PERFORMANELE ENERGETICE I

CARACTERISTICILE ELECTRICE ALE PILELOR DE

COMBUSTIE INTEGATE
Scopul lucrrii
Lucrarea are ca scop determinarea caracteristicilor electrice i ale performanelor
energetice ale unei pile de combustie cu membran schimbtoare de protoni (pila hidrogenoxigen).

Introducere
Pilele de combustie reprezint dispozitive electrochimice n care energia chimic a unui
combustibil este convertit direct i util n energie electric, sub form de curent continuu de
joas tensiune, cu eficien ridicat i impact sczut asupra mediului nconjurtor.
Pilele de combustie vor produce energie electric att timp ct sunt alimentate cu
combustibil (hidrogen, metanol, oxid de carbon, hidrazin, gaz etc.) i oxigen (aer).
ntr-o pil de combustie tipic, combustibilul este alimentat continuu la anod, iar
oxidantul la catod. Reaciile electrochimice se desfoar la electrozi pentru a produce un curent
electric prin electrolit, simultan cu fluxul complementar de curent electric generat, care
traverseaz consumatorul.
Pilele de combustie sunt n mod semnificativ asemntoare cu electrolizoarele. De fapt,
unele pile de combustie funcioneaz n sens invers dect electrolizoarele, rezultnd o pil de
combustie reversibil, care poate fi folosit pentru stocarea energiei.
Schematic, o pil de combustie hidrogen oxigen poate fi reprezentat ca un sistem de
doi electrozi separai printr-un electrolit lichid sau solid:

Figura 1. Schema unei pile de combustie hidrogenoxigen, cu indicarea deplasrii particulelor n pil

Anodul (electrodul combustibil) este electrodul negativ al pilei, unde are loc oxidarea
electrochimic a combustibilului. Catodul (electrodul de oxigen sau aer) este polul pozitiv al
pilei, unde are loc reducerea oxigenului molecular.
Cnd cei doi electrozi sunt conectai printr-un consumator, ca urmare a desfurrii
1

spontane a reaciilor de electrod, electronii eliberai n reacia anodic de oxidare a hidrogenului

trec prin circuitul exterior la catod, unde sunt consumai n reacia de reducere a oxigenului.
Astfel, prin circuitul exterior trece un curent electric, avnd sensul de la catod spre anod, iar prin
pil curentul este transportat de ionii de hidrogen din electrolit, de la anod la catod.
n cazul pilei de combustie hidrogenoxigen, reaciile de electrod, generatoare de curent
electric, n mediu alcalin, sunt:
la anod (-):

2H2 4H+ + 4e

(1)

la catod (+):

O2 + 4H+ + 4e 4H2O

(2)

reacia de celul:

2H2 + O2 2H2O

(3)

Reaciile care au loc la ncrcarea rezervoarelor pilei cu oxigen i hidrogen sunt reaciile
inverse reaciilor anterioare (1 3):
la anod (+):

2H2O O2 + 4H++ 4e

(4)

la catod ():

4H+ + 4e 2H2

(5)

reacia de celul:

2H2O O2+2H2

(6)

Figura 2. Ilustrare schematic a funcionrii unei pile de combustie hidrogen oxigen

n calitate de electrozi se folosesc site din platin platinat, prin care pot difuza gazele,
care sunt alimentate pe la partea superioar; gazele nereacionate i apa, rezultate n urma
desfurrii reaciei de celul, sunt evacuate pe la partea inferioar. De obicei, electrozii de
carbon cu electrocatalizator din platin sunt utilizai att pentru anod, ct i pentru catod, avnd
drept interconectori att grafit, ct i metal.
Avantaje:
conin un electrolit solid care asigur o excelent rezisten la trecerea gazului;
temperatura de operare redus (sub 100C);
se utilizeaz hidrogen pur drept combustibil.
Dezavantaje:
domeniul ngust al temperaturilor sczute de funcionare face dificil
managementul termic, mai ales la densiti foarte mari de curent;
face dificil utilizarea cldurii degajate n procesul de co-generare;
trebuie asigurat echilibrul ntre hidratarea suficient a electrolitului i uscarea
2

extrem a acestuia;
sunt destul de sensibile la otrvire cu urme de contaminani, inclusiv CO, specii cu
sulf i amoniac.
Pilele de combustie hidrogenoxigen utiliznd ca electrolit o membran schimbtoare de
protoni nltur aceste inconveniente.
n pilele de combustie cu membran schimbtoare de protoni, electrolitul este o
membran schimbtoare de ioni (un film subire de polimer acid sulfonic fluorurat sau alt polimer
similar), care este un excelent conductor de protoni. Membrana este constituit dintr-un
fluoropolimer solid, modificat chimic prin includerea unor grupri sulfonice acide, SO3H, care
poate elibera hidrogenul sub form de protoni:
SO3H SO3 + H+

(7)

Aceste specii ionice ncrcate pozitiv permit apei s penetreze n structura membranei, dar
nu i produselor gazoase, hidrogen H2 i oxigen O2 molecular. Protonul hidratat rezultat, H3O+, se
deplaseaz liber, n timp ce ionul sulfat SO3 rmne fixat de lanul polimeric. Astfel, sub
aciunea cmpului electric, protonii hidratai sunt atrai spre electrodul negativ, astfel nct
membrana acioneaz n acelai timp i ca un conductor protonic.
Grosimile acestor membrane pot fi destul de mici, variind ntre 0,0081 cm. Pila cu
membran schimbtoare de protoni este foarte compact, grosimea electrozilor i a camerelor de
gaz nsumnd civa milimetri.
Tensiunea de lucru este de 0,9 0,95 V, la o densitate de curent de 0,5 mA/cm2. Dac
densitatea de curent crete la 15 20 mA/cm2, tensiunea scade la 0,4 0,6 V. Principala cauz a
scderii tensiunii o reprezint rezistena electric a membranei schimbtoare de protoni.
Membrana schimbtoare de protoni utilizat n pila de combustie testat este Nafionul, care
reprezint un fluoropolimer-copolimer pe baz de tetrafluoroetilen sulfonat i ali monomeri
fluorurai; acest copolimer a fost descoperit n anii 60 de ctre Walter Grot de la firma DuPont.

Figura 3. Structura lanului hidrocarbonat i grupele funcionale ale Nafionului

Este primul dintr-o clas de polimeri sintetici cu proprieti ionice care se numesc ionomeri.
Proprietile ionice unice ale Nafion-ului, precum i stabilitatea sa termic i mecanic excelente
sunt rezultatul incorporrii grupurrilor perfluorovinil eter terminate cu grupuri sulfonat pe un lan
de tetrafluoretilen (Teflon). Aceste caracteristici deosebite au condus la utilizarea Nafionului ca
electrolit solid, bun conductor de protoni, pentru pilele de combustie cu membrane schimbtoare de
protoni (PEM).
Proprietile caracteristice ale Nafionului sunt urmtoarele:
excelent conductor pentru cationi, ceea ce-l face potrivit pentru aplicaii ale
membranelor;
rezistent la atacul chimic, putnd fi degradat doar de sodiu;
3

 scheletul de Teflon mpletit cu gruprile sulfonate ionice confer temperaturi de

operare ridicate, pn la 1900C;
un catalizator super-acid (pKa ~ 6);
selectivitate i permeabilitate ridicate pentru ap; cu ct este mai ridicat gradul de
hidratare al membranei Nafion, cu att mai sczut este permitivitatea ionic.
Greutatea echivalent (GE) i grosimea materialului sunt folosite pentru descrierea
majoritatea membranelor comerciale. GE este definit ca greutate de Nafion per mol de grupri
acid sulfonic. Pe de alt parte, caracteristicile rinilor schimbtoare de ioni convenionale sunt de
obicei descrise n termeni ai capacitii de schimb ionic (CSI), care este invers proporional cu
greutatea echivalent.
Derivaii Nafion-ului sunt iniial sintetizai prin copolimerizarea tetrafluoretilenei (TFE)
(monomerul din Teflon) i un derivat al perfluoro (alchil vinil eter) cu fluorura de acid sulfonil.
Produsul rezultat este un termoplastic coninnd SO2F care este extrudat n filme. Soluia de
NaOH apoas, la temperatur ridicat, convertete aceste grupri de sulfonil fluorur n grupri
sulfonate (SO3Na+). Aceast form de Nafion (forma neutr sau sare) este convertit n final n
forma acid coninnd gruparea acidului sulfonic (SO3H).
Pentru a putea cuantifica factorii ce afecteaz performanele unei pile de combustie, trebuie
mai nti s se stabileasc o limit maxim a acestora. Limita maxim este dictat de
comportamentul unei pile de combustie care funcioneaz n condiii ideale. Odat stabilite
condiiile ideale, se pot calcula pierderile rezultate din abaterea de la idealitate. Din punct de vedere
termodinamic, orice reacie va fi favorizat i va decurge n direcia minimizrii energiei liber
Gibbs:

H2 +

1
O 2 H 2O
2

E = E0 +

(8)

PH 2 O
RT
ln
2F PH PO0,5
2

(9)

Figura 4. Dependena tensiunii pilei de combustie de variaia densitii de curent, pentru cazul ideal i real

n practic, datorit polarizaiei de activare, difuziei i cderilor ohmice din sistem, nu se va

atinge niciodat valoarea tensiunii electromotoare, tensiunea la borne fiind mai mic dect valoarea
tensiunii electromotoare obinut n mod teoretic din relaia Nernst, mai mult, scderea tensiunii
fiind proporional cu creterea curentului.
4

Reprezentnd curbele de polarizare reale pentru o pil de combustie (figura 4), se observ
c valori ridicate ale eficienei i puterii specifice se obin n cazul n care difuzia gazelor i
transportul electronilor prin electrolit sunt lente, reaciile de la electrozi sunt rapide, conductivitatea
tuturor componentelor este ridicat i difuzia masic este uoar.
Astfel, electrolitul ideal nu numai c posed conductivitate ionic ridicat, dar trebuie s fie
impermeabil la gaze, rezistent din punct de vedere electronic, cu stabilitate chimic bun ntr-un
spectru larg de condiii. De altfel, electrolitul trebuie s prezinte integritate mecanic i chimic
suficient, astfel nct s nu apar crpturi sau pori n timpul fabricrii i a funcionrii pe perioade
ndelungate.

Aparatura i modul de lucru

Pentru determinarea caracteristicilor electrice i ale performanelor energetice ale unei pile
de combustie cu membran schimbtoare de protoni se utilizeaz montajele din figurile 5 i 6,
care conin urmtoarele componente:
o pil de combustie reversibil hidrogenoxigen, cu membran schimbtoare de
protoni (Nafion)
o unitate de testare format din ampermetru, voltmetru i o cutie de rezistene cu
valori definite (consumator)
o surs exterioar de curent continuu, necesar producerii de hidrogen i oxigen
prin electroliz
rezervoare de stocare separat a hidrogenului, respectiv oxigenului.
Pentru determinarea performanelor electrice ale membranei i energetice ale pilei
hidrogen-oxigen, pila testat se folosete n prima parte a experimentului ca celul de electroliz
(Figura 5), realiznd electroliza apei cu obinerea produilor de reacie (hidrogen i oxigen
gazos), la o valoare cunoscut a curentului (I = 1,4 1,7 A). Produii de reacie gazoi sunt
captai n rezervoarele de stocare separate ale pilei.

Figura 5. Circuitul electric folosit la ncrcarea pilei de combustie

Dup umplerea rezervoarelor de hidrogen i oxigen, se realizeaz a doua parte a

experimentului, i anume evaluarea procesului de descrcare a pilei de combustie testate (Figura
5

6). Astfel, contactele electrice sunt schimbate nct sistemul s funcioneze ca pil de combustie,
utiliznd drept combustibil hidrogenul i oxigenul obinute n prima parte a lucrrii.

Figura 6. Circuitul electric folosit la descrcarea pilei de combustie hidrogenoxigen

Prima determinare const n msurarea tensiunea pilei fr a introduce o rezisten

exterioar (n circuit deschis), iar apoi pentru fiecare valoare definit a rezistenei se vor
nregistra tensiunea i intensitatea curentului rezultat.
Ultima valoare msurat este valoarea de scurtcircuit. Intensitatea curentului rezultat la
care se atinge valoarea maxim a puterii generate reprezint valoarea de scurtcircuit.
Puterea electric generat se va calcula prin relaia:

P = UI

(10)

Rezultate i discuii
Rezultatele experimentale nregistrate n timpul procesului de descrcare a pilei de
combustie testate, se vor trece ntr-un tabel de forma:
Tabelul 1. Variaiile parametrilor electrici n funcie de rezistena consumatorului
Rezistena
Tensiunea Intensitatea
Puterea
Nr. crt. consumatorului nominal
curentului
nominal
R,
U, V
I, mA
P, mW
1.
2.
3.
4.
5.
6.

Figura 7. Dependena tensiunii nominale i a puterii specifice n funcie de densitatea de curent

Se vor reprezenta grafic curbele de variaie U = f (I) i P = f (I), separat sau suprapuse, ca
n figura 7.
Referatul lucrrii va cuprinde:
9 Descrierea proceselor electrochimice i schema instalaiei de lucru;
9 Relaiile de calcul;
9 Prezentarea rezultatelor experimentale sub form de tabele;
9 Reprezentarea grafic a curbelor U = f (I) i P = f (I), axele trebuie s fie etichetate, cu
prezentarea unitilor de msur;
9 Calculul randamentului de curent al celulei de electroliz a apei, determinarea intensitii
curentului de scurtcircuit;
9 Concluzii.