Lucrari de Laborator pentru Coroziunea materialelor si Acoperiri de protectie

CINETICA COROZIUNII ELECTROCHIMICE-DIAGRAMELE

EVANS
INTRODUCERE
Distrugerea metalelor in contact cu solutiile de electroliti, se numeste coroziune
electrochimica.
Teoria pilelor locale de coroziune se bazeaza pe functionarea unor micropile ce
se formeaza pe intreaga suprafata a metalului in contact cu medii electrolitica. Anozii
acestor micropile sunt zone extrem de mici ca suprafata, in care metalul se dizolva- iar
catozii sunt microzone ale suprafetei metalice pe care au loc procese de reducere.
Fiind un proces electrochimic, coroziunea este rezultatul desfasurarii unor reactii
de oxidoreducere.
Reactiile anodice ale coroziunii electrochimice sunt reactii de oxidare-adica de
cedare de electroni.
Reactiile anodice sunt reactiide ionizare caracteristice, ele au loc indiferent de
natura mediului coroziv, conform reactiei generalizate
MM+n + nein care n este numarul electronilor cedati.
Reactiile catodice ale coroziunii electrochimice sunt reactii de reducere- adica de
acceptare a electronilor rezultati in urma reactiei anodice. La reactia catodica participa
mediul coroziv printr-unul sau mai multi componenti ai sai numiti depolarizanti.
Reactiile catodice, in functie de natura mediului coroziv, pot fi:
* in medii acide
H+ + 1e- H ; H + H H2
* in medii neutre sau bazice
O2 + H2O + 4e- 4OHFiind un proces electrochimic viteza cu care se desfasoara coroziunea
electrochimica poate fi exprimata prin valoarea densitatii curentului de coroziune icor ,
exprimata in mAdm-2, sau mAcm-2.
Dependenta dintre densitatea curentului de coroziune-icor exprimata in unitati de
intensitate pe unitatea de suprafata, de exemplu mAdm-2, in functie de potentialul de
coroziune-cor, se numeste curba de polarizare

i=f().
Functionarea unei micropile de coroziune este descrisa de diagrama lui Evans (figura 1)
in care an reprezinta potentialul de echilibru al zonei anodice, iar cat pe cel al zonei
catodice. In momentul in care pila incepe sa functioneze adica ea produce curent electric,
pe masura ce densitatea curentului anodic sau catodic creste, potentialul zonei anodice se
deplaseaza spre valori electropozitive iar al celei catodice spre valori electronegative.
Atunci cind cele doua valori ale densitatii de curent catodic si anodic devin egale se
atinge valoarea unui potential unic al zonei anodice si catodice denumit potential de
coroziune sau potential mixt, iar densitatea de curent corespunzatare reprezinta valoarea
vitezei de coroziune.

CINETICA COROZIUNII ELECTROCHIMICE-DIAGRAMELE EVANS

21

Lucrari de Laborator pentru Coroziunea materialelor si Acoperiri de protectie

, mV

c
cor
a

lni
ln icor

Figura 1. Diagramele Evans ale coroziunii - Curbele de polarizare corespunzatoare

procesului de coroziune
oa cor oc
Abaterea valorii potentialului de coroziune fata de valoarea potentialului de
echilibru al reactiei anodice se numeste polarizare anodica ( a) iar abaterea fata de
valoarea potentialului de echilibru al reactiei catodice se numeste polarizare catodica
( c)
Cresterea polarizarii anodice sau catodice atrage dupa sine scaderea vitezei de
coroziune. Reactia care decurge cu polarizarea cea mai mare controleaza viteza
procesului de coroziune.

SCOPUL LUCRARII
Scopul lucrarii il constitue construirea diagramelor Evans pentru doua tipuri de
coroziune electrochimica: cu polarizare de hidrogen si cu polarizare de oxigen.

MATERIALE SI METODICA
Materiale doi electrozi din otel carbon si doi electrozi de aluminiu; celula de
coroziune cu solutie de acid clorhidric (pH=2), celula de coroziune cu solutie de hidroxid
de sodiu (pH=14), electrod de referinta, milivoltmetru, miliampermetru, conductori
electrici, rezistenta variabila, sursa de curent stabilizat.
Modul de lucru
1.Se indeparteaza oxizii de pe suprafata electrozilor din otel carbon prin slefuire
cu hartie abraziva de granulatie minimum 500 astfel incat sa nu se deterioreze starea
suprafetei.
2.Se degreseaza suprafata electrozilor timp de 4 minute intr-o baie cu ultrasunete;
3.Se masoara suprafata de electrozilor; se izoleaza cu banda de teflon suprafata
neutila;( contactul electric si tija care nu trebuie sa fie introduse in solutie);
4.Se realizeaza montajul din figura 3;
5.Se introduce in celula de lucru solutia de acid clorhidric 5%;
6. Se introduc probele in solutie;
22

CINETICA COROZIUNII ELECTROCHIMICE-DIAGRAMELE EVANS

Lucrari de Laborator pentru Coroziunea materialelor si Acoperiri de protectie

7.Se masoara valoarea tensiunilor electromotoare, dupa trei minute, pe fiecare
proba, prin comutarea legaturii la bornele voltmetrului.
8. Se fixeaza din potentiometrul sursei diverse valori ale curentului impus, astfel:
0.5 mA; 1mA; 2 mA;3 mA;4 mA;5 mA;6 mA;7 mA;8 mA;9 mA;10 mA;15 mA;20
mA;30 mA;
9.Pentru fiecare valoare a curentului impus se masoara valoarea tensiunii
electromotoare pe cele doua probe.
10. Se repeta operatiile 1-9 pentru electrozii din otel carbon in mediu bazic,
aluminiu in mediu acid si bazic.
1
+

2
3

4
5
7

Figura 3 Schema de principiu a instalatieie de trasare a curbelor de polarizare

1-sursa de current continuu; 2-miliampermetru; 3-milivoltmetru; 4intrerupator; 5-punte de sare; 6- electrod de referinta; 7-proba; 8-vas in
forma de U.

PRELUCRAREA REZULTATELOR
Se completeaza tabelul
I, mA

Ea , mV

a , mV

ia, mAcm-2

Ec, mV

c, mV

ic, mAcm-2

1.Se calculeaza valorile potentialelor de coroziune, astfel:

E = ref + x
in care :E tensiune electromotoare masurata,V
ref = 0.340V
x =valoarea necunoscuta, a -potentialul anodic; c potentialul catodic
CINETICA COROZIUNII ELECTROCHIMICE-DIAGRAMELE EVANS

23

Lucrari de Laborator pentru Coroziunea materialelor si Acoperiri de protectie

2. Se calculeaza densitatile de curent pentru fiecare valoare de curent impusa,
astfel:
ia

ic

I
s anodica
I
s catodica

, A cm-2

, A cm-2

3. Se traseaza curbele de polarizare a =f(ia) si c =f(ic) deoarece valorile

potentialelor se vor plasa intr-un domeniu din vecinatatea potentialului stationar, unde
variatia este liniara.
4. Se va compara comportarea celor doua metale in cele doua medii.

24

CINETICA COROZIUNII ELECTROCHIMICE-DIAGRAMELE EVANS