METODOS ELECTROGRAVIMETRICOS

Y COULOMBIMETRICOS
METODOS ELECTROANALITICOS:
ANALISIS ELECTROGRAVIMETRICO
COULOMBIMETRIA A POTENCIAL
CONSTANTE
TITULACIONES COULOMBIMETRICAS
EXISTE UNA ELECTROLISIS PARA
ASEGURAR LA OXIDACION Y REDUCCION

 PROCEDIMIENTOS
METODOS
ELECTROGRAVIMETRIC COULOMBIMETRIC
OS
OS
EXISTE DEPOSICIONEN
UNO DE LOS
ELECTRODOS

CANTIDAD NECESARIA
DE
ELECTRICIDAD PARA
COMPLETAR LA
ELECTROLISIS
LOS TRES METODOS NO NECESITAN UN
PATRON DE CALIBRACION, SON LOS MAS
SELECTIVOS, SENSIBLES Y RAPIDOS

RELACION ENTRE LA
CORRIENTE Y EL VOLTAJE
DURANTE LA ELECTROLISIS
1.- EL POTENCIAL APLICADO SE MANRIENE
CONSTANTE
2.- LA CORRIENTE DE LA PILA SE MANTIENE
CONSTANTE
3.- EL POTENCIAL DE UNO DE LOS
ELECTRODOS (ELECTRODO DE TRABAJO ) SE
MANTIENE CONSTANTE

 EL FUNCIONAMIENTO DE LA CELDA
ESTA DADO POR:
Eapl = Ec Ea + 1 + 2 IR
Dnde:
Eapl
= Potencial aplicado
Ec y Ea = Potenciales termodinmicos
reversibles relacionados con el ctodo y
nodo.
1 + 2 = Potenciales relacionados
con la polarizacin por concentracin y
polarizacin cintica.

1 = 1c + 1a
2 = 2c + 2a
Los subndices a y c se refieren
al nodo y ctodo.
Ec y Ea pueden deducirse a partir
de la teora.

OPERACIN DE UNA CELDA A UN

POTENCIAL APLICADO FIJO
0,05
ohm

ELECTRODOS
DE PLATINO
(150 cm2)

Cu
Cu
SOLUCION DE
COBRE (II)
0,0220 M Y
1,00M DE ION
HIDROGENO

2+

2+

Cu
2+

Cu2+ + H2O -------------> Cu(s) +1/2 O2(g) +2H+

POTENCIAL DE
DESCOMPOSICION
Se puede calcular a partir de los datos de
potencial estandar para las medias reacciones:

Cu2+ + 2 e- -------------> Cu(s)

E = 0,34v
1/2 O2(g) + 2H+ +2e- --------------> H2O
E =1,23v
Potencial de descomposicin = -0,94

CALCULO DEL POTENCIAL REQUERIDO

En la celda mostrada la polarizacin cintica tiene

lugar solo en el nodo cuando se desprende
oxigeno, la reaccin catdica es rpida y reversible.

2 = 2c + 2a
2 = 2a

ELECTROLISIS A POTENCIAL
CONSTANTE

APARATO PARA ELECTROLISIS A UN POTENCIAL

CATODICO CONTROLADO. El contacto C se ajusta
continuamente para mantener el potencial del
ctodo al nivel deseado.

Cambios que ocurren en una

electrolisis tpica a potencial
catdico constante

METODOS ELECTROGRAVIMETRICOS
DE ANALISIS
PRECIPITACI
ON
ELECTROLITI
CA

DEPOSITO
ANODICO DE
PLOMO
(DIOXIDO DE
PLOMO)

DEPOSICIN EN EL
CATODO

EXCEPCION
ES

DEPOSITO
DE CLORURO
(CLORURO
DE PLATA)

PROPIEDADES FISICAS DE LOS

PRECIPITADOS ELECTROLITICOS
ADHEREN
TE
O
LIS

DE
GRANO
FINO

DEPOSITO
ELECTROLIT
ICO
LA DENSIDAD DE CORRIENTE,
TEMPERATURA Y PRESENCIA DE
AGENTES FORMADORES DE
COMPLEJOS SON FACTORES QUE
INFLUYEN EN LAS PROPIEDADES

DE
N

SO

POSEEN
BRILLO
METALICO

INSTRUMENTOS

Aparato para el electrodepsito de metales

CELD
AS

ELECTROD
OS

CATODO
DE
MERCURI
O

FUENTES DE
PODER

E2= E1 = EC EECS I2R2 =

EC - EECS
E1 = EC E AUX I1R1

APLICACIN DE LA ELECTROLISIS
A CORRIENTE CONSTANTE
LA
LA ESPECIE
ESPECIE QUE
QUE SE
SE
DETERMINA
DETERMINA DEBE
DEBE
SER
SER EL
EL UNICO
UNICO
COMPONENTE
COMPONENTE DE
DE
LA
LA SOLUCION
SOLUCION

DEPOSITO
DEPOSITO A
A
CORRIENTE
CORRIENTE
CONSTANTE
CONSTANTE CON
CON
CATODO
CATODO DE
DE
MERCURIO
MERCURIO

ESPECIES
ESPECIES
INTERFERENTES
INTERFERENTES DEBEN
DEBEN
ELIMINARSE
ELIMINARSE
(PRECIPITACION
(PRECIPITACION QUIMICA
QUIMICA
FORMACION
FORMACION DE
DE
COMPLEJOS)
COMPLEJOS)

DEPOSITO
DEPOSITO DE
DE
METALES
METALES PESADOS
PESADOS
INTERFERENTES
INTERFERENTES

Elementos comunes que pueden ser

determinados por mtodos
electrogravimtricos