Sunteți pe pagina 1din 7

85.Sisteme disperse eterogene : definiie, caracteristici, mrimi caracteristice.

Definiie. Sistemele disperse eterogene sunt acele sisteme care prezint suprafee de separare
ntre componentele lor.
Caracteristici:
Proprietile acestor sisteme variaz n diferite puncte, componentele interacionnd la
limita suprafeelor de separare ntre faze.
Sunt sisteme binare, formate din mediu de dispersie i faz de dispersie. Mediul de
dispersie este componenta care predomin, iar faza dispers este componenta n
cantitate redus.
Formarea sistemelor disperse este nsoit de obicei de o modificare n salt a
proprietilor fizico-chimice ale sistemului.
Apariia suprafeelor interfazice conduce la creterea energiei libere, factor care
micoreaz stabilitatea sistemului.
Interfeele de separare sunt sediul a numeroase fenomene de adsorbie i interaciuni
moleculare.
Mrimile ce caracterizeaz sistemele disperse:
1. gradul de dispersie definit ca numrul de particule ce ar putea fi aezate una lng alta
pe o distan de un centimetru. Se noteaz cu d i se msoar n [cm-1].
2.suprafaa specific
Datorit gradului de dispersie mare al sistemelor coloidale, suprafaa de la nivelul interfazic
nu se evalueaz prin suprafaa absolut, ci prin suprafaa specific, notat cu S0, care este dat
de raportul dintre suprafaa total i volumul particulelor dispersate. Suprafaa specific
reprezint deci, suprafaa unui cm3 de substan coloidal.

86. Clasificarea sistemelor disperse : dup gradul de dispersie, starea de agregare


a fazelor sistemului i dup natura mediului de dispersie.
Rspndirea larg a sistemelor disperse n natur impune clasificarea lor pentru uurina
studiului.
1. dup gradul de dispersie sistemele coloidale pot fi monodisperse (cu particulele fazei
disperse de aceleai dimensiuni), si polidisperse (n care particulele au dimensiuni
diferite).
2. dup starea de agregare a celor dou componente (mediul de dispersie i faza dispers),
coloizii pot fi:
Mediul de dispersie
Faza dispers
Exemple de sisteme coloidale
(faza continua)
solid
solid
aliaje, sticle, minerale
solid
lichid
suspensii, soli
solid
gaz
aerosuspensii
lichid
solid
incluziuni, minerale, geluri
lichid
lichid
emulsii
lichid
gaz
aeroemulsii, aerosoli
gaz
solid
corpuri poroase, spume solide
gaz
lichid
spume
gaz
gaz
soluii (amestecuri moleculare)
3.dup natura mediului de dispersie (ap sau solveni organici), deosebim sisteme coloidale
hidrosolice si organosolice, deci coloizii pot fi hidrosoli sau organosoli.

87. Clasificarea sistemelor disperse : dup interaciunea dintre fazele sistemului,


forma i mrimea particulelor fazei disperse.
1. dup interaciunea dintre particulele fazei disperse i moleculele mediului de dispersie
(structura unitatii cinetice si modul de interaciune cu mediul de dispersie), se disting coloizi
liofili i liofobi.
La sistemele liofile, interaciunea este puternic i particulele dispersate leag un numr mare
de molecule de solvent.
n sistemele liofobe, interaciunea este foarte slab sau nu exist.
Dac mediul de dispersie este apa, sistemele se numesc hidrofile i hidrofobe.
Dispersiile liofobe, formate din micro sau macromolecule, interacioneaz slab cu mediul de
dispersie.
Coloizii micelari de asociaie i cei moleculari au interaciuni puternice cu mediul de
dispersie, sunt stabili i nu pot fi distrui prin modificarea naturii solventului.
2. dup forma particulei fazei disperse. Aceast form influeneaz mult comportarea
sistemelor. Astfel, cei mai muli biocoloizi din sistemul circulator la plante i animale sunt
sferocoloizi (glicogen, globuline, hemoglobin etc.), deoarece sub aceast form pot exista n
concentraii mai mari, avnd vscozitate mai mic. Coloizii liniari (cu o suprafa de contact
mai mare) interacioneaz mai mult cu mediul nconjurtor.
6. dup dimensiunea particulelor fazei disperse, sistemele se ncadreaz n urmtoarele
categorii:
Raza particulelor
Grad de dispersie
Sistem
(r)
(d)
r >10 -3 cm
r = 10 -3 10 -5 cm
r = 10-5 10 -7 cm
r < 10-7 cm

d<103 cm -1
d= 103 105 cm-1
d= 105 107 cm-1
d= 10-7 cm-1

Grosier dispers
Intermediar dispers (microeterogen)
Coloidal dispers (ultramicroeterogen)
Molecular dispers

88. Obinerea coloizilor prin condensare prin procedee chimice (reacii de dublu
schimb, de hidroliz, de oxidare i de reducere).
Procesul de formare a particulelor prin condensarea moleculelor sau ionilor are loc n dou
etape:
apariia germenilor de condensare;
creterea germenilor prin cristalizare.
Procedee chimice
Substanele insolubile (ce reprezint faza dispers a soluiilor coloidale) se pot obine prin
reacii de dublu schimb, de hidroliz, de oxidare i reducere.
a) prin reacii de dublu schimb se obin solurile sulfurilor, hidroxizilor, ferocianurilor
metalelor grele, cele ale acizilor sau anhidridelor insolubile (silicea), toate n mediu de
dispersie apos.

Exemple:
2 H3AsO3 + 3 H2S As2S3 + 6 H2O
KX + AgNO3 AgX + KNO3
(X = F, Cl, Br, I)
b) hidroxizii unor metale di i trivalente, ca i unii acizi insolubili, se pot obine ca soluii
coloidale prin reacii de hidroliz.
Exemplu:
FeCl3 + 3 H2O Fe(OH)3 + 3 HCl
Na2SiO3 + 2 H2O H2SiO3 + 2 NaOH
c) un coloid bine cunoscut este cel de sulf, care se obine prin reacii de oxidare a acidului
sulfhidric (hidrogen sulfurat), atunci cnd n soluia acestuia exist diferii ioni oxidani.
Exemplu:
H2S + O2 S + H2O
O metod de preparare dat de Odn implic aciunea acidului sulfuric asupra tiosulfatului de
sodiu.
Na2S2O3 + H2SO4 S + Na2SO4 + SO2 + H2O
d) coloizii ce conin particule metalice de aur, argint, staniu au fost obinute mult timp doar
prin reacii de reducere. Coloidul de aur a fost preparat pentru prima oar de Cassius, n 1865,
i datorit culorii sale roii poart numele de purpura lui Cassius. Se obine prin reducerea
cu formaldehid a unei soluii de clorur auric n prezen de carbonat de potasiu, la fierbere.
2AuCl3 + 3CH2O + 3H2O 2Au + 3HCOOH + 6HCl

89. Obinerea coloizilor prin condensare prin procedee fizice.


Condensarea moleculelor sau ionilor n particule coloidale are loc de asemenea dintr-o
soluie suprasaturat. De exemplu, prin rcirea unei soluii alcoolice de sulf se obine coloidul
de sulf. Prin evaporare ndelungat, unele soluii, devenind suprasaturate, se transform n
soluii coloidale (exemplu: hidrosolul acidului molibdenic).
O metod clasic este cea a nlocuirii solventului.
Substana solid se dizolv ntr-un lichid potrivit, iar soluia format se toarn ntr-un alt
lichid, miscibil n orice proporie cu primul, dar care nu dizolv substana solid. Astfel se
prepar din soluiile alcoolice de colofoniu, mastic, acid palmitic sau cear, hidrosolurile
corespunztoare.
Un procedeu diferit presupune ca faza dispers s existe sub form de vapori ce se
condenseaz n contact cu mediul de dispersie aflat la temperaturi coborte.
Astfel se pot condensa la suprafaa apei sau a unor lichide organice vapori metalici de aur,
platin, cupru, provenii de la un arc voltaic aezat deasupra lichidului.
Soluiile coloidale de sulf, seleniu sau telur se obin la trecerea vaporilor elementelor
respective prin ap rece.

90. Obinerea coloizilor prin dispersie (a se descrie cele 4 procedee de obinere).


Prin fragmentarea unei substane solide compacte ntr-un mediu de dispersie lichid se
obin la nceput particule relativ mari, grosiere (suspensii). Mrunirea n continuare a
acestora poate duce n final la formarea unui coloid.
1) Procedee mecanice
Substana solid poate fi fragmentat cu ajutorul unor dispozitive numite mori coloidale.
Principiul de funcionare al morilor coloidale se poate baza pe sfrmarea prin frecare a
substanei solide ntre un rotor i un lca conic, sau pe lovirea substanei n morile cu bile.
Dispersarea substanei solide poate avea loc n procedeu uscat, n vederea obinerii pulberilor
sau n procedeu umed, cu flux de solvent, cnd se formeaz n mori direct solurile dorite.
2) Metoda ultrasunetelor
Dac o substan solid se introduce ntr-un cmp de ultrasunete, n urma trepidaiilor produse
de acestea, ea se fragmenteaz. Prin aceast metod s-au obinut, sub form de particule de
raz aproximativ 10-8 m, soluri de plumb, bismut, cupru, argint etc. Deoarece aciunea
ultrasunetelor este selectiv (depinde de natura materialului supus dispersrii), aceast metod
se folosete la analiza minereurilor.
3) Procedeul arcului electric
n prima etap, la temperatura ridicat a arcului, metalul electrozilor se vaporizeaz i are loc
o pulverizare a metalului topit sub forma unor particule. n etapa a doua, la temperatura mai
cobort a lichidului dispersant, vaporii metalici condenseaz brusc, obinndu-se particule
coloidale.
Dac ntre doi electrozi aezai sub ap i conectai la 80 110 V curent continuu se stabilete
un arc voltaic, se formeaz hidrosolul metalului din care sunt confecionai electrozii.
4) Metoda peptizrii
O metod chimic de dispersie mult folosit este peptizarea, ce reprezint trecerea unui gel
sau a unui precipitat greu solubil sub form de coloid, prin adugarea unui agent chimic (de
obicei un electrolit) numit peptizator. Dispersarea precipitatului sau gelului se face prin
splarea repetat a acestuia cu ap sau prin adugarea unor cantiti mici de soluii diluate de
electrolii (acid clorhidric, citrat de sodiu, hidroxid de amoniu etc) la precipitatele bine
splate. Prin aceast metod de dispersare chimic se obin n special hidrosoluri ale sulfurilor
i hidroxizilor.

91. Descriei structura ternar a unei micele coloidale. Scriei i explicai o


formul micelar general
Ele au o structur ternar, fiind formate din nucleu, ioni i contraioni, iar compoziia
lor difer de la o micel la alta din cauza polidispersrii. Nucleul micelei coloidale prezint o
suprafa cu o mare capacitate de adsorbie i poate reine prin chemosorbie ioni pozitivi sau
negativi din mediul de reacie, care au un element comun cu structura sa chimic.
Stratul de ioni reinut de nucleu prin adsorbie se numete strat fix de ioni (ioni
determinani de potenial) sau strat intern Helmholtz (SIH). Acest strat fix de ioni determin
semnul i mrimea micelei. n jurul lui sunt atrai ioni de semn contrar care echilibreaz
sarcina electric a stratului fix. Acest al doilea strat se numete strat de contraioni sau strat
extern Helmholtz (SEH) sau plan limit Gouy.

Formula micelar general a unei particule coloidale se poate scrie:


[m AB n C (n-x) D ] x D ,
unde particula ionizat este format din:
mAB = nucleu; nC = strat fix de ioni (SIH); (n-x) D = strat de contraioni (SEH). La
exteriorul particulei ionizate este dispus x D = stratul difuz de ioni; m reprezint numrul
moleculelor din nucleu, n i x, numrul ionilor din stratul generator de potenial, iar (n-x)
reprezint numrul ionilor din stratul de contraioni.

92. Metode de purificare i analiz a coloizilor : dializa.


Purificarea unui coloid const n ndeprtarea excesului de electrolit. Pentru aceasta se
folosesc dispozitive simple prevzute cu membrane semipermeabile care permit difuzia
micromoleculelor i ionilor sub aciunea unei diferene de concentraie. Procesul se numete
dializ iar dispozitivul folosit la realizarea acestui proces se numete dializor.
Descrierea unui dializor
Cel mai simplu dializor este construit dintr-un vas deschis la ambele capete, dintre care la
unul a fost ataat o membran semipermeabil. n locul vasului pote fi folosit i un scule
semipermeabil confecionat din colodiu.
Membranele animale nu sunt perfect semipermeabile, deoarece las s treac i substanele
cristaloide dizolvate, dar nu las s treac suspensiile coloidale. Aceast nsuire permite
separarea substanelor sub form coloid de cele cristaloide prin dializa.
Principiul dializei
n vasul prevzut cu membran se introduce coloidul pentru purificat, apoi vasul se introduce
n alt vas, mai mare, cu solvent (ap). Procesul de dializ const n difuzia prin membran a
moleculelor sau ionilor. Particulele coloidale nu pot difuza deoarece sunt prea mari i nu se
pot deplasa prin porii membranei semipermeabile.
Viteza de dializ este proporional cu suprafaa specific a membranei. Mrirea vitezei de
dializ se face prin recircularea lichidului din vasul exterior.

93. Metode de purificare i analiz a coloizilor : electrodializa.


Eliminarea electroliilor din coloidul supus purificrii se poate accelera dac peste procesul de
difuzie a ionilor prin membran se suprapune aciunea unui cmp electric continuu. Procesul
se numete electrodializ, iar dispozitivul folosit se numete electrodializor.
Descrierea unui electrodializor

1,3 compartimente cu solvent; 2 compartiment cu coloid; 4, 5 membrane


semipermeabile; 6, 7 electrozi; 8 agitator
Principiul electrodializei
n compartimentul 2 se introduce coloidul, iar compartimentele 1 i 3, prin care circul
continuu ap, sunt prevzute cu cte un electrod. Curentul electric mrete viteza de difuzie a
ionilor din coloid prin membrana semipermeabil.

94. Metode de purificare i analiz a coloizilor : electrodecantarea.


Principiul
Const n modificarea electrodializei prin aplicarea simultan a electroforezei. Sub influena
curentului electric, particulele coloidale ncrcate electric formeaz la suprafaa unei
membrane un microstrat de concentraie mare i n acelai timp, la cealalt membran se
formeaz un microstrat apos ca urmare a scderii concentraiei fazei disperse.
Descrierea electrodecantorului

Aparatul este compus dintr-un vas cu trei celule (1, 2, 3), cu dou membrane (4) fixate
vertical pe pereii celulei din mijloc. Particulele ncrcate electric ale unui coloid care intr
prin orificiul (5) se deplaseaz sub influena unui potenial spre polul pozitiv (6) sau negativ
(7), iar dup formarea microstratului, cad n rezervorul (3). Solventul pur se ridic la suprafa
i este recuperat prin orificiul (8).

95. Metode de purificare i analiz a coloizilor : ultrafiltrarea.


Principiul
Procedeul prin care particulele coloidale se separ de lichidul dispersant prin intermediul unor
membrane ultrafiltrante sub influena unei diferene de presiune (ce rein particulele coloidale)
se numete ultrafiltrare.

Descrierea ultrafiltrelor
Membrana ultrafiltrant permite o separare selectiv a particulelor mai mari dect porii
membranei, care sunt reinute, n timp ce particulele mai mici trec n filtrat. Pentru accelerarea
procesului, ultrafiltrarea se efectueaz aproape ntotdeauna sub vid sau sub presiune.

Plnia metalic este format din:


1 corpul plniei;
2 suport;
3 capac detaabil;
4 - uruburi pentru fixare (buloane);
5 ultrafiltru.
Plnia de sticl simpl (1) are ataat de peretele interior o membran ultrafiltrant (2), ce
poate avea pori de diferite dimensiuni. La ultrafiltrarea centrifugal, membrana (3) se aeaz
n interiorul cuvelor centrifugei (2) iar coloidul (1) n interiorul cuvei.
Aplicabilitatea
Prin ultrafiltrare pot fi ndeprtate din ap bacterii, virui, amidon, proteine, pigmeni din
vopsele. Ultrafiltrarea are aplicaii importante n separarea proteinelor, la purificarea apelor
menajere i industriale poluate etc.