Legtura metalic

Mineralogul si chimistul norvegian V.M.Goldschmidt considera c ntre atomii unui

metal ar exista covalene. L.Pauling considera c n reeaua metalic legturile dintre atomi
sunt n rezonan, electronii de valen fiind repartizai statistic n mod egal ntre toi atomii
alturai ai reelei cristaline. De exemplu, n reeaua cristalin a sodiului fiecare atom, avnd
un electron de valen n orbitalul 3s, poate forma o covalen cu un atom vecin. Prin urmare,
dup L.Pauling, ntre atomii unui metal se stabilesc legturi dielectronice, labile, care se
desfac i se refac necontenit, ntre diferitele perechi de atomi vecini din reea. La formarea
legturilor metalice n sodiul cristalizat ia parte numai electronul de valen al fiecarui atom
n parte. Pentru explicarea intensitii legturii metalice, L.Pauling considera c prin transfer
de electroni de la un atom la altul se formeaz i structuri ionice. Prin urmare, la metale unii
atomi primesc mai muli electroni dect pot include n stratul de valen.
Coeziunea mare a metalelor este explicat de ctre L.Pauling prin existena valenei
metalice, care este cuprins ntre 1 i 6. Valena metalic este reprezentat de numarul
electronilor care particip la formarea legturii metalice. Pentru elementele cu Z=19-31
valenta metalic este reprezentat de cifra scris deasupra fiecarui element. Prin urmare,
numarul maxim de legturi metalice este format de metalele tranziionale cu coeziune
maxim din grupele VI b,VII b iVIII b.
Metalele al cror numr de legturi metalice este mare, au raze atomice mici, densiti i
duriti mari, temperaturi de topire i de fierbere ridicate, precum i o rezisten remarcabil
la solicitrile mecanice exterioare.
Spre deosebire de covalene, legturile metalice sunt nesaturate, nelocalizate i
nedirijate n spaiu, ceea ce ar explica plasticitatea metalelor.

Introducere n legaturile metalice

Marea majoritate a elemente sunt metale. Aceste elemente sunt situate n partea stng a
liniei pe scara tabelului periodic.
Proprieti individuale ale metalelor variaz foarte mult. Mercur, cu un punct de topire de
-39C, este un lichid la temperatura camerei timp de wolframul se topete la 3968C. Litiu este
moale si luminos (densitate 0.53 g/cm3), n timp ce osmiu este greu i dens (22,6 g / cm3).
Indiferent de variaiile individuale n proprieti, metale au un numr de caracteristici comune.
Metalele:
a) au lustrul (sunt strlucitoare)
b) sunt solide la SATP (cu excepia mercur)
c) sunt de argintiu-colorate (cu excepia aur i cupru)
d) sunt bune conductoare de cldur i de energie electric
e) sunt maleabile si ductile
Deoarece metalele sunt solide (sau lichide) la SATP, ceva trebuie s tina a atomii mpreun.
Este un tip de unire numit ligatura metalica. Fr legaturile metalice, atomi de metal ar rmne
separati, atomi individuali, cum ar fi gazele nobile.
Legatura metalica definit ca fora de atracie ntre atomi de metal, datorit punerii lor n
comun de electroni de valenta pentru a forma "marea" de electroni.

Deci, cum acioneaz legaturile metalice ?

S nu uitm c metalele au energie de ionizare mica i electronegativitatea mic.
Electronilor de valen din metale nu au importanta in nucleu, astfel nct acestea sunt relativ
liber s se mite.
n legaturile metalice, cationi de metal pozitivi sunt n strns colaborare, ceva de genul
blocurilor de marmura ntr-o cutie. Electronilor de valen nu sunt asociati cu un singur atom,
dar sunt "mutati", precum au i libertatea de a trece de la atom la atom. Ionii pozitivi de metal
sunt inconjurati de o "mare" sau "nor" de electroni mutati. Aceata se numete "electron liber "
sau "electroni de mare" model al legaturii metalice.

ioni pozitivi de la de metal

(include nucleu i electroni, n
orbitali integral interior)

valen muta electronii care sunt

gratuiti pentru se deplasa ntre ioni
metalelor

Micarea electronilor n legaturile metalice:

Modele de electroni in legaturile metalice explic multe dintre proprietile observate la
metale:
1. Metalele sunt maleabile si ductile
Maleabilitatea se refer la capacitatea de a taia o bucat de metal ntr-o foaie subire.
Ductil se refer la capacitatea de a trage o bucat de metal ntr-o srm subire. Atunci cnd o
bucat de
metal este ciocnita sau ntinsa, atomi se dispun sau se roluiesc unul pe altul. Atomi de metal se
rearanja ei nii, "n marea de electroni " s-i asume noua forma fr a rupe legturile lor
metalice

2. Metale sunt bune conductoare de electricitate

Atunci cnd un curent electric (un flux de electroni trece printr-un metal, electronii sunt

liberi s se deplaseze de la ioni de metal la ioni de metal. Mai liber se misca prin metal, cu cat
este un metal conductor mai bun.

metal nenclzit: atomi ntr-o ordone aranjati, vibreaza pe loc

am adugat energie termic astfel atomi vibreza mai repede, se ciocnesc cu vecinii lor, care a
apoi vibreaza mai repede, n marea de electroni
3. Metalele sunt bune conductoare de energie termic
Cldur se datoreaz micari particulelor. n cazul n care este adugata energie la un metal,
ionii de metal i electroni se muta mai repede. Deoarece aceste particule vibreaza pentru a se
muta, ele se ciocnesc cu vecinii lor, care transmit caldura prin bucat de metal.
4. Metalele au luciu
Cnd lumina loveste suprafaa unui metal, electronii de valen liber de pe suprafaa o
absorb i apoi atunci retrimit energia luminii, ceea ce face ca suprafata de metal sa para
stralucitoare.
Modelul electronilor de mare al legaturii metalice, explic de asemenea, variaia n
proprietile de metale:
Duritatea i Punctele de topire
1.Duritatea i punctul de topire al unui metal depind ntr-o mare msur de modul n care
electronilor de valen din metal trebuie s participe la lipirea metalica. Cu att este mai mare
numrul de electroni de valen, cu att mai mult ioni metalici sunt inuti n loc. Acest lucru
crete att duritatea i punctul de topire a metalului. Metale alcaline (Li, Na, K) au numai un
electron de valen astfel nct acestea sunt metale foarte moi cu puncte de topire sczut.
Metalele alcaline pamantoase (Mg, Ca, Sr) au doi electroni de valen, astfel nct acestea sunt
mai grele dect metalele alcaline si au puncte de topire mai mari. Mutarea de la stnga la
dreapta cu o perioad, creste duritate i puncte de topire ale metalelor, n general, crete pe
msur ce numrul de electroni de valen sunt disponibili pentru lipirile metalice.
2. Densitatea
Densitatea metalelor depinde de masa medie atomic a atomilor, i, de asemenea, de modului n
care ionii de metal sunt ambalati mpreun pentru a forma structurii de cristal. Atomi de metal
se vor aranja astfel nct s fie ct mai aproape posibil mpreun ,astfel minimizand repulsia
intre nuclee. Fiecare metal are o caracteristic cea mai mica energie a aranjamentului de atomi
se numete " structura de cristal". Acest lucru este indicat pe partea din spate a tabelul periodic.

Frecvente Aranjamente de cristal

1. Ambalare simpl straturi-cuburi de atomi sunt aranjate n mod direct peste un altul.
Aceasta este cea mai puin frecventa i mai puin intalnita aranjare de atomi. Se las spaii mari
ntre atomi.

2 Ambalare in corp centrat cubic al doilea strat se ncadreaz n spaiile de peste primul
strat. Cel de al treilea strat se ncadreaz n spaiile de peste stratul al doilea i este direct peste
primul strat. Aceasta este cea mai densa aranjare de atomi.

3. Fata centrata aranjata cubic- al doilea strat are patru atomi n timp ce straturile de mai sus
i sub ea au cinci atomi. Aceasta este al doilea aranjamentul, la densitatea de atomi.

4. Ambalarea hexagonala: atomii formeaz o form tridimensional hexagonal. Al doilea strat

dispune de ase atomi aranjati ntr-un hexagon n jurul unui singur atom central, n timp ce
straturile de mai sus i sub ea au trei atomi care se potrivesc n spaiile de mai sus i mai jos
stratul de centrale.

Legatura metalica in aliaje

Un aliaj este un amestec omogen (soluie) a unui metal comun cu alte elemente (de
alte metale sau non-metale, cum ar fi de carbon sau siliciu). Metalele comune sunt metalele,
care sunt prezente n cea mai mare de concentrare. Elementele sunt amestecate atunci cnd
acestea sunt topite i formeaza legaturi metalice n care se solidifica, pentru a forma un aliaj.
-de ex. sterline de argint este un aliaj de argint i cupru 92.5%, 7,5%, n greutate. Argintul
este de metalul de baz.
-de ex. bronzul este un aliaj de cupru (aproximativ) 75% i 25% staniu. Cuprul este de
metalul de baz.
n cazul n care atomii adaugati la metal sunt aproximativ de aceeai dimensiune ca
atomii de metale comune (n aproximativ 15%), apoi atomii adugati pur i simplu se
amestec n mod egal, prin aliaj i structura de cristal rmne similara. Acest lucru se numete
"aliaj substitutional".
-de ex. alam, din cupru (Z = 29) i zinc (Z = 30)
-de ex. oel inoxidabil, din fier (Z = 26), crom (Z = 24), i nichel (Z = 28)

n cazul n care atomii adugati sunt mult mai mici dect atomii de metale comune
(mai mici de aproximativ 15%), ele se pot ncadra n spaiile dintre atomii metalului de baz.
Aceasta se numeste " un aliaj interstiial".
-de ex. oel nalt de carbon, din fier (Z = 26) i de carbon (Z = 6)
-de ex. si un aliaj care conine wolfram (Z = 74) i cobalt (Z = 27)

Ambele tipuri de aliaje sunt de obicei mult mai tari i mai puternice dect metalele pure
din cauza a doi factori:
1. Metalul adugat poate furniza electroni de valen suplimentari care vor spori puterea
legaturii metalice
2. Diferite dimensiuni ale atomilor adugat va interfera cu modul n care atomi puri de metal
se pot dispune unul peste altul, ceea ce face metalul mai puternic i mai puin maleabil.
Metalele au structura policristalina : sunt formate din microcristale orientate pe
directii diferite si de forme diferite numite cristalite . Legatura metalica este o legatura
de tip special, care determina proprietatile comune ale metalelor , care se manifesta numai in
stare solida, cu exceptia Hg , singurul metal lichid. Aceste propriatati comune sunt :
conductibilitatea electrica si termica , emisia termica si fotoelectrica.
Exista 2 teorii privind legatura metalica
a) teoria gazului electronic ( Drude si Lorenz, 1900 ): conform acesteia, toti electronii sau
cea mai mare parte din electroni se comporta ca un gaz de electroni, care se misca liber prin
reteaua metalica. Aceasta teorie explica conductibilitatea metalelor, dar nu explica de ce
aceasta scade cand creste temperatura . De asemenea nu poate explica de ce caldura
atomica a metalelor este 6,4 cand ar trebui sa fie mai mare; nu arata de ce unele
metale sunt foarte bune conducatoare de electricitate, altele mai putin bune, sunt chiar
semiconductoare (Ge , Sn).
b) teoria benzilor de energie, elaborata de mecanica cuantica ( Fermi , Sommerfeld
, Bloch , Brillouin ) ; plecand de la un alt tip de repartitie a energiei intre atomii
metalului ( statistica Fermi ), teoria prevede ca intr-un cristal metalic numai
electronii interiori sunt distribuiti pe nivele discrete ( bine determinate): nivelele
exterioare se contopesc in zone largi de energie , separate de zone interzise, numite
benzi de energie.
Electronii din banda de energie (comuni intregului cristal metalic ) se propaga sub
forma de unde prin reteaua metalica ( se misca cvasiliber);existenta acestora explica
unele proprietati ale metalelor printre care conductibilitatea electrica, proprietatea de a
fi trase in foi si sarme. Legatura metalica este cu atat mai puternica cu cat numarul
electronilor care formeaza banda de energie este mai mare: de exemplu, la Fe banda de
energie cuprinde nivelele 4s si 3d. Conform principiului lui Pauli,benzile de energie se
ocupa de la prima la ultima,iar banda de valenta poate fi partial sau total ocupata.
Izolatorii au banda de valenta total ocupata ( E fata de banda de conductie este foarte mare).
La semiconductori banda de valenta este ocupata total, dar E fata de banda de conductie este
mica.
Prin aplicarea unei diferente de potential , egala cu E , sau prin ridicarea
temperaturii, electronii din banda de valenta prin decuplare pot trece in banda de conductie
ntr-un cristal metalic atomii de metal sunt unii prin legturi metalice. n explicarea
legturii metalice se admite c distribuia electronilor n atomii de metal din reeaua
metalic este diferit de distribuia electronilor n atomii de metal liberi.
ntr-un atom liber de metal, electronii sunt repartizai conform: principiului
energetic (al construciei), principiului lui Pauling i regulii lui Hund. Din cauza
numrului mic de electroni n stratul de valen aceti atomi nu se pot lega ntre
ei nici prin covalene (reeaua metalic prezint un aranjament compact al atomilor,
fiecare atom are 8 sau 12 atomi vecini), nici prin electrovalene (legtura ionic nu se
realizeaz ntre ioni provenind de la atomi de acelai fel) pentru a-i realiza configuraia
stabil de gaz rar.
n cristalul metalic atomii se afl la distane mici unii de alii, de aceea orbitalii
stratului de valen nu mai aparin unui atom sau unei perechi de atomi, ci devin
comuni tuturor atomilor, se contopesc dnd natere unor orbitali extini pe tot cristalul
metalic. n locul unor nivele energetice discrete (nivele ce posed o energie definit)
apare n metal o zon de energie numit band de energie. Aceasta este format din

banda de valen (de energie mai joas, ocupat de electronii de valen) i banda de
conducie (de energie mai mare, de obicei liber). n formarea benzii de energie sunt
implicai orbitalii de tip s i p ai ultimului strat pentru metalele reprezentative,
orbitalii d ai penultimului strat i orbitalii s, p i uneori d ai ultimului strat pentru
metalele tranziionale.

Exemplu

aplicarea

teoriei

orbitalilor

moleculari
(T.O.M.) n explicarea legturii
metalice n cristalul de sodiu:
1
Configuraia electronic a atomului de sodiu este: 11Na = [Ne] 3s .
n cristalul de sodiu metalic primii 10 electroni ai fiecrui atom sunt repartizai n acelai
mod
ca n atomul liber. Diferena ntre atomii liberi i atomii legai n cristal prin legturi metalice
apare n stratul de valen 3s.
Considernd un mol de atomi de sodiu, adic NA (numrul lui Avogadro) atomi de
sodiu, acetia dispun de NA orbitali atomici de valen 3s. Potrivit T.O.M. n
formarea legturii metalice un mol de atomi de sodiu formeaz NA orbitali moleculari
(O.M.), dintre care NA/2 sunt orbitali moleculari de legtur (O.M.L.), de energie mai
joas care sunt primii ocupai cu electroni i NA/2 sunt orbitali moleculari de
antilegtur (O.M.A.L.), de energie mai nalt care n condiii normale nu sunt
ocupai cu electroni de valen. Practic stratul de valen 3s dintr-un mol de cristal
de sodiu este compus din NA nivele de energie foarte apropiate unele de altele i
extinse pe ntregul cristal, deci o band de energie, o und electronic comun care
determin coeziunea cristalului metalic. Aceti orbitali moleculari sunt delocalizai pe tot
ansamblul de NA atomi de Na din cristal i conin electroni mai puin atrai de nucleele
atomilor i mai mobili dect electronii straturilor interne 1s, 2s, 2p . Banda energetic
format din O.M.L. delocalizai constituie banda de valen, ocupat cu electroni.
Banda energetic format din O.M.A.L. delocalizai constituie banda de
conducie, neocupat cu electroni. O.M. din banda de conducie sunt att de
apropiai d.p.d.v. energetic de O.M. din banda de valen ocupai cu electroni nct
este nevoie de puin energie pentru a excita electroni care s ajung astfel n banda de
conducie.

Electronii aflai n banda de conducie sunt uor deplasai la aplicarea unui cmp
electric
asigurnd conducerea curentului electric prin metal.
cristalul metalic este o reea ocupat de ioni formai n urma
deplasrii electronilor de valen ai atomilor metalici i delocalizrii lor pe
toat reeaua cristalin.
cu ct benzile de valen ale unui metal sunt mai largi, cu att ele se ntreptrund
mai mult (ex. metale tranziionale), legtura dintre atomi este mai strns, metalul
este mai dur i mai rezistent la solicitri mecanice.
metalele gr. I B (11): Cu, Ag, Au au cea mai mare conductibilitate electric pentru
c atomii lor au volume mici, reeaua metalic mai compact i norul electronic mai
dens. Metalele n care stratul de valen este complet ocupat cu electroni (gr. II A i gr.
II B) au conductibilitate electric mai sczut dect cele din gr. I A i II B (acestea au
banda de conducie neocupat).

conductibilitatea electric a metalelor scade cu creterea temperaturii pentru

c micarea electronilor interfereaz cu vibraiile electronilor n jurul
poziiei de echilibru.
Majoritatea metalelor cristalizeaz n trei tipuri de reea:

o hexagonal compact (h.c.) cu N.C. = 12 ntlnit la: Be, Mg, Cr, Os.
o cubic cu fee centrate (c.f.c.) sau, simplu cubic compact (c.c.)
cu
N.C. = 12 ntlnit la: Fe, Co, Ni, Cu, Ag, Au.
o cubic centrat intern (c.c.i.) cu N.C. = 8 ntlnit la: Cr, W, Mo etc.
Unele metale cristalizeaz n mai multe tipuri de reele prezentnd
polimorfism:
Sn, Fe, Co, Ni, Mn.
Proprietatea mai multor metale de a cristaliza n acelai tip de reea
nlocuindu-se reciproc, se numete izomorfism.
La cristalizarea unui metal topit, cristalele metalice iau forme neregulate
numite cristalite; metalele sunt conglomerate din asemenea cristalite, astfel
c metalele au structur policristalin.

PROPRIETI
FIZICE

n stare solid au proprieti fizice caracteristice care le deosebesc de

nemetale i combinaiile chimice; proprietile lor se pstreaz i n stare lichid
dar nu i n stare gazoas (vapori).
legtura metalic determin caracteristicile fizice ale metalelor:

Proprieti fizice ale metalelor explicate prin legtura metalic

Proprietatea
Descriere
Observaii
Starea de agregare Sunt solide, cu excepia n cristalul metalic atomii ocup
la
temperatura mercurului, Hg, care este poziii fixe
obinuit
lichid
Raza atomic sau Este definit ca jumtatea n grupe cresc cu creterea lui Z
raza metalic
distanei dintre doi atomi n perioade, cele mai mari raze
vecini n reelele compacte
atomice le au metalele alcaline iar cele
mai mici metalele din mijlocul
celor trei serii de tranziionale.
Temperatura
de Variaz n limite largi (- p.t. depind de tria legturii metalice.
39C la Hg, 3410C la W)
topire (p.t.)
Prezint luciu metalic
O parte de lumin este reflectat de
Aspectul
Sunt opace
suprafaa metalului, o parte este
Sunt
alb-argintii absorbit de electronii mobili.
(majoritatea) sau colorate
(Cu - rocat, Au- galben etc)
Sunt bune conductoare de Existen benzii de energie i structura ei
Conductibilitatea
permite scurgere de electroni prin cristalul
electricitate
electric
metalic. Sub influena unei diferene de
potenial electronii mobili se mic ordonat
deplasndu-se spre

polul pozitiv.
Conductibilitatea
electric
crete
cu scderea temperaturii i este
maxim la zero absolut
Sunt bune conductoare de Variaz
n
acelai
sens
cu
Conductibilitatea
conductivitatea electric.
termic
cldur
Duritatea (rezistena Variaz n limite largi, de la La lovire cristalele metalice nu se
la zgriere, la lovire) metale moi (Na, K), la sfrm ci se deformeaz. cum
metale foarte dure (Cr)
legtura metalic nu este orientat
n spaiu ca legtura covalent,
planele de atomi pot luneca unele
peste altele fr ca legtura dintre
atomi s se rup.
Proprieti
ndeprtarea atomilor din reeaua
mecanice
metalic se face mai uor sau mai greu
n funcie de tria legturii metalice.
3
3
Densitatea
Variaz de la 0,53 g/cm (Li) Metalele uoare au < 5g/cm iar
3
3
la 22,6 g/cm (Os)
metalele grele au > 5 g/cm
Solubilitatea

Plasticitatea

Metalele sunt insolubile n

solveni comuni. Se dizolv
numai n alte metale topite
formnd aliaje
Metalele pot fi deformate
permanent sub aciunea unor
fore
exterioare.
Sunt
maleabile (pot fi trase n foi)
i ductile (pot fi trase n fire)

La solidificarea topiturii se realizeaz

legtura metalic ntre atomii unor
metale diferite.
Sub aciunea unor fore exterioare
atomii de metal se deplaseaz ntr-o
nou
poziie
n
care
se
restabilete legtura metalic.