Sunteți pe pagina 1din 4

Oxidarea in situ

Hidrocarburile petroliere pot fi distruse in situ prin oxidare. Principala caracteristic a acestui
procedeu este timpul redus de decontaminare comparativ cu celelalte procedee. Ca ageni de oxidare sunt
folosii oxidanii clasici utilizai n epurarea apelor uzate (peroxid de hidrogen, permanganat de potasiu,
ozon). Procedeele de oxidare chimic sunt destinate tratrii zonelor saturate i capilare i pot fi combinate
cu alte procedee cum ar fi extracia vaporilor pentru a asigura o ndeprtare complet a contaminanilor
volatili.
Alegerea agentului oxidant se face n funcie de reactivitatea sa i de cea a contaminanilor, de
compoziia i reactivitatea solului, de permeabilitatea solului care trebuie s fac posibil contactul dintre
agentul de oxidare i zona contaminat.
Oxidare cu reactiv Fenton. Peroxidul de hidrogen este un oxidant puternic care reacioneaz cu
contaminanii organici dar i cu celelalte materiale dispuse oxidrii. Stabilitatea sa redus face s se
descompun n oxigen i ap dup cteva ore de la introducerea sa n apa subteran. Astfel n apa subteran
se nregistreaz o cretere a oxigenului dizolvat peste concentraia de saturaie, formarea de bule i
degajarea lor n zona nesaturat.
In prezena ionului feros (Fe2+) peroxidul de hidrogen (reactiv Fenton) formeaz un radical de
hidroxil (HO-), un ion feric (Fe3+) i un ion hidroxil (HO"). Radicalul hidroxil este un oxidant puternic care
reacioneaz cu hidrocarburile din grupa BTEX, PAH i MTBE (metilterbutil eter - aditiv pentru benzin).
Reaciile Fenton genereaz radicali hidroxil foarte reactivi, care ns reacioneaz rapid cu
moleculele din jur, consumndu-se fr s aib suficient timp s vin n contact cu moleculele de
contaminant i s fr s se poat forma ali radicali prin descompunerea peroxidului de hidrogen. Astfel
contaminanii se leag mai puternic de matricea solului fiind mai greu de degradat. Acest fenomen are loc
n cazul solurilor ce conin straturi cu permeabilitate redus (cu coninut mare de argile). Contaminanii
sunt mai greu de degradat ntr-o mas compact de contaminant (de exemplu NAPL) dect dispersai n
zonele cu porozitate ridicat. Contactul agentului oxidant cu zona contaminat poate fi facilitat prin
fracturare hidraulic sau pneumatic, sau prin realizarea unor guri n sol. In orice variant este necesar
monitorizarea acviferului pe termen lung. Dac contactul dintre reactivul Fenton i contaminani nu se va
realiza n condiii optime exist riscul deplasrii treptate a contaminantului n acvifer.
Sistemele modificate de tip Fenton sunt nmoluri caracterizate de valori neutre i chiar bazice ale /?
H-ului care conin peroxizi i catalizatori metalici sau organometalici. In prezena catalizatorilor, oxidanii
genereaz radicali hidroxil care reacioneaz cu contaminanii fr s fie necesar acidularea acviferului.
Reaciile de oxido-reducere i generarea de radicali hidroxil se desfoar cu viteze relativ moderate,
degradarea avnd loc ntr-o perioad mai ndelungat ceea ce permite i apariia proceselor de bioremediere
aerob.
Reaciile de tip Fenton sunt exoterme i pot crete temperatura apei n acvifer cu producere de abur.
In aceste condiii, n zona vadoas de mare adncime i n puurile de monitorizare i/sau injecie se creeaz

presiune care poate favoriza producerea exploziilor. De asemenea migrarea vaporilor explozivi poate
genera pericol de explozie n cazul remedierii contaminrilor cu hidrocarburi cu reactiv Fenton.
Peroxidul de hidrogen i catalizatorul sunt introdui prin injecie sau gravitaional prin puuri. Pentru
creterea presiunii de injecie se folosete aer comprimat, existnd ns riscul generrii de vapori de COV i
de migrare i de asemenea de.modificare a configuraiei penei de contaminant n acvifer.
Oxidarea cu permanganat de potasiu. Permanganatul este un oxidant mai slab dect peroxidul
de hidrogen care poate fi utilizat la oxidarea hidrocarburilor i altor compui organici avnd totui cteva
avantaje:

oxidare poate avea loc ntr-un interval larg de pH;


reacioneaz un timp mai ndelungat permind o penetrare i un contact mai bun cu
contaminanii adsorbii;

nu genereaz cldura, abur sau vapori.


Permanganatul utilizat poate fi de sodiu sau de potasiu. KMnC^ este mai ieftin i n form solid,
fiind mai uor de manipulat.
Modul de introducere n sol a permanganatului trebuie s asigure o dispersare maxim, eficiena
procesului depinznd de asigurarea contactului cu contaminanii. Astfel el poate fi introdus sub form
solid sau de soluie n mod continuu sau periodic prin injecie, fracturarea solului, recircularea apei
subterane etc. Concentraiile soluiilor injectate se pot situa n intervalul 100-40.000 mg/L.
Scderea pH-ului n timpul procesului (de exemplu pH = 3) poate favoriza mobilizarea metalelor
prezente n zona tratat. Totui mobilitate acestora este redus ca urmarea a formrii Mn0 2 sub form solid
care este un bun adsorbant. Ionii de Cr3+ din sol pot fi oxidap! la ioni cromat care reprezint un real pericol
pentru calitatea apelor subterane.
Oxidarea cu ozon. Ozonul este un oxidant puternic cu un potenial de oxidare de circa 1,2 ori mai
mare dect al peroxidului de hidrogen i poate fi folosit la oxidarea in situ a hidrocarburilor din solurile
contaminate. Fiind sub form gazoas, ozonul este produs chiar n amplasament i introdus sub form
gazoas (concentraie pn la 5% n aer) sau dizolvat n apa extras din acvifer din aval de zona
contaminat. Apa reinjectat transport ozonul (care este nsoit i de oxigen) n zona contaminat. n
anumite cazuri ozonul poate fi injectat direct n acvifer, solubilitatea sa n ap fiind de circa 10 ori mai mare
dect cea a oxigenului pur. Circa o jumtate din ozonul introdus sub suprafaa solului se descompune la
oxigen n mai puin de 20 minute.
Ozonul oxideaz direct contaminanii organici sau prin intermediul radicalilor hidroxil. La
concentraii mari ale ozonului, pot fi generate cldur i COV, ceea ce face necesar instalarea unui sistem
de recuperare i tratare a vaporilor pentru a evita migrarea acestora spre suprafaa solului.
Datorit generrii de oxigen, n zona contaminat cu hidrocarburi se va produce i o stimulare a
bioacti vi taii. In schimb n zona din imediata apropiere a puurilor de injecie se poate nregistra o
reducere sau chiar blocare temporar a activitii microbiene.
Principalii factori de care depinde eficiena procesului de oxidare chimic sunt:

a) caracteristicile amplasamentului:

coninutul n compui oxidabili


permeabilitate
structur i stratificare

"

gradient hidraulic
coninutul de compui reductori anorganici dizolvai n apa subteran
b) tipul contaminanilor:

clasa de compui
solubilitatea i coeficientul de partiie octanol-ap Koc
Consumul de reactivi i catalizatori este de cele mai multe ori semnificativ mai mare dect cel
stoechiometric datorit reaciilor cu componenii solului. Pierderea de reactivi ca urmare a acestor reacii
este dependent de compoziia solului i este cunoscut sub denumirea de Consum Natural de Oxidant
(acronimul n limba englez: NOD - Natural Oxidant Demand). Acest consum este datorat att compuilor
anorganici ct i celor organici. n solurile cu coninut mare de turb, NOD este foarte ridicat datorit
reaciilor cu materia organic, iar n speciile minerale ionii redui reacioneaz dup urmtoarele reacii:
l,5 02 + HS- > S02 + HO02 + 4Fe2+ + 4H+ > 4Fe3+ + 2H20
02 +0,5NH4+ > 0,5NO3- + H+ + 0,5H2O
02 + 2Mn2+ + 2H20 > 2Mn02 (s) +4H+
7,5 02 + FeS2 (s) + 3,5H20 > Fe(OH)3 (s)+2S042- +4H+
Compuii organici reacioneaz cu agenii de oxidare cu formare de dioxid de carbon i ap. S-a
stabilit experimental ca pentru permanganat consumul necesar oxidrii a 1 mg COT (Carbon Organic Total)
variaz de la 2 la peste 100 mg Mn04.
Principalele avantaje ale procedeului de oxidare in situ sunt:

timpul redus de decontaminare (sptmni - luni);


genereaz cantiti minime de COV cu excepia cazurilor n care este utilizat reactivul Fenton;
inducerea proceselor de degradare aerob;
unii oxidani produc minime dereglri ale solului tratat.
Exist i dezavantaje ale acestui procedeu. Principalul dezavantaj este costul total ridicat al metodei
comparativ cu alte metode dei costurile de operare i monitorizare sunt relativ reduse. Decontaminarea
prin oxidare a straturilor cu permeabilitate redus este dificil, iar reactivul Fenton poate produce cantiti
importante de gaz exploziv. n acest caz este necesar luarea unor msuri speciale de evacuare a vaporilor.
Contaminanii dizolvai pot s persiste perioade relativ ndelungate, de la cteva sptmni pn la cteva
luni, dup ncheierea tratamentului. n anumite cazuri, curgerea penei de contaminant dizolvat n apa

subteran poate fi influenat de aplicarea oxidrii chimice. Consumul de reactivi poate fi mare ca urmare a
reaciilor cu materialele din sol sau roci, iar geochimia acviferului poate fi modificat i porii pot fi
colmatai cu precipitat.