1/2/2015

PRODUCEREA I STOCAREA
ENERGIEI ELECTRICE
Baterii, pile de combustie, condensatori
electrochimici

Ce este o pil?

O surs portabil de putere electric

Un dispozitiv de stocare/conversie a energiei
Transform energia chimic n energie electric
Funcioneaz pe principiile electrochimiei
Volta a inventat prima pil n anul 1800

Pile electrochimie - dispozitive n care

energia liber a reaciilor de oxidoreducere se
transform direct n energie electric.

1/2/2015

Electrochimic

Chimic

Energia chimic transformat n
energie termic

Substane productoare de energie:
Combustibil i oxidant

Combustibilul i oxidantul se
combin: Reacia de combustie
rezultant produce cldur

Combustibil+OxidantCldur

Energia chimic transformat n

energie electrochimic

Substane productoare de energie:
material anodic, material catodic

Materialele anodic i catodic sunt
separate

Electronii trec prin circuitul exterior

Electrolitul este necesar pentru
completarea circuitului

Terminologie
Unitatea de baz - conine anod, catod, electrolit, separator..
Baterie
- conine 2 sau mai multe celule n serie sau n
paralel
Descrcare - folosirea energiei de la celul / baterie
ncrcare
- returnarea energiei celulei / bateriei

Dup caracterul reversibil al reaciei, pilele se clasific n trei

grupe:

utilizeaz o singur
dat masa activ
coninut fr a
exista posibilitatea
de regenerare a
acesteia (pila
Leclanch)
pile primare,
ireversibile

sunt sisteme electrochimice n

care masa activ poate fi
restabilit dup utilizare prin
rencrcare trecerea
curentului electric n sens
opus sensului curentului de
descrcare (acumulatorul cu
plumb);
pile secundare,
reversibile

sunt sisteme
electrochimice
ireversibile sau
reversibile care
funcioneaz atta timp
ct sunt alimentate cu
un combustibil (pila de
combustie oxigenhidrogen)
pile de
combustie

1/2/2015

Anodul
Anodul are potenialul cel mai electronegativ i este oxidat n
proces prin pierderea unui numr de electroni:

M M z + + ze
Reacia anodic
Reacie de oxidare
Generare de electroni
Separatorul
O membran izolatoare electric care permite
transferul ionic i umectarea de ctre solvent.

Catodul
Catodul are potenialul mai electropozitiv, conducnd
la un consum de electroni:
Reacia catodic

A + ze A z

Reacie de reducere
Consum de electroni

Electrolitul
O soluie conductiv care conine ioni.
Legturi electrice
Anodul i catodul ntr-o celul electrochimic trebuie s fie n
contact electric pentru a genera putere i energie. Diferena
dintre energia liber a anodului i catodului produce potenial
electric care este fora conductoare pentru reacia
electrochimic.

1/2/2015

Oxidat
Pierde electroni
Agent reductor

Redus
Ctig electroni
Agent oxidant

e-

M+

X-

O reacie redox este o reacie n care electronii

sunt transferai de la un agent reductor la un
agent oxidant

Alessandro Volta
Pila Volta

1745 - 1827

V
(-) Zn/H2SO4/Cu (+)
E = 0,8 V

Sugativ
umectat cu acid
sulfuric diluat sau
clorur de sodiu
Cu (sau Ag)

() Zn Zn2+ + 2e(+) 2H+ + 2e- H2

Zn+H2SO4ZnSO4+H
2

Zn

1/2/2015

Caracteristicile electrice ale surselor chimice de curent

Tensiunea electromotoare
Pentru elementele legate n serie:

E = r ,+ r , = r.c. r.a.
Eb = nE

Pentru elementele identice legate n paralel:

Rezistena intern

Eb = E

R = ro + rp

Tensiunea de descrcare / ncrcare (Vd / V)

Vd = E R Id = E ro Id < E
V = E + R I = E + ro I > E
Capacitatea de descrcare / ncrcare (Qd / Q)
f

Qd =

dt

Qd = I d d

dt

Q = I

I
o

Q =

1/2/2015

PILE PRIMARE

Pilele primare sunt sisteme electrochimice de furnizare a energiei

electrice autoconduse, n care lanul electrochimic format se comport
ca un sistem ireversibil (nu mai pot fi ncrcate).

Pila Leclanch (1867) E = 1,5 V

Prezentat prima dat la expoziia
mondial

din

Paris

(1867).

Funcioneaz n condiii bune doar

la consumuri mici de cureni sau
pe durate scurte de funcionare.

Cilindru de
zinc (Anod)
MnO2,
amidon
(catod)
Bar din
grafit
Electrolit gel
NH4Cl

1/2/2015

Lanul electrochimic i reacia global sunt:

() Zn/ NH4Cl/MnO2, C (+)
2Zn + 4NH4Cl + 4MnO2 4MnOOH + ZnCl2 + Zn(NH3 )4 Cl2

Procesul anodic (): Zn 2e Zn 2+

Zn 2+ + 2Cl + 2NH3 Zn(NH 3 ) 2 Cl2

Zn 2+ + 2Cl + 4NH3 Zn(NH3 )4 Cl2

Pentru procesul catodic (+) este propus urmtorul
mecanism:
MnO 2 + 4H + + 2e Mn 2 + + 2H 2 O

MnO 2 + H + + e MnOOH
2MnO 2 + Zn 2 + + 2e ZnOMn 2 O 3

Pile uscate alcaline

() Zn / KOH / MnO2, C (+)

E = 1,35-1,5 V

Anod: Zn + 2OH- Zn(OH)2 + 2eCatod: 2MnO2 + 2H2O +2e- Mn2O3 + 2OH-

Construcia bateriei alcaline

pe baz de bioxid de mangan

1/2/2015

Pile cu depolarizant gazos

Pile cu anozi de zinc

Depolarizantul gazos - oxigenul din aer

()
(+)

Pile tip pastil

Anod (-):
Catod (+):
Reacia total:

Zn + 2 OH- = Zn(OH)2 + 2 eO2 + H2O + 4 e- = 2 OHZn + H2O + O2 = Zn(OH)2

Pila de oxid de argint

Zn + 2OH Zn(OH)2 + 2e
Ag2O + H2O +2e 2Ag + 2OH

Ag 2 O + H 2 O + Zn 2Ag + Zn(OH) 2

1/2/2015

Pile electrochimice
secundare/Acumulatori

Acumulatorul cu plumb
Reaciile de electrod care se desfoar n procesele de
descrcare i ncrcare sunt sunt urmtoarele:

() Pb + HSO4 PbSO4 + H+ + 2e
(+) PbO2 +3H+ +HSO4 + 2e PbSO4 +2H2O
Reacia total generatoare de curent:
Pb + PbO2 + 2H 2SO4 2PbSO4 + 2H 2 O

1/2/2015

Seciune prin celula

unui acumulator acid
cu Pb

Coeficientul de folosire a masei active din acumulatorii cu plumb nu depete

3540%, deoarece acidul sulfuric nu poate ajunge la particulele masei active din
straturile profunde ale plcilor.
Folosirea unor electrozi subiri i foarte poroi, care ar favoriza contactul dintre
acidul sulfuric i masa activ, prezint o serie de dezavantaje: distrugerea rapid a
plcilor subiri, desprinderea masei active etc.

Autodescrcarea

acumulatorilor cu plumb este foarte pronunat,

antrennd pierderea zilnic de 12% din capacitate.

Pentru micorarea autodescrcrii acumulatorilor se introduc, att n
electrolit ct i n masa electrodului, substane care mresc supratensiunea
de descrcare a hidrogenului i oxigenului.
Regimul de descrcare


Unul dintre avantajele acumulatorului cu plumb este absena efectului de

memorie acest tip de acumulator poate fi ncrcat indiferent de
capacitatea consumat.
Aceast proprietate, mpreun cu densitatea de energie de volum ridicat
i cu posibilitatea de a furniza curent de demarare ridicat l-a fcut
preferatul constructorilor de automobile.
Alegerea bateriei astfel nct curentul total absorbit s nu depeasc
Q/10. De exemplu, dac suma consumatorilor dintr-un circuit auto
(exceptnd pornirea motorului cnd se consum un curent de un amperaj
mare, dar pentru scurt timp), - lund cazul cel mai defavorabil posibil - nu
depete 5 A, atunci se va alege o baterie cu o capacitate de cel puin
50Ah (preferabil 55 Ah).

10

1/2/2015

Acumulatori alcalini
Acumulatorii Nichel Cadmiu (NiCd)
Acumulatorii alcalini au larg aplicaie n practic, ei avnd o serie de avantaje
fa de acumulatorii cu plumb: capacitate specific mai mare, durat de
funcionare mai mare (10001500 cicluri), posibilitatea de ermetizare.

(+) NiOOH / KOH / Cd ()

- la electrodul pozitiv:

NiOOH + H2O + e Ni(OH)2 + OH

Cd + 2OH Cd(OH)2 + 2e
Cd + 2NiOOH + 2H2O Cd(OH)2 + 2Ni(OH)2

- la electrodul negativ:
Reacia total:

E = 1,35 V
Utilizri: aparat de ras, blitz, unelte acionate electric
Avantaje: greutate sczut
Dezavantaj: toxicitatea cadmiului (i Ni), efect negativ al temperaturii

Acumulatorii Nichel/Hidrur metalic (NiMH)

H2O + M + e OH + MH
Ni(OH)2 + OH NiO(OH) + H2O + e
Reacia global

Ni(OH)2 + M NiO(OH) + MH

Metalul M din electrodul negativ al unei celule NiMH este un

compus intermetalic.
Au fost dezvoltai muli compui diferii pentru aceast
aplicaie, dar cei care sunt deja utilizai se mpart n dou
categorii. Cea mai comun este AB5, unde A este un amestec
de metale rare lantan, ceriu, neodim, praseodimiu i B este
Ni, Co, Mn, i/sau Al.
Aplicaii: vehicule electrice i vehicule hibride

11

1/2/2015

Efectul de memorie n acumulatorii nichel/cadmiu i nichel/hidrur

metalic
Metoda de ncrcare neadecvat i ntreinerea necorespunztoare a unui
acumulator sunt de cele mai multe ori cauzele defectrii acumulatorilor de
tipul NiCd i NiMH.
Dac acumulatorii NiCd i NiMH sunt rencrcai n mod repetat nainte de
descrcarea acestora pn la valoarea de 0,91 V/celul, -oxihidroxidul
de nichel sufer un proces de recristalizare necontrolat, astfel nct are loc
constituirea unui strat compact, macrocristalin de oxihidroxid de nichel, care
ngreuneaz procesele de difuzie i conduce la creterea rezistenei interne.
Ca urmare a acestui fenomen, telefoanele
mobile, camerele video, notebook-urile i
aparatele digitale se deconecteaz automat
prea devreme din cauza senzorului de
decuplare care interpreteaz fenomenul ca o
incapacitate a acumulatorului de a furniza
curentul necesar (datorit rezistenei interne
mari), simptom similar cu o baterie descrcat,
oprind n mod automat aparatul respectiv.

Acumulatori cu Litiu

Fac parte din ultima generaie de acumulatori

Sunt deosebit de mult utilizai n:

domeniul militar,
aeronautic,
spaial
aplicaii de genul telefoanelor celulare,
computere portabile,
dispozitivelor miniaturizate de poziionare global prin satelit.

Electrodul negativ este soluia de sare de litiu dizolvat ntr-un solvent

organic.

Carbonul pretratat este materialul cel mai folosit pe post de electrod
negativ: ionii de litiu vor fi intercalai ntre atomii de carbon din grafit
sub forma de C6Li.

Utiliznd un electrod pozitiv de LiCoO2 sau LiNiO2, acumulatorii sunt
asamblai n stare descrcat, rezultnd acumulatori de Li de 3V.

12

1/2/2015

Acumulatorul Litiu-polimer

Are caracteristici asemntoare cu cel de tipul Litiu-ion, cu deosebirea

esenial c folosete ca electrolit un polimer conductiv.

Avantajul acestui tip de acumulator este acela c elimin practic total

scurgerile de electrolit i nu mai are nevoie de o carcas de protecie din
metal stabil (aluminiu subire).

n acest caz nu mai este nevoie de separator, deoarece electrolitul solid ine
la distan cei 2 electrozi, reuindu-se n acest mod scderea greutii lui.

Catodul conine un amestec de oxizi de litiu-cobalt sau de litiu-nichel-cobalt;

n spaiile interstiiale se gsesc ionii de litiu. Anodul este format din grafit
pretratat.

Tensiunea electromotoare nominal este de 3.6 V, iar tehnica de ncrcare
este asemntoare cu cea de la acumulatoarele litiu-ion.

Din punct de vedere geometric, acest acumulator este foarte plat i poate
cpta orice form prin modelare, fiind un acumulator ideal pentru telefoane
mobile i camere digitale de dimensiuni reduse, notebook-uri i PDA-uri
ultraplate.

Parametrii pentru stabilirea bateriilor comerciale

Cost

Tehnologie

Performan

Siguran

Proiectarea celulei

Aspect

Fabricaie

Factori care controleaz

Modul de stabilire al bateriilor de ctre utilizatori i factorii care controleaz

aceste criterii.

13

1/2/2015

Tehnologiile actuale ale bateriilor sunt devansate de cerinele mereu

crescute de putere pentru noile aplicaii. Pe lng faptul c trebuie s fie
sigure, bateriile viitorului trebuie s integreze conceptul de sustenabilitate
a mediului.

Pile de combustie

14

1/2/2015

Sunt dispozitive n care combustibilii se oxideaz electrochimic, genernd

direct energia electric sub form de curent continuu de joas tensiune.
Funcioneaz atta timp ct sunt alimentate cu combustibili.

Pila de combustie Grove (1839)

Sir William Grove
18111896

Pile de combustie?
Pe msur de resursele de combustibil fosil devin din ce n ce
mai preioase pentru a satisface nevoile de energie ale
populaiei, pe msur ce CO2 i nclzirea global reprezint o
mare problem i pe msur ce oraele devin mai populate i
cu mai multe automobile poluante, pilele de combustie par s
ofere o soluie miraculoas pentru problemele de energie ale
lumii. Sunt eficiente, curate, hidrogenul poate fi produs prin
energii regenerabile i tehnologia pilelor de combustie nu
necesit modificri importante n viaa de zi cu zi.
De ce nu sunt deja folosite pe scar larg mainile cu pile de
combustie? Tehnologia are dou probleme importante:
Vitez de reacie lent, care conduce la cureni i puteri mici.
Hidrogenul nu este un combustibil disponibil sau uor de
stocat.
Fiecare tip de combustibil ofer o soluie diferit dar aduce i
dificulti.

15

1/2/2015

Deoarece orice transformare este independent de drum,

determinante fiind strile iniiale i finale, apare posibilitatea
principal de ardere electrochimic, prin separarea spaial a
zonelor n care au loc reaciile de oxidare i reducere.
Desfurarea simultan a acestor reacii implic apariia unui curent
electric n circuitul exterior, energia chimic transformndu-se
direct n energie electric.

Principiul de operare al pilei de combustie

H2 2H+ + 2e

2H+ +1 2O2 + 2e H2O

Reacia total

H 2 + 1 2 O 2 H 2O

Realizarea practic a pilei de combustie

Structura poroas a
electrozilor

16

1/2/2015

Comparaii ale combustibililor

n tabel este prezintat eficiena combustibililor productori de hidrogen
referitor la energie specific i densitate de energie:

Combustibil

Formula

H2 lichid
Amoniac

H2
NH3

100
17.76

0.07
0.67

Vol pentru
stocarea a
1 kg de H2
(L)
14
8.5

Metan lichid
Metanol
Etanol

CH4
CH3OH
CH3CH2OH

25.1
12.5
13.0

0.415
0.79
0.79

9.6
10
9.7

Lichid la 98K

12.58
6.3

1.011
1.06

7.8
15

Foarte toxic
Scump dar foarte
eficient

N2H2
Hidrazin
Soluie 30% de NaBH4 + H2O
borohidrur de
sodiu

Procent de Densitate
hidrogen
(kg L-1)

Alte detalii
Stocat la 22 K
Toxic la 100 ppm

17

1/2/2015

Uniti de pile de combustie pot folosi drept

combustibil gaz natural sau biogaz

Putere vs. Energie...

J
C
E
Q
W=
= AV =
V
= IU = U
sec
sec

t
t
J(W h) = A h V = A s V

P=

E = Pt = QU = It U
Concluzii

t P ; t E

De aceea, bateriile cu densitate de energie mare

TREBUIE s aib capaciti reduse de putere, n timp ce
dispozitivele de mare putere (ultra-condensator) au, prin
natura lor, densitate sczut de energie.

18

1/2/2015

Condensatori electrochimici
Condensatorii electrochimici (EC) stocheaz energia electric cei doi condensatori
ai stratului dublu electric (SDE) legai n serie, condensatorii sunt formai ntre
electrod i ionii din soluie. Distana la care are loc separarea de sarcini este de
doar civa angstromi. Capacitatea i densitatea de energie a acestor dispozitive
este de sute de ori mai mare dect a condensatorilor electrolitici.

RECICLARE BATERII

19

1/2/2015

Piaa bateriilor portabile uzate n % de greutate

20