punct de vedere al chimismului acestora.
Cursul este structurat pe patru uniti de nvare (UI), care conin
informaii referitoare la metalele din sistemul periodic pe grupe i a unor compui
ai acestora, cu indicarea metodelor de obinere, a structurii i a proprietilor
fizice i chimice. De asemenea, sunt prezentate noiuni referitoare la legtura
metalic i la o clas aparte pe care o formeaz metalele, clasa combinaiilor
complexe.
Pentru o parcurgere ct mai facil a acestei discipline dar i n scopul
nsuirii noiunilor de baz, studenilor li se pune la dispoziie acest curs tiprit i
o culegere de aplicaii numerice referitoare la subiectele tratate n curs, culegere
ce poate fi consultat la biblioteca universitii.
Pe parcursul semestrului 2, pentru asigurarea nsuirii ritmice a noiunilor
cuprinse n curs, se vor desfura dou teste de evaluare pe parcurs, primul dintre
ele n sptmnile 5 7 i al doilea n sptmnile 11 13.
Criteriile care se iau n considerare la evaluarea cunotinelor la aceast
disciplin sunt coninute n Fia disciplinei i iau n considerare activitatea la
laborator a studentului, testele de evaluare pe parcurs, referatele ntocmite ca
urmare a lucrrilor de laborator i examinarea final din cadrul examenului
programat n sesiune.
Ponderile acestor criterii n evaluarea final sunt:
- media notelor acordate pentru activitatea la laborator 10%
- notele obinute la testele de evaluare pe parcurs 10%
- notele acordate pentru referate 5%
- nota acordat la examinarea final 75%.

Cuprins
Unitatea de nvare 1. Legtura metalic
Obiectivele unitii de nvare
4
1.1. Legtura metalic
4
1.1.1. Teoria gazului de electroni
4
1.1.2. Teoria orbitalilor moleculari
5
1.1.3. Teoria legturii de valen
8
Testul de autoevaluare 1
10
Bibliografie
10
Unitatea de nvare 2. Metale din grupele principale
Obiectivele unitii de nvare
11
2.1. Stibiul i bismutul
11
2.2. Staniul
13
2.2.1. Compuii staniului n stare de oxidare +2
14
2.2.2. Compuii staniului n stare de oxidare +4
15
2.3. Plumbul
16
2.3.1. Compuii plumbului n stare de oxidare +4
18
2.3.2. Compuii plumbului n stare de oxidare +2
18
2.4. Aluminiul
20
2.4.1. Compuii aluminiului cu halogenii
22
2.4.2. Compuii aluminiului cu oxigenul
23
2.5. Galiu, indiu, taliu
24
2.5.1. Compuii galiului, indiului i taliului
25
2.6. Grupa II A
26
2.6.1. Compuii cu hidrogenul ai elementelor grupei II A
28
2.6.2. Compuii cu oxigenul ai elementelor grupei II A
29
2.6.3. Compui metal halogen i metal carbon ai elementelor grupei 30
II A
2.7. Grupa I A
30
2.7.1. Compuii cu oxigenul ai elementelor grupei I A
33
2.7.2. Hidroxizi ai elementelor grupei I A
33
2.7.3. Carbonatul de sodiu
34
Testul de autoevaluare 2
36
Lucrarea de verificare 1
36
Bibliografie
36
Unitatea de nvare 3. Combinaii complexe
Obiectivele unitii de nvare
37
3.1. Combinaii complexe
37
3.2. Clase de combinaii complexe
39
Testul de autoevaluare 3
42
Bibliografie
42
Unitatea de nvare 4. Metale tranziionale
Obiectivele unitii de nvare
43
4.1. Noiuni generale
43
4.2. Grupa III B
44

4.3. Grupa IV B
4.4. Grupa V B
4.5. Grupa VI B
4.6. Grupa VII B
4.7. Grupa VIII B
4.7.1. Compui ai elementelor din subgrupa fierului
4.7.2. Metale platinice
4.8. Grupa I B
4.9. Grupa II B
Testul de autoevaluare 4
Lucrarea de verificare 2
Bibliografie
Rspunsurile testelor de autoevaluare
Bibliografie general

45
46
48
49
50
51
53
54
55
56
57
57
58
74

Unitatea de nvare 1
LEGTURA METALIC

OBIECTIVE:
Cunoaterea teoriilor referitoare la legtura metalic
Explicarea legturii metalice din diferite metale
nelegerea diferenei dintre conductori, semiconductori
i izolatori
1.1. Legtura metalic
Manifestarea unor proprieti specifice sugereaz existena n
metale a unei legturi chimice diferit de cele ntlnite la nemetale,
numit legtur metalic.
Privitor la natura acestei legturi s-au emis diferite teorii.
Dintre acestea vor fi enunate trei.
1.1.1. Teoria gazului de electroni
Aceast teorie a fost elaborat de P. Drude i H.A. Lorentz n
anul 1900. Conform acestei teorii, se consider c electronii de
valen ai atomilor de metal formeaz un gaz mobil, numit gaz de
electroni, care difuzeaz prin reeaua cristalin a metalului, n ale
crei noduri se gsesc resturi de atomi, respectiv, ioni pozitivi.
Interaciunea dintre ionii pozitivi i gazul electronic ar constitui
legtura metalic. Aceast legtur nu este dirijat, forele de
legtur manifestndu-se n toate direciile.
Teoria gazului de electroni explic unele proprieti ale
metalelor:
- prezena ionilor pozitivi n cristalul de metal determin
densitatea,
duritatea,
maleabilitatea,
tenacitatea,
reactivitatea metalelor;
- prezena electronilor mobili determin opacitatea, luciul,
conductibilitatea electric i termic.
Exist ns i unele aspecte referitoare la comportarea
metalelor care nu pot fi explicate prin aceast teorie. Astfel,
conform regulii Dulong i Petit, cldura atomic este egal cu 3R.
Aceast valoare a fost verificat experimental att la conductoare
(metale) ct i la izolatoare. Dac electronii mobili din metale s-ar
comporta ca un gaz monoatomic, atunci conform teoriei cinetice a
gazelor, ei ar trebui s aib o cldur atomic de

3
R. Ca urmare,
2

Unitatea de nvare 1
LEGTURA METALIC

cldura atomic a metalului ar trebui s fie

9
R i nu 3R. De aici
2

rezult c electronii nu contribuie la cldura atomic a metalelor.

1.1.2. Teoria orbitalilor moleculari


Teoria elaborat de A. Sommerfeld, E. Fermi i alii n 1927
consider c exist o diferen ntre distribuia electronilor ntr-un
atom izolat al unui metal i cea a electronilor n cristalul de metal
(metalul compact). Astfel, atomii izolai de metal, ntre care nu se
produc interaciuni, au nivele energetice nete, ocuparea cu electroni
a orbitalilor fcndu-se n ordinea crescnd a energiilor lor i
conform principiului de excluziune al lui Pauli i regulii lui Hund.
Metalul compact conine atomii apropiai ntre ei, astfel nct
poate fi considerat drept o molecul uria format din atomi
identici. Astfel, exist posibilitatea formrii unor orbitali moleculari
din orbitali atomici de acelai tip, echivaleni. La fel ca n cazul
teoriei orbitalilor moleculari aplicat n cazul legturii covalente,
prin combinarea a N orbitali atomici echivaleni vor rezulta

N
2

orbitali moleculari de legtur, de energie mai joas dect cei din


care s-au format i

N
orbitali moleculari de antilegtur, de energie
2

mai nalt. La un numr foarte mare de atomi cazul metalului


compact rezult orbitali moleculari delocalizai care sunt extini
peste ntregul cristal. Odat cu creterea numrului de atomi care se
combin astfel, diferena de energie dintre orbitalii moleculari de
legtur i cei de antilegtur se micoreaz.
Totalitatea nivelelor de energie care se gsesc ntr-o
succesiune foarte strns formeaz o zon sau band de energie.

Unitatea de nvare 1
LEGTURA METALIC

Band de orbitali moleculari delocalizai ntr-un metal


ntre benzile permise, ale cror energii corespund strilor
posibile ale electronilor n metal, se gsesc domenii de energie n
care nu se pot gsi electroni, numite benzi interzise.
n principiu, fiecare band de energii permise corespunde
unui nivel cuantic din atomul izolat, iar benzile de energie interzise
corespund salturilor de energie de la o stare cuantic la urmtoarea.
n figura urmtoare sunt date spre exemplificare nivelele de
energie ntr-un atom de sodiu izolat i n sodiu metalic.

Nivele de energie: a - ntr-un atom izolat de sodiu i b - n cristal de


sodiu
Atomul izolat de sodiu conine cei 11 electroni ai si
distribuii n ase orbitali atomici. n cristalul de sodiu, orbitalii
6

Unitatea de nvare 1
LEGTURA METALIC

atomici 1s, 2s i 2p, mai puin extini n spaiu, fiind complet


ocupai cu electroni, orbitalii moleculari rezultai sunt, de asemenea,
complet ocupai i nu contribuie practic la formarea legturilor.
Pentru orbitalii 3s, ntreptrunderea este foarte mare iar electronii de
valen ai tuturor atomilor de sodiu din cristal ocup unul din
nivelele de energie permis din banda de energie 3s,
corespunztoare. Fiecare atom de sodiu avnd numai cte un
electron de valen, rezult c banda de energie 3s este ocupat
numai pe jumtate i se ntreptrunde cu banda 3p, complet liber i
de energie apropiat.

ntreptrunderea benzii 3s, ocupat pe jumtate, cu banda 3p,


neocupat, la sodiu
La aplicarea unui cmp electric exterior, n benzile din
interiorul atomilor din metal (pentru sodiu, 1s, 2s i 2p) nu se poate
produce o deplasare de electroni, aceste benzi fiind complet ocupate
cu electroni, deci neexistnd nivele libere. Banda de energie
corespunztoare electronilor de valen se numete band de valen
sau de legtur i este format din orbitali moleculari de legtur.
Banda format din orbitali moleculari de antilegtur se numete
band de conducie. n principiu, la aplicarea unui cmp electric
exterior electronii din banda de valen sunt excitai i are loc o
trecere a acestora din aceast band n banda de conducie. Acelai
efect l are i ridicarea temperaturii.
Aceast teorie permite explicarea conductibilitii electrice
difereniate la substanele conductoare, semiconductoare i
izolatoare. Astfel, n timp ce la conductori banda de valen i banda
de conducie sunt alturate, n semiconductori i izolatori banda de
valen ocupat complet este desprit de banda de conducie
vacant printr-o zon interzis a crei lime reprezint diferena
de energie, EG, ntre marginea superioar a benzii de valen i
marginea inferioar a benzii de conducie.
7

Unitatea de nvare 1
LEGTURA METALIC

Diagrama benzilor de energie: a metal cu band de valen parial


ocupat; b metal cu band de valen ocupat; c izolator cu zon
interzis mare; d semiconductor
n lumina acestei teorii, la conductori trecerea electronilor din
banda de valen n banda de conducie se produce direct, fr
consum de energie, n timp ce la semiconductori i izolatori, o astfel
de trecere necesit energie, cu att mai mare cu ct limea zonei
interzise este mai mare.
Se consider a fi izolatori substanele la care n condiii
normale zona interzis este mai mare de 5eV. Semiconductorii
sunt substanele pentru care limea benzii interzise este mai mic
de 5eV. Elemente aparinnd aceleiai grupe a sistemului periodic
pot aparine tuturor celor trei categorii conductori, semiconductori
i izolatori. Un exemplu n acest sens l constituie elementele grupei
IV A:
Element
C (diamant) Si Ge
Sn (cenuiu)
Pb
EG (eV)
6,00
1,10 0,70
0,08
0
izolator
semiconductori
conductor
1.1.3. Teoria legturii de valen
Teoria a fost elaborat de L. Pauling, dup anul 1938, i
pleac de la premisa c n reeaua cristalin a metalelor, fiecare
atom este nconjurat n imediata vecintate de un numr de atomi
mai mare dect numrul electronilor de valen. Ca urmare, se poate
considera c legtura metalic ar fi o covalen nelocalizat ntr-o
anumit direcie, existnd structuri de rezonan ntre mai multe
poziii.
Pentru a exemplifica aceast teorie, vom lua cazul cristalului
de potasiu. Fiecare atom de potasiu avnd un singur electron de
valen, el poate forma o singur covalen simpl cu un alt atom de
potasiu vecin. Dup cum fiecare atom de potasiu este nconjurat de

Unitatea de nvare 1
LEGTURA METALIC

un numr relativ mare (opt) de ali atomi imediat vecini, rezult o


structur de rezonan ntre diferite poziii. Astfel, pentru patru
atomi de potasiu pot exista structurile I i II numite rezonane
sincronizate:
K

II

Exist n plus i o rezonan nesincronizat ntre structuri


rezultate prin trecerea unui electron de la un atom la altul:
K+

KIII

K
-K

K+

-K

IV

K
K+
V

K-

+K

K
VI

Rezonana ntre cele ase structuri duce la o mai mare


stabilitate dect rezonana numai ntre structurile I i II. n
structurile III VI, unul din cei patru atomi de potasiu a primit un
electron n plus, avnd doi orbitali de legtur, putnd astfel forma
dou legturi de valen. Acest orbital n plus a fost denumit de
Pauling orbital metalic. La orice metal, atomii neutri trebuie s
posede orbitali metalici neocupai cu electroni. Astfel, potasiul are
n stratul electroni exterior al atomului nou orbitali: un orbital 4s,
trei orbitali 4p i cinci orbitali 4d. Dintre acetia, un singur orbital
are funcia de orbital de legtur, oricare din ceilali opt orbitali
fiind capabili s aib rol de orbital metalic.
Conductibilitatea este mai ridicat la temperaturi joase; la
creterea temperaturii, agitaia termic perturb aranjamentul
atomilor n reeaua metalic i conductibilitatea scade.

Unitatea de nvare 1
LEGTURA METALIC

TESTUL DE AUTOEVALUARE 1:
1. Care sunt proprietile metalelor explicate de teoria
gazului de electroni?
2. Ce este o band de energie dintr-un metal? De cte tipuri
sunt acestea?
3. Cum se explic diferenele dintre conductori,
semiconductori i izolatori pe baza teoriei orbitalilor
moleculari?
4. Explicai formarea cristalului metalic de potasiu pe baza
teoriei legturii de valen.
BIBLIOGRAFIE
1. Beral, E., Zapan, M., Chimie anorganic, Editura Tehnic,
Bucureti, 1977
2. Neniescu, C.D., Chimie general, Editura Didactic i
Pedagogic, Bucureti, 1980
3. Blackman , A., Bottle, S.E., Schmid, S., Mocerino, M., Wille,
U., Chemistry, John Wiley & Sons Australia, Ltd. 2008
4. Olmsted, J. III, Williams, G.M., Chemistry fourth edition,
John Wiley & Sons, Inc., 2006
5. Miessler, G.L., Tarr, D.A., Inorganic Chemistry third
edition, Pearson Prentice Hall Education, Inc., 2004

10

Unitatea de nvare 2
METALE DIN GRUPELE PRINCIPALE

OBIECTIVE:
Recunoaterea metalelor din grupele principale
nsuirea metodelor generale de obinere ale acestor
elemente
Cunoaterea principalelor proprieti chimice ale
elementelor studiate
Caracterizarea celor mai importani compui ai
metalelor din grupele principale
2.1. Stibiul (Sb) i bismutul (Bi)
- caracterul metalic crete n grup de sus n jos, deci Bi va
avea un caracter metalic mai puternic dect Sb
- fiind o grup principal, Bi va fi mai stabil n starea de
oxidare mai mic, n acest caz, +3
- ca urmare, Sb va forma compui stabili att n +3 ct i n
+5, n timp ce Bi va forma compui stabili numai n +3, singura
excepie fiind NaBiO3, n care exist Bi+5
- n timp ce N, P i As formeaz oxizi care au caracter
acid, Sb formeaz oxizi cu caracter amfoter iar Bi formeaz oxizi
cu caracter bazic: Sb2O3, Sb2O5, Bi2O3
Rspndire n natur
- n general sub form de sulfuri: Sb2S3 (stibin), Ag3SbS3
(pirargilit), Bi2S3 (bismutin)
Metode de obinere
1) oxidarea sulfurilor urmat de reducerea oxidului format:
M2S3 +

9
O2 M2O3 + 3SO2
2

M2O3 + 3C 2M + 3CO
(H)
2) reducere cu metale:
M2S3 + 3Fe 2M + 3FeS
3) pentru separarea Sb i a Bi din amestecuri cu FeS, se
procedeaz astfel:
2M + 3FeS + Na2SO4 + C spum care antreneaz
FeS, separndu-se astfel metalul M care apoi se purific pe cale
electrolitic
Proprieti fizice
- pentru Sb exist mai multe stri alotropice: Sb galben, Sb
negru, Sb cenuiu (este forma stabil, metalic), Sb exploziv

11

Unitatea de nvare 2
METALE DIN GRUPELE PRINCIPALE

(explodeaz sub aciunea unui oc, a cldurii sau a unei scntei


electrice i rezult la electroliza unei soluii de clorur de stibiu)
Proprieti chimice
1) reacioneaz cu halogenii:
oC

Sb + X2 t
SbX3
SbX5
Bi +

3
X2 BiX3
2

- halogenurile hidrolizeaz foarte uor:


SbX3 + H2O SbOX + 2HX
BiX3 + H2O BiOX + 2HX
2) reacioneaz cu oxigenul:
2Sb +

oC
3

Sb2O3
O2 800
2
o

C
900 C

Sb2O3
Sb2O4 1000
Sb2O3 + O2 Sb2O5 t
Sb2O4 este un oxid mixt: Sb2O3 Sb2O5
- cei doi oxizi ai stibiului au caracter amfoter:
Sb2O3 + 6HCl 2SbCl3 + 3H2O
oC
Sb2O3 + 4KOH t
2KSbO2 + K2O + 2H2O

Sb2O5 + 10HCl 2SbCl5 + 5H2O


Sb2O5 + 2KOH + 5H2O 2K[Sb(OH)6]

2Bi +

3
O2 Bi2O3
2

- Bi2O3 se mai poate obine i astfel:


Bi2S3 +

9
O2 Bi2O3 + 3SO2
2
o

Bi2(CO3)3 t
Bi2O3 + 3CO2
o
C

Bi(NO3)3 t
Bi2O3 + 3NO2
- Bi2O3 are caracter bazic:
Bi2O3 + 3H2SO4 Bi2(SO4)3 + 3H2O
3) reacioneaz cu sulful dar i cu Se sau Te:
2Sb + 3S Sb2S3
- sulfurile de Sb se pot obine i prin tratarea unor sruri de
Sb cu H2S:
2Sb3+ + 3H2S Sb2S3 + 6H+
(Sb5+)
Sb2S5
2Bi + 3S Bi2S3
- sulfura de Bi se mai poate obine i astfel:
Bi2(SO4)3 + 3H2S Bi2S3 + 3H2SO4
4) reacioneaz cu acizi:

12

Unitatea de nvare 2
METALE DIN GRUPELE PRINCIPALE

Sb + 6HNO3 (conc) Sb(NO3)3 + 3NO2 + 3H2O


Bi + 6HNO3 (conc) Bi(NO3)3 + 3NO2 + 3H2O
- aceste sruri hidrolizeaz foarte uor:
Sb(NO3)3 + H2O SbONO3 + 2HNO3
Bi(NO3)3 + H2O BiONO3 + 2HNO3
Bi(NO3)3 + 3KOH Bi(OH)3 + 3KNO3
- hidroxidul de Bi format se verific dup reacia:
Bi(OH)3 + NaClO + NaOH NaBiO3 + NaCl + 2H2O
- NaBiO3 este un compus instabil, fiind i un oxidant
puternic:
10NaBiO3 + 4MnSO4 + 21H2SO4 4HMnO4 + 5Bi2(SO4)3 +
10NaHSO4 + 14H2O
2M + 6H2SO4 (conc) M2(SO4)3 + 3SO2 + 6H2O
Compui ai stibiului i bismutului
- MH3
- M2O5 (Sb2O5)
- MX5 (SbX5)
- sruri n general pentru metalele n starea de oxidare +3
2.2. Staniul - Sn
Rspndire n natur
- se gsete sub form de combinaii, mai ales sub form
de casiterit (SnO2) n rocile de granit, alturi de cuar, minereuri
de Fe, Cu, Pb
Metode de obinere
- din minereul de casiterit, dup purificare, SnO2 se
reduce cu crbune:
oC
SnO2 + 2C t
Sn + 2CO
- Sn brut astfel rezultat, se purific prin procedee
pirometalurgice sau electrolitice
- n urma acestui tratament mai rezult i o zgur care mai
conine pn la 25% Sn sub form de SnSiO3, din care se
recupereaz Sn prin urmtoarele metode:
- prin tratarea zgurei cu var i cocs la temperaturi
ridicate:
oC
SnSiO3 + CaO + C t
Sn + CaSiO3 + CO
- prin adugare de deeuri de Fe:
SnSiO3 + Fe Sn + FeSiO3
- din deeuri, Sn se recupereaz prin tratare cu Cl2 i apoi
reducere cu hidrogen
13

Unitatea de nvare 2
METALE DIN GRUPELE PRINCIPALE
2 H2
deeu de Sn + Cl2 SnCl4
Sn + 4HCl
Proprieti chimice
1)
Sn + 2X2 SnX4
250o C
2)
Sn + O2 t

SnO2 se formeaz la suprafaa


metalului o pelicul protectoare de oxid
200o C

SnO
Sn + O2 t
- SnO se mai poate obine i din Sn(OH)2:
oC
Sn(OH)2 t
SnO + H2O
3)
Sn + S SnS2
4)
Sn + 2H2 SnH4
Sn2H6
5)- reacioneaz cu acizi:
Sn + 2HX SnX2 + H2
3Sn + 8HNO3(dil) 3Sn(NO3)2 + 2NO + 4H2O
Sn + 4HNO3(conc) H2SnO3 + 4NO2 + H2O
acid -stanic
H2SnO3 + H2O H4SnO4 acid - stanic
- practic rezult nite geluri formate din SnO2H2O
Sn + 2H2SO4(dil) SnSO4 + SO2 + 2H2O
6) reacioneaz cu baze n soluie formnd stanai:
Sn + 2NaOH + 4H2O Na2[Sn(OH)6] + 2H2

2.2.1.Compuii staniului n stare de oxidare +2


I.Compui Sn Cl
Metode de obinere
Sn + 2HCl(conc) SnCl2 + H2
- SnCl2 hidrolizeaz uor:
SnCl2 + H2O SnCl(OH) + HCl
Proprieti chimice
1) - este un agent reductor foarte puternic:
2FeCl3 + SnCl2 SnCl4 + 2FeCl2
3SnCl2 + 2HAuCl4 + 6H2O 2Au + 3SnO2 + 14HCl
3SnCl2 + K2Cr2O7 + 14HCl 3SnCl4 + 2KCl + 2CrCl3 + 7H2O
2) cu halogenurile metalelor alcaline formeaz
halogenuri complexe cu cifr de coordinare 4 sau 6
MCl
SnCl2 + 2MCl M2[SnCl4] 2
M4[SnCl6]
II. Compui Sn O
- din aceast categorie fac parte oxizii i hidroxizii
Metode de obinere
14

Unitatea de nvare 2
METALE DIN GRUPELE PRINCIPALE

- pentru hidroxizi se aplic tratarea srurilor de Sn2+ cu


baze tari:
o

C
SnSO4 + 2NaOH
SnO + H2O

Sn(OH)2 t
Na2SO4

SnCl2 + 2NaOH Sn(OH)2 + 2NaCl


Proprieti chimice
- att oxidul ct i hidroxidul au caracter amfoter:
SnO + 2HCl SnCl2 + H2O
SnO + 2NaOH + H2O Na2[Sn(OH)4]
Sn(OH)2 + 2HCl SnCl2 + 2H2O
Sn(OH)2 + 2NaOH Na2[Sn(OH)4]
- oxidul poate fi oxidat la Sn4+:
1
550o C

SnO2
SnO + O2 t
2
III. Compui Sn S
Metode de obinere
SnCl2 + H2S SnS + 2HCl
Proprieti chimice
SnS + 2Na2S + Na4[SnS3]
3SnS + 8KOH K4[SnS3] + 2K2[Sn(OH)4]
2.2.2. Compuii staniului n stare de oxidare +4
- aceti compui au stabilitate mai mare
I. Compui Sn X
Metode de obinere
Sn + 2X2 SnX4
Proprieti chimice
1)
SnF4 + 2NaF Na2[SnF6] + 2NaF Na4[SnF8]
2)
SnCl4 + 2H2O SnO2 + 4HCl
II. Compui Sn S
Metode de obinere
oC
1)
Sn + 2S t
SnS2
4+
2)
Sn + 2H2S SnS2 + 4H+
Proprieti chimice aceti compui se dizolv n:
1)
SnS2 + 4HCl SnCl4 + 2H2S
2)
SnS2 + Na2S Na2[SnS3]
Na4[SnS4]
3)
3SnS2 + 6KOH K2[Sn(OH)6] + 2K2[SnS3]

15

Unitatea de nvare 2
METALE DIN GRUPELE PRINCIPALE

III. Compui Sn O
Metode de obinere
250
1)
Sn + O2 t
SnO2
2)
SnCl4 + 2H2O SnO2 + 4HCl
Proprieti chimice
- are caracter amfoter:
t oC
SnO2 + NaOH
Na2SnO3
2O
SnO2 + NaOHexces Na4SnO4 H

Na2[Sn(OH)6]
SnO2 + HNO3(conc) SnO2H2O + NO
SnO2 + 2H2SO4 Sn(SO4)2 + 2H2O
2.3. Plumbul - Pb
Rspndire n natur
- se gsete mai ales sub form de combinaii: PbS,
PbCO3, PbSO4, PbCrO4
Metode de obinere
1) - din sulfuri:
a) prin prjire i reducere cu C sau CO:
PbS +

oC
3
600

PbO + SO2
O2 500
2

1500 C

Pb + CO
PbO + C 1400
o
1500 C

Pb + CO2
PbO + CO 1400
- n prima reacie se formeaz i PbSO4 i pentru a
mpiedica reacia de reducere a acestuia din nou la Pb, se adaug
SiO2:
2PbSO4 + 2SiO2 2PbSiO3 + 2SO2 + O2
- silicatul de Pb format nu este redus direct de cocs sau de
CO datorit CaO adugat concomitent, formnd iniial PbO care
apoi este redus de cocs sau CO:
PbSiO3 + CaO PbO + CaSiO3
PbO + CO Pb + CO2
b) prin prjire incomplet, unde numai o parte din sulfur
trece n oxid, cealalt rmnnd sub form de sulfur:
o

PbS +

3
O2 PbO + SO2
2

- ulterior, att PbO ct i PbSO4 eventual format, sunt


reduse de PbS rmas sub form de sulfur:
oC

2PbO + PbS t
3Pb + SO2
t oC
2Pb + 2SO2
PbSO4 + PbS
2) din carbonai:
16

Unitatea de nvare 2
METALE DIN GRUPELE PRINCIPALE

PbCO3 PbO + CO2


PbO + C Pb + CO
PbO + CO Pb + CO2
- recuperarea Pb din zgur, unde se afl sub form de
PbSiO3 se realizeaz astfel:
PbSiO3 + CaO + C Pb + CaSiO3 + CO
Proprieti chimice
1)
Pb + X2 PbX2
oC
2)
Pb + O2 t
PbO - reacia poate avea loc i cu

aer n loc de oxigen


450o C
Pb3O4 miniu de plumb care
3)
3Pb + 2O2 t
este de fapt un plumbat de plumb: Pb2(PbO4)
4)
Pb + S PbS
5)
n prezena aerului, plumbul este atacat chiar i de
ap:
2Pb + O2 + 2H2O 2Pb(OH)2
6)
reacioneaz cu acizii
Pb + H2SO4 (dil) PbSO4 + H2 se formeaz o
pelicul protectoare de PbSO4 care pasiveaz metalul;
aceast proprietate este important pentru ntrebuinarea
Pb n industria H2SO4 (procedeul camerelor de Pb) i de
asemenea, la confecionarea conductelor de ap potabil;
- sub aciunea H2SO4 concentrat se formeaz Pb(HSO4)2
care este solubil:
Pb + 2H2SO4 (conc) Pb(HSO4)2 + H2
Pb + H2CO3 PbCO3 + H2 carbonatul de Pb este
insolubil i formeaz i el o pelicul protectoare
- n prezena unui exces de CO2 carbonatul trece n
bicarbonat care este solubil:
PbCO3 + H2CO3 Pb(HCO3)2 din aceast cauz
Pb nu se utilizeaz la construcia conductelor de ap n zonele cu
ap carbogazoas
6) reacioneaz cu bazele:
Pb + 2NaOH + 2H2O Na2[Pb(OH)4] + H2
Pb(OH)2 + 2NaOH
Compui ai plumbului
- plumbul prezint compui n strile de oxidare +2 i +4,
mai stabili fiind cei n stare de oxidare +2
- compuii n stare de oxidare +4 sunt covaleni i
asemntori cu cei ai Si, Ge i Sn
17

Unitatea de nvare 2
METALE DIN GRUPELE PRINCIPALE

- compuii n stare de oxidare +2 sunt ionici


2.3.1. Compuii plumbului n stare de oxidare +4
I. Compui Pb X
PbO2 + 4HClconc PbCl4 + 2H2O
PbCl4 + 2H2O PbO2 + 4HCl
PbCl4 + 2MCl M2[PbCl6]
- n cazul n care X = F, se formeaz fluoruri complexe de
tipul [PbF8]4- sau [PbF6]2II. Compui Pb O
Metode de obinere
1)
Pb3O4 + 4HNO3(dil) PbO2 + 2Pb(NO3)2 + 2H2O
2)
2PbO + Ca(ClO)2 2PbO2 + CaCl2
Proprieti chimice
1) are caracter oxidant
PbO2 + 4HCl PbCl2 + Cl2 + 2H2O
5PbO2 + 2Mn(NO3)2 + 6HNO3 2HMnO4 + 5Pb(NO3)2 + 2H2O
2) reacioneaz cu oxizi metalici i baze:
PbO2 + 2MeOH Me2[PbO3] + H2O
PbO2 + MeO MePbO3
2.3.2. Compui ai plumbului n stare de oxidare +2
I. Compui Pb X

PbCl2 + 2HClconc H2[PbCl4]


Pb + 2HCldil
H2
o

C
Pb + X2 t
PbX2 reacia are loc cu toi
halogenii cu excepia fluorului
- halogenurile de Pb sunt puin solubile n ap dar solubile
n ap fierbinte
PbX2 + 2MX M2[PbX4]

II. Compui Pb O
Metode de obinere
oC
oC
1
3

Pb3O4 HNO
Pb + O2 t
PbO + O2 450

PbO2
2
t oC

PbO
Pb(NO3)2 + NaOH
Pb(OH)
2
2 NaNO3
Pb(NO3)2 PbO + 2NO2 +

1
O2
2

PbCO3 PbO + CO2


Proprieti fizice
18

Unitatea de nvare 2
METALE DIN GRUPELE PRINCIPALE

- prezint dou modificaii cristaline: una roie (), care se


obine la temperatur mai nalt (peste 884C) i
cristalizeaz n sistem tetragonal (litarga) i una galben
(), care se obine la temperatur mai joas i cristalizeaz
n sistemul rombic (masicot)
Proprieti chimice
1)
- att PbO ct i Pb(OH)2 au caracter amfoter:
PbO + 2HNO3 Pb(NO3)2 + H2O
oC
PbO + 2NaOH t
Na2PbO2 + H2O
PbO + 2NaOH + H2O Na2[Pb(OH)4]
2)
unii reductori l reduc la Pb metalic:
PbO + H2 Pb + H2O
PbO + C Pb + CO
PbO + CO Pb + CO2
III. Compui Pb S
Metode de obinere
1)
Pb + S PbS
2)
Pb2+ + H2S
PbS
2 H

Proprieti chimice
1) - PbS este solubil n HNO3 diluat:
3PbS + 8HNO3 3Pb(NO3)2 + 3S + 2NO + 4H2O
2) prin nclzire n curent de H2 este redus la metal:
PbS + H2 Pb + H2S
3) este descompus de HCl concentrat:
PbS + 4HCl H2[PbCl4] + H2S
IV. Sruri ale Pb+2
1)
Pb + H2SO4 (dil) PbSO4 + H2
2)
Pb + 2CH3COOH Pb(CH3COO)2 + H2
PbO + 2CH3COOH Pb(CH3COO)2 + H2O
PbCO3 + 2CH3COOH Pb(CH3COO)2 + CO2 + H2O
- dac n soluiile apoase de acetat de Pb se introduc
cantiti de PbO, se formeaz acetai bazici: Pb(OH)CH3COO
hidroxiacetat de Pb
3)
Pb(OH)CH3COO + CO2 PbCO3 + CH3COOH
Pb(NO3)2 + Na2CO3 PbCO3 + 2NaNO3
- prin nclzire carbonatul se descompune dup cum
urmeaz:
2 2PbCO2PbO
2 3PbO
3PbCO3
CO
CO

19

Unitatea de nvare 2
METALE DIN GRUPELE PRINCIPALE

2.4. Aluminiul - Al
Rspndire n natur
- aluminosilicai - lamelari: mice i argile
- tridimensionali: feldspai i zeolii
- corindon - -Al2O3
- - Al(OH)3 i - AlO(OH) componenii de baz ai
bauxitei
- criolit Na3[AlF6]
Metode de obinere
- se pornete de la bauxite cu un coninut n material util de
cca. 40 60%
- obinerea aluminiului plecnd de la bauxit presupune
dou etape importante:
a) obinerea aluminei Al2O3 din bauxit
b) extragerea aluminiului din alumin
a) procedeul cel mai folosit pentru obinerea aluminei din
bauxit este procedeul Bayer umed alcalin care folosete o
soluie de NaOH 30%:
7 atm , 200 o C, 68 h

Na[Al(OH)4(H2O)2]
Al(OH)3+ NaOH + 2H2O 5
- impuritile coninute n bauxit formeaz un nmol rou
care de fapt este n cea mai mare parte un gel de Fe(OH) 3 i
SiO2H2O
- din soluia obinut este reprecipitat Al(OH)3, aceasta
putndu-se realiza n dou moduri:
- barbotarea de CO2 prin soluia respectiv ceea ce
duce la formarea de Na2CO3 i precipitarea Al(OH)3:
2Na[Al(OH)4(H2O)2] + CO2 2Al(OH)3 + Na2CO3 + 5H2O
- nsmnarea soluiei respective cu cristale de
Al(OH)3
- dup obinerea Al(OH)3 pur, are loc transformarea
acestuia, sub influena temperaturii, n alumin:
oC
2Al(OH)3 t
Al2O3 + 3H2O
b) obinerea aluminiului din alumin are loc prin
electroliza topiturii de Al2O3
- alumina are o temperatur de topire de cca 2000C, ceea
ce ar duce la un consum energetic foarte mare. De aceea, se
realizeaz electroliza unui amestec de Al2O3 i Na3[AlF6] care
formeaz un amestec eutectic cu temperatura de cca. 936C,
avnd compoziia de 15% Al2O3 i 85% Na3[AlF6].

20

Unitatea de nvare 2
METALE DIN GRUPELE PRINCIPALE

2000C
1000C
936C

100% Al2O3

100% Na3[AlF6]

- procesele probabile care au loc n timpul procesului de


electroliz sunt:
Na3[AlF6] 3Na+ + [AlF6]3
Na3[AlF6] 2NaF + Na[AlF4]
NaF Na+ + F
Al2O3 + Na3[AlF6] 3Na[AlOF2]
- la catod:
(-) 2Na[AlF4] + 6Na+ + 6e 2Al + 8NaF
- la anod:

3
O2
2
- datorit faptului c anodul este confecionat din grafit i
pentru c la acest electrod se degaj oxigen, n timp are loc
consumarea anodului din cauza reaciei dintre oxigen i carbon.
De aceea, periodic are loc nlocuirea acestui eletrod.
Proprieti chimice
- aluminiul este un metal destul de reactiv
3
1)
Al + X2 AlX3
2
- dac X = F atunci reacia are loc la rece iar compusul
AlF3 prezint o reea ionic
- dac X = Cl, Br sau I atunci reacia are loc la temperaturi
de peste 600C iar compuii AlX3 prezint reea covalent i se
prezint sub form de dimeri (AlX3)2
3
2)
2Al + O2 Al2O3
2
(+) 3Na[AlOF2] + 6F - 6e 3Na[AlF4] +

21

Unitatea de nvare 2
METALE DIN GRUPELE PRINCIPALE

- oxidul de aluminiu se poate obine i prin reducerea unor


oxizi metalici cu Al, n cadrul procedeelor de aluminotermie:
oC
Me2O3 + 2Al t
Al2O3 + 2Me, unde Me = Fe,
Cr, Mo, W
oC
3)
2Al + 3S t
Al2S3
Al2S3 + 6H2O 2Al(OH)3 + 3H2S
1
4)
Al + N2 AlN compus ionic
2
AlN + 3H2O Al(OH)3 + NH3
1000o C

Al4C3 + 12H2O 3CH4 +


5)
4Al + 3C t
4Al(OH)3
6)
Al + NaH (AlH3)n LiH
Li[AlH4]
7) este atacat de acizi, cu excepia HNO3 care l
pasiveaz:
2Al + 3H2SO4 Al2(SO4)3 + 3H2
3
Al + 3HCl AlCl3 + H2
2
8) reacioneaz cu bazele n soluie sau n topitur:
3
Al + 3NaOH NaAlO2 + Na2O + H2
2
3
Al +NaOH + 5H2O Na[Al(OH)4(H2O)2] + H2
2
3
Al(OH)3 +
9)
Al + 3H2O HgCl
H2
2
2

2.4.1. Compuii Al - X
Metode de obinere
3
1)
Al + X2 AlX3
2

3
H2
2
3)
Al2O3 + 6HX 2AlX3 + 3H2O
oC
4) industrial: Al2O3 + 3C + 3Cl2 t
(AlCl3)2 + 3CO
Structur
- AlF3 prezint reea ionic
- pentru ceilali halogeni, reeaua este covalent (AlX3)2
i conine legturi bielectronice tricentrice
2)

Al + 3HX AlX3 +

22

Unitatea de nvare 2
METALE DIN GRUPELE PRINCIPALE

Cl
Cl

Al

Cl
Cl

Al

Cl
Cl

- la temperaturi de peste 800C are loc ruperea punilor din


interiorul dimerului i formarea de AlCl3:
800o C
(AlCl3)2 t

2AlCl3
Proprieti chimice
1) n prezena moleculelor care conin atomi cu electroni
neparticipani (NH3, NR3, PH3, PR3, OR2), dau compui de adiie:
Al2Cl6 + 2:NR3 2Cl3Al:NR3
2) reacioneaz cu compuii organomagnezieni:
Al2Cl6 + 6RMgCl Al2R6 + 6MgCl2
3) din soluie apoas cristalizeaz cu 6 molecule de ap:
AlCl3 + 6H2O [Al(H2O)6]Cl3
[Al(H2O)6]3+ +
3Cl
- la aer, triclorura de aluminiu fumeg puternic deoarece
hidrolizeaz din cauza umiditii atmosferice:
AlCl3 + 3H2O Al(OH)3 + 3HCl
4)
AlF3 + NaF Na[AlF4] + NaF Na2[AlF5] + NaF
Na3[AlF6]
2.4.2. Compuii Al O
Metode de obinere
3
1)
2Al + O2 Al2O3
2
oC
2)
Al3+ + 3HO Al(OH)3 t
AlO(OH)
Al2O3
Structur
Al(OH)3 prezint dou modificaii cristaline: - Al(OH)3
bayerit i - Al(OH)3 hidrargilit
o

- AlO(OH)
- Al(OH)3 - Al(OH)3 150
o
450 C
300

- Al2O3
bhemit
o

C
420 C
1000

- Al2O3
- AlO(OH)
corindon
diaspor
- Al2O3 se poate gsi i sub forma unor oxizi dubli,
formnd clasa spinelilor - MII M III
2 O4, de exemplu MgAl2O4

23

Unitatea de nvare 2
METALE DIN GRUPELE PRINCIPALE

Proprieti chimice
- att oxidul ct i hidroxidul de aluminiu prezint caracter
amfoter:
Al2O3 + 2NaOH + 3H2O 2Na[Al(OH)4]
Al2O3 + 6HCl 2AlCl3 + 3H2O
Al(OH)3 + NaOH + 2H2O Na[Al(OH)4(H2O)2]
2Al(OH)3 + 3H2SO4 Al2(SO4)3 + 6H2O
Sruri de aluminiu
- se obin prin aciunea acizilor asupra aluminiului, a
oxidului de aluminiu sau a hidroxidului de aluminiu:
2Al + 3H2SO4 Al2(SO4)3 + 3H2
Al2O3 + 6HNO3 2Al(NO3)3 + 3H2O
Al(OH)3 + 3HCl AlCl3 + 3H2O
- alauni: KAl(SO4)2 12H2O
2.5. Galiu (Ga), Indiu (In), Taliu (Tl)
- prezint compui n strile de oxidare +3 sau +1 n
special pentru Tl
- Tl se aseamn n comportament cu metalele alcaline:
1
Tl + H2O Tl(OH) + H2
2
- Ga se aseamn cu Al
- nu prezint minerale proprii, cu excepia Gl care are un
minereu: Cu[GaS2] galit
- n general se gsesc n cantiti mici n bauxit, blend,
pirit, de unde se recupereaz sub forma unor
combinaii complexe
- n funcie de minereul din care se recupereaz metalul,
se ncearc apoi distrugerea combinaiei complexe n
care se gsete metalul respectiv
Proprieti chimice
1)2M + 3H2SO4 M2(SO4)3 + 3H2, unde M = Ga sau In
3
M + 3HNO3 M(NO3)3 + H2, unde M = Ga sau In
2
2Tl + H2SO4 Tl2SO4 + H2
3
2)
2M + O2 M2O3, unde M = Ga sau In
2
oC
Ga2O3 + 4Ga t
3Ga2O

24

Unitatea de nvare 2
METALE DIN GRUPELE PRINCIPALE
o

1000 C
In2O3 800

In2O + O2
o
C
Tl2O3 100

Tl2O + O2
3
3)
M + X2 MX3, compus stabil pentru Ga
2
oC

InCl + Cl2
InCl3 1000
o
C

TlCl + Cl2
TlCl3 100
3
4)
M + H2 (MH3)n
2
- (GaH3)n este stabil
InH3 InH + H2
oC

[TlH3] 0
TlH + H2
TlH + H2O TlOH + H2

2.5.1. Compuii galiului, indiului i taliului


I. Compuii M - H
MX3 + LiH
(MH3)n
Li[AlH4]
- aceti compui formeaz ca i hidrurile de aluminiu,
compui de adiie cu NR3, OR2, R2CO: H3M:O=CR2
II. Compuii M O
Metode de obinere
O2
t o
sau
M2O + O2, unde M =
M
M2O3 M
Ga sau In
oC
3

Tl2O + O2
2Tl + O2 Tl2O3 100
2
oC

Tl(OH)3 t
Tl2(SO4)3 HO
Tl2O3 +H2O
o

Tl(OH) t
Tl2SO4 HO
Tl2O + H2O
o

scazuta , 12 h

Ga2O3 GaO(OH)
Ga3++ 3HO Ga(OH)3 t
gel
t ridicata, repede
600C
600o C
Ga2O3 Ga2O3
Ga2O
- toi oxizii prezint caracter bazic:
M2O3 + 3H2SO4 M2(SO4)3 + 3H2O
Tl2O + H2SO4 Tl2SO4 + H2O
M2O3 + 6HNO3 2M(NO3)3 + 3H2O

25

Unitatea de nvare 2
METALE DIN GRUPELE PRINCIPALE

3
O2
2
- sulfaii acestor metale formeaz alauni, cu excepia Tl
III. Compuii M X
M + X2 MX3
3
M + 3HX MX3 + H2
2
- GaCl3 este stabil
- InCl3 i TlCl3 se descompun n srurile monovalente, la
temperaturi diferite
oC

(MCl2)2 + 2H2, unde M = Ga


M + 4HCl 200
sau In
- de fapt, pentru Ga este vorba de un amestec de
I
Ga [GaIIICl4] cu dimerul (GaCl2)2 iar pentru In, este un amestec
echimolecular de InCl i InCl3.
o

C
2M(NO3)3 t
M2O3 + 6NO2 +

2.6. Grupa II A - Caracterizare general


Elementele grupei:

ns2
- mai este denumit i grupa metalelor alcalino-pmntoase
- Be formeaz legturi covalente cu procent de ionicitate
- Be este singurul metal din aceast grup cu proprieti
diamagnetice
- BeO i Be(OH)2 au caracter amfoter
- starea de oxidare obinuit este +2
- temperatura de topire, densitatea i duritatea au valori mai mari
dect pentru elementele din grupa I A
- energiile de ionizare au valori mici dar sunt superioare celor
caracteristice elementelor din grupa I A
Rspndire n natur
- Be se gsete sub form de silicai
- Mg se gsete sub diverse forme:
MgCl2 KCl 6H2O carnalit
MgCO3 magnezit
MgCO3 CaCO3 dolomit
Mg6[(Si4O11)(OH)6] H2O azbest
Mg3[(Si2O5)2(OH)2] talc
- Ca, Sr i Ba se gsesc sub form de carbonai sau sulfai
Metode de obinere
26

Unitatea de nvare 2
METALE DIN GRUPELE PRINCIPALE

- din minereurile care le conin, metalele sunt trecute sub


form de cloruri sau oxizi i apoi se face fie electroliza, fie
reducerea oxizilor cu C sau cu metale;
- n cazul beriliului, se pleac de la (BeCl2)n care se supune
electrolizei n topitur, n amestec cu NaCl pentru mrirea
conductibilitii electrice a amestecului.
MgO + C Mg + CO
+ Si Mg + SiO2
3BaO + 2Al 3Ba + Al2O3
+ Mg Ba + MgO
- pentru obinerea Ra pur, se izoleaz Ra din amestecuri de
compui radioactivi cu ajutorul HN3 (acid azothidric) cu formare
de azid de Ra, Ra(N3)2 care apoi la temperatur trece n Ra pur
i azot
Proprieti fizice
- Be - metal cenuiu argintiu, cristalizat n sistem
hexagonal;
- Mg - metal moale, alb strlucitor, cristalizat n reea
hexagonal compact;
- Ca - metal moale, alb argintiu, strlucitor, cristalizat
n reea cubic cu fee centrate;
- Ba - metal alb argintiu, cristalizat n reea cubic
centrat intern;
- Ra metal alb strlucitor.
Proprieti chimice
1) M + X2 MX2
- halogenurile metalelor alcalino-pmntoase prezint
reele ionice, mai puin BeX2, n special BeCl2. Aceasta prezint
legturi covalente Be-Cl, cu Be n stare de hibridizare sp.
E

2px

2py

2pz

2 orbit. nehibrizi
2 orbit. hibrizi sp

2s
Be stare fundamental
stare hibrid
- cei doi electroni din orbitalii hibrizi vor forma dou
legturi cu electronii nepereche din orbitalii atomici p ai celor

27

Unitatea de nvare 2
METALE DIN GRUPELE PRINCIPALE

doi atomi de clor, rezultnd molecula de BeCl2, cu structur


linear, unghiul dintre cele dou covalene fiind de 180:
Cl Be Cl
ntre moleculele de BeCl2 apar interacii de natur
electrostatic ntre o pereche de electroni neparticipani de pe un
atom de clor i unul din cei doi orbitali liberi ai atomului de
beriliu care duc la formarea de asociaii de molecule (BeCl2)n:
:Cl
:Cl
:Cl
:Cl
Be
Be
Be
Be
Cl:
Cl:
Cl:
Cl:
- prin nclzire la cca. 750 C, se distruge structura
polimeric i rezult monomeri de BeCl2
2) M +

1
O2 MO
2

- reacia de mai sus nu se produce n cazul Be i al Mg care


sunt rezistente la aciunea oxigenului la temperatur obinuit;
t
M + O2
MO2 peroxizi
t
3) M + S MS
4) M + H2 MH2 , cu excepia Be
5) M + H2SO4 MSO4 + H2
6) BeO + 2NaOH + H2O Na2[Be(OH)4]
C
7) Ca + 2C 1000

CaC2
t
2Be + C Be2C
o

2.6.1. Compuii cu hidrogenul ai elementelor grupei II A


- aceti compui scot n eviden comportamentul diferit al
Be fa de celelalte elemente
Metode de obinere
M + H2 MH2
- aceast metod se aplic pentru toate elementele grupei,
cu excepia Be pentru care hidrura corespunztoare se obine prin
metode indirecte:
2nBe(CH3)2 + nLi[AlH4] 2(BeH2)n + nLi[Al(CH3)4]
Proprieti chimice
- hidrura de beriliu are caracter covalent n timp ce
celelalte hidruri au caracter ionic;
- BeH2 prezint structur polimer, ntre moleculele de
BeH2 manifestndu-se legturi bielectronice tricentrice,
asemntoare cu cele care se manifest n cazul (BH3)n:

28

Unitatea de nvare 2
METALE DIN GRUPELE PRINCIPALE

H
Be

H
Be

H
Be

Be

H
H
H
H
- datorit acestei structuri n care Be are doi orbitali liberi,
hidrura de beriliu d reacii de adiie n prezena unor compui
care conin n molecul atomi cu electroni neparticipani:
(BeH2)n + nR2O: nH2Be :OR2
- hidrurile celorlalte elemente din aceast grup dau cu apa
reacii de hidroliz cu formare de hidroxizi:
CaH2 + 2H2O Ca(OH)2 + 2H2
2.6.2. Compuii cu oxigenul ai elementelor grupei II A
I. Oxizii
Metode de obinere
M+

1
O2 MO
2

- reacia decurge la rece pentru Ca i Ba i la cald pentru


Be i Mg. Aceste dou metale formeaz la rece o pelicul
protectoare
t
M + O2
MO2
Proprieti chimice
- toi oxizii au caracter bazic, cu excepia BeO care are
caracter amfoter:
BeO + 2HCl BeCl2 + H2O
BeO + 2NaOH + H2O Na2[Be(OH)4]
CaO + 2HNO3 Ca(NO3)2 + H2O
II. Hidroxizii
Metode de obinere
1) M + 2H2O M(OH)2 + H2 cu excepia Be i Mg
pentru care hidroxizii se obin printr-o reacie de dublu schimb:
MgSO4 + 2NaOH 2Mg(OH)2 + Na2SO4
2) MO + H2O M(OH)2
3) MH2 + H2O M(OH)2 + H2
Proprieti chimice
cu excepia Be(OH)2 toi ceilali hidroxizi au caracter
bazic:
M(OH)2 + 2HCl MCl2 + 2H2O
Be(OH)2 + H2SO4 BeSO4 + 2H2O
Be(OH)2 + 2NaOH Na2[Be(OH)4]
29

Unitatea de nvare 2
METALE DIN GRUPELE PRINCIPALE

2.6.3. Compui metal halogen i metal carbon ai


elementelor grupei II A
I. Compuii M X
Metode de obinere
1) M + X2 MX2
2) M + 2HX MX2 + H2
Proprieti chimice
- clorura de beriliu prezint structur polimeric, (BeCl2)n
505 C
1) MgCl2 + H2O 350

Mg(OH)Cl + HCl
t 505 C
MgO + HCl
2) ca i (BeH2)n i (BeCl2)n datorit existenei celor doi
orbitali liberi pe atomul de beriliu. De aceea, n prezena unor
molecule ce conin atomi cu una sau mai multe perechi de
electroni neparticipani clorura de beriliu d reacii de adiie care
duc la desfacerea lanurilor polimerice:
(BeCl2)n + n:NR3 nCl2Be:NR3
II. Compuii M C (carburi)
- exist trei tipuri de carburi pe care le pot forma
elementele acestei grupe:
1. carburi de tip C 22 , numite i acetiluri care n reacie cu
apa pun n libertate acetilena. Compui de acest tip formeaz Ca,
Sr i Ba.
CaC2 + 2H2O C2H2 + Ca(OH)2
2. carburi de tip C4- care n reacie cu apa pun n libertate
metan. Compui de acest tip formeaz numai Be.
Be2C + 4H2O CH4 + 2Be(OH)2
3. carburi de tip C 34 care n reacie cu apa pun n libertate
propin. Carburi de acest tip formeaz Mg.
Mg2C3 + 4H2O HC C CH3 + 2Mg(OH)2
2.7. Grupa I A - Caracterizare general
Elementele grupei:


ns1
- grupa mai poart denumirea de grupa metalelor alcaline;
- starea de oxidare obinuit este +1;
- elementele acestei grupe au tendina de a ceda unicul electron
de valen, trecnd n ioni pozitivi;

30

Unitatea de nvare 2
METALE DIN GRUPELE PRINCIPALE

- elementele au cea mai mare tendin de ionizare din sistemul


periodic, avnd cea mai mic energie de ionizare (fig. 1):

Figura 1 Energiile de ionizare ale atomilor elementelor n


funcie de numrul atomic
- elementele acestei grupe au un caracter metalic pronunat, Fr
fiind cel mai electropozitiv element din sistemul periodic;
- cu excepia litiului, toate celelalte elemente din grup formeaz
compui ionici;
- litiul formeaz compui covaleni sau cu un grad nalt de
covalen.
Rspndire n natur
Cele mai rspndite elemente din aceast grup sunt Na i
K, fiecare n procent de cca. 2,5% n scoara terestr. Se gsesc n
special sub form de NaCl, KCl, NaNO3, KNO3.
Metode de obinere
- K i Na se obin prin electroliza topiturilor de hidroxizi
sau cloruri;
- Li se obine prin electroliza topiturii de LiCl;
- Rb i Cs se obin prin nclzirea hidroxizilor lor cu Mg
metalic n curent de hidrogen sau prin reducere cu Zr;
NaCl Na+ + Cl(-) Na+ + e- Na
(+) Cl- - e- Cl
2Cl Cl2
Reacia total care are loc la electroliza unei topituri de
NaCl este:
NaCl electroliz

a Na +

1
Cl2
2

31

Unitatea de nvare 2
METALE DIN GRUPELE PRINCIPALE

n cazul topiturii de KOH procesele care au loc la cei doi


electrozi n timpul procesului de electroliz sunt:
KOH K+ + HO(-) K+ + e- K
(+) HO- - e-

HO

2HO

H2O +

1
O2
2

Reacia total la electroliza topiturii de KOH este:


2KOH electroliz

a K +

1
O2 + H2O
2

Proprieti fizice
- sunt metale moi;
- au duritate mic, densitate mic n cazul Li, densitatea
este chiar mai mic dect a apei, Li = 0,53 g / cm3, la
20 C;
- au temperaturi de topire sczute;
- prezint fenomenul termo- i fotoelectric;
- sunt paramagnetice;
- prezint reele cubice centrate intern cu numrul de
coordinare 8.
Proprieti chimice
- proprietile chimice ale acestor elemente vor fi
exemplificate pentru Na.
1) 2Na + X2 2NaX
2) 2Na +

1
O2
2

H << 0

Na2O

- Na2O are caracter bazic: Na2O + H2O


3) 2Na + S Na2S
Na2S + H2O NaOH + NaHS
4) Na +

2NaOH

1
H2 NaH
2

NaH + H2O NaOH + H2


1
H2
2

5) Na + H2O NaOH +

H << 0

6) Na + H2SO4 NaHSO4 + H2
Na2SO4 + H2
Na+ HCl NaCl +

1
H2
2

7) Na + C2H2 NaHC2 + H2 (acetilur monosodic)


Na2C2 + H2 (acetilur disodic)

32

Unitatea de nvare 2
METALE DIN GRUPELE PRINCIPALE

2.7.1. Compuii cu oxigenul ai elementelor grupei I A


- metalele alcaline formeaz cu oxigenul patru tipuri de
oxizi:
- oxizi simpli de tip M2O;
- peroxizi, M2O2;
- superoxizi, MO2;
- ozonide, MO3.
Metode de obinere
1
O2 M2O
2
200 C
2M + O2
M2O2
t
M + O2 MO2

2M +

3KOH(s) + O3 KO3 + K2O +

1
3
H2O + O2
2
2

Proprieti chimice
1) M2O + H2O 2MOH
M2O2 + 2H2O 2MOH + H2O2
t C
1) M2O2
M2O +
o

1
O2
2

2) M2O + H2SO4 M2SO4 + H2O


M2O2 + H2SO4 M2SO4 + H2O2
3) M2O + CO2 M2CO3
M2O2 + CO2 M2CO3 +

1
O2
2

- pe aceast din urm reacie se bazeaz folosirea


peroxidului de sodiu, Na2O2 pentru mprosptarea
aerului n submarine i n mtile scafandrilor.
2.7.2. Hidroxizi ai elementelor grupei I A
Metode de obinere
1) M + H2O MOH +
2)
3)
4)
5)

1
H2
2

M2O + H2O 2MOH


MH + H2O MOH + H2
M2SO4 + Ba(OH)2 2MOH + BaSO4
electroliza soluiilor halogenurilor metalelor alcaline,
ca procedeu industrial (vezi metode de obinere a
hidrogenului)
2MCl + 2H2O electroliz

a 2MOH + H2 + Cl2
H2O H+ + HO33

Unitatea de nvare 2
METALE DIN GRUPELE PRINCIPALE

MCl M+ + Cla. Varianta cu catod solid (de fier)


(-) H+ + e- H 2H H2
(+) Cl- - e- Cl 2Cl Cl2
- n soluie:
M+ + HO- MOH
b. Varianta cu catod lichid (de mercur)
(-) xM+ + xe- + Hg MxHg
2MxHg + 2xH2O 2xMOH + xH2 + 2Hg
(+) Cl- - e- Cl 2Cl Cl2
- n cadrul procedeului electrochimic este foarte important
ca MOH s nu ajung n contact cu clorul deoarece pot avea loc
urmtoarele reacii secundare:
rece
2MOH + Cl2
MClO + MCl + H2O
7080 C
6MOH + 3Cl2
MClO3 + 5MCl + 3H2O
- din acest motiv spaiul anodic trebuie separat de spaiul
catodic
6) Un procedeu industrial de obinere a NaOH este
procedeul caustificrii care utilizeaz ca materii prime soda
calcinat i laptele de var:
Na2CO3 + Ca(OH)2 2NaOH + CaCO3
Proprieti chimice
- n stare topit NaOH atac sticla
- n prezen de oxigen, NaOH atac chiar platina
1) NaOH + HCl NaCl + H2O
2) 2NaOH + CO2 Na2CO3 + H2O
3) Zn + 2NaOH + H2O Na2[Zn(OH)4] + H2
4) NaOH + CO HCOO-Na+
o

2.7.3. Carbonatul de sodiu Na2CO3


Metode de obinere
1) Procedeul Leblanc a fost primul procedeu folosit
pentru obinerea Na2CO3:
Na2SO4 + 2C Na2S + 2CO2
Na2S + CaCO3 Na2CO3 + CaS
2) Procedeul Solvay este n prezent singurul procedeu
industrial de obinere a Na2CO3. Etapele acestui procedeu sunt:
NH3 + CO2 + H2O NH4HCO3
NH4HCO3 + NaCl NaHCO3 + NH4Cl
t
2 NaHCO3
Na2CO3 + H2O + CO2
o

34

Unitatea de nvare 2
METALE DIN GRUPELE PRINCIPALE

Proprieti generale
- carbonatul de sodiu cristalizeaz cu 10 molecule de
ap: Na2CO3 10H2O
- prezint fenomenul de eflorescen care const n
pierderea parial sau total a moleculelor de ap de
cristalizare: Na2CO3
7H2O; Na2CO3
3H2O sau
Na2CO3 anhidr, numit i sod calcinat
- n reacie cu srurile de calciu ale acizilor tari (cloruri,
sulfai) formeaz CaCO3, pe aceast reacie bazndu-se
procedeul var sod de dedurizare a apelor:
Na2CO3 + CaSO4 Na2SO4 + CaCO3

35

Unitatea de nvare 2
METALE DIN GRUPELE PRINCIPALE

TESTUL DE AUTOEVALUARE 2:
1. Stibiul i bismutul: metode de obinere, proprieti
chimice.
2. Compuii plumbului n stare de oxidare +2
3. Aluminiul: metode de obinere, proprieti chimice
4. Grupa II A: caracterizare general, metode de obinere,
proprieti chimice
5. Hidroxidul de sodiu: metode de obinere, proprieti
chimice
LUCRAREA DE VERIFICARE 1
1. Cum se explic diferenele dintre conductori,
semiconductori i izolatori pe baza teoriei orbitalilor
moleculari?
2. Compuii staniului n stare de oxidare +4
3. Aluminiul: metode de obinere, proprieti chimice
4. Grupa I A: caracterizare general, metode de obinere,
proprieti chimice
BIBLIOGRAFIE
1. Beral, E., Zapan, M., Chimie anorganic, Editura Tehnic,
Bucureti, 1977
2. Neniescu, C.D., Chimie general, Editura Didactic i
Pedagogic, Bucureti, 1980
3. Negoiu, D., Tratat de chimie anorganic, vol. I, Editura
Tehnic, Bucureti, 1973
4. Negoiu, D., Tratat de chimie anorganic, vol. II, Editura
Tehnic, Bucureti, 1975

36

Unitatea de nvare 3
COMBINAII COMPLEXE

OBIECTIVE:
Identificarea unei combinaii complexe i a prilor
componente ale acesteia
Cunoaterea claselor de combinaii complexe
3.1. Combinaii complexe
Combinaiile complexe conin pe lng un numr de ioni
simpli i un ion complex (anion sau cation) constituit dintr-un ion
central, nconjurat (coordinat) de un numr bine definit de molecule
sau ioni, denumite liganzi.
Orice combinaie complex este format din:
- unul sau mai muli ioni metalici centrali;
- un numr variabil de anioni sau molecule neutre donoare
de electroni care nconjoar ionul metalic i care poart
denumirea de liganzi;
- un numr variabil de anioni sau cationi care trebuie s
compenseze sarcina ionului complex.
Ionul sau ionii metalici centrali mpreun cu liganzii
alctuiesc sfera de coordinare, iar ionii care compenseaz sarcina
acestei sfere alctuiesc sfera de ionizare.
ion metalic numar de coordinare

[ Ni( NH 3 ) ] Cl
2
6
ligand sfera de ionizare
ion complex
(sfera de coordinare)

n acest caz, ionul complex, [Ni(NH3)6]2+ preia sarcina ionului


metalic, Ni2+, deoarece ligandul este o molecul neutr i nu
particip la sarcina electric a ionului complex. Liganzii pot fi i
anioni, caz n care sarcina ionului complex se calculeaz ca fiind
suma algebric a sarcinilor ionului metalic i a liganzilor anioni:
[Ni(NH3)5Cl]+ Cl- ;
K3[Fe(CN)6]3- ;
Na3[Co(NO2)6]3Exist combinaii complexe n care att anionul ct i cationul sunt
ioni compleci:
[Co(NH3)6]3+[Cr(CN)6]3n soluie, o combinaie complex se descompune numai n
ionii compleci i ionii de compensare. Ionii compleci nu se
descompun n soluie, avnd o stabilitate deosebit:
Na3[Co(NO2)6] 3Na+ + [Co(NO2)6]337

Unitatea de nvare 3
COMBINAII COMPLEXE

Fundamentele teoriei combinaiilor complexe au fost puse de


Werner (1893). Postulatele care stau la baza acestei teorii sunt:
I.
Metalele prezint dou tipuri de valene: valene
primare (principale) sau ionizabile i valene secundare
(auxiliare) sau neionizabile.
II.
Valenele primare sunt satisfcute de ioni negativi iar
valenele secundare sunt satisfcute de ioni negativi sau
de molecule neutre.
III. Valenele secundare sunt dirijate n spaiu n jurul
ionului metalic central.
innd cont de aceste postulate, au putut fi stabilite unele
combinaii complexe, spre exemplu cele ale CoCl 3 cu NH3. Cei doi
compui pot forma mai multe combinaii complex, combinndu-se
n diferite proporii, dup cum urmeaz:
a) CoCl3 6NH3 [Co(NH3)6]Cl3
H 3N
H 3N

NH3 Cl
NH3
Co
Cl
NH3
NH3 Cl

Cu linie continu au fost figurate valenele primare iar cu linie


punctat, valenele secundare.
b) CoCl3 5NH3 [Co(NH3)5Cl]Cl2
H3N
H3N

NH3 Cl
NH3
Co
NH3
Cl Cl

c) CoCl3 4NH3 [Co(NH3)4Cl2]Cl


Cl
H 3N
Co
H3N

NH3
Cl
NH3

Cl

Numrul de coordinare (n.c.) poate lua diferite valori, dar n


general este 2, 4 sau 6. Valori mai mari 7 sau 8 apar atunci cnd
liganzii au volume mici, de exemplu ionul fluorur n K2[TaF7].

38

Unitatea de nvare 3
COMBINAII COMPLEXE

Liganzii sunt fie anioni, fie molecule neutre care posed cel
puin o pereche de electroni neparticipani. Ei pot fi clasificai dup
numrul de perechi de electroni cu care particip la coordinare:

- liganzi monodentai: X-, CN-, NH3, N (piridin);


- liganzi bidentai: SO 32 , S2O 32 , C2O 24 sau:
CH2

NH2

CH2

NH2

CH3

etilendimina
CH2

CH3

- dicetonele

NH2

CH2
O
C

OH

glicocol
- liganzi tridentai propilentriamina:
CH2

NH2

CH

NH2

CH2

NH2

- liganzi tetradentai tetrapiridil:


N

Liganzii polidentai pot funciona cu o capacitate de coordinare mai


mic dect cea de care dispun.
3.2. Clase de combinaii complexe
1. Aminocompleci
2. Acvocompleci
3. Hidroxocompleci
4. Halogenocompleci
5. Cianocompleci
6. Carbonilocompleci
7. Sruri duble

39

Unitatea de nvare 3
COMBINAII COMPLEXE

8. Combinaii complexe polinucleare


9. Combinaii complexe chelatice
10.Combinaii complexe cu olefine
1. Aminocompleci. Ligandul este reprezentat de molecula de
amoniac, NH3, legtura cu ionul metalic central realizndu-se prin
intermediul perechii de electroni neparticipante de pe atomul de
azot.
Exemple:
n.c. = 2
[Ag(NH3)2]Cl
n.c. = 4
[Cu(NH3)4]SO4
n.c. = 6
[Ni(NH3)6]Cl2
2. Acvocompleci. Ligandul este molecula de ap, legtura cu
ionul metalic central realizndu-se prin una din cele dou perechi de
electroni neparticipante de pe atomul de oxigen.
Exemple:
n.c. = 4
[Cu(H2O)4]SO4 H2O
n.c. = 6
[Ni(H2O)6]SO4 H2O
3. Hidroxocompleci. Ligandul este reprezentat de ionul
hidroxil, HO-, legtura realizndu-se prin intermediul perechii de
electroni a ionului.
Exemple:
n.c. = 4
Na[Al(OH)4(H2O)2]
Na2[Zn(OH)4]
4. Halogenocompleci. Ligandul este ionul clorur, Cl-.
Exemple:
n.c. = 4
H2[PbCl4] Na[BF4]
n.c. = 6
K3[FeF6]
n.c. = 7
K2[TaF7]
5. Cianocompleci. Ligandul este ionul cianur, CN-.
Exemple:
n.c. = 2
K[Ag(CN)2]
n.c. = 4
K2[Cd(CN)4]
n.c. = 6
K4[Fe(CN)6]
K3[Fe(CN)6]

40

Unitatea de nvare 3
COMBINAII COMPLEXE

6. Carbonilocompleci. Ligandul este molecula de monoxid


de carbon, CO.
Exemple:
Cr(CO)6
[Mn(CO)5]2
Fe(CO)5
Fe2(CO)9
Ni(CO)4
7. Sruri duble. Asemenea combinaii complexe au diferii
liganzi.
Exemple:
(NH4)2[Fe(SO4)2] 6H2O sare Mohr
Alauni de tipul M I2 [MII(SO4)2] 12H2O
MI [MIII(SO4)2]
12H2O
K2[HgCl4]
8. Combinaii complexe polinucleare. Acest tip de
combinaii complexe prezint doi sau trei atomi metalici centrali.
Legtura dintre atomi se face prin aa-numitele puni care pot fi:
hidroxil, oxo, peroxo, amino, acetato etc. Puntea se desemneaz prin
prefixul .
Exemple:
[(NH3)5Cr.........OH.............Cr(NH3)5]Cl5
pentaclorura de decaamino ol dicrom (III)
[(NH3)4Co.........OH............Co(NH3)4](SO4)2
NH2
disulfat de octaamino ol amino dicobalt (III)
9. Combinaii complexe chelatice. Liganzii aparin unor clase
diferite de combinaii, n special organice: baze Schiff, acetil
aceton, dimetil glioxim.
Exemple:

41

Unitatea de nvare 3
COMBINAII COMPLEXE
H3C

CH
C
O

H 3C

C H3
C

2
Me

C
CH

C H3

dimetil glioximat
10. Combinaii complexe cu olefine. n acest caz, liganzii
sunt reprezentai de molecule ale diferitelor olefine.
Exemple:
K[PtCl3(C2H4)]
[PtCl2(C2H4)2]
TESTUL DE AUTOEVALUARE 3:
1. Caracterizarea general a unei combinaii complexe.
2. Enunai postulatele lui Werner referitoare la combinaiile
complexe.
3. Liganzii: definiie i clasificare.
4. Indicai cinci clase de combinaii complexe. Dai exemple
din fiecare clas.
BIBLIOGRAFIE
1. Beral, E., Zapan, M., Chimie anorganic, Editura Tehnic,
Bucureti, 1977
2. Neniescu, C.D., Chimie general, Editura Didactic i
Pedagogic, Bucureti, 1980
3. Blackman , A., Bottle, S.E., Schmid, S., Mocerino, M., Wille,
U., Chemistry, John Wiley & Sons Australia, Ltd. 2008
4. Olmsted, J. III, Williams, G.M., Chemistry fourth edition,
John Wiley & Sons, Inc., 2006
5. Miessler, G.L., Tarr, D.A., Inorganic Chemistry third
edition, Pearson Prentice Hall Education, Inc., 2004

42

Unitatea de nvare 4
METALE TRANZIIONALE

OBIECTIVE:
Recunoaterea metalelor tranziionale
nsuirea metodelor generale de obinere ale acestor
elemente
Cunoaterea principalelor proprieti chimice ale
elementelor studiate
Caracterizarea celor mai importani compui ai
metalelor tranziionale
4.1. Noiuni generale
Denumirea de metale tranziionale definete elementele ai
cror atomi au n curs de completare nivelele d sau f.
Aceste elemente au n comun urmtoarele proprieti:
- sunt metale dure cu puncte de topire i de fierbere
foarte ridicate;
- sunt bune conductoare de cldur i electricitate;
- formeaz aliaje att ntre ele ct i cu alte metale;
- n majoritatea cazurilor prezint valene variabile.
Configuraia electronic a elementelor tranziionale, pe
grupe, precum i strile de oxidare pe care le prezint aceste
elemente sunt date n tabelul de mai jos:
Grupa III b (+3)
Grupa IV b (+2,+3,+4)
2
1
Sc 4s 3d
Ti 4s23d2
Y 5s24d1
Zr 5s24d2
La 6s25d1
Hf 6s25d2
Ac 7s26d1
Rf 7s26d2
Grupa V b (+2 ... +5)
V 4s23d3
Nb 5s14d4
Ta 6s25d3
Ha 7s26d3

Grupa VI b (+2 ... +6)


Cr 4s13d5
Mo 5s14d5
W 6s25d4

Grupa VII b (+2 ... +7)


Mn 4s23d5
Tc 5s24d5
Re 6s25d5

43

Unitatea de nvare 4
METALE TRANZIIONALE

Grupa VIII b(+2,+3)


Fe 4s23d6
Co 4s23d7
Ru 5s14d7
Rh 5s14d8
Os 6s15d7
Ir 6s15d8
Grupa I b (+1 ... +3)
Cu 4s13d10
Ag 5s14d10
Au 6s15d10

Ni 4s23d8
Pd 5s04d10
Pt 6s15d9
Grupa II b (+2)
Zn 4s23d10
Cd 5s24d10
Hg 6s25d10

Proprieti generale ale metalelor tranziionale


1. Starea de oxidare poate lua valori de la 0 la pn la
valoarea corespunztoare numrului grupei din care face parte
metalul respectiv. Excepii: elementele din grupa I b care pot
avea stri de oxidare superioare (Cu+2, Au+3).
2. Spre deosebire de grupele principale pentru care pe
msur ce coborm n grup se stabilizeaz compuii n starea de
oxidare minim, pentru metalele tranziionale pe msur ce
coborm n grup se stabilizeaz compuii n starea de oxidare
maxim.
3. Compuii n stare de oxidare inferioar sunt ionici iar
cei n stare de oxidare superioar sunt covaleni.
4. Oxizii inferiori au caracter bazic iar cei superiori au
caracter acid.
4.2. Grupa III B
Elementele grupei:

2
1
ns (n-1)d
- aceste elemente sunt puin rspndite n natur;
- nu formeaz minerale proprii, gsindu-se n combinaii
cu alte elemente, n special sub form de silicai sau fosfai
Metode de obinere
- se folosesc dezagregri succesive cu HCl, aducnd
metalele sub form de compui clorurai de tipul ECl3
- clorurile sunt apoi fie reducerii electrolitice fie reducerii
metalotermice folosind Na, Mg, Ca, cu obinerea
metalelor:
3
ica
electrolit

E + Cl2
ECl3 reducere
2
Na , t C
ECl3 E + 3NaCl
o

44

Unitatea de nvare 4
METALE TRANZIIONALE

Proprieti fizice
- Sc, Y, La sunt metale cu reele compacte;
- au densiti mari ( 5 g / cm3);
- au temperaturi de topire i de fierbere ridicate;
- prezint un slab paramagnetism;
- pot forma aliaje.
Proprieti chimice
- aceste metale prezint n toi compuii starea de oxidare
+3;
- sunt elemente cu reactivitate relativ mare;
3
1) M + X2 MX3
2
- MF3 este insolubil n ap, prezint reea ionic
- MX3 unde X = Cl, Br sau I hidrolizeaz n ap cu
formare de MOX
- aceste halogenuri prezint un grad ridicat de
covalen
3
2) 2M + O2 M2O3
2
- Sc2O3 are caracter amfoter
- La2O3 are caracter bazic
3) 2M + 3S M2S3
- aceti compui sunt uor hidrolizabili
4) 2Sc + 3H2SO4 Sc2(SO4)3 + 3H2
3
rece
5) La + 3H2O
La(OH)3 + H2
2
6) cu hidrogen, azot, carbon, siliciu i bor aceste metale
formeaz compui interstiiali de tipul ME i ME2
4.3. Grupa IV B
Elementele grupei:

[]

ns2 (n-1)d2
- strile de oxidare n care se pot gsi aceste elemente n compui
sunt: +4 n compui covaleni, +2 n compui ionici i uneori n
+3
Rspndire n natur
- Ti sub form de TiO2 - rutil
- FeO TiO2 [FeTiO3] ilmenit
- CaO TiO2 [CaTiO3] perovskit
45

Unitatea de nvare 4
METALE TRANZIIONALE

- Zr, Hf ZrSiO4, ZrO2, HfO2


Metode de obinere
1) Procedeul Kroff pornete de la oxizi:
t C
MO2 + 2Cl2 + 2C
MCl4 + 2CO
Na ,K ,Tl
MCl4 M prin reducere metalotermic
ica
MCl4 reducere
electrolit

M
C, Ta ( W )
t C
2) Tiimpur + I2 TiI2 t
Tipur + I2
Proprieti chimice
H
H
1) M + X2 MX4
MX3
MX2
H
t C, H sau exces de M
t C
2) M + O2 MO2 M2O3
MO
Ti
3) M + S (Se, Te) MS2 Hsau
M2S3
Ti
Ti2S3 Hsau
TiS
4) M + C (Si, Ge, B, N) ME (MSi2, MB2)
5) M + H2 MHx hidruri interstiiale
6) reacioneaz cu acizii, Ti fiind atacat mai puternic n
timp ce Zr i Hf sunt mai rezistente fiind atacat doar de
acizi concentrai (amestec de HNO3 i HF):
rece
Ti + 6HF
H2[TiF6] + 2H2
Ti + HCl(anhidru) H2[TiCl6] + 2H2
3
Ti + 3HCl + 6H2O [Ti(H2O)6]Cl3 + H2
2
Ti + HNO3 TiO2 xH2O
o

4.4. Grupa V B
Elementele grupei:
[]

ns2 (n-1)d3
- strile de oxidare ale acestor elemente n compui sunt cuprinse
ntre +2 ... +5;
- cnd se gsesc n stri inferioare de oxidare se comport ca
metale formnd cationi a cror;
- stabilitate scade de la V la Ta;
- n stri de oxidare superioare se comport ca nemetale, formnd
combinaii covalente, la fel ca i elementele grupei V A;
- cu creterea lui Z scade caracterul nemetalic al elementelor;
- caracterul bazic al oxizilor se manifest la strile de oxidare
inferioare (ex. VO), pe msur ce crete starea de oxidare,

46

Unitatea de nvare 4
METALE TRANZIIONALE

crescnd i caracterul acid, V2O5 avnd caracter amfoter, cu


caracter mai pronunat acid.
Rspndire n natur
- se gsesc n minereuri, alturi de alte elemente, sub
form de oxoanioni:
Pb5[(VO4)3Cl]
V2O5 (patronit)
(Fe,Mn)[NbO3]2- columbit
(Fe, Mn)[TaO3]2 tantalit
Metode de obinere
t C
1) V2S5 + O2
V2O5 + Al Vimpur + Al2O3
Vimpur + H2SO4 V2(SO4)3 + H2
ica
V2(SO4)3 reducere
electrolit

Vpur
x
C, Ta ( W )
Vimpur + I2 VIx t
Vpur + I2
2
2) pentru Nb i Ta se realizeaz o topitur a minereului
cu Na2CO3 i NaOH cu formare de Na3[MO4] care este solubil;
acesta se filtreaz i prin soluia rezultat se barboteaz CO2 cnd
are loc formarea de M2O5. Prin tratarea amestecului celor dou
fluoruri (de Nb i Ta) cu KF + HF are loc separarea niobiului de
tantal pe baza solubilitii diferite a acestora: K2[TaF7] este
insolubil n timp ce K2[NbOF5] este solubil n ap.
K2[TaF7] + Na 2KF + 5NaF + Ta
t C
K2[TaF7] + O2
Ta2O5 + Al Ta
K2[NbOF5] + O2 Nb2O5 + Al Nb
Proprieti chimice
H
t C
1) M + X2
(Nb,Ta)X5
MX4 (MX3, MX2)
VF5;VX4; VX3; VX2
H
t C
2) M + O2
M2O5
MO2 (M2O3, MO)
acetia din urm stabili doar pentru V
3) M + E compui interstiiali, unde E = N, Si, C, B sau
H; importan mai mare o prezint carburile
interstiiale, ca nlocuitori de diamant
4) reacioneaz cu acizii, mai uor V, n timp ce Nb i
Ta sunt mai rezistente:
2V + 3H2SO4 V2(SO4)3 + 3H2
- cu HNO3 se pasiveaz
Nb, Ta + HF + HNO3 M2O5 xH2O
acizi niobici (tantalici)
acid controlat
t C

5) M + NaOH (MO3)- + (MO4)3- mediu


meta- i orto-compui
mediu acid puternic
M2O5 xH2O
o

47

Unitatea de nvare 4
METALE TRANZIIONALE

4.5. Grupa VI B
Elementele grupei:

ns1 (n-1)d5
- strile de oxidare unt cuprinse ntre +2 ... +6;
- pentru Mo i W starea de oxidare mai stabil este +6 iar pentru
Cr, +3;
Rspndire n natur
- majoritatea celor trei elemente se gsesc sub form de
oxocompui:
Cr: PbCrO4 crocoit
FeCr2O4 cromit (FeO Cr2O3)
Mo: MoS2 molibdenit
Pb(MoO4) wulfenit
W: CaWO4 schelit
(Fe,Mn)WO4 wolframit
Metode de obinere
H
mineral Cr + (Na2CO3 + NaOH) CrO 24
Cr2O 72
,Ca
H
H
Cr3O 102
Cr4O 132 Hputernic
,Mg

CrO3 Ag

reducereelectrolitica
Crpur
Crimpur + H2SO4 Cr2(SO4)3
HO
MoS2 + O2 MoO3
MoO 24 + NH3

,H
(HN4)6Mo7O24 t

MoO3 + Al Mo
H
mineral W + (Na2CO3 + NaOH) WO 24
oxocmpui Hputernic

WO3 + Al W
Proprieti chimice
- au temperaturile de topire i fierbere cele mai ridicate din
perioadele n care se afl (peste 3000 C)
t C
1) Cr + X2
CrF6, CrF5, CrX4, CrX3, CrX2
MX5
Mo, W + X2 MX6 reducere
2) M + O2 MO3
4Cr + 3O2 2Cr2O3
3) Cr + S (Se,Te) Cr2S3
4) acidul azotic concentrat le pasiveaz
2Cr + 3H2SO4 Cr2(SO4)3 + 3H2
Mo, W + HF + H2SO4 MoO3, WO3 xH2O
slab
5) M HO

MO 24 H
oxocompui
6) cu N, P, C, Si, B, H se formeaz compui interstiiali

48

Unitatea de nvare 4
METALE TRANZIIONALE

4.6. Grupa VII B


Elementele grupei:

ns2 (n-1)d5
- strile de oxidare variaz de la +2 ... +7;
- oxizii n stare de oxidare inferioar au caracter bazic iar cei n
stare de oxidare superioar au caracter acid;
Rspndire n natur
- nu au minerale proprii, gsindu-se alturi de minereuri de
Mo sau de Cu
Mn: MnO manganozit;
Mn2O3braunit;
MnO(OH) manganit; Mn3O4 hausmanit; MnS2; MnCO3;
MnO2 piroluzita
Re: ReS2 alturi de MoS2
Metode de obinere
, Na ,Ca
Mn: oxizi de Mn Al

Mnimpur + H2SO4 MnSO4


reducereelectrolitica

Mnpur
Re: (ReS2, MoS2) + (Na2CO3 + NaOH + NaNO3) (ReO 4 ,
lub ilizare , KCl
t C
H
MoO 24 ) so
HReO4
Re2O7
KReO4
+ H2 Re
Proprieti chimice
t C
t C
1)
Mn + X2 MnX2
MnX3
MnX4
MnX2 + X2
Tc + X2 TcCl4, TcF4, TcF6
Re + X2 (ReX3)3; (ReX4)3; ReX5; ReX6; ReX7
t C
t C
2)
Mn + O2
MnO + O2
Mn2O3
1000 C
Mn3O4
t C
t C
Tc, Re + O2
M2O7 + M
oxizi n
diferite stri de oxidare de la +4 la +7
3)
Mn + S MnS; MnS2
Tc, Re + S MS2; MS3
4) cu N, P, As, C, Si, B formeaz compui interstiiali
rece
5)
Mn + 2HCl
MnCl2 + H2
Mn + H2SO4 MnSO4 + H2
Tc + 4HCl TcCl4 + 2H2
Tc, Re + HNO3 HMO4 + NO + H2O
Reacii ale oxocompuilor elementelor grupei VII b
2KMnO4 + 10FeSO4 + 8H2SO4 2MnSO4 + 5Fe2(SO4)3 +
K2SO4 + 8H2O

49

Unitatea de nvare 4
METALE TRANZIIONALE

2KMnO4 + 2NH3 2MnO2 + N2 + 2KOH + 2H2O


MnSO4 + 4NaOH + 2NaNO3 Na2MnO4 + 2NaNO2 + Na2SO4
+ 2H2O
MnO2 + Na2CO3 + NaNO3 Na2MnO4 + CO2 + NaNO2
H
3MnO 24 4
2MnO 4 + MnO2 + 2H2O reacie de
disproporionare
Re + 7HNO3 (conc) HReO4 + 7NO2 + 3H2O

4.7. Grupa VIII B


Elementele grupei:
Fe 4s23d6
Co 4s23d7
Ni 4s23d8
Ru 5s14d7
Rh 5s14d8
Pd 5s04d10
Os 6s15d7
Ir 6s15d8
Pt 6s15d9
Stri de oxidare:
Fe: +2, +3 [+4 n Ba2FeO4, +6 n K2FeO4] Co: +2, +3
Ni: +2 [+3 n NiO(OH)]
Ru i Os: +2, +3, +8
Rh i Ir: +3 [+4, +6]
Pd: +2
Pt: +2, +4
- n stri de oxidare inferioare compuii au caracter bazic i
prezint legtur ionic
Subgrupa fierului
- din aceast subgrup fac parte elementele: Fe, Co i Ni
Rspndire n natur
- Fe se gsete n scoara terestr n compui cu O, Si, Al:
Fe2O3 (hematit); Fe3O4 (magnetit); FeO(OH) (lemonit
sau lepidocrocit); FeS2 (pirit); FeCO3
- Co i Ni se gsesc n arseniuri (compui cu As) sau n
tioarseniuri (compui cu As i S): CoAs2 (smaltin);
CoAsS (cobaltin); NiAs (nichelin); NiAsS
(ghersdorfit)
Metode de obinere
Al)
Feimpur + H2SO4
Fe: FeS2 + O2 oxizi de Fe H(
reducereelectrolitica
Fepur
FeSO4
Al)
t C
Co
Co: minerale de Co + O2
Co3O4 H(
Ni : minerale de (Ni + Fe + Cu) + (NaNO3 + Na2CO3)
(NiO + CuO + Fe2O3) + C aliaje Fe-Ni-Cu
(NiO + CuO + Fe2O3) + CO (H2) Ni(CO)4
t C
Nipur
Proprieti fizice
- sunt metale grele;
2

50

Unitatea de nvare 4
METALE TRANZIIONALE

- prezint izomorfism: Fe, Fe, Fe, Fe, Co, Co;


- Fe are proprietatea de a forma aliaje cu C: fier forjabil
( 0,5% C), oeluri (0,5 C 1%) i fonte albe sau
cenuii ( 2% C).
Proprieti chimice
t C
1)
M + X2
MX2
t C
Fe + X2 FeX2
3
t C
Co + F2
CoF3
2
t C
2)
M + O2
MO acesti oxizi au caracter bazic
3)
M + S MS; MS2; Fe2S3
4)
cu HNO3 i H2SO4 concentrat metalele din
subgrupa fierului se pasiveaz;
- H2SO4 diluat i HCl vor ataca mai uor fierul cu
formare de sruri de Fe2+;
5)
- srurile metalelor M2+ vor forma n mediu bazic
hidroxizii corespunztori:
aer
M2+ + 2HO- M(OH)2
MO(OH) (unde M = Fe sau Co)
2Ni(OH)2 + 2KOH + Br2 2NiO(OH) + 2KBr + 2H2O
o

4.7.1. Compui ai elementelor din subgrupa fierului


Dintre compuii pe care aceste elemente i formeaz vor fi
discutai compuii oxigenai (oxizi i hidroxizi) i combinaiile
complexe.

I. Oxizii
- n general oxizii acestor elemente au caracter bazic i
prezint o reea cristalin de tip NaCl;
Fierul are trei oxizi: FeO oxid feros; Fe2O3 oxid feric;
Fe3O4 oxid feroferic. Acesta din urm este de fapt o combinaie
a primilor doi oxizi.
Cobaltul are doi oxizi: CoO; Co3O4.
Nichelul are un singur oxid: NiO.
Metode de obinere
1) Descompunerea termic a unor sruri sau compui
oxigenai:
C
FeCO3 600

FeO + CO2
t C
FeC2O4 FeO + CO + CO2
t C
Fe(NO3)2
FeO + N2O5
o

51

Unitatea de nvare 4
METALE TRANZIIONALE
t C
2FeO(OH)
Fe2O3 + H2O
t 570 C
4FeO
Fe3O4 + Fe
t C
CoCO3 CoO + CO2
t C
NiCO3
NiO + CO2
2) Reducerea unor oxizi superiori:
Fe2O3 + CO 2FeO + CO2
3) Reacii de oxidare:
1
2Fe3O4 + O2 3Fe2O3
2
1
2FeO + O2 Fe2O3
2
3Fe + H2O(g) Fe3O4 + 4H2
1
C
3CoO + O2 400
500

Co3O4
2
Proprieti fizice i chimice
- FeO este o pulbere neagr, pirofor
- Fe2O3 se gsete n natur sub dou forme cristaline,
i
- Fe3O4 este o pulbere neagr, cristalin i are proprieti
feromagnetice
- CoO se prezint sub forma unei pulberi de culoare
verde nchis
- NiO este o pulbere verde
FeO + H2SO4 FeSO4 + H2O
CoO formeaz oxizi dubli cu structur spinelic:
CoO + Al2O3 Al2CoO4 (albastrul lui Thenard)
CoO + ZnO ZnCoO2 (verdele lui Riemann)
II. Hidroxizii
Cel mai important este hidroxidul feros, Fe(OH)2.Se obine
prin aciunea hidroxizilor alcalini asupra unor sruri de Fe2+:
FeSO4 + 2NaOH Fe(OH)2 + Na2SO4
n prezen de NaOH concentrat se formeaz complexul
Na2[Fe(OH)4]:
Fe(OH)2 + 2NaOH Na2[Fe(OH)4]
III. Combinaii complexe elementele din triada fierului
formeaz n cea mai mare parte combinaii complexe cu cifr de
coordinare 6.
Fe2+
o

52

Unitatea de nvare 4
METALE TRANZIIONALE

- una dintre cele mai importante combinaii complexe ale


Fe este K4[Fe(CN)6], obinut prin tratarea sruriloe de Fe+2 cu
KCN:
FeSO4 + 2KCN Fe(CN)2 + K2SO4
Fe(CN)2 + 4KCN K4[Fe(CN)6]
Fe3+
2K4[Fe(CN)6] + Cl2 2K3[Fe(CN)6] + 2KCl
- prin tratarea acestei combinaii complexe cu o sare de
2+
Fe se formeaz un precipitat de culoare albastr cunoscut sub
denumirea de albastrul lui Turnbull, conform urmtoarelor
reacii:
[Fe(CN)6]-3 + Fe+2 [Fe(CN)6]-4 + Fe+3
3[Fe(CN)6]-4 + 4Fe+3 Fe4[Fe(CN)6]3
Co3+
- n majoritatea combinaiilor complexe, cobaltul se
gsete n starea de oxidare +3, spre deosebire de combinaiile
simple unde este +2.
Exemple: Na3[Co(NO2)6]
[Co(NH3)6]Cl3
K3[Co(CN)6]
Ni2+
- att n combinaii simple ct i n combinaii complexe,
nichelul se gsete n starea de oxidare +2:
[Ni(NH3)6]Cl2
[Ni(NH3)4(H2O)2]Cl2
+2

4.7.2. Metale platinice


- elementele din grupa VIII b care nu fac parte din
subgrupa fierului formeaz ceea ce se cunoate sub denumirea de
metale platinice:
Ru Rh Pd
- platinice uoare ( 10 g / cm3)
Os Ir
Pt
- platinice grele ( 20 g / cm3)
Proprieti chimice
- sunt metale puin reactive
- sunt atacate de apa regal sau de topituri oxidante
(Na2CO3 + NaNO3)
- cu apa regal (3HCl conc. + HNO3 conc.) formeaz
compui solubili sau insolubili:
PdCl2; H2[PtCl6] compui solubili
RuO 24 ; IrO 24 ;
RhO 24 ;
OsO 24 - compui
insolubili
- formeaz compui cu halogeni, oxigen sau sulf

53

Unitatea de nvare 4
METALE TRANZIIONALE

n tabelele de mai jos sunt date cele trei tipuri de compui


(halogenuri, oxizi, sulfuri) ai metalelor platinice, pe stri de
oxidare.
Halogenuri
Stare
oxidare
+2
+3
+4
+5
+6
+8

Ru

Rh

Pd

Os

Ir

Pt

RuX2
RuX3
RuF4
(RuF5)2
RuF6
-

RhX3
RhF4
(RhF5)2
RhF6
-

PdX2
PdX4
-

OsX2
OsX3
OsX4
(OsF5)2
OsF6
OsF8

IrX3
IrX4
(IrF5)2
IrF6
-

PtX2
PtX4
(PtF5)2
PtF6
-

Oxizi
Stare
oxidare
+2
+3
+4
+8

Ru

Rh

Pd

Os

Ir

Pt

RuO2
RuO4

Rh2O3
-

PdO
-

OsO2
OsO4

Ir2O3
IrO2
-

PtO2
-

Sulfuri
Stare
oxidare
+2
+3
+4

Ru

Rh

Pd

Os

Ir

Pt

RuS2

Rh2S3
-

PdS
PdS2

OsS2

Ir2S3
IrS2

PtS
PtS2

4.8. Grupa I B
Elementele grupei:

ns1 (n-1)d10
- stri de oxidare: Ag +1; Cu +1, +2; Au +3
Rspndire n natur
Cu: Cu2O
(cuprit);
CuFeS2
(calcopirit);
CuCO3 Cu(OH)2 (malachit); CuCO3 2Cu(OH)2 (azurit)
Ag: Ag2S (argentit); Ag2Te; AgCl; AgSbS2, Ag3SbS3
Au: - se gsete sub form de sulfuri sau telururi dar nu
formeaz minerale proprii
Metode de obinere
Cu a) Procedeul hidrometalurgic:

54

Unitatea de nvare 4
METALE TRANZIIONALE
t C
Azurit sau malachit
Cu2O + H2SO4 Cu2SO4
t C
CuSO4 + Cu
ica
CuSO4 reducere
electrolit

Cu
b) Procedeul pirometalurgic:
t C
CuFeS2
FeS + Cu2S + S
t 900 C
t C
Cu2S + O2 Cu2S + Cu2O
Cu + SO2
Ag
1
t C
Ag2S (Ag2Te) + O2 Ag2O
2Ag + O2
2
Au
t C
mineral (Au, Ag) + KCN [M(CN)2]- + Zn
M+
2[Zn(CN)4]
Proprieti chimice
- sunt metale inerte din punct de vedere chimic
- se gsesc dup hidrogen n seria potenialelor
electrochimice
1) Cu + X2 CuX2
Ag + X2 AgX
1
900 C
2) Cu + O2 CuO t
Cu2O
2
1
C , 15 atm
2Ag + O2 t

Ag2O
2
3) Cu + S Cu2S ; CuS
2Ag + S Ag2S
4) Cu + 4HNO3 conc. Cu(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O
Ag + 2HNO3 conc. AgNO3 + NO2 + H2O
Cu + HCl + O2 CuCl2 + H2O
HCl HNO
H[AuCl4]
Au 3
o

4.9. Grupa II B
Elementele grupei:

ns2 (n-1)d10
- stri de oxidare: Zn2+; Cd2+; Hg2+; Hg 22
Rspndire n natur
Zn: ZnS sub cele dou forme blenda i wurtzita; ZnO;
ZnCO3
Cd: CdS
Hg: nativ; HgS
55

Unitatea de nvare 4
METALE TRANZIIONALE

Metode de obinere
CO
ZnS + O2 ZnO
Zn + CO2
C
CdS + O2 CdO
Cd + CO
1
C
HgS + O2 HgO 400

Hg + O2
2
Proprieti chimice
- sunt metale rezistente la aciunea oxigenului;
- sunt uor atacate de acizi.
1) M + X2 MX2
1
t C
2) (Zn, Cd) + O2
MO
2
- HgO nu se poate obine prin aciunea direct a oxigenului
asupra mercurului ci prin tratarea unor sruri de mercur cu
hidroxizi sau prin aciunea oxigenului asupra HgS:
Hg2+ + 2HO- Hg(OH)2 HgO + H2O
3
HgS + O2 HgO + SO2
2
t C
3) M + S
MS
4) Zn + HCl ZnCl2 + H2
Zn + H2SO4 ZnSO4 + H2
Zn + H2SO4 conc., exces ZnSO4 + SO2 + H2O
3Hg + 8HNO3 3Hg(NO3)2 + 2NO + 4H2O
5) Zn + 2HO- Zn(OH)2 are caracter amfoter
Zn(OH)2 + HCl ZnCl2 + H2O
Zn(OH)2 + 2NaOH Na2[Zn(OH)4]
Cd + 2HO- Cd(OH)2
o

TESTUL DE AUTOEVALUARE 4:
1. Elementele grupei VIB: metode de obinere, proprieti
chimice
2. Reacii ale oxocompuilor elementelor grupei VII B
3. Metode de obinere a oxizilor metalelor din subgrupa
fierului
4. Grupa II B: caracterizare general, metode de obinere,
proprieti chimice

56

Unitatea de nvare 4
METALE TRANZIIONALE

LUCRAREA DE VERIFICARE 2
1. Enunai postulatele lui Werner referitoare la combinaiile
complexe
2. Clase de combinaii complexe. Dai cte un exemplu din
fiecare clas
3. Metale platinice : clase de compui
4. Grupa IIB: caracterizare general, metode de obinere,
proprieti chimice
BIBLIOGRAFIE
1. Beral, E., Zapan, M., Chimie anorganic, Editura Tehnic,
Bucureti, 1977
2. Neniescu, C.D., Chimie general, Editura Didactic i
Pedagogic, Bucureti, 1980
3. Negoiu, D., Tratat de chimie anorganic, vol. I, Editura
Tehnic, Bucureti, 1973
4. Negoiu, D., Tratat de chimie anorganic, vol. II, Editura
Tehnic, Bucureti, 1975

57

RSPUNSURILE TESTELOR DE AUTOEVALUARE

RSPUNSURILE TESTULUI DE AUTOEVALUARE 1:


Subiectul 1.
Teoria gazului de electroni explic urmtoarele proprieti ale
metalelor:
- prezena ionilor pozitivi n cristalul de metal determin
densitatea,
duritatea,
maleabilitatea,
tenacitatea,
reactivitatea metalelor;
- prezena electronilor mobili determin opacitatea, luciul,
conductibilitatea electric i termic.
Subiectul 2.
Un metal compact conine atomii apropiai ntre ei, astfel nct poate
fi considerat drept o molecul uria format din atomi identici.
Astfel, exist posibilitatea formrii unor orbitali moleculari din
orbitali atomici de acelai tip, echivaleni. Prin combinarea a N
N
orbitali moleculari de
2
N
legtur, de energie mai joas dect cei din care s-au format i
2

orbitali atomici echivaleni vor rezulta

orbitali moleculari de antilegtur, de energie mai nalt. La un


numr foarte mare de atomi cazul metalului compact rezult
orbitali moleculari delocalizai care sunt extini peste ntregul
cristal. Odat cu creterea numrului de atomi care se combin
astfel, diferena de energie dintre orbitalii moleculari de legtur i
cei de antilegtur se micoreaz.
Totalitatea nivelelor de energie care se gsesc ntr-o succesiune
foarte strns formeaz o zon sau band de energie.

Exist dou tipuri de benzi:

58

RSPUNSURILE TESTELOR DE AUTOEVALUARE

- band de valen sau de legtur - format din orbitali


moleculari de legtur i care este banda de energie
corespunztoare electronilor de valen;
- band de conducie - format din orbitali moleculari de
antilegtur.
Subiectul 3.
La conductori, banda de valen i banda de conducie sunt
alturate. n semiconductori i izolatori banda de valen ocupat
complet este desprit de banda de conducie vacant printr-o
zon interzis a crei lime reprezint diferena de energie, EG, ntre
marginea superioar a benzii de valen i marginea inferioar a
benzii de conducie.

a metal cu band de valen parial ocupat; b metal cu band de


valen ocupat; c izolator cu zon interzis mare; d
semiconductor
La conductori, trecerea electronilor din banda de valen n banda de
conducie se produce direct, fr consum de energie, n timp ce la
semiconductori i izolatori, o astfel de trecere necesit energie, cu
att mai mare cu ct limea zonei interzise este mai mare. Se
consider a fi izolatori substanele la care zona interzis este mai
mare de 5eV. Semiconductorii sunt substanele pentru care limea
benzii interzise este mai mic de 5eV.
Subiectul 4.
Fiecare atom de potasiu are un singur electron de valen i poate
forma o singur covalen simpl cu un alt atom de potasiu vecin.
Dup cum fiecare atom de potasiu este nconjurat de un numr
relativ mare (opt) de ali atomi imediat vecini, rezult o structur de
rezonan ntre diferite poziii. Astfel, pentru patru atomi de potasiu
pot exista structurile I i II numite rezonane sincronizate:

59

RSPUNSURILE TESTELOR DE AUTOEVALUARE

II

Exist i o rezonan nesincronizat ntre structuri rezultate prin


trecerea unui electron de la un atom la altul:
K+

KIII

K
-K

K+

-K

IV

K
K+
V

K-

K
+K

K
VI

Rezonana ntre cele ase structuri duce la o mai mare stabilitate


dect rezonana numai ntre structurile I i II. n structurile III VI,
unul din cei patru atomi de potasiu a primit un electron n plus,
avnd doi orbitali de legtur, putnd astfel forma dou legturi de
valen. Acest orbital n plus a fost denumit de Pauling orbital
metalic. La orice metal, atomii neutri trebuie s posede orbitali
metalici neocupai cu electroni. Astfel, potasiul are n stratul de
electroni exterior al atomului nou orbitali: un orbital 4s, trei orbitali
4p i cinci orbitali 4d. Dintre acetia, un singur orbital are funcia de
orbital de legtur, oricare din ceilali opt orbitali fiind capabili s
aib rol de orbital metalic.
RSPUNSURILE TESTULUI DE AUTOEVALUARE 2:
Subiectul 1.
Metode de obinere
1) oxidarea sulfurilor urmat de reducerea oxidului format:
M2S3 +

9
O2 M2O3 + 3SO2
2

M2O3 + 3C 2M + 3CO
(H)
2) reducere cu metale:
M2S3 + 3Fe 2M + 3FeS
3) pentru separarea Sb i a Bi din amestecuri cu FeS, se procedeaz
astfel:

60

RSPUNSURILE TESTELOR DE AUTOEVALUARE

2M + 3FeS + Na2SO4 + C spum care antreneaz


FeS, separndu-se astfel metalul M care apoi se purific pe cale
electrolitic
Proprieti chimice
1) cu halogenii:
oC
Sb + X2 t
SbX3

SbX5
Bi +

3
X2 BiX3
2

- halogenurile hidrolizeaz foarte uor:


SbX3 + H2O SbOX + 2HX
BiX3 + H2O BiOX + 2HX
2) cu oxigenul:
2Sb +

oC
3
O2 800

Sb2O3
2
o

900 C
C
Sb2O3 + O2 Sb2O5 t

Sb2O4 1000

Sb2O3
- cei doi oxizi ai stibiului au caracter amfoter:
Sb2O3 + 6HCl 2SbCl3 + 3H2O
oC

Sb2O3 + 4KOH t
2KSbO2 + K2O + 2H2O
Sb2O5 + 10HCl 2SbCl5 + 5H2O
Sb2O5 + 2KOH + 5H2O 2K[Sb(OH)6]

2Bi +

3
O2 Bi2O3
2

- Bi2O3 are caracter bazic:


Bi2O3 + 3H2SO4 Bi2(SO4)3 + 3H2O
3) cu sulful:
2Sb + 3S Sb2S3
2Bi + 3S Bi2S3
4) cu acizi:
Sb + 6HNO3 (conc) Sb(NO3)3 + 3NO2 + 3H2O
Bi + 6HNO3 (conc) Bi(NO3)3 + 3NO2 + 3H2O
- aceste sruri hidrolizeaz foarte uor:
Sb(NO3)3 + H2O SbONO3 + 2HNO3
Bi(NO3)3 + H2O BiONO3 + 2HNO3
2M + 6H2SO4 (conc) M2(SO4)3 + 3SO2 + 6H2O

61

RSPUNSURILE TESTELOR DE AUTOEVALUARE

Subiectul 2.
I. Compui Pb X

PbCl2 + 2HClconc H2[PbCl4]


Pb + 2HCldil
H2
o

C
Pb + X2 t
PbX2 reacia are loc cu toi halogenii cu
excepia fluorului
- halogenurile de Pb sunt puin solubile n ap dar solubile n
ap fierbinte
PbX2 + 2MX M2[PbX4]

II. Compui Pb O
Obinere
oC
oC
1
3
Pb + O2 t
PbO + O2 450

Pb3O4 HNO

PbO2
2
t oC

Pb(NO3)2 + NaOH
Pb(OH)

PbO
2
2 NaNO3
Pb(NO3)2 PbO + 2NO2 +

1
O2
2

PbCO3 PbO + CO2


Proprieti chimice
1)
- PbO are caracter amfoter:
PbO + 2HNO3 Pb(NO3)2 + H2O
oC
PbO + 2NaOH t
Na2PbO2 + H2O
PbO + 2NaOH + H2O Na2[Pb(OH)4]
2)
unii reductori l reduc la Pb metalic:
PbO + H2 Pb + H2O
PbO + C Pb + CO
PbO + CO Pb + CO2
III. Compui Pb S
Obinere
1)
Pb + S PbS
2)
Pb2+ + H2S
PbS
2 H

Proprieti chimice
1) - PbS este solubil n HNO3 diluat:
3PbS + 8HNO3 3Pb(NO3)2 + 3S + 2NO + 4H2O
2) prin nclzire n curent de H2 este redus la metal:
PbS + H2 Pb + H2S

62

RSPUNSURILE TESTELOR DE AUTOEVALUARE

3) este descompus de HCl concentrat:


PbS + 4HCl H2[PbCl4] + H2S
IV. Sruri ale Pb+2
1)
Pb + H2SO4 (dil) PbSO4 + H2
2)
Pb + 2CH3COOH Pb(CH3COO)2 + H2
PbO + 2CH3COOH Pb(CH3COO)2 + H2O
Subiectul 3.
Aluminiul se obine prin electroliz, plecnd de la bauxit, n dou
etape :
a) obinerea aluminei Al2O3 din bauxit
b) extragerea aluminiului din alumin
a) procedeul cel mai folosit pentru obinerea aluminei din bauxit
este procedeul Bayer umed alcalin care folosete o soluie de NaOH
30%:
7 atm , 200 o C, 68 h
Al(OH)3+ NaOH + 2H2O 5

Na[Al(OH)4(H2O)2]
Impuritile coninute n bauxit formeaz un nmol rou format n
principal din Fe(OH)3 i SiO2H2O.
Din soluia obinut este reprecipitat Al(OH)3 n dou moduri:
- barbotarea de CO2 prin soluia respectiv ceea ce duce
la formarea de Na2CO3 i precipitarea Al(OH)3:
2Na[Al(OH)4(H2O)2] + CO2 2Al(OH)3 + Na2CO3 + 5H2O
- nsmnarea soluiei respective cu cristale de
Al(OH)3
Dup obinerea Al(OH)3 pur, are loc transformarea acestuia, sub
influena temperaturii, n alumin:
oC
2Al(OH)3 t
Al2O3 + 3H2O
b) obinerea aluminiului din alumin are loc prin electroliza
topiturii de Al2O3
- alumina are o temperatur de topire de cca 2000C, ceea ce
ar duce la un consum energetic foarte mare. De aceea, se realizeaz
electroliza unui amestec de Al2O3 i Na3[AlF6] care formeaz un
amestec eutectic cu temperatura de cca. 936C, avnd compoziia de
15% Al2O3 i 85% Na3[AlF6].

63

RSPUNSURILE TESTELOR DE AUTOEVALUARE

2000C
1000C
936C

100% Al2O3

100% Na3[AlF6]

Procesele probabile care au loc n timpul procesului de electroliz


sunt:
Na3[AlF6] 3Na+ + [AlF6]3
Na3[AlF6] 2NaF + Na[AlF4]
NaF Na+ + F
Al2O3 + Na3[AlF6] 3Na[AlOF2]
- la catod:
(-) 2Na[AlF4] + 6Na+ + 6e 2Al + 8NaF
- la anod:

3
O2
2
Datorit faptului c anodul este confecionat din grafit i pentru c
la acest electrod se degaj oxigen, n timp are loc consumarea
anodului din cauza reaciei dintre oxigen i carbon.
Proprieti chimice
3
1)
Al + X2 AlX3
2
3
2)
2Al + O2 Al2O3
2
oC
3)
2Al + 3S t
Al2S3
Al2S3 + 6H2O 2Al(OH)3 + 3H2S
1
4)
Al + N2 AlN
2
AlN + 3H2O Al(OH)3 + NH3
(+) 3Na[AlOF2] + 6F - 6e 3Na[AlF4] +

64

RSPUNSURILE TESTELOR DE AUTOEVALUARE

1000 C
5)
4Al + 3C t

Al4C3 + 12H2O 3CH4 +


4Al(OH)3
6)
Al + NaH (AlH3)n LiH
Li[AlH4]
7) este atacat de acizi, cu excepia HNO3 care l pasiveaz:
2Al + 3H2SO4 Al2(SO4)3 + 3H2
3
Al + 3HCl AlCl3 + H2
2
8) reacioneaz cu bazele n soluie sau n topitur:
3
Al + 3NaOH NaAlO2 + Na2O + H2
2
3
Al +NaOH + 5H2O Na[Al(OH)4(H2O)2] + H2
2
3
Al(OH)3 +
9)
Al + 3H2O HgCl
H2
2
2

Subiectul 4.
Caracterizare general:
- elementele grupei:

ns2
- mai este denumit i grupa metalelor alcalino-pmntoase
- Be formeaz legturi covalente cu procent de ionicitate
- Be este singurul metal din aceast grup cu proprieti
diamagnetice
- BeO i Be(OH)2 au caracter amfoter
- starea de oxidare obinuit este +2
- temperatura de topire, densitatea i duritatea au valori mai mari
dect pentru elementele din grupa I A
- energiile de ionizare au valori mici dar sunt superioare celor
caracteristice elementelor din grupa I A
Obinere:
- din minereurile care le conin, metalele sunt trecute sub
form de cloruri sau oxizi i apoi se face fie electroliza, fie
reducerea oxizilor cu C sau cu metale;
- n cazul beriliului, se pleac de la (BeCl2)n care se supune
electrolizei n topitur, n amestec cu NaCl pentru mrirea
conductibilitii electrice a amestecului.
65

RSPUNSURILE TESTELOR DE AUTOEVALUARE

MgO + C Mg + CO
+ Si Mg + SiO2
3BaO + 2Al 3Ba + Al2O3
+ Mg Ba + MgO
- pentru obinerea Ra pur, se izoleaz Ra din amestecuri de
compui radioactivi cu ajutorul HN3 (acid azothidric) cu formare de
azid de Ra, Ra(N3)2 care apoi la temperatur trece n Ra pur i azot
Proprieti chimice
1) M + X2 MX2
- halogenurile metalelor alcalino-pmntoase prezint reele
ionice, mai puin BeX2, n special BeCl2, care prezint legturi
covalente Be-Cl, cu Be n stare de hibridizare sp.
ntre moleculele de BeCl2 apar interacii de natur electrostatic
ntre o pereche de electroni neparticipani de pe un atom de clor i
unul din cei doi orbitali liberi ai atomului de beriliu care duc la
formarea de asociaii de molecule (BeCl2)n:
:Cl
:Cl
:Cl
:Cl
Be
Be
Be
Be
Cl:
Cl:
Cl:
Cl:
- prin nclzire la cca. 750 C, se distruge structura polimeric
i rezult monomeri de BeCl2
2) M +

1
O2 MO
2

- reacia de mai sus nu se produce n cazul Be i al Mg care


sunt rezistente la aciunea oxigenului la temperatur obinuit;
t
M + O2
MO2 peroxizi
t
3) M + S MS
4) M + H2 MH2 , cu excepia Be
5) M + H2SO4 MSO4 + H2
6) BeO + 2NaOH + H2O Na2[Be(OH)4]
C

CaC2
7) Ca + 2C 1000
t
2Be + C Be2C
o

Subiectul 5.
Obinere
1) Na + H2O NaOH +

1
H2
2
66

RSPUNSURILE TESTELOR DE AUTOEVALUARE

Na2O + H2O 2NaOH


NaH + H2O NaOH + H2
Na2SO4 + Ba(OH)2 2NaOH + BaSO4
electroliza soluiei de NaCl, ca procedeu industrial
2NaCl + 2H2O electroliz

a 2NaOH + H2 + Cl2
H2O H+ + HONaCl Na+ + Cla. Varianta cu catod solid (de fier)
(-) H+ + e- H 2H H2
(+) Cl- - e- Cl 2Cl Cl2
- n soluie:
Na+ + HO- NaOH
b. Varianta cu catod lichid (de mercur)
(-) xNa+ + xe- + Hg NaxHg
2NaxHg + 2xH2O 2xNaOH + xH2 + 2Hg
(+) Cl- - e- Cl 2Cl Cl2
- n cadrul procedeului electrochimic este foarte important ca
NaOH s nu ajung n contact cu clorul deoarece pot avea loc
urmtoarele reacii secundare:
rece
2NaOH + Cl2
NaClO + NaCl + H2O
C
6NaOH + 3Cl2 7080

NaClO3 + 5NaCl + 3H2O


- din acest motiv spaiul anodic trebuie separat de spaiul
catodic
6) - un procedeu industrial de obinere a NaOH este procedeul
caustificrii care utilizeaz ca materii prime soda calcinat i laptele
de var:
Na2CO3 + Ca(OH)2 2NaOH + CaCO3
Proprieti chimice
- n stare topit NaOH atac sticla
- n prezen de oxigen, NaOH atac chiar platina
1) NaOH + HCl NaCl + H2O
2) 2NaOH + CO2 Na2CO3 + H2O
3) Zn + 2NaOH + H2O Na2[Zn(OH)4] + H2
4) NaOH + CO HCOO-Na+
2)
3)
4)
5)

67

RSPUNSURILE TESTELOR DE AUTOEVALUARE

RSPUNSURILE TESTULUI DE AUTOEVALUARE 3:


Subiectul 1.
Combinaiile complexe conin pe lng un numr de ioni simpli i
un ion complex (anion sau cation) constituit dintr-un ion central,
nconjurat (coordinat) de un numr bine definit de molecule sau
ioni, denumite liganzi.
Orice combinaie complex este format din:
- unul sau mai muli ioni metalici centrali;
- un numr variabil de anioni sau molecule neutre donoare
de electroni care nconjoar ionul metalic i care poart
denumirea de liganzi;
- un numr variabil de anioni sau cationi care trebuie s
compenseze sarcina ionului complex.
Ionul sau ionii metalici centrali mpreun cu liganzii alctuiesc sfera
de coordinare, iar ionii care compenseaz sarcina acestei sfere
alctuiesc sfera de ionizare.
Exemplu:
ion metalic numar de coordinare

[ Ni( NH 3 ) ] Cl
2
6
ligand sfera de ionizare
ion complex
(sfera de coordinare)

Subiectul 2.
Postulatele lui Werner
I.
Metalele prezint dou tipuri de valene: valene
primare (principale) sau ionizabile i valene secundare
(auxiliare) sau neionizabile.
II.
Valenele primare sunt satisfcute de ioni negativi iar
valenele secundare sunt satisfcute de ioni negativi sau
de molecule neutre.
III. Valenele secundare sunt dirijate n spaiu n jurul
ionului metalic central.

68

RSPUNSURILE TESTELOR DE AUTOEVALUARE

Subiectul 3.
Liganzii sunt fie anioni, fie molecule neutre care posed cel puin o
pereche de electroni neparticipani. Ei pot fi clasificai dup numrul
de perechi de electroni cu care particip la coordinare:

- liganzi monodentai: X-, CN-, NH3, N (piridin);


- liganzi bidentai: SO 32 , S2O 32 , C2O 24 sau:
CH2

NH2

CH2

NH2

CH3

etilendimina
CH2

CH3

- dicetonele

NH2

CH2
O
C

OH

glicocol
- liganzi tridentai propilentriamina:
CH2

NH2

CH

NH2

CH2

NH2

- liganzi tetradentai tetrapiridil:


N

Liganzii polidentai pot funciona cu o capacitate de coordinare mai


mic dect cea de care dispun.
Subiectul 4.
Se vor lua oricare cinci clase din urmtoarele enumerate:
1. Aminocompleci. Ligandul este reprezentat de molecula de
amoniac, NH3, legtura cu ionul metalic central realizndu-se prin
intermediul perechii de electroni neparticipante de pe atomul de
azot.
Exemple:

69

RSPUNSURILE TESTELOR DE AUTOEVALUARE

n.c. = 2
[Ag(NH3)2]Cl
n.c. = 4
[Cu(NH3)4]SO4
2. Acvocompleci. Ligandul este molecula de ap, legtura cu ionul
metalic central realizndu-se prin una din cele dou perechi de
electroni neparticipante de pe atomul de oxigen.
Exemple:
n.c. = 4
[Cu(H2O)4]SO4 H2O
n.c. = 6
[Ni(H2O)6]SO4 H2O
3. Hidroxocompleci. Ligandul este reprezentat de ionul hidroxil,
HO-, legtura realizndu-se prin intermediul perechii de electroni a
ionului.
Exemple:
n.c. = 4
Na[Al(OH)4(H2O)2]
Na2[Zn(OH)4]
4. Halogenocompleci. Ligandul este ionul clorur, Cl-.
Exemple:
n.c. = 4
H2[PbCl4] Na[BF4]
n.c. = 6
K3[FeF6]
5. Cianocompleci. Ligandul este ionul cianur, CN-.
Exemple:
n.c. = 4
K2[Cd(CN)4]
n.c. = 6
K4[Fe(CN)6]
K3[Fe(CN)6]
6. Carbonilocompleci. Ligandul este molecula de monoxid de
carbon, CO.
Exemple:
Fe(CO)5
Fe2(CO)9 Ni(CO)4
7. Sruri duble. Asemenea combinaii complexe au diferii liganzi.
Exemple:
(NH4)2[Fe(SO4)2] 6H2O sare Mohr
Alauni de tipul M I2 [MII(SO4)2] 12H2O
MI [MIII(SO4)2]
12H2O
8. Combinaii complexe polinucleare. Acest tip de combinaii
complexe prezint doi sau trei atomi metalici centrali. Legtura
dintre atomi se face prin aa-numitele puni care pot fi: hidroxil,
oxo, peroxo, amino, acetato etc. Puntea se desemneaz prin prefixul
.
Exemple:[(NH3)5Cr.........OH.............Cr(NH3)5]Cl5
pentaclorura de decaamino ol dicrom (III)

70

RSPUNSURILE TESTELOR DE AUTOEVALUARE

9. Combinaii complexe chelatice. Liganzii aparin unor clase


diferite de combinaii, n special organice: baze Schiff, acetil
aceton, dimetil glioxim.
Exemple:
H3C

CH
C

C H3
C

2
Me

C
CH

H 3C

C H3

dimetil glioximat
10. Combinaii complexe cu olefine. n acest caz, liganzii sunt
reprezentai de molecule ale diferitelor olefine.
Exemple:
K[PtCl3(C2H4)]
[PtCl2(C2H4)2]
RSPUNSURILE TESTULUI DE AUTOEVALUARE 4:
Subiectul 1.
Obinere
H
H
mineral Cr + (Na2CO3 + NaOH) CrO 24
Cr2O 72
,Ca
H
Cr3O 102
Cr4O 132 Hputernic
,Mg

Crimpur +

CrO3 Ag
reducereelectrolitica
H2SO4 Cr2(SO4)3
Crpur
HO
MoS2 + O2 MoO3
MoO 24 + NH3 (HN4)6Mo7O24
,H
t

MoO3 + Al Mo
H
mineral W + (Na2CO3 + NaOH) WO 24
oxocmpui
Hputernic

WO3 + Al W
Proprieti chimice
t C
1) Cr + X2
CrF6, CrF5, CrX4, CrX3, CrX2
MX5
Mo, W + X2 MX6 reducere
2) M + O2 MO3

71

RSPUNSURILE TESTELOR DE AUTOEVALUARE

4Cr + 3O2 2Cr2O3


3) Cr + S (Se,Te) Cr2S3
4) acidul azotic concentrat le pasiveaz
2Cr + 3H2SO4 Cr2(SO4)3 + 3H2
Mo, W + HF + H2SO4 MoO3, WO3 xH2O
HO
slab
MO 24 H
oxocompui
5) M

6) cu N, P, C, Si, B, H se formeaz compui interstiiali


Subiectul 2.
2KMnO4 + 10FeSO4 + 8H2SO4 2MnSO4 + 5Fe2(SO4)3 + K2SO4 +
8H2O
2KMnO4 + 2NH3 2MnO2 + N2 + 2KOH + 2H2O
MnSO4 + 4NaOH + 2NaNO3 Na2MnO4 + 2NaNO2 + Na2SO4 +
2H2O
MnO2 + Na2CO3 + NaNO3 Na2MnO4 + CO2 + NaNO2
H
3MnO 24 4
2MnO 4 + MnO2 + 2H2O reacie de
disproporionare
Re + 7HNO3 (conc) HReO4 + 7NO2 + 3H2O

Subiectul 3.
1) Descompunerea termic a unor sruri sau compui oxigenai:
C
FeCO3 600

FeO + CO2
t C
FeC2O4 FeO + CO + CO2
t C
Fe(NO3)2
FeO + N2O5
t C
2FeO(OH) Fe2O3 + H2O
570 C
4FeO t

Fe3O4 + Fe
t C
CoCO3 CoO + CO2
t C
NiCO3
NiO + CO2
2) Reducerea unor oxizi superiori:
Fe2O3 + CO 2FeO + CO2
3) Reacii de oxidare:
1
2Fe3O4 + O2 3Fe2O3
2
1
2FeO + O2 Fe2O3
2
o

72

RSPUNSURILE TESTELOR DE AUTOEVALUARE

3Fe + H2O(g) Fe3O4 + 4H2


1
C
3CoO + O2 400
500

Co3O4
2
o

Subiectul 4.
Caracterizare general:

ns2 (n-1)d10
- stri de oxidare: Zn2+; Cd2+; Hg2+; Hg 22
Hg: nativ; HgS
Metode de obinere
CO
ZnS + O2 ZnO
Zn + CO2
C
CdS + O2 CdO
Cd + CO
1
C
HgS + O2 HgO 400

Hg + O2
2
Proprieti chimice
1) M + X2 MX2
1
t C
2) (Zn, Cd) + O2
MO
2
- HgO nu se poate obine prin aciunea direct a oxigenului
asupra mercurului ci prin tratarea unor sruri de mercur cu hidroxizi
sau prin aciunea oxigenului asupra HgS:
Hg2+ + 2HO- Hg(OH)2 HgO + H2O
3
HgS + O2 HgO + SO2
2
t C
3) M + S
MS
4) Zn + HCl ZnCl2 + H2
Zn + H2SO4 ZnSO4 + H2
Zn + H2SO4 conc., exces ZnSO4 + SO2 + H2O
3Hg + 8HNO3 3Hg(NO3)2 + 2NO + 4H2O
5) Zn + 2HO- Zn(OH)2 are caracter amfoter
Zn(OH)2 + HCl ZnCl2 + H2O
Zn(OH)2 + 2NaOH Na2[Zn(OH)4]
Cd + 2HO- Cd(OH)2
o

73

BIBLIOGRAFIE GENERAL

BIBLIOGRAFIE GENERAL:
1. Beral, E., Zapan, M., Chimie anorganic, Editura Tehnic,
Bucureti, 1977
2. Neniescu, C.D., Chimie general, Editura Didactic i
Pedagogic, Bucureti, 1980
3. Negoiu, D., Tratat de chimie anorganic, vol. I, Editura
Tehnic, Bucureti, 1973
4. Negoiu, D., Tratat de chimie anorganic, vol. II, Editura
Tehnic, Bucureti, 1975
5. Blackman , A., Bottle, S.E., Schmid, S., Mocerino, M., Wille,
U., Chemistry, John Wiley & Sons Australia, Ltd. 2008
6. Olmsted, J. III, Williams, G.M., Chemistry fourth edition,
John Wiley & Sons, Inc., 2006
7. Miessler, G.L., Tarr, D.A., Inorganic Chemistry third edition,
Pearson Prentice Hall Education, Inc., 2004

74

S-ar putea să vă placă și