Sunteți pe pagina 1din 6

Poluarea solului.

Caracteristicile contaminantului

Volatilitatea. Volatilitatea compuilor este caracterizat prin valoarea

presiunii de vapori i reprezint tendina de a trece n faza gazoas a unui


compus. Cu ct presiunea de vapori este mai mare cu att contaminantul va
putea fi ndeprtat mai uor prin metoda EVS.
Pentru amestecuri de compui (ca de exemplu benzin) presiunea de
vapori a unui compus din amestec depinde de concentraia lui n amestec
conform relaiei:,
pi=xiaipi0
- unde: pi este presiunea parial la echilibru n faza gazoas a
componentului i din amestecul de compui organici; x i - fracia molar a
componentului i n amestec; a i - coeficientul de activitate a componentului i
din amestec ca factor de corecie pentru compensarea comportrii neideale;
pi - presiunea de vapori a componentului i n stare pur.
Valoarea presiunii de vapori este influenat i de temperatur, astfel
nct create de circa 3-4 ori la creterea cu 10C a temperaturii (Jury i al.,
1987). Poate fi utilizat relaie de aproximare:
p(T) = A exp(-B/T)
unde: T este temperatura n Kelvin; A.B - constante specifice substanei.
n aceste condiii creterea temperaturii va conduce la creterea
eficienei EVS. Variaiile sezoniere ale temperaturii n sol influeneaz
grosimea stratului vadosic. Creterea temperaturii solului n zona contaminat
se poate realiza prin injecjie de abur, cu unde radio sau electric. Dac
compusul organic nu se afla separat sub form de NAPL, presiunea de vapori
din pori va fi determinat de solubilitatea sa n soluia solului i de adsorbia
pe sol (Suthersan, 1999).

Solubilitatea. Solubilitatea contaminanilor organici n ap are un

impact considerabil asupra partiiei ?i transportului acestora n zona vadoasa i


1

n zona saturat. Compuii mai solubili se dizolv mai uor i se deplaseaz n


zona vadoasa datorit infiltraiilor. Variaia nivelului acviferului poluanilor n
sol i n pnz freatic este un alt factor care influeneaz concentraia
contaminatului n zona vadoasa i n cea de frnaj capilar.
Solubilitatea n ap a unui compus dintr-un amestec organic poate fi
exprimat de relaia:
ci = xi ai cio
- unde ci este solubilitatea (concentraia la echilibru) compusului i din
amestecul organic n contact cu ap; xi- fracia molar a compusului i n
amestecul organic; ai - coeficientul de activitate a compusului i n amestecul
organic ca un factor de compensare a comportrii neideale; c i o - solubilitatea
(concentraia la echilibru) compusului i pur n contact cu ap.
n condiii obinuite, solurile sunt relativ umede n zona vadoasa (1014%) i contaminanii sunt n general dizolvai n ap din pori (Suthersan,
1999).

Coeficientul de absorbtie a solului. Fenomenele de sorbtie sunt

caracterizate de fenomene similare:


-

adsorbia este definit ca o acumulare la o interfa;

absorbia definita ca fiind o partiie intre dou faze (de exemplu

acumularea din apa subteran a contaminanilor in faza organic a solului);


-

sorbia care include att la fenomenul de adsorbie ct i absorbtie. De

cele mai multe ori termenul de sorbie este folosit ca un termen care descrie
fenomenele de adsorbtie.
Adsorbia poate avea loc ca urmare a atraciei dintre contaminant
(adsorbat) i matricea solului (adsorbant), prin care contaminantul se
acumuleaz la suprafaa solului datorit afinitii pentru acesta (de exemplu
fenomenele de schimb cationic care au loc la suprafa mineralelor din sol). n
acest caz legturile care se stabilesc ntre contaminant i suprafaa sunt
legturi ionice, fenomenul fiind denumit i schimb ionic. Adsorbia poate avea
2

loc i ntre un contaminant hidrofob (nepolar cu solubilitate redus n ap) i


suprafeele nepolare ale matricei solului (de exemplu reinerea pe material
organic din sol). Adsorbia contaminailor prin cele dou mecanisme create
gradul de imobilizare a acestora reducnd implicit volatilitatea lor. Aceste
fenomene limiteaz viteza de ndeprtare a compuilor volatili din sol n
special n cazul solurilor cu o umiditate redus. Totui i umiditatea solului
poate contribui la scderea debitului de aer extras n timpul EVS ca urmare a
presiunii de vapori a apei care se situeaz n jurul valorii de 10 mmHg n
condiii normale de temperatura a solului. n fig. 51 sunt

prezentate diferite

moduri de ocupare a suprafetelor solide in conditii diferite de umiditatea


solului. In cazul solurilor cu umiditate mare, suprafata fazei solide este
ocupata cu un numar mare de molecule de apa care provoaca o scadere a
capacitatii de adsorbtie pentru moleculele de contaminant organic prin
blocarea centrilor de adsorbtie. La umiditati mici. numrul centrilor de
adsorbtie disponibili contaminantului este mai mare decit in cazul solului
umed i implicit capacitatea de adsorbtie mai mare.

Figura 51. Adsorbtia COV in trei lipuri de soluri cu umiditafi diferite.


Adsorbtia contaminantilor pe materie organica din sol este
caracterizata cu ajutorul coeficientului de adsorbtie K d, caracteristic
fiecarei perechi contaminant/tip de sol. Continutul in materie organica a
solului, foe influenteaza coeficientul de partitie. Deoarece contaminantii
3

nepolari se retin foarte putin la suprafata mineralelor


Concentratia acestora in sol nu influenteaza coeficientul de partitie in
cazul in care solul are un continut important in materie organica. Coeficientul
de adsorbtie care poate fi descris de relatia:
Kd = foc Koc
unde: Kd este coeficientul de partitie; foc - fractia de carbon organic in
sol; Koc - coeficientul de partitie a carbonului organic.
Valorile tipice pentru foe se situeaza in intervalul 1-8% pentru
orizonturile superioare ale solului, in timp ce pentru materialele nisipoase
aluvionale sunt cuprinse intre 0,02-1%. Pentru solurile cu un continut scazut
de carbon organic (foc<0,1 %) este predominanta absorbpa pe particule
minerale.
Koc poate fi calculat cu ajutorul relatiilor care descriu dependenta
acestuia de coeficientul de partite octanol-apa (Kow)- Un exemplu de astfel de
relate (USEPA, 1996) este:
logKoc = 0,79191ogKow+0,0784
Majoritatea contaminantilor organici se adsorb mai ufor de catre
materia organica decat se desorb de pe aceasta, astfel incat este nevoie de un
timp fi de o energie mai mare pentru desorbtie decat pentru adsorbtie. Acest
fenomen, cunoscut sub numele de histerezis, reduce eficienta EVS fiind mai
pronuntat in special spre sfarfitul operatiilor de extractie.

Biodegradabilitatea contaminantului. Una dintre aplicatiile cunoscute

ale tehnologiei EVS este cea cunoscuta sub denumirea de bioventilare, prin
care introducerea fortata de aer fi crefterea continutului de oxigen din sol
genereaza biodegradarea aeroba a contaminantilor. Aceasta tehnologie poate
conduce la reducerea costurilor necesare tratarii vaporilor extrafi fi de
asemenea la degradarea compuilor organici semivolatili care se volatilizeaza
foarte greu. Desi populatiile de microorganisme in zona vadoasa sunt mai
reduse ca numar fi diversitate la adancimi mai mari, are totufi loc fi
4

degradarea unor compufi din aceasta zona. Majoritatea hidrocarburilor


aromatice de tip BTEX fi a alcoolilor, cetonelor fi fenolilor sunt uor
biodegradabile in conditii aerobe.
Constant lui Henry. Distribuia compuilor volatili ntre faza apoas
i faza gazoas este caracterizat de constanta lui Henry, iar n condiii de
umiditate a solului eficiena procesului de EVS va depinde de aceast
constant putemic dependenta de temperatur (crete de circa 1.6 ori la
creterea temperaturii cu 10C). n cazul compufilor cu volatilitate mare, dar
i cu solubilitate mare n ap, EVS nu este eficient (de exemplu n cazul
acetonei, pentru care eficiena EVS este redus datorit biodegradabilitii sale
mari, recomandndu-se remedierea prin bioventilare) (Suthersan, 1999).

Solubilitaiea in
apa ms>/L

Densitatea

Tabelul 35. Proprietaile unor compui organoclorurai la 20C

Tetracloretilena
Tricloretilena
1,2-

150
1,100
6,260

1.6227
1.4642
1.2565

14
57.8
265

1.46 x 1 O'2
9.9 x 10 J
5.23 x 10-5

0.89
0.57
0.40

Dicloretilena
Tricloretan
1,2-Dicioretan
Tetraclorura de

4,500
5,500
800

1.4397
1.235
1.594

19
64
90

9.09 x 10'4
9.10 x 104
3.02 x 10'2

0.12
0.80
0.97

carbon
Clorform

8,000

1.483

160

3.20 x !O'3

0.58

Presiunea Constanta lui Henry V&scozit


de vapori

aim m'/mol

mmHg

atea
cP

s/cm3

Compus

Volatilizarea compuilor dizolvai n ap este descris de legea lui


Henry care indic tendina relativ a unui compus dintr-o soluie de a trece n
5

faza gazoas. Prezena compusului n faza gazoas poate fi exprimat att ca


presiune parial ct i sub form de concentrate.
n Tabelul 35 sunt prezentate proprietile fizice ale ctorva compui
organohalogenai frecvent intalnii n solurile contaminate.
Extractia compuilor organici volatili nemiscibili cu apa este
dependenta in special de presiunea de vapori a acestora. In acest caz viteza de
transfer de masa este de multe ori dependenta liniar de debitul gazelor extrase.
Atunci cand in sol nu sunt prezenti compui de tipul NAPL, valoarea debitului
de gaz extras nu este determinat de condiii de echilibru. Astfel pentru un sol
umed in care nu sunt prezeni compui de tipul NAPL partiia contaminanilor
in zona vadoasa poate fi descrisa de urmatoarea relatie:
CT = b CA + wCL + aCG
unde: Ct este cantitatea total de contaminant pe unitatea de volum de
sol; CA - concentraia contaminantului adsorbit; CL - concentraia
contaminantului dizolvat; Ce - concentraia contaminatului n faza de vapori;
pt, - densitatea aparent a solului; w - coninutul volumetric de ap n sol; a coninutul volumetric de aer n sol.
Relaia

care

caracterizeaz

echilibrul

dintre

concentraia

contaminantului n faza de vapori fi concentraia n faza apoas din pori este


dat de legea lui Henry:
CG = Kh Cl,
iar relaia de echilibru dintre concentraia n faza apoas fi concentraia
contaminantului absorbit este dat de relaia:
CA = KdCL