1

OXIDAREA ELECTROCHIMIC A ALUMINIULUI

Scopul lucrrii const n obinerea pe un substrat de aluminiu a straturilor de oxid
de aluminiu pe cale electrochimic i determinarea proprietilor protectoare ale acestora.
Introducere
Unele metale i aliaje sunt protejate mpotriva coroziunii prin acoperiri cu straturi
anorganice, realizate pe cale chimic sau electrochimic. Industrial se aplic frecvent pelicule de
oxizi, de fosfai i de cromai. Prin acoperirea cu straturi de oxizi i de fosfai se mbuntesc
unele caliti ale suprafeelor metalice cum ar fi duritatea, rezistena la uzur, proprietile
electroizolante etc. Peliculele de oxizi i de cromai se folosesc la finisarea decorativ a pieselor,
a carcaselor aparatelor de msur i control.
Suprafaa aluminiului, n contact cu atmosfera, se acoper n mod obinuit cu un strat de
oxid de aluminiu, cu grosimea mai mic de 1m. Datorit grosimii reduse, a porozitii mari i a
rezistenei mecanice sczute, acest strat nu protejeaz metalul mpotriva coroziunii. n cazul
aluminiului, folosirea altor metode de protecie (acoperirea cu vopsele) este dificil datorit
aderenei slabe a vopselelor la suprafaa aluminiului.

Fig. 1. Structura stratului de oxid de aluminiu

Peliculele de oxid formate prin eloxare sunt poroase, au grosimi ntre 20-50 m (n cazuri
speciale ajungnd pn la 200 m), sunt termorezistente, stabile la aciunea vaporilor de ap i a
altor ageni de coroziune. Cele mai mari dezavantaje ale acestor pelicule sunt elasticitatea
limitat i higroscopicitatea ridicat. Avantajele suprafeelor anodizate sunt durabilitatea,
stabilitatea culorilor, uurina ntreinerii, aspectul estetic, nivelul sczut al costurilor de investiie i
ntreinere, meninerea sntii i siguranei n exploatare. Procesul de anodizare poate
mbunti proprietile aluminiului, printre care rezistena la coroziune, rezistena la uzur,
duritatea suprafeei, rezistena electric.
Domeniul de utilizare al eloxrii este foarte larg, eloxarea executndu-se n scop
decorativ, protector, ca baz pentru alte depuneri electrolitice, ca strat izolant i pentru
mbuntirea unor proprieti mecanice. Este utilizat la structuri i categorii arhitecturale de toate
tipurile, n produse comerciale i rezideniale de construcii, echipamente de preparare a hranei,
mobilier, echipamente sportive i brci, componente ale autovehiculelor, exterioare la construcii
cum ar fi vitrine, perei despritori i sisteme de acoperiuri.
Pentru creterea rezistenei la coroziune pelicula de oxid se ngroa prin oxidare chimic
sau electrochimic. Procedeul de obinere a peliculelor de oxid pe suprafaa pieselor din aluminiu
sau aliaje ale aluminiului prin oxidare anodic se numete eloxare sau mai este ntlnit i sub

denumirea de aloxare. Eloxarea n scop protector i decorativ este cel mai rspndit dintre
procedeele de oxidare superficial.
Calitile peliculelor de oxid de aluminiu se mbuntesc prin introducerea piesei eloxate
n ap la 90C. Acest procedeu poart numele de compactizare. nchiderea porilor este
determinat de hidratarea oxidului de aluminiu, cu formare de cristale de tip Al2O3nH2O, care,
avnd greutate specific mic i volum mare, astup porii peliculei. Eloxarea urmat de
compactizare se numete eloxare dur.

Fig. 2. Sigilarea porilor peliculei cu oxidul de aluminiu hidratat prin procesul de compactizare

Peliculele de oxid pot fi impregnate cu diferite substane, ca de exemplu parafina, lacurile

de izolare, anumii polimeri. Impregnarea micoreaz higroscopicitatea peliculei i crete
rezistena la coroziune. Oxidul de aluminiu fiind foarte poros are o mare capacitate de absorbie a
coloranilor organici i anorganici i a vopselelor anticorosive, obinndu-se astfel acoperiri
esteticdecorative.

Fig. 3. Tipuri de acoperiri decorative obinute prin impregnare sau depunere electrolitic

Eloxarea se realizeaz ntr-o instalaie de electroliz n care piesa de eloxat este plasat
la anod, iar drept catod se folosete o plac din plumb. Ca electrolit se pot folosi acid sulfuric,
acid oxalic, acid boric, acid sulfamic sau acid cromic. Cel mai adesea, ca electrolit, se folosete
soluie de H2SO4 10-20%, la temperaturi de 1530C. Se lucreaz la o tensiune de 1215 V
realizndu-se densiti de curent variabile, de la civa A/dm2 la nceput pn la cteva sute de
mA/dm2 la sfrit.
Reaciile electrochimice care au loc n timpul electrolizei sunt prezentate n continuare.
Acidul sulfuric, care este un electrolit tare, disociaz potrivit reaciei:

H 2SO 4 2H + +SO 42Ionii de hidrogen obinui se deplaseaz spre catod, unde sunt redui la hidrogen gazos:

2H + + 2e H 2
n acelai timp, anionii ncrcai negativ (hidroxid OH, sulfat, SO42 i posibil anioni oxid)
se deplaseaz spre anod. Sarcina electric din circuit produce generarea la anod a ionilor de
aluminiu ncrcai pozitiv Al3+, care la rndul lor se deplaseaz spre catod. La suprafaa anodului

acetia reacioneaz cu ionii oxid / hidroxid cu formarea oxidului de aluminiu (n cazul

hidroxidului, ionii de hidrogen sunt eliberai n soluie).
Reaciile care au loc la anod:

Al Al3+ + 3e
2Al3+ + 3O 2 Al2 O3
2Al3+ + 3OH Al2 O3 + H +
Reacia total de la anod:

2Al + 3H 2 O Al2 O3 + 6H + + 6e
Se poate lucra i n curent alternativ, situaie n care att la anod ct i la catod se pun
piese de aluminiu ce urmeaz a fi oxidate, dar peliculele de oxid astfel obinute sunt foarte
poroase.
Dac se dorete obinerea unor pelicule de oxid groase i cu proprieti deosebite,
puritatea aluminiului supus oxidrii trebuie s fie foarte ridicat.
Stratul de Al2O3 format prin oxidare anodic este incolor i translucid. Acesta poate fi
colorat atunci cnd se dorete o finisare decorativ. Colorarea se poate realiza prin urmtoarele
metode (SR 7043/1-93): adsorbie de colorani, electrodepunere a oxizilor metalici colorai n porii
stratului, oxidare anodic a aluminiului ntr-un electrolit adecvat, care produce direct un strat de
oxid colorat pe anumite aliaje de aluminiu.

Aparatura i modul de lucru

1. Obinerea stratului de oxid de aluminiu
Eloxarea n laborator se realizeaz n soluie 1N H2SO4, la o tensiune de 12 V i o
densitate de curent de 4 A/dm2, folosind un montaj clasic de electroliz, care conine un catod din
plumb, anodul din aluminiu i o surs de curent continuu, echipat cu aparate de msur
(ampermetru, voltmetru).

Fig. 4. Schema instalaiei pentru oxidarea anodic a aluminiului: surs stabilizat de curent (inclus
ampermetru, voltmetru, ntreruptor), catod din plumb (K), anod din aluminiu (A+)

Procesul de eloxare este precedat de pregtirea piesei din aluminiu. n acest scop
suprafaa probei se cur cu hrtie abraziv, se spal cu ap pentru ndeprtarea pulberii
metalice i apoi se degreseaz prin introducerea piesei timp de 1 minut ntr-o soluie de NaOH
20%, la temperatura camerei (se observ o degajare intens de hidrogen gazos).
Se msoar dimensiunile i se calculeaz suprafaa total a plcuei din aluminiu imersat
n baia de electroliz.
Piesa degresat, dup splare cu ap distilat, se introduce n baia de electroliz i se
leag la polul pozitiv (anod) al sursei de curent. La polul negativ (catod) se leag electrodul din
plumb, iar ca electrolit se folosete o soluie de H2SO4 1N. Instalaia de electroliz se pune n
funciune prin deschiderea sursei; se regleaz intensitatea curentului astfel nct densitatea de
curent s fie cuprins n intervalul 1,01,5 A/dm2. Durata procesului de electroliz este de 40
minute. Temperatura soluiei se menine sub 250C. Se regleaz tensiunea la borne dat de surs
la 13 V i se citete intensitatea curentului.
Se pornete sursa de curent i se crete tensiunea ncet pn se ajunge la valoarea
dorit. Curentul trebuie s creasc i apoi s rmn constant dup primele minute ale
anodizrii.
Observaie: Pe parcursul determinrii se urmrete ca tensiunea s rmn constant.
Dac curentul scade la nceputul procesului, aceast scdere indic probleme la conexiunile
dintre elemente.
Se scoate prima prob din celula de electroliz i se introduce imediat plcua urmtoare
cu suprafaa pregtit n prealabil.

2. Vizualizarea stratului de Al2O3

n aceast lucrare, colorarea stratului de Al2O3 depus se realizeaz prin introducerea
piesei eloxate n soluie apoas cu colorant. Procesul de sigilare a porilor se realizeaz pentru a
mpiedica filmul s se mai coloreze, s fie absorbant, s reacioneze, s se corodeze.
La finalul determinrii, pentru vizualizarea i verificarea stratului depus, piesa eloxat se
spal cu ap distilat i se introduce ntr-un pahar cu o soluie apoas de colorant la temperatura
de 90C, timp de 10 minute,. Apoi, pentru sigilarea porilor, piesa eloxat se introduce ntr-un
pahar cu ap distilat la temperatura de 90C, timp de 35 minute.

3. Verificarea calitii stratului de Al2O3

Continuitatea stratului de Al2O3 se verific cu ajutorul soluiei de CuSO4 (STAS 7043/3-9),
prin picurare pe suprafaa eloxat, prin punerea n eviden a punctelor negre care apar n
locurile neacoperite din stratul de oxid, unde are loc astfel cuprarea aluminiului. Verificarea se
consider corespunztoare dac pe suprafaa testat nu a aprut cupru metalic. Verificarea nu se
aplic dect straturilor subiri cu grosime de max. 5 m.
Stabilitatea la coroziune a peliculelor oxidice depuse poate fi apreciat n funcie de timpul
n care o pictur din soluia ce conine 3 g K2Cr2O7, 25 ml HCl (d = 1,16 g/cm3) i 75 ml ap,
pus pe suprafaa peliculei, i schimb culoarea din galben n verde. Schimbarea de culoare se
datoreaz reducerii ionilor de Cr6+ la Cr3+ dup dizolvarea peliculei de Al2O3, conform reaciilor:

Al 2 O3 + 6HCl AlCl3 + 3H 2 O

2Al + K 2 Cr2 O7 + 3H 2 O 2Al(OH)3 + K 2 Cr2 O 4

Astfel, proprietile protectoare ale peliculei de oxid Al2O3 se determin punnd o pictur
din soluia apoas de K2Cr2O7 n HCl pe suprafaa probei care a fost oxidat. Se cronometreaz
timpul n care pictura i schimba culoarea n verde. Pelicula se consider suficient de rezistent
dac timpul de schimbare a culorii picturii nu este mai mic de 5 minute la temperatura de 200C;
3,5 minute la 250C i respectiv 2,5 minute la 300C.

Prelucrarea i prezentarea rezultatelor

Referatul lucrrii trebuie s cuprind:
9 Schema instalaiei de lucru
9 Descrierea sumar a lucrrii
9 Prezentarea rezultatelor experimentale sub form de tabel
9 Reprezentarea grafic a variaiei rezistenei la coroziune funcie de timpul de
oxidare anodic
9 Concluzii.
Rezultatele experimentale se trec n tabelul urmtor:

Nr.
probei

Tensiune
V

Densitate
de curent

Timp
electroliz

A/dm2

min

Rezistena la coroziune
Timp de modificare a
culorii picturii, min

Aprecierea
proprietilor
protectoare

1.
2.
3.

Pe baza datelor obinute se construiete curba rezistenei la coroziune (timpul dup care
pictura i modific culoarea) n funcie de timpul de oxidare anodic a probelor.