Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Structura apei
si propriet
a
tile
apei
6.1
Propriet
a
ti generale
Apa de pe p
amnt se aa n principal n oceane si
m
ari (96%). Principal
a rezerv
a de ap
a dulce (4%) este
continut
a n gheturile artice si ghetari. Rennoirea apei
pe p
amnt (ruri, atmosfer
a si apei subterane) prezint
a
un debit de 3; 5 108 m3/an. Apa reprezint
a ntre 7090 % din greutatea celor mai multe biosisteme si constituie o substanta puternic reactiv
a care umple toate
spatiile goale din interiorul organismelor vii (Tabelul
6.1, Tabelul 6.2). Propriet
atile zico-chimice ale apei
sunt diferite de acelea ale componentilor similari, ca
de exemplu H2Te, H2Se, H2S. Aceste propriet
ati sunt
prezentate n Tabelul 6.3
95
96
Tabelul 6.1
Cantitate de ap
a din diverse organisme
Organism Cantitate de ap
a
meduze
95%
om adult 70%
embrion 90%
vrstnic < 60%
Tabelul 6.2
Apa din tesuturi
Tesut
Cantitate ap
a Tesut
nervos 84%
adipos
pl
amn 81%
p
ar
rinichi 80%
dentin
a
inim
a 77%
cat
74%
Cantitate ap
a
30%
4%
9%
Tabelul 6.3
Propriet
ati zice ale compusilor similari apei
Substanta Temperatur
a Temperatur
a
de topire
de erbere
H2S
82 C
60 C
H2Se
65; 73 C
41; 25 C
H2Te
49 C
2; 2 C
H2O
0 C
+100 C
Dac
a se extrapoleaz
a propriet
atile acestor substante
n cazul apei ar rezulta c
a punctul de topire s-ar aa la
100 C si punctul de erbere la 30 C. Astfel apa ar
97
trebui s
a e un gaz n conditii normale. Diferente ntre
valorile prezise si cele reale exist
a si pentru alte m
arimi
precum c
aldura latent
a de evaporare (c
aldura necesar
a
pentru a evapora un kilogram de substanta), c
aldura
specic
a (c
aldura necesar
a pentru a creste temperatura
unit
atii de mas
a cu un grad), coecientul de tensiune
supercial
a.
O alt
a proprietate important
a este anomalia dilat
arii
apei care are o mare importanta n mentinerea vietii.
Aceast
a anomalie este prezentat
a n Fig. 6.1. Apa
are volum maxim la temperatura de 4 C. n plus prin
nghetare volumul apei creste. Din acest motiv, spre deosebire de alte substante, gheata pluteste la suprafata
apei, iar temperatura apei la fundul lacurilor nu scade
sub valoarea de 4 C atunci cnd temperatura atmos-
98
ferei este sub 0 C. Acest lucru este posibil deoarece densitatea apei la 4 C este maxim
a si apa cu aceast
a temperatur
a coboar
a la fund. Pe m
asur
a ce ne apropiem de
suprafata apei temperatura straturilor scade ajungnd
la 0 C la suprafata. Acesta este motivul pentru care
apa ncepe s
a nghete de la suprafata.
C
aldura specic
a a apei este c = 4185 J/kg, o valoare
foarte mare fapt ce face ca apa s
a e important
a n
procesul de termoreglare. Mai mult c
aldura latent
a de
evaporare (c
aldur
a necesar
a pentru evaporarea unit
atii
de mas
a) este foarte mare fapt ce face ca prin eliminarea
unui gram de ap
a s
a e cedat
a n exterior o cantitate
de c
aldur
a egal
a cu 125kJ.
Tensiunea supercial
a a apei este 73 10 3N/m. Dizolvarea de s
aruri n apa determin
a cresterea tensiunii
superciale a acesteia. De exemplu pentru o solutie
de sare (NaCl) de 10% tensiunea supercial
a este 77
10 3N/m, iar dac
a concentratia creste la 25% tensiunea
supercial
a devine 84 10 3N/m. n cazul n care apa
contine substante organice apa are o tensiune supercial
a mai mic
a. Astfel o solutie de acid acetic cu concentratia 20% are tensiunea supercial
a 46 10 3N/m.
6.2
Apa grea
99
st
a dou
a forma de ap
a grea D2O si DOH unde cu D este
deuteriu. Deuteriu este un izotop stabil al hidrogenului
al c
arui nucleu contine un proton si un neutron. Apa
grea contine cantit
ati mari de D2O. n instalatiile care
produc apa grea se obtine si apa usoar
a care contine o
cantitate mult mai mic
a de deuteriu dect apa obisnuit
a. Proportia de deuteriu fata de hidrogen n apa obisnuit
a este156 ppm (p
arti pe milion). n Tabelul 6.4 sunt
prezentate comparativ parametrii caracteristici pentru
ap
a obisnuit
a si ap
a grea.
Tabelul 6.4
Comparatie ntre propriet
atile apei grele si apei
obisnuite
Parametri
H2O
D2O
18
20
g/cm3
max
g/cm3
ts ( C)
tf ( C)
(N/m)
"r
n
(daP)
0,997075 1,10446
1,00000
1,10597
0
100
0,07275
81,5
1,333207
0,001009
3,802
101,43
0,0673
80,7
1,3283
0,00126
100
Structura spa
tial
a a apei
si momentul de
dipol
101
102
103
104
tetragonal
a n care atomii de oxigen sunt legati prin
intermediul unor leg
aturi de hidrogen cu doi atomi de
hidrogen ai unor molecule vecine. O astfel de structur
a
construit
a n spatiul tridimensional constituie structura
cristalin
a a ghetii. M
asur
atorile termodinamice ca si investigatiile cu ajutorul spectroscopiei n infrarosu indic
a
faptul c
a aceste structuri nu vor distruse n totalitate cnd gheata se topeste. Se formeaz
a asa numiti
clusteri n care moleculele de ap
a sunt legate ca cele
din gheata. Dimensiunea acestor clusteri se micsoreaz
a
odat
a cu cresterea temperaturii. n vecin
atatea punctului de topire n jur de 90 650 de molecule formeaz
a
un cluster n timp ce n apropierea punctului de erbere numai 25 75 molecule sunt conectate n cluster. Acesta este motivul pentru care vscozitatea apei
105
106
107
n jurul c
areia moleculele de ap
a se orienteaz
a perpendicular pe aceasta. Din acest motiv entropia unit
atii
de volum a apei de lng
a macromolecule este mai mic
a
dect entropia unit
atii de volum a apei care se aa la
distanta mare de macromolecule. Acest lucru este datorat faptului c
a lng
a macromolecule, moleculele de
ap
a sunt ordonate. Este posibil ca macromolecula s
a
se strng
a ntr-o structur
a elicoidal
a. Din acest motiv
entropia macromoleculelor scade.
ns
a datorit
a acestei structuri suprafata macromoleculei n contact direct cu apa scade, astfel c
a mai putine
molecule de ap
a se orienteaz
a ordonat. Din acest motiv
entropia apei creste. Pentru ca acest proces s
a e posibil
este necesar ca entropia total
a a sistemului (SM + SA)
s
a creasc
a. Procesul este prezentat n Fig.6.5. Conform
principiului al doilea, astfel de procese pot avea loc n
mod spontan.
Trebuie remarcat c
a, volumul molar al apei este dependent de gradul de organizare molecular de ap
a. Cu
ct mai multe molecule de ap
a sunt ordonate, cu att
volumul molar de ap
a este mai mic. Revenind la exemplul anterior volumul sistemului este mai mic n starea
n care molecula este desf
asurat
a deoarece n acest caz
mult mai multe molecule sunt ordonate la suprafata
macromoleculelor. Cresterea presiunii ntr-un sistem
duce la micsorarea volumului acestuia. n cazul c
a sistemul este format dintr-o solutie de macromolecule struc-
108
turate n ap
a, cresterea presiunii duce la destructurarea
macromoleculelor si sistemelor macromoleculare. Prin
destructurare creste suprafata pe care moleculele de ap
a
se pot ordona. Pentru ca acest fenomen s
a aib
a loc
sunt necesare presiuni de 10-100 MPa. n aceste conditii
membranele si alte structuri supramoleculare sunt distruse. n acest context trebuie amintit c
a la adncime
de 10 km de suprafata oceanului, presiunea hidrostatic
a
ajunge la valori de 100 MPa.
6.4
Solubilitatea molecular
a n ap
a
Reteaua leg
aturilor de hidrogen afecteaz
a solubilitatea moleculelor mici n ap
a. Astfel, unele substante
109
se amestec
a n mod liber n ap
a (de exemplu peroxidul),
alte substante se dizolv
a usor n ap
a (zah
arul), iar altele
se dizolv
a greu (uleiul)
a) Substantele care se amesteca liber
Ca exemplu se poate da moleculele de peroxid H2O2.
Atomii de hidrogen pot crea leg
aturi de hidrogen cu
atomii de oxigen din moleculele de ap
a. Astfel introducerea de H2O2 perturb
a putin reteaua leg
aturilor de
hidrogen din ap
a.
b) Substantele care dizolva greu n apa
Moleculele de ulei care constau din lanturi de molecule nepolare nu permit moleculelor de hidrogen s
a realizeze leg
aturi de hidrogen. n acest caz, moleculele de
ap
a creaz
a o retea de leg
aturi (Fig. 6.6) care nglobeaz
a
moleculele nepolare.
Din acest motiv, num
arul de leg
aturi de hidrogen
110
mediu pe molecul
a nu scade foarte mult. Forma retelei
care se formeaz
a n jurul moleculei face ca ordonarea
moleculelor de ap
a s
a creasc
a foarte mult si entropia
sistemului s
a scad
a. Din acest motiv, valoarea energiei
libere F = U
T S creste. Asa cum am discutat,
moleculele de ap
a nu pot forma leg
aturi de hidrogen cu
obiectele nepolare. Moleculele de ap
a pot sacrica anumite leg
aturi de hidrogen cu cresterea corespunz
atoare
a energiei de interactie, sau cu micsorarea entropiei. n
ambele cazuri energia liber
a creste. Modicarea structurii apei prin introducerea unor molecule nepolare este
complex
a si nu se poate realiza un calcul explicit. Nu se
poate explica apriori care situatie mentionat
a mai sus
va aleas
a de ap
a.
n anumite cazuri se poate porni de la faptul c
a unele
molecule mici nepolare devin mai putin solubile n ap
a
atunci cnd temperatura creste (Fig. 6.7).
111
112
Solu
tii
n materia biologic
a exist
a sisteme zice multicomponent constituite din particule de natur
a chimic
a diferit
a. Sistemele multicomponent se stabilesc n urma unor
procese diferite precum: dizolvarea, difuzia, sinterizarea amestecurilor. Ansamblul astfel format se
restructureaz
a n functie de modul n care interactioneaz
a
particulele constituente n noile conditii. Particulele se
113
114
faz
a dispers
a iar substanta care permite dispersia se
numeste faz
a dispersiv
a. Astfel de sisteme sunt mai
degrab
a amestecuri deoarece nu sunt omogene.
n functie de m
arimea agregatelor moleculare, sistemele zice astfel formate au denumiri si propriet
ati
zice distincte. Cnd dimensiunea agregatelor moleculare este de 10 4 10 6 m se obtine o suspensie dac
a sistemul dispers soliduid n care faza solid
a disperseaz
a
este n echilibru sau are o vitez
a de depunere neglijabil
a.
Dac
a amestecul dispers este format din dou
a lichide nemiscibile ntre ele se obtine o emulsie.
Dac
a dimensiunile particulelor sunt 10 7 10 9 m sistemul este o solutie coloidal
a. Solutiile coloidale n aer
se numesc aerosoli (fum, ceata) iar solutiile coloidale
n ap
a se numesc hidrosoli (substante componente ale
organismelor vegetale si animale).
Ca o observatie, trebuie remarcat c
a o solutie reprezint
a o faz
a omogen
a. Prin omogenitate chimic
a se ntelege
faptul c
a proportiile n care sunt continuti componentii
sunt aceleasi n ecare element de volum. Spre deosebire de solutii, amestecul nu este omogen din punct de
vedere chimic. n limbajul comun nu se tine seama ntotdeauna de distinctia precedent
a. Astfel se spune c
a
aerul este un amestec de azot si oxigen desi conform
denitiilor precedente este vorba de o solutie.
Dac
a solutia este format
a din n componenti vom nota
115
cu
1;
2;
(6.1)
3 :::: n
+ ::: +
(6.2)
xi =
i = 1; 2::::n
(6.3)
numite e frac
tii molare e concentra
tii molare.
6.5.1
Solu
tii diluate
x0 =
0
si x =
0
(6.5)
116
(0)
+ RT ln a
(6.8)
Disocierea apei
117
3 1025, astfel c
a ionii de hidrogen sunt sucient de
dep
artati ntre ei. Astfel ntre doi ioni de hidrogen sau
ntre doi ioni de hidroniu exist
a n medie 800 de molecule de ap
a. ntre un ion de hidrogen si unul de hidroxil
exist
a aproximativ 400 de moelcule de ap
a. Aceasta
neseamna c
a ioniii respectivi interactioneaz
a n primul
rnd cu apa si cu o probabilitate foarte mic
a ntre ei.
Din acest motiv ambele tipuri de ioni se pot asocia cu
moleculele neutre de ap
a. Astfel, ionul de H+ se poate
asocia cu molecule de ap
a si formeaz
a ionul de hidronium H3O+.
H2O
H+ + OH
Un ion de H+ st
a asociat cu o molecul
a de apa o picosecund
a nainte de a o p
ar
asi. O molecul
a de ap
a se
va asocia cu ioni de hidrogen la ecare 0; 5 ms. Trebuie
remarcat c
a mobilitatea ionilor de H+ si OH este mult
mai mare dect a ionilor de Na+ si K+ deoarece ultimii
atrag n jurul lor multe molecule de ap
a si deci n timpul misc
arii, acestia trebuie s
a deplaseze acest ntreg
ansamblul format. Disocierea unei molecule implic
a un
consum de energie. n procesele considerate, sursa de
energie este miscarea termic
a. Rata unor astfel de procese creste cu temperatura deaorece creste agitatia termic
a si implicit energia termic
a.
Pornind de denirea constantei de reactie s-a demostrat
c
a parametrul
118
Ke = cH+ cOH
(6.9)
pH =
lg cH+
(6.10)
Apa pur
a are deci pH= 7: Astfel, pH = 1 corespunde
unei concentrati de 10 1moli/litru n timp ce o concentratie de 10 14 corespunde un pH = 14.
Prezenta unui acid creste concentratia de ioni de hidrogen si micsoreaz
a pH-ul. Invers o baz
a creste valoarea
pH-ului.
119
Nr.
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
Substanta
Acid baterie
Suc gastric
Suc l
amie
Cola
Suc portocale
Bere
Cafea
Ceai
Urin
a
Lapte
Saliv
a
Snge
Ap
a de mare
Secretie de pancreas
S
apun
Sod
a caustic
a
pH
0,5
1
2,4
2,5
3,5
4,5
5
5,5
6
6,5
6,5-7,4
7,35-7,45
8
8,1
9-10
13,8
120
schimb
arilor pH-lui din solutie, adic
a actioneaz
a ca o
substanta tampon. pH-ul acidului acetic este 4,8 dar
schimbarea de 2 ori n raportul acidbaza duce numai
la o modicare de 0,5 n pH. O clas
a important
a de substante tampon n sistemele biologice sunt substantele
care contin att grup
ari bazice ct si acide care sunt
numite amfoliti. Ca un prim exemplu de anfoliti putem
da aminoacizii. Valoarea pH-ului substantelor amfolite este puternic inuentat de structura apei nconjur
atoare. Ele sunt capabile s
a lege protoni sau s
a elibereze
protoni n asa fel nct pH-ul solutiei s
a e stabilizat.