LUCRAREA 2.

Conductana soluiilor de electrolii

Rezistena electric a unui conductor este definit de relaia:

l
S

R=

(1)

n care: R este rezistena electric, ;

- rezistena specific sau rezistivitatea, m;
l - lungimea conductorului, m;
S - seciunea conductorului, m2.
Relaia (1) poate fi aplicat i soluiilor de electrolii cu condiia ca poriunea de conductor ionic luat n
considerare s fie omogen pe toat lungimea i seciunea sa, fr s existe variaii de concentraii n spaiu i
timp.
Mrimea invers a rezistenei 1/R se numete conductan i are ca unitate de msur -1 sau S
(Siemens), iar inversa rezistenei specifice se numete conductan specific sau conductivitate:

l
RS

(2)

Conform relaiei (2) conductana specific reprezint conductana unei coloane de electrolit cu
seciunea de 1 m2 i lungimea de 1 m. Dimensiunile conductanei specifice sunt -1 m-1 sau S m-1 .
Conductana specific a unei soluii de electrolit depinde de concentraia ionilor din soluie ci, de sarcina
ionilor zi, de mobilitatea Ui, precum i de toi factorii de care depinde mobilitatea:

=F

zi. ci . Ui

(3)

i =1

Pentru o soluie coninnd un singur electrolit relaia (3) devine:

= F(zc .cc .Uc + za .ca .Ua)

(4)

Pentru compararea direct a proprietilor de conductor electric ale electroliilor se folosete noiunea de
conductan molar, care reprezint conductana unui volum de electrolit cuprins ntre dou suprafee plane,
aezate paralel la distana de 1 m, avnd o suprafa att de mare, nct s cuprind un volum de soluie n care se
gsete dizolvat 1 mol de electrolit. Legtura ntre conductana molar i conductana specific este dat de
relaia:

= V =

(5)

n care: V este volumul de soluie n care se gsete dizolvat 1 mol de electrolit, m3;
c - concentraia electrolitului, mol m-3.
Dimensiunile conductanei molare sunt -1 m2 mol-1 sau S m2 mol-1.
Spre deosebire de conductana specific care, pn la o anumit limit, crete cu creterea concentraiei,
conductana molar crete cu creterea diluiei. Valoarea maxim spre care tinde conductana molar la diluie
infinit se numete conductan molar limit o .
Metodele experimentale de determinare a conductanei soluiilor de electrolii se rezum practic la
determinarea rezistenei acestora. n acest scop este folosit puntea Kohlrausch (fig.1), care reprezint o punte
Wheastone modificat prin nlocuirea sursei de tensiune continu cu o surs de tensiune alternativ, a uneia din
rezistene cu celula de conductan i a galvanometrului cu o casc telefonic.
Rezistenele R1, R2, R3 pot fi variabile, fie R1 i R2 se aleg fixe i egale ntre ele, iar R3 variabil. La
echilibrarea punii (cnd curentul prin T este nul), din valorile rezistenelor R1, R2, R3 se poate calcula rezistena
Rx a coloanei de electrolit dintre electrozii celulei de conductan:

R x = R3

R1
R2

(6)

Cu ajutorul relaiei (2) se poate n continuare calcula conductana specific a soluiei de electrolit.
Raportul l/S reprezint o caracteristic a celulei de conductan, numit constanta celulei de conductan, care se
determin experimental.
C

Rx

R3

R1

R2

~
S
Fig.1. Punte Kohlrausch.
n prezent, n locul montajelor n punte Kohlrausch, se folosesc conductometre electronice care
funcioneaz pe principiul divizorului de tensiune (fig. 2), n care celula de conductan (avnd rezistena Rx) este
legat n serie cu o rezisten etalon RN. Celor dou rezistene Rx i RN (legate n serie) li se aplic o tensiune
alternativ U. Dac sursa de tensiune este stabilizat rezistena acesteia poate fi neglijat. n acest caz curentul
care trece prin circuit este:

I=
rezult:

U
Rx + RN

(7)

Alegnd rezistena RN mult mai mic dect rezistena conductorului ionic din celula de conductan Rx,

I=

1
U
Rx

(8)

Cderea de tensiune pe rezistena RN este:

UN = I RN

(9)

n care dac se nlocuiete curentul I, dat de relaia (8), se obine:

Rx
U~
RN

Fig.2. Divizor de tensiune.

UN =

1
1
U RN = K
Rx
Rx

(10)

Prin urmare, cderea de tensiune pe rezistena etalon RN este proporional cu conductana conductorului
ionic 1/Rx. Msurarea tensiunii UN se face cu un voltmetru cu rezisten de intrare mare, care se etaloneaz direct
n uniti de conductan.
Celulele de conductan sunt vase de sticl n pereii crora sunt sudai doi electrozi, n general din
platin platinat. Forma celulelor, mrimea electrozilor i distana dintre ei depinde de natura soluiei. Raportul
ntre distana dintre electrozi i suprafaa electrozilor (l/S), numit constanta celulei de conductan, trebuie s
rmn constant, altfel constituie o surs mare de erori.
Constanta celulei de conductan se determin experimental utiliznd o soluie de electrolit pentru care
se cunosc conductanele specifice funcie de concentraie i temperatur.
n cazul conductometrelor electronice ansamblul electrozilor este separat de celul, putnd fi introdus n
orice vas (fig.3). Cei trei electrozi, sub forma unor inele din platin platinat, sunt montai pe o baghet de sticl
i introdui ntr-un tub confecionat din rin epoxidic. Cei doi electrozi marginali sunt legai mpreun,
constituind un singur electrod, electrodul din mijloc constituind al doilea electrod.

Fig.3. Ansamblul de electrozi ai celulei de conductan.

Temperatura influeneaz n mod considerabil valoarea conductanei specifice a soluiilor de electrolii,
care n general crete cu creterea temperaturii conform relaiei:
t = 18[1 + (t - 18) - (t - 18)2]
(11)
n care: t reprezint temperatura pentru care se calculeaz conductana specific, C;
18 - conductana specific la 18C, din tabele;
i - coeficieni de temperatur, din tabele.
n determinrile experimentale de precizie este important a se menine o temperatur constant.
Solventul cel mai utilizat la prepararea soluiilor de electrolit fiind apa, este important a folosi o ap ct
mai pur. Prezena unor impuriti ca NH3, CO2, etc., imprim apei o conductan suficient pentru a fi o surs
de erori. Apa simplu distilat prezint o conductan specific de 4510-4 -1 m-1. Ea corespunde pentru
determinrile curente, care nu cer o precizie prea mare. Pentru determinrile de mare exactitate se cere folosirea
apei redistilate n prezen de permanganat de potasiu sau reactiv Nessler. Aceast ap prezint o conductan
specific de 4,410-6 -1 m-1 la temperatura de 18C.

Determinarea conductanei specifice a soluiilor de electrolii

n vederea determinrii conductanei specifice a soluiilor de electrolii este necesar cunoaterea
constantei celulei de conductan, adic a raportului l/S.
Experimental constanta celulei de conductan se determin cu ajutorul unei soluii de electrolit cu
conductan specific cunoscut, de obicei KCl 0,011 mol L-1. Conform relaiei (2) constanta celulei de
conductan este:

C=

l R

= = R =
S
1/ R

(12)

n care R, , 1/R, sunt rezistena, rezistena specific, conductana, respectiv conductana specific a soluiei de
clorur de potasiu de concentraie cunoscut, de exemplu 0,1 mol L-1. Cunoscnd pe din tabele i determinnd
pe R, sau direct pe 1/R, se calculeaz constanta celulei cu relaia (12).
Practic se procedeaz astfel:
- n laborator se folosete un conductometru electronic prevzut cu un ansamblu de electrozi din platin
platinat (fig.3). Dup pornirea conductometrului se procedeaz la etalonare conform instruciunilor de lucru.
- Celula de conductan se imerseaz n soluia de clorur de potasiu 0,1 mol L-1 aflat ntr-un pahar de
50-100 mL, astfel ca nivelul soluiei s depeasc cu 5 mm orificiul din tubul protector. Dupa stabilizarea
valorii indicate (pe display apare indicaia READY) se citete direct valoarea lui 1/R.
- nainte i dup fiecare determinare celula de conductan se spal prin cufundare repetat ntr-un pahar
cu ap distilat i prin introducerea unui jet de ap distilat cu piseta prin orificiu.
- Cunoscnd constanta celulei de conductan i determinnd experimental conductana unor soluii de
electrolit (1/R), se poate calcula conductana specific a acestora cu relaia:

1 l 1
= C
R S R

(14)

- Se determin conductana specific pentru urmtorii electrolii: acid sulfuric, acid clorhidric sau acid
acetic. Determinrile se fac pentru 6 8 diluii cuprinse ntre 1 i 10-3 mol L-1, care se obin prin diluri succesive
ale soluiilor concentrate. Este foarte important ca electrozii s fie n prealabil foarte bine splai cu ap distilat.
Ordinea de determinare a conductanei este de la soluiile mai diluate spre cele mai concentrate, eliminndu-se
astfel splrile intermediare ale electrozilor.
- n vederea eliminrii erorilor datorate conductanei solventului, la diluii mari, este necesar s se
determine conductana apei distilate folosite la prepararea soluiilor (1 / R ) H 2O , care se scade din valoarea
conductanei soluiei studiate (1/R)1, determinat experimental. Conductana real a electrolitului este:

1 1 1
=
R R 1 R H 2O

(15)

- Valoarea corect pentru (1 / R ) H 2O se obine prin splri repetate, pn ce dou determinri

consecutive dau aceeai valoare pentru conductana apei distilate.
- Dup terminarea determinrilor electrozii se spal cu ap distilat.
- Conductana molar a soluiilor de electrolit se calculeaz cu ajutorul relaiei (5), cunoscnd
conductana specific i concentraia sau diluia.
- Rezultatele experimentale se prezint sub form de tabel, iar grafic se reprezint conductana specific
funcie de concentraie i conductana molar funcie de diluie (1/c). Din graficul = f(1/c) se determin
conductana molar limit o pentru electrolii tari. Valoarea o, determinat prin extrapolare, se compar cu
valoarea calculat cu relaia o = oc + oa , cu ajutorul conductanelor ionice limit date n anexa 3.