FUNDATIA UNIVERSITARA BLACK SEA FOUNDATION

CENTRUL DE STUDII MARITIME

Curs
CHIMIE
Specializarea ofier mecanic maritim
Nivel operaional

Coordonator curs
Lector Dr. Chimist Sabina ZGAN

Cuprins

Pag.

CAPITOLUL 1. CONCEPTE DE BAZA IN CHIMIE

1.1. Structura atomului
1.2. Elemente chimice. Sistemul periodic
1.3. Substante simple si compuse
1.4. Tipuri de substante: acizi, baze, sruri, oxizi (lucrare de laborator)

3
3
4
6

CAPITOLUL 2. CARACTERUL ACID SI BAZIC AL SOLUTIILOR

2.1. Solvent. Solubilitate. Concentratii
2.2. Solutii. Solutii saturate. Suspensii. Precipitate
2.3. Caracterul acid si bazic al solutiilor. Notiunea de pH si pOH.
2.4. Determinarea pH-ului unor solutii acide si bazice (lucrare de laborator)

9
10
11
12

CAPITOLUL 3. COROZIUNEA METALELOR SI ALIAJELOR

3.1. Metale corozive. Caracterisrici fizico chimice
3.2. Metale care se pasiveaza. Caracteristici fizico chimice
3.3. Electrolit. Electrod. Potential de electrod.
3.4. Celula galvanica (lucrare de laborator)
3.5. Formarea hidroxizilor in cazul metalelor imersate in solutii de electrolit
acide si bazice
3.6. Coroziunea electrochimica
3.7. Determinarea vitezei de coroziune pentru diferite metale in diferite tipuri
de electrolit (lucrare de laborator)
CAPITOLUL 4. TESTAREA SI TRATAREA APELOR TEHNICE UTILIZATE
LA BORDUL NAVELOR
4.1. Caracteristicile fizico chimice ale apei
4.2. Molecule neutre dizolvate in apa, tipuri de saruri solubile si insolubile
prezente in apa
4.3. Determinari experimetale ale caracteristicilor apelor:
4.3.1. Determinarea duritatii totale (lucrare de laborator)
4.3.2. Determinarea duritatii de Ca+2 si Mg +2 (lucrare de laborator)
4.3.3. Determinarea alcalinitatii (lucrare de laborator)
4.4. Tratarea apelor tehnice prin degazare
4.4.1. Degazarea fizica
4.4.2. Degazarea chimica
4.5. Tratarea apelor tehnice prin dedurizare
CAPITOLUL 5. COMBUSTIBILI SI LUBRIFIANTI
5.1. Compozitia chimica a titeiului brut si a petrolului prelucrat
5.2. Caracteristicile de ardere a combustibililor
5.3. Determinarea punctului de inflamabilitate (lucrare de laborator)
5.4. Caracteristicile cinematice ale unui combustibil lichid: densitate si
viscozitate
5.5. Determinarea densitatii si viscozitatii unui combustibil lichid prin
metoda automata (lucrare de laborator)
5.6. Rolul lubrifiantilor
5.7. Caracteristicile reologice si de ungere ale uleiurilor lubrifiante
5.8. Determinarea experimentala a viscozitatii unui lubrifiant in functie de
temperatura (lucrare de laborator)
BIBLIOGRAFIE

14
15
16
17
18
18
19

21
22
25
25
26
28
29
29
29
30

32
32
35
36
38
40
41
42

44
2

CAPITOLUL 1
CONCEPTE DE BAZA IN CHIMIE
1.1. Structura atomului
Atomul este cea mai mic parte dintr-un element care poate exista ca atare i poate lua parte
la reacia chimic. O serie de date experimentale au dovedit c atomul are o structur intern care
nu poate fi conceput fr a include i prile componente mai mici. Astfel, atomul este constituit
din nucleu atomic i invelis electronic pe care orbiteaz electronii.
Din datele experimentale se constat c nucleul este constituit din protoni i neutroni. Forma
nucleelor este aproximativ sferic iar volumul nuclear crete odat cu creterea numrului de mas.
Cu excepia nucleului de hidrogen, nucleele celorlalte elemente includ mai muli protoni i
neutroni; aceste particule se numesc nucleoni i sunt strns unii ntre ei prin fore nucleare. Acestea
sunt mult mai mari dect forele de respingere dintre protoni, nct nucleul este foarte stabil.
Fiecare atom este caracterizat de:
Z - numrul atomic - indic numrul protonilor
A numr de mas - indic numrul total de nucleoni.
- Protonul (simbol, 11p)
Protonul este o particul de mas 1 i sarcin + 1. Numrul de sarcini pozitive care se gsesc
n nucleu poart numele de numr atomic i se noteaz cu Z. Astfel, nucleul atomului de hidrogen
are o singur sarcin pozitiv care se numete proton (H+, Z = 1). Nucleele celorlalte elemente sunt
mai complexe fiind formate din mai multe sarcini pozitive, adic conin mai muli protoni; de
exemplu nucleul de He numit i particula alfa conine dou sarcini pozitive.
- Neutronul (simbol, 10n)
Neutronul este o particul elementar fr sarcin electric dar cu masa apropiat de cea a
protonului.
- Electronul (simbol, e-)
Este particula cu sarcina negativa. Atomul este neutru din punct de vedere electric i din
acest motiv numrul sarcinilor negative este egal cu numrul sarcinilor pozitive din nucleu. Cnd
atomul cedeaz o parte din electronii si, el se transform n ion, avnd sarcina pozitiv egal cu
numrul de electroni cedai.
n atom, electronul se poate roti numai pe orbite numite orbite permise sau cuantificate
determinate de numrul cuantic principal, n.
- Invelisul electronic (orbitali atomici)
n micarea sa pe orbita nchis electronul nu emite i nu cedeaz energie. La trecerea unui
electron de pe o orbit pe alta, ca urmare a emiterii i absorbiei de energie, apar spectrele de linii
ale atomilor.
Caracteristicile orbitalilor:
- Orbitalii neocupai se numesc orbitali vacani.
- Cei mai stabili orbitali sunt cei ocupai cu cte doi electroni de spin opus.
Simetria orbitalilor depinde de tipul orbitalului (s, p, d sau f).

1.2. Elemente chimice. Sistemul periodic

Elementele chimice aezate unele sub altele n aceeai coloan vertical i care prezint
proprieti chimice asemntoare, formeaz grupa. Sistemul periodic este format din 18 grupe care
se mpart n grupe principale i grupe secundare.
Odat cu creterea numrului de elemente cunoscute s-a pus problema clasificrii lor n
funcie de anumite proprieti. n anul 1869, chimistul rus Mendeleev propune sistemul periodic al
elementelor, care azi este considerat ca fiind cea mai profund i cea mai cuprinztoare clasificare a
elementelor chimice. Aceast clasificare se bazeaz pe legea periodicitii care n formularea
modern se enun astfel:
3

Proprietile elementelor chimice substane simple sau compuse - depind de structura

electronic a atomului i variaz periodic cu numrul atomic Z.
Deci, clasificarea periodic a elementelor este o bun corelare ntre proprietile chimice ale
acestor elemente i configuraia electronic a stratului de valen, numrul total al electronilor
intervenind numai ca factor relativ secundar.
Astfel sistemul periodic este alctuit din grupe i perioade.
Grupele sistemului periodic al elementelor:
Hidrogenul este elementul cu numrul atomic Z=1, ocup primul loc deosebit de celelalte
elemente de care se deosebete prin proprietile chimice caracteristice. Asemntor cu hidrogenul,
heliul este un gaz rar ntlnit care are proprieti speciale, de aceea poate fi ncadrat aparte fa de
restul elementelor chimice.
Elementele din grupele principale sunt cuprinse n cele opt coloane verticale numite grupe
principale sau grupe a, notate cu Ia, IIa.VIIIa.
Elementele din grupele secundare se numesc elemente tranziionale Acestea sunt n
numr de 30 apar pe rnduri de cte 10, n perioadele 4, 5 i 6. Exist deci 10 subgrupe sau grupe de
tip b de la IIIb , IVb Ib, i IIb. Sensul acestei aranjri este justificat de structura nveliului
electronic al elementelor tranziionale.
Lantanidele i actinidele formeaz dou familii de cte 14 elemente fiecare, care se
intercaleaz, prima dup lantan (Z=57) iar a doua dup actiniu (Z=89). Spre deosebire de
elementele din grupele principale i cele tranziionale, lantanidele i actinidele nu prezint nici un
fel de periodicitate a proprietilor fizice i chimice, ci aceste proprieti sunt mult asemntoare cu
ale lantanului respectiv cu ale actiniului.
Perioadele sistemului periodic al elementelor:
irurile orizontale de elemente chimice ale cror proprieti variaz succesiv, n anumite
limite se numesc perioade i sunt n numr de 7. Poziionarea n sistem se bazeaz pe o variaie
periodic a proprietilor att a elementelor chimice ct i a compuilor acestora.
Blocuri de elemente n sistemul periodic
Blocul s conine 7 serii de cte 2 elemente care se caracterizeaz prin faptul c electronii cei
mai periferici din aceti atomi, electronii de valen, se afl pe orbitalul s i anume din grupa I,
elementele alcaline, dispun de un singur electron pe stratul de valen ns i elementele alcalinopmntoase care au cte doi electroni pe stratul de valen ns.
Blocul p este alctuit din 5 serii a cte 6 elemente care aparin perioadelor 2 6 i care sunt
caracterizate prin aceea c electronii lor distinctivi sunt electroni p, deci ocup orbitalii p din
nveliul electronic.
Blocul d conine 3 serii de cte 10 elemente aparinnd perioadelor 4 - 6 i care au electronul
distinctiv situat pe orbitalii substratului (n-1)d.
Blocul f este alctuit din dou serii de cte 14 elemente aparinnd perioadelor 6 i 7, cu
electroni distinctivi n numr de 1 pn la 14 pe orbitalii substratului (n-2)f.
Tabelul periodic poate fi constituit prin asamblarea blocurilor de elemente, fie pe direcie
orizontal fie pe direcie vertical. Blocurile s i p reunesc elementele reprezentative sau tipice,
blocul d cuprinde elemente de tranziie sau de trecere ntre blocurile s i p, iar elementele din blocul
f se nseriaz ca elemente de tranziie (trecere) intern n blocul d, dup primul element al acestuia.

1.3. Substante simple si compuse

Substanele simple sunt cele alctuite din specii identice de atomi (O2, Cl2, N2) i se
numesc substane elementare; ele nu pot fi transformate prin metode fizico chimice n substane
mai simple. Practic, substanele simple reprezint forma de existen n stare liber a elementelor
chimice.
Substanele compuse sunt alctuite din specii diferite de atomi n raport bine determinat i
se mai numesc combinaii chimice (acizi, baze, sruri).

Elementele constitutive ale substanelor compuse prezint proprieti diferite fa de starea

liber de existen a acestor element. Astfel, de exemplu H2O, este o substan compus alctuit
din elementele hidrogen i oxigen. Acestea au proprieti diferite n stare liber i anume: H 2 arde
iar O2 ntreine arderea, ambele sunt gaze, dar apa este lichid i nu arde iar la temperaturi mai mari
de 15000C, apa se descompune n elementele chimice care o compun. De aceea la stingerea
incendiilor nu se folosete ap, ci spuma de bioxid de carbon. Astfel, putem afirma c substanele
compuse sunt alctuite din elemente chimice i nu din substane elementare (simple).
Pentru chimia organic o importan deosebit o are legtura chimic covalent care se
realizeaz prin punerea n comun de electroni de la fiecare atom care particip la legtur.
Principalele clase de compusi organici sunt:
Substantele compuse de natura organica cele mai importante sunt hidrocarburile ca contin
in molecula numai atomi de carbon si hidrogen.
Alcanii sunt hidrocarburile n care nu apar dect legturi simple de tipul C-C i C-H i la
care raportul numeric ntre cele dou tipuri de atomi este exprimat n formula CnH2n+2, n care n
reprezint numrul de atomi de carbon din molecul. Catenele lor sunt lineare sau ramificate, de
aici afirmaia c sunt hidrocarburi saturate aciclice.
Formul chimic CnH2n+2
Dup numrul de atomi de carbon denumirile alcanilor sunt: metan, etan, propan, butan,
pentan, hexan, heptan, etc.
Alcanii cu catene lineare primesc n faa denumirii prefixul normal (n) iar cei cu caten
ramificat prefixul izo.
Cicloalcanii sunt hidrocarburi saturate cu caten ciclic, cu formula general CnH2n.. Se mai
numesc naftene datorit prezenei acestora n petrol. Denumirea cicloalcanilor se formeaz la fel ca
la alcani corelat cu numrul de atomi de carbon avnd prefixul ciclo. Primul cicloalcan stabil este
ciclobutanul. Pot avea ramificaii la catena ciclic ce pot fi la rndul lor lineare sau ciclice.
Alchenele sunt hidrocarburile nesaturate care prezint n molecul una sau mai multe
legturi duble ntre atomii de carbon, de tip C = C, cu formula CnH2n
Alchinele sunt hidrocarburi nesaturate care prezint una sau mai multe legturi triple ntre
atomii de carbon din molecul de tip C C, cu formula CnH2n-2
Ambele tipuri de hidrocarburi nesaturate pot avea catene normale, neramificate sau catene
ramificate sau ciclice. Coninutul n hidrogen este mai sczut fa de cel al hidrocarburilor saturate.
Hidrocarburile nesaturate nu se gsesc libere n natur deoarece reactivitatea acestora este ridicat
i deci stabilitatea chimic redus.
Hidrocarburile nesaturate au puncte de fierbere i de topire ce cresc n serie odat cu
creterea masei moleculare, dar sunt mai mici dect ale alcanilor cu acelai numr de atomi de
carbon. Au densiti mai mici dect apa, sunt solubili n solveni organici. Sunt incolori i inodori.
Principala caracteristic chimic a acestor hidrocarburi o constituie instabilitatea i
capacitatea de a da reacii de adiie cu un numr mare de derivai cu structuri chimice diferite i
reacii de polimerizare.
Arenele sunt hidrocarburi aromatice cuprinse sub denumirea de arene, conin n structura
lor cel puin un ciclu de ase atomi de carbon prini ntr-o structur nesaturat cu caracter special
numit ciclul aromatic.
Aceste hidrocarburi sunt denumite diferit, necorelat cu structura de atomi de carbon.
Principalele hidrocarburi cu un singur ciclu aromatic sunt benzen, toluen, xilen, alchil-benzen. Dup
structura ciclurile aromate, arenele pot fi legate prin covalene simple sau pot fi cicluri benzenice
condensate. Structura ciclului benzenic determin proprieti de stabilitate chimic.

Hidrocarburile cu dou sau mai multe cicluri aromatice mai cunoscute sunt: difenil-benzen,
naftalin, antracen, fenantren.

Arenele monomoleculare sunt lichide, cele polinucleare sunt solide. Toate sunt insolubile n
ap, dar solubile n diferii solveni organici. Au un miros particular de unde le vine i numele de
hidrocarburi aromatice. Au o densitate mai mare dect a celorlalte hidrocarburi dar mai mic dect
a apei. Naftalina are proprietatea de a sublima.
Hidrocarburile aromatice pot participa n principiu la toate tipurile de reacii pe care de dau
celelalte hidrocarburi: reacii de ardere, de substituie, de adiie. Pentru studiul nostru important are
ndeosebi reacia de ardere, arenele fiind componente de baz ale combustibililor. In procesul de
ardere arenele elibereaz cldur aceasta fiind baza folosirii lor drept combustibili.
Produsele de ardere complet ale arenelor n aer sau n oxigen sunt dioxidul de carbon i
ap n stare de vapori. Prin aceast reacie se aseamn toate hidrocarburile, diferena o constituie
cantitatea de cldur degajat de fiecare tip n parte. Acest parametru se regsete n combustibili
exprimat prin puterea caloric.

1.4. Tipuri de substante: acizi, baze, sruri, oxizi

Lucrare de laborator
Acizii anorganici sunt substane anorganice care conin unul sau mai muli protoni. Ei pot
disocia formnd H+ i radicali anorganici. Cei mai importani acizi anorganici i radicalii lor formai
prin disociere sunt prezentati in tabelul urmator.
Denumirile i formulele chimice pentru acizi i radicalii corespunztori
Acizi anorganici
Radicali anorganici
Denumire
Formul chimic
Denumire
Formul chimic
Acid fluorhidric
HF
Fluorur
FAcidul clorhidric
HCl
Clorur
ClAcidul bromhidric
HBr
Bromur
BrAcid iodhidric
HI
Iodur
IAcidul azotic
HNO3
Azotat
NO3Carbonat acid
HCO3Acidul carbonic
H2CO3
Carbonat
CO32Sulfat acid
HSO42Acidul sulfuric
H2SO4
Sulfat
SO42Fosfat diacid
H2PO4Acidul fosforic
H3PO4
Fosfat acid
HPO42Fosfat
PO43Prepararea unei solutii de acid clorhidric
A. Pentru prepararea unei soluii de HCl de concentraie 0,1N pornind de la o soluie a crei
concentraie este exprimat procentual, se parcurg urmtoarele etape:
- cu ajutorul densitii nscrise pe eticheta recipientului ce conine HCl concentrat se
determin coninutul n HCl;
- se calculeaz apoi volumul de HCl care conine 0,1 EgHCl (0,1 EgHCl = 3,65g HCl)
6

B. Pentru prepararea unei soluii de HCl de concentraie 0,1N pornind de la o soluie de

concentraie normal mai mare, se calculeaz volumul de ap distilat ce trebuie adugat pentru
diluie.
Aparatur i reactivi:
- balon cotat de 1000 mL;
- plnie;
- biuret;
- pipet;
- piset;
- pahar Erlenmeyer;
- soluie concentrat de HCl;
- soluie HCl 1N;
Mod de lucru:
- Se msoar cu ajutorul cilindrului volumul de soluie de HCl concentrat calculat, se trece
cantitativ aceast soluie n balonul cotat i se aduce la semn cu ap distilat.
- Dac se pornete de la o soluie de HCl de concentraie 1N pentru prepararea a 1000 mL
soluie HCl de concentraie 0,1N, se vor folosi 100 mL soluie HCl 1N i 900 mL ap distilat
- Bazele anorganice sunt substane care conin una sau mai multe grupri hidroxil (HO-),
numrul acestora fiind egal cu valena cationului metalic care formeaz substana.
Exemple:
Hidroxid de sodiu, NaOH
Hidroxid de aluminiu, Al(OH)3
Prepararea soluiei de hidroxid de sodiu 0,1n
Hidroxidul de sodiu nu este o substan stabil, deoarece absoarbe uor CO2 i vapori de ap din
atmosfer, i ca urmare nu se poate prepara o soluie de normalitate exact.
2 NaOH + CO 2 = Na 2CO 3 + H2O
Aparatur i reactivi:
- balon cotat de 1000 mL;
- plnie;
- biuret;
- pipet;
- piset;
- pahar Erlenmeyer;
- hidroxid de sodiu solid;
- balanta tehnica sau analitica;
Mod de lucru:
O soluie aproximativ 0,1n de hidroxid de sodiu se prepar cntrind la balana tehnic, pe o
sticl de ceas, 4,5 5 g NaOH care se trece ntr-o sticl de un litru; se spal repede de 1 2 ori cu
ap distilat fiart i rcit pentru a ndeprta stratul de carbonat format la suprafaa granulelor. Se
adaug 400 500 cm3 ap distilat, fiart i rcit i se agit pn la dizolvarea complet, dup
care se adaug restul de ap, pn la 1000 cm3. Apa se msoar cu un cilindru gradat. Soluia
obinut se agit pentru omogenizare i are concentraia aproximativ 0,1n.
- Srurile anorganice sunt substane care conin unul sau mai muli cationi metalici i un
numr corespunztor de radicali anorganic (provenii din disocierea acizilor anorganici).
Exemple:
Clorur de aluminiu, AlCl3
Carbonat acid de calciu, Ca(HCO3)2
Sulfat de beriliu, BeSO4

- Oxizii metalici conin cationul metalic i un numr corespunztor de atomi de oxigen. Ei

sunt compusi binari ai oxigenului si au formula generala E2On, unde n este valenta metalului. Se
clasifica in oxizi metalici care au caracter bazic si in oxizi nemetalici care au carater acid.
Exemple:
Oxidul de magneziu, MgO
Oxidul de potasiu, K2O

CAPITOLUL 2
CARACTERUL ACID SI BAZIC AL SOLUTIILOR
2.1. Solvent. Solubilitate. Concentratii
Apa este cel mai important solvent utilizat. Apa dizolv electrolii (acizi, baze si sruri)
formand soluii in care aceti compui sunt ionizai, precum i numeroase substane anorganice i
organice care conin atomi capabili de a forma legturi de hidrogen cu moleculele de ap. De
asemenea numeroase reactii au loc in solutii apoase
Dizolvarea n solveni se numeste solubilitate.
Solubilitatea se determina prin incercari. Pentru toate aceste ncercri se iau cantiti mici de
substan iniial.
- Primul dizolvant cu care se ncearc substana de analizat este apa distilat. ncercarea se
face cu o cantitate mic de prob. Se observ comportarea la dizolvare n ap distilat la cald i la
rece.
Dac substana nu este solubil n ap distilat se ncearc solubilitatea acesteia n acid
clorhidric diluat. Acid azotic diluat i apoi n aceeai acizi dar concentrai. Dac nu se dizolv se va
efectua ncercarea de solubilizare n apa regal.
- Dizolvarea n ap regal
Halogenurile de argint nu se dizolv n ap regal de aceea ele se vor topi cu fondani.
Pentru probele ale cror solubilitatea se ncearc n ap regal se procedeaz astfel: se ia o poriune
mic de prob din substana de analizat, cu ajutorul unei baghete de oxid de magneziu.
Se introduce n flacra reductoare, apoi, cu un tub capilar, se umezete cu acid clorhidric i
se observ mirosul degajat. Se introduce din nou bagheta cu substan n flacra oxidant pentru a
se observa culoarea flcrii. Se ia o poriune mic de substan i se dizolv n ap regal. dizolv
apoi n ap regal
- Dizolvarea prin dezagregare.
Substanele care nu se dizolv nici n amestec de acizi se topesc cu fondani. Produii de
topire se dizolv apoi n ap sau n acizi. Drept fondani pot fi utilizate urmtoarele substane:
sulfatul acid de potasiu KHSO4, carbonat de potasiu Na2CO3, topirea cu amestec de carbonat de
sodiu i potasiu, topirea cu amestec de carbonat de sodiu i azotat de potasiu, etc.
Prin aceste metode de topire se urmrete obinerea unor sulfosruri solubileConcentraia
unei soluii cu privire la un anumit component este o mrime definit prin cantitatea de component
in cantitatea convenit de soluie sau solvent.
Tipuri de concentratii
- Concentraii procentuale de mas (c, %)
Reprezint masa de substan n grame dizolvat n 100 g soluie.
- Concentraia molar (m)- respectiv molaritate
Reprezint numrul de molecule gram (moli) de substana dizolvat ntr-un litru de soluie.
m = moli subst. dizolvat / litru soluie
- Concentraia normal (n) normalitatea
Reprezint numrul de echivaleni gram de substan dizolvai ntr-un litru de soluie.
n = echivaleni gram substan dizolvat / litru de soluie
Echivalent gram este cantitatea de substan exprimat n grame, numeric egal cu
echivalentul ei chimic Eg.
- Echivalentul gram al unui element dintr-o combinaie chimic se calculeaz conform
relaiei:
A
Eg element=
valenta
(A este masa atomic a atomului respectiv).
- Echivalentul gram al unui oxid metalic:
9

Eg oxid =

Moxid
Valenta Metal Nratomimetal

- Echivalentul gram al unui acid HmA ntr-o reacie de neutralizare se calculeaz conform
relaiei de calcul:
E acid =

M acid
Nr. protoni

- Echivalentul gram al unei baze Me(OH)n

E baza =

M baza
Nr.grupariOH

- Echivalentul gram al unei sri ntr-o reacie de dublu schimb:

E sare =

M sare
Nr.atomi metal Valenta metal

2.2. Solutii. Solutii saturate. Suspensii. Precipitate

Soluia este un lichid omogen care conine doi sau mai muli componeni dizolvai intr-un
solvent organic sau anorganic. Astfel, dup numarul componenilor, soluia poate fi binar (doi
componenti), ternara (trei componenti) etc. Unul din componenti - dizolvantul - predomin
cantitativ fa de cellalt component - substana dizolvat.
Dac inainte de a se fi alctuit soluia, unul din componeni, se gsete in stare lichid, atunci
acesta se consider solvent, indiferent de proporie. Componenii unei soluii pot fi solubili intre ei,
n orice proporii sau n proporii limitate.
Dac substana este solubil in solvent atunci solutia poate fi:
a) saturat - dac unul din componeni este in echilibru cu faza nedizolvat a componentului
respectiv; concentratia acestui component, corespunztoare saturrii, se numete solubilitate i
depinde de temperatur.
b) nesaturat - dac soluia conine o cantitate de component inferioar celei necesare
saturrii;
c) suprasaturat - dac soluia conine o cantitate mai mare de substan decat cea necesar
saturrii;
Unitatea de concentraie este concentraia unei soluii care conine unitatea de cantitate de
component la cantitatea convenit de soluie sau de solvent.
Suspensiile sunt reprezentate de un sistem dispers solid-fluid in care faza solida dispersa
este in echilibru sau are un ritm de depunere neglijabil.
Precipitarea este transformarea unei substane din soluie ntr-o combinaie insolubil ce
poate fi separat prin filtrare. La filtrare trebuie s se obin un precipitat ct mai pur care s nu
conin reactivul de precipitare sau alte substane strine aflate n soluie.
Separarea precipitatului se face prin filtrare prin hrtia de filtru sau creuzet. Filtrarea prin
creuzet se folosete doar atunci cnd precipitatele se cntresc dup o anumit uscare sau cnd la
calcinarea pe hrtia de filtru, precipitatele se reduc.
Splarea precipitatelor se face de obicei cu ap distilat sau cu un electrolit n care
precipitatul nu se dizolv

10

2.3. Caracterul acid si bazic al solutiilor. Notiunea de pH si pOH.

Molecula de ap este compus din doi atomi de hidrogen i unul de oxigen. Molecula poate
s apar i sub form disociat n un proton de hidrogen H+ i gruparea hidroxil HO-. Dar protonul
nu poate exista n soluie apoas dect legat de o alt molecul de ap formnd ionul hidroniu.

Moleculele de ap pot disocia intr-un ion pozitiv i anume ionul de hidrogen (care este un
proton, H+) si un ion negativ reprezentat de gruparea hidroxil (OH-). Fiecare din ionii H+/HO- se
poate recombina cu un alt ion HO-/H+, reformand o molecul de ap. Ambele reactii sunt
reversibile:
O soluie in care ionii HO- sunt in exces se numete solutie bazica, iar o solutie in care ionii
H sunt in exces se numete solutie acid. Concentraiile ionilor H+ si HO- in apa pur, la
temperatura de 25oC sunt egale:
[H+] = [HO-] = 10-7 moli/L
Noiunea de pH
Soluiile apoase pot fi neutre, alcaline sau acide, iar gradul de aciditate sau bazicitate se
determin in funcie de valoarea pH-ului. Notiunea de pH a fost introdus de Sorensen in anul 1909
sub denumirea de exponent de hidrogen.
pH este un parametru de msurare al aciditii sau bazicitii unei substane, concretizat prin
concentraia ionilor hidroniu H+3O din soluia respectiv i se definete ca fiind valoarea cu semn
negativ al logaritmului zecimal al concentraiei ionilor hidroniu (sau a ionilor de hidrogen).
Formula de calcul pentru pH este:
pH= -lg [H+]
unde [H+] este concentraia ionilor de hidrogen prezeni in soluie.
Pentru notarea valorii concentraiei ionilor de hidroniu ce caracterizeaz proprietile
soluiilor exist o scal special i anume scala pH. Fiecare numr al acestei scale se determin din
numrul ionilor de hidrogen continui in soluie, iar cifrele scalei reprezint valoarea negativ a
logaritmilor
zecimali
ai
concentraiei
ionilor
activi
de
hidrogen.
Gama uzual de valori pentru pH este de la 1 la 14;i in funcie de aceste valori se poate determina
dac o soluie este acid, bazic sau neutr, astfel:
- valorile de la 1 la 7 corespund soluiilor acide,
- valorile de la 7 la 14 corespund soluiilor bazice.
- punctul central al scalei este pH=7, si indica faptul ca solutia are un caracter neutru. (pH=7
este intalnit doar in cazul apei chimic pure, care nu conine nici o impuritate care ar modifica
valoarea pH-ului).
La concentraii mari ale ionilor de hidrogen soluia are proprietatile acidului, iar la
concentratii mici soluia are proprieti alcaline. La variaia concentraiei ionilor de hidrogen de la
proprieti minimale la proprieti maximale, soluia se schimb de la un caracter puternic alcalin
pan la un caracter puternic acid. In soluiile care se intalnesc in practic, pH-ul variaza de obicei
intre valorile 2 si 10.
Notiunea de pOH
Opusul pH-ului este pOH care msoar concentraia ionului OH-, respectiv bazicitatea
soluiei.innd cont de disocierea apei. pOH-ul reprezinta valoarea cu semn schimbat al
concentratiei ionilor hidroxil din solutie, iar formula de calcul este:
pOH = -lg[OH-]
pOH poate lua valori de la 14 la 1. Intre pH si pOH exista urmatoarea relatie de
interdependenta
pH + pOH = 14
Formulele sunt valabile pentru temperatura de 298,15 K (25 C).
+

11

2.4. Determinarea experimentala a pH-ului unor solutii acide si bazice

Lucrare de laborator
Aparatur i reactivi
- eprubete;
- benzi indicatoare de pH;
- pahare Berzelius;
- pH-metru;
- Indicatori acido-bazici
- Soluii de analizat:
soluia 1 - HCl 0,1N;
soluia 2 - HCl 1N;
soluia 3 - H2C2O4 0,1N;
soluia 4 - H2C2O4 1N;
soluia 5 - NaOH 0,1N;

soluia 6 - NaOH 1N;

soluia 7 - NH4OH 0,1N;
soluia 8 - NH4OH 1N,
soluia 9 - ap potabil,
soluia 10 - ap de mare (filtrat n prealabil).

a) Determinarea pH-ului cu ajutorul hrtiei indicatoare de pH

Mod de lucru:
- Cu ajutorul unei pipete se ia o pictur de soluie din fiecare balon cotat cu solutia
preparata anterior;
- Pictura de soluie se pune pe o bucic din hrtia indicatoare sub form de role. Se va
utiliza rola de pH corespunztoare caracterului soluiei determinat prin metoda anterioar;
- Se ateapt 30 - 40 sec. i apoi se compar culoarea obinut pe hrtia indicatoare cu paleta
de culori standard pe de cutia de pH care conine rolele;
- Se noteaz pH-ul n tabelul cu rezultate.
Tabel cu rezultate
Soluia de analizat
Soluia 1: HCl 0,1 N
Soluia 2: HCl 1N
Soluia 3: H2C2O4 0,1N
Soluia 4: H2C2O4 1N
Soluia 5: NaOH 0,1N
Soluia 6: NaOH 1N
Soluia 7:NH4OH 0,1N
Soluia 8:NH4OH 1N
Soluia 9: ap potabil
Soluia 10: ap de mare

Interval pH

Caracterul soluiei

b) Determinarea pH-ului cu ajutorul pH-metrului

Mod de lucru:
Determinarea exact a pH-ului se poate efectua prin metoda electrochimic cu electrod de
sticl. n acest caz, diferena de potenial existent ntre un electrod de sticl i un electrod de
referin (calomel soluie KCl saturat) introdui n proba de analizat, variaz liniar cu pH-ul
probei.
- Se introduc cte 10 mL din soluiile de analizat n 10 pahare Berzelius;
- Se introduce electrodul pH-metrului n fiecare pahar;
- Se apas tasta ON i se ateapt pn cnd pe disply-ul aparatului apare valoarea final a
pH-ului;
- Dupa fiecare determinare se spala electrodul cu apa distilata

12

- Se fac 5 determinri iar media aritmetic a pH-ului obinut pentru fiecare soluie se trece n
tabelul cu rezultate;
Tabel cu rezultate
Soluia de analizat

Metoda electrochimic
Valoare pH

Caracterul soluiei

Soluia 1: HCl 0,1N

Soluia 2: HCl 1N
Soluia 3: H2C2O4 0,1N
Soluia 4: H2C2O4 1N
Soluia 5: NaOH 0,1N
Soluia 6: NaOH 1N
Soluia 7: NH4OH 0,1N
Soluia 8: NH4OH 1N
Soluia 9: ap potabil
Soluia 10: ap de mare

13

CAPITOLUL 3
COROZIUNEA METALELOR SI ALIAJELOR
3.1. Metale corozive. Caracteristici fizico chimice
Elementele metalice pot fi clasificate n metale tipice i metale rare pe baza unor criterii cum
ar fi: rspndirea, gradul de dispersie, capacitatea de a forma zcminte i gradul de rezistenta la
coroziune.
Metale corozive
Dup proprietatea de a rezista la coroziune, metalele pot fi clasificate n grupe de rezistenta,
in functie de pierderea de masa rezultata in urma proceselor chimice care au loc in timpul
coroziunii, asa cum se prezinta in tabelul urmator:
Grupa de rezisten
I. Perfect stabile
II. Foarte stabile
III. Stabile, bine utilizabile
IV. Oarecum rezistente
V. Foarte puin rezistente
VI. Nerezistente

Pierderi de mas (g/m2h)

0,021
0,021-0,10
0,10-0,21
0,21-1,0
1,0-2,1
2,1-10,5
10,5-21
21-105
105-210
Peste 210

0,007
0,007-0,035
0,035-0,07
0,07-0,35
0,35-0,7
0,7-3,5
3,5-7,0
7,0-35
35-70
Peste 70

Cel mai reactiv metal al acestei grupe este sodiul. Sodiul este raspandit in litosfera,
hidrosfera, biosfera; continutul lui in scoarta terestra fiind de 2,64%.
Caracteristici fizico - chimice:
- Sodiul are culoarea alb-argintie cu luciu metalic.
- Are densitatea de 0,97g/cm3 si de aceea pluteste pe suprafata apei.
- Este un metal moale. Duritatea solului este foarte mica, egala cu 0,4 grade in scara Mohs.
- Este un bun conducator de caldura si electricitate.
- Sodiul este printre cele mai active elemente cunoscute.
- Reactia sodiului cu oxigenul:
2Na+O2 = Na2O2
- Reactia sodiului cu clorul: Sodiul se aprinde in atmosfera de clor si arde cu flacara vie
formand clorura de sodiu, conform reactiei:
2Na + Cl2 = 2NaCl
- Reactia sodiului cu apa: Sodiul reactioneaza energetic cu apa deoarece ionii se solvateaza usor
iar caldura degajata topeste metalul.
2Na + 2H2O = 2NaOH + H2
- In aer in prezenta umiditatii si a bioxidului de carbon din atmosfera, sodiul trece in carbonatul
de sodiu.
2Na + H2O + 1/2O2 = 2NaOH
2NaOH + CO2 = Na2CO3 + H2O
- Reactia sodiului cu acizii:
Sodiul reactioneaza energetic cu acizii.
2Na + 2HCl = 2NaCl + 2H2
Intrebuintari ale sodiului
-lichid de racire in reactoare nucleare,aliat cu potasiu;
-component al aliajelor de antifrictiune pe baza de Pb,Ca;
-fabricarea lampilor utilizate la iluminatul public;
-agent deshidratant pentru uscarea solventilor organici;
-materie prima pentru obtinerea peroxiului de sodiu.
14

3.2. Metale care se pasiveaza. Caracteristici fizico chimice

Fenomenul este pus pe seama acoperirii suprafeei metalului cu un strat de oxid, sare sau
oxigen chemisorbit, aderent i compact (lipsit de pori) care izoleaz metalul de mediul coroziv.
Se disting dou tipuri de pasivare: chimic i mecanic.
Pasivarea chimic se datoreaz unui film de oxid semiconductor, ionizabil, dar dens i
continuu, format pe suprafaa metalului. Pasivarea chimic se ntlnete n principal la unele metale
tranzaionale, cum sunt metalele grupei fierului, a platinei, cromul, molibdenul i wolframul, titanul
i zirconiul, dar i alte metale netranzaionale ca aluminiul.
Pasivarea mecanic se datoreaz formrii la suprafaa metalului a unui strat gros de sare
greu solubil mai mult sau mai puin poros, de obicei neconductor. Acest gen de pasivizare l
manifest plumbul n contact cu H2S04, magneziul n ap sau soluii de fluoruri, argintul n soluii
de cloruri, etc. Pot fi considerate de asemenea exemplu de pasivizare mecanic straturile
superficiale aprute la fosfatare sau depunerea carbonatului de calciu pe suprafaa oelului, care
protejeaz aproape total conductele de ap.
Dintre metalele care se pasiveaza, un exemplu elocvent il constituie cuprul.
Caracteristici fizice
Proprietile fizice ale cuprului metalic sunt mult influenate de impuriti i, n special
caracteristicile mecanice, de procedeele de prelucrare.
Cuprul este un metal de culoare roie caracteristic; n foie foarte subiri apare, prin
transparen, albastru-verzui.
Punctul de topire1083 C. Punctul de fierbere 2310C
Cuprul pur este un metal moale (duritate 3 n scara Mohs), destul de rezistent la rupere i
foarte ductil; se lucreaz bine cu ciocanul, la rece i se modeleaz la presiuni mari.
Din cupru se pot trage fire cu diametrul de 0,03 mm, greutatea a 1000m din asemenea fir
fiind 7g. De asemenea, este i foarte tenace; un fir de cupru cu diametrul de 2mm poate susine o
greutate de 140 kg.
Cuprul este un metal cu reactivitate redus, dei se combin direct cu oxigenul, sulful,
halogenii sau cu alte elemente i reacioneaz cu HNO3, H2SO4 concentrat, H2S, NaCl, NaCN.
Caracteristici chimice
La temperatur obinuit, cuprul nu este atacat de aerul uscat i lipsit de CO2.
La temperatur ridicat, se combin cu oxigenul formnd CuO, de culoare neagr; acesta,
la peste 800C, trece n Cu2O, de culoare roie:
Cu + Aer Cu2O i CuO
n aer umed (lipsit de CO2, H2S, SO2 etc), cuprul metalic se acoper cu o pelicul
protectoare i aderent format dintr-un amestec de Cu metalic i Cu2O:
2Cu + O2 + 2H2O 2Cu(OH)2;
Cu(OH)2 + Cu Cu2O + H2O
Cnd n aerul umed se afl CO2, cuprul se acoper cu un strat de carbonat bazic.
Cuprul reacioneaz cu acizii oxidani: este atacat de acidul azotic cu dezvoltare de NO sau
de acidul sulfuric concentrat, la cald, cu degajare de SO2:
3Cu + 8HNO3 3Cu(NO3)2 + 2NO + 4H2O
Cu + 2H2SO4 CuSO4 + SO2 + 2H2O.
Cu acidul clorhidric n stare gazoas, cuprul reacioneaz la cald i formeaz CuCl. De
asemenea reacioneaz cu soluii concentrate de NH3, cu formare de amine:
Cu + 2NH3 [Cu(NH3)2]+ + 2NH3 [Cu(NH3)4]2+
Cuprul poate fi nlocuit din soluiile sale de ctre metalele mai active. Proprietatea de a fi
nlocuit de fier este aplicat chiar la obinerea cuprului prin procedeul cementrii.
n stare metalic, cuprul nu este otrvitor; combinaiile lui sunt, ns, toxice cnd sunt luate
n doze mai mari (2-3g). Pentru a nu se forma combinaii toxice cu acizii din alimente, vasele de
cupru sunt cositorite n interior.

15

3.3. Electrolit. Electrod. Potential de electrod

Un electrolit este o substan a crei molecule prin dizolvare sau topire se disociaz n ioni
(anioni i cationi), permind trecerea curentului electric continuu.
Procesul de desfacere sub form de ioni a unui electrolit se numete disociere electrolitic.
In general, acest proces se reprezint astfel:
CA = C+ + AElectrodul se defineste ca fiind sistemul electroneutru metal /soluie de electrolit. La limita
de separare dintre metal i electrolit apare o diferen de potenial care poart denumirea de
potenial de electrod i se noteaz cu litera sau .
Potenialul standard de electrod
Potenialul standard de electrod reprezint potenialul de echilibru al sistemului metal0
solutie de electrolit ce conine ionii si cu activitatea egal cu unitatea (a=1) la temperatura de 25 C
i presiunea de 1 atm.
Valoarea absoluta a potentialului de electrod nu poate fi determinat, de aceea se alege in
mod arbitrar un electrod al carui potential standard 0 sa fie considerat egal cu zero. Acesta este
electrodul normal de hidrogen.
Potenialul de electrod al unui metal este dat de relatia lui Nernst:

RT
ln a
zF

unde:
R - constanta universal a gazelor (8,3166 J/mol K)
T - temperatura absolut
F - numrul lui Faraday (96500 C)
z - numrul de electroni implicai in reacia de ionizare a metalului
a - activitatea ionilor metalului in solutie.
Potentialul de electrod depinde att de natura metalului ct i de natura i concentraia
soluiei de electrolit.
Mecanismul aparitiei potenialului de electrod (de echilibru) se explic prin tendina
spontan a metalelor de a transmite ioni in soluie i a ionilor metalici din soluie de a se depune pe
metal.
In practica, electrodul de hidrogen este incomod de utilizat si de aceea se utilizeaza asa-numitii
electrozi de referinta, electrozi care au potential de electrod cunoscut si constant in timp.
Prin determinarile potentialelor standard, in functie de potentialul electrodului normal de
hidrogen, metalele au putut fi clasificate intr-o serie a tensiunilor.
Clasificarea dupa potentialele standard permite ierarhizarea metalelor dupa reactivitatea lor
chimic:
Li, K, Ca, Na, Mg, Al, Zn, Fe, Ni, Pb, H,
-

Cu, Hg, Ag, Pt, Au

la inceputul seriei se afla metalele alcaline care sunt metale foarte reactive cu potentiale
standard negative
la sfarsitul seriei sunt metalele nobile, inerte din punct de vedere chimic si care au potential
standard de electrod pozitiv.
potentialele standard mai pozitive decat cele ale electrodului normal de hidrogen
caracterizeaza sistemele oxidante, iar cele negative au caracter reducator fata de hidrogen.
sistemul cu potential mai negativ dezlocuieste sistemul cu potential mai pozitiv.
toate metalele cu potential normal negativ se dizolva cu degajare de hidrogen in toate
solutiile ce contin ioni de hidrogen. Ionii metalelor cu potentiale pozitive pot fi redusi de
catre hidrogenul gazos.

16

3.4. Celula galvanica

Lucrare de laborator
Sistemele electrochimice conduse sunt acele sisteme n care o reacie chimic este produs
ca urmare a trecerii unui curent electric prin soluiile de electrolit (de ex. electroliza).
n sistemele conduse:
anodul are semnul (+)
catodul are semnul (-)
Celula de electroliz este prezentat in figura urmatoare
Surs de curent
continuu

e-

e+

Anod

Catod

Cu

Zn
CuSO4

ZnSO4
diafragm
poroas

Materiale necesare:
- kit pentru studierea celulelor galvanice
- soluii de sulfat de cupru, azotat de argint concentraie 0,1 M
- voltmetru digital
Kitul folosit pentru studierea celulelor galvanice este format din:
1 = suport din plastic
2 = lcauri pentru recipiente
3 = banan siguran priz
4 = suport pentru electrod
5 = foi hrtie de filtru
6 = etichete impermeabile
7 = recipiente din sticl
8 = set de electrozi

Mod de lucru:
Aparatul permite studierea fenomenelor ce au loc n elementele galvanice posibile prin
combinarea urmtoarelor perechi de reacii de oxido-reducere: Ag+/Ag, Cu2+/Cu, Fe2+/Fe, Sn2+/Sn,
Zn2+/Zn.
Se plaseaz dou recipiente care conin soluii de azotat de argint i sulfat de cupru n
lcaurile din suportul de plastic, puntea de sare dintre cele dou semicelule fiind confecionat de
hrtie de filtru mbibat n soluie de azotat de potasiu. Se conecteaz cei doi electrozi (Cu i Ag) la
un voltmetru i se msoar tensiunea electromotoare generat de celul.
17

Interpretarea rezultatelor:
Procesele care au loc la electrozi
Anod (-)
Catod (+)

Reprezentarea elementului
galvanic

E (V)

3.5. Formarea hidroxizilor in cazul metalelor imersate

in solutii de electrolit acide si bazice
Acesti produsi secundari de se formeaza la contactul unor metale cu apa, cu soluii de acizi
sau baze.
n medii acide, metalele se pot dizolva conform reaciilor:
Me + H2S04 MeSO4 + H2 (pentru un metal (Me) divalent)
Me + 2HCI MeCl2 + H2 (pentru un metal (Me) divalent)
n medii neutre, n prezena apei i oxigenului, pot avea loc reaciile:
2Me + 2H20 + 02 2Me(0H)2 (pentru un metal (Me) divalent)
4Me + 6H20 + 302 4Me(0H)3 (pentru un metal (Me) trivalent)
Exemple de reactii de coroziune cu formare de hidroxizi
Coroziunea
Nichel n apa de mare
Rugiunea fierului n atmosfer umed
reacia anodic:
Ni Ni2++2eFeFe2++2ereacia catodic
02+2H20+4e- 4HO02 + 4H20 + 4e- 4HOreacia global
2Ni+2H20+02+NaCI =
2Fe+02+2H20->2Fe(OH)2 care trece apoi prin
2Ni(OH)2+NaCI
oxidare in FeO(OH) rugina (oxid bazic de fier)

3.6. Coroziunea electrochimica

Coroziunea electrochimic se produce la contactul metalelor i aliajelor cu soluii bune
conductoare de electricitate (soluii de electrolii). Cauza coroziunii electrochimice o constituie
instabilitatea termodinamic a metalelor i aliajelor n mediul coroziv.
Reaciile care au loc in timpul coroziunii electrochimice sunt reacii de oxidare i de
reducere care au loc in acelai timp, cu viteze egale i care implic transfer de sarcin electric,
astfel inct procesul de coroziune electrochimic este un proces chimic redox nsoit de apariia unui
curent electric de intensitate mic.
Din acest motiv procesul de oxido - reducere (redox) care apare in timpul unei coroziuni
electrochimice se poate diviza n reacii anodice (de oxidare) i reacii catodice (de reducere), care
au loc cuplat la interfaa metal -mediu coroziv.
- Reactia anodica sau reactia de oxidare a metalului supus coroziunii consta in ionizarea lui,
proces care are loc odata cu distrugerea retelei cristaline. Metalul trece in mediu coroziv sub forma
de ioni pozitivi.
MeMez+ + zeProduii de coroziune, cationii metalici, nu prezint aciune protectoare, deoarece trec n
soluia de electrolit sub form hidratat (cationul este inconjurat de moleculele polare de ap,
Mez+mH20).
n anumite situaii, innd cont de natura metalului, a mediului coroziv i de condiiile de
desfurare a procesului, aceti ioni conduc la formare de oxizi, hidroxizi, sruri greu solubile care
se depun pe metal, micorand viteza coroziunii electrochimice i au aciune protectoare asupra
metalelor.
Recia anodic se poate scrie in general astfel:
18

A ( - ): Me 2e- = Me2+ (reactie de oxidare, metalul se dizolv i ionii lui trec in solutie)
Reacia catodic este o reacie de reducere (acceptare de electroni) a unui agent din mediul
coroziv, numai depolarizant, care are proprietatea de a accepta electroni eliberai de metal n urma
reaciei anodice. Cei mai frecveni depolarizani intlnii in procesele de coroziune electrochimic
sunt:
- ionii de hidrogen;
- oxigenul molecular dizolvat n mediul coroziv ;
- ioni metalici n stri superioare de valen.
Reacia catodic in cazul in care agentul coroziv este apa in care se gsete oxigen dizolvat
este:
C (+): 2H2O + O2 + 4e- 4HO- ( reactie de reducere a agentului coroziv )
Cele dou procese se desfoar simultan i cu viteze egale. Att timp ct n soluie se gsesc
ionii H+ (provenii prin disocierea apei) sau O2 dizolvat care s accepte electronii eliberai de metal,
reacia anodic de dizolvare (coroziune) a metalului va continua.
Deplasarea sarcinilor electrice ntre zona anodic i cea catodic este echivalent cu apariia
unui curent electric caracterizat de un potenial de electrod.
Atomii de fier trec in solutie sub forma de ioni iar electroni care raman in metal se pot
deplasa spre zone cu potential pozitiv. Aceasta deplasare dirijata de sarcini duce la aparitia unui
curent electric.
Cu cat diferenta de potential intre zonele catodice si anodice este mai mare cu atat
intensitatea curentului este mai mare. n urma unui proces de coroziune electrochimic se pot forma
produi solubili sau insolubili. Uneori produii solizi de coroziune joac rol important n protecia
anticoroziv, deoarece pot forma pe suprafaa metalului straturi aderente care prezint proprieti
protectoare

3.7. Determinarea experimentala a vitezei de coroziune

pentru diferite metale in diferite tipuri de electrolit
Lucrare de laborator
Coroziunea aluminiului se studiaz n soluie de hidroxid de sodiu, NaOH, n care are loc
urmtoarea reacie:
Al Al3+ + 3e-,
concomitent cu reducerea ionului de hidrogen
3H+ + 3e- 3H 3/2H2
sau mai complet:
Al + 4H2O [Al(OH)4]- + 4H+ + 3eH+ + 3e- 3/2H2
Al + 4H2O [Al(OH)4]- + 3/2H2 + H+
Prin cntrirea probei nainte (m1) i dup coroziune (m2) se poate calcula pierderea n
greutate a probei (m = m1-m2), viteza de coroziune (Vcor) precum i indicele de penetraie (P).
Viteza de coroziune (indicele gravimetric), (Vcor) este cel mai utilizat mod de exprimare a
coroziunii, putnd reprezenta creterea n greutate a probei, prin formarea de produi de coroziune
(oxidarea metalelor) care rmn adereni la metal sau poate simboliza scderea n greutate, atunci
cnd produii de coroziune pot fi ndeprtai de pe suprafa.
Viteza de coroziune reprezint variaia masei probei (m), ca rezultat al coroziunii, pe
unitatea de suprafa (S) n unitatea de timp (t).
Materiale necesare:
- Balana analitic;
- Hrtie abraziv;
- Hrtie de filtru;
19

- Plcu de aluminiu
- Soluie de NaOH, 10%;
- Lapte de var
Mod de lucru:
Se ia proba de aluminiu, se msoar suprafaa acesteia (m2), (atenie sunt dou fee) se
lefuiete cu hrtie abraziv, se degreseaz cu lapte de var, se spal cu ap de la robinet, cu ap
distilat i se usuc prin tamponare cu hrtie de filtru. Se cntrete proba la balana analitic (m1) i
se suspend apoi pe suport. n vasul de coroziune se toarn soluie de NaOH pn la 2/3 din
volumul vasului. Se imerseaz proba n mediul de coroziune i se menine 20 de minute. Se scoate
proba, se spal cu ap de la robinet, cu ap distilat, se usuc prin tamponare cu hrtie de filtru i se
recntrete (m2). Se calculeaz pierderea n greutate a probei, m = m1-m2 , viteza de coroziune
Vcor i apoi indicele de penetraie P, innd cont de greutatea specific a aluminiului.
Interpretarea rezultatelor:
Calculele se efectueaz utiliznd urmtoarele relaii:
Vcor = m/St (g/m2h)
P = (24365Vcor)/(1000)
unde:
24 - numrul orelor dintr-o zi;
365 - numrul zilelor dintr-un an;
1000 - factorul de conversie al unitilor de msur.
Tabel cu rezultate:
Prob

Sprob
(m2)

m1 (g)

m2 (g)

m
(g)

Timp
(h)

Vcor
(g/m2h)

P
(mm/an)

Grupa de
rezisten

Al

20

CAPITOLUL 4.
TESTAREA SI TRATAREA APELOR TEHNICE
UTILIZATE LA BORDUL NAVELOR
4.1. Caracteristicile fizico chimice ale apei
Temperatura apei variaz n funcie de provenien i de anotimp
Turbiditatea este determinat de prezena suspensiilor unor particule de argil, nisip,
substane organice, care mprtie lumina. Se msoar n grade de turbiditate. Un grad de turbiditate
reprezint tulbureala produs de un gram de caolin standard la un litru de ap distilat.
pH-ul apei depinde de natura i concentraia substanelor dizolvate. Concentraia ionilor de
hidrogen din ap este un factor important care determin capacitatea de reactivitate a apei,
agresivitatea acesteia i capacitatea apei de a constitui medii pentru dezvoltarea diferitelor
organisme.
Densitatea apei este 1000 kg/m3 la temperatura de 40C. Prezena a 1 mg de substane
dizolvate n ap, mrete densitatea acesteia cu 0,1% . Cauza anomaliilor densitii este gradul
diferit de asociere molecular. Moleculele care s-au asociat la un anumit moment se pot desprinde
pentru a se asocia din nou:
nH2O == (H2O)n

Conductivitatea specific. Conductivitatea apelor constituie unul dintre indicatorii cei mai
utilizai in aprecierea gradului de mineralizare a apelor din urmtoarele motive:
- msurtorile de conductivitate (rezistivitate) a apei permit determinarea coninutului
total de sruri dizolvate in ap
- msurarea conductivitii poate duce la diferenierea srurilor anorganice i organice
pe baza mobilitii specifice a ionilor
- elimin erorile datorate transformrii speciilor de carbonai/bicarbonai prin
evaporare la 105oC.
Apa curat are o conductan de 10 la cteva mii de microhm/cm. Conductana specific
depinde de natura i cantitatea de sruri dizolvate i de temperatur. O aproximare grosier a
cantitii de substane dizolvate ntr-o surs de ap n mg/l se poate obine prin multiplicarea
conductanei specifice, n microhm/cm, prin 0,65.
Coeficientul de tensiune superficiala. Apa are coeficientul de tensiune superficiala cel mai
mare dintre toate lichidele cu exceptia mercurului, datorita faptului ca legaturile de hidrogen dintre
moleculele de apa aflate in stratul superficial sunt mult mai puternice decat interactiile cu
moleculele de aer, astfel incat stratul superficial de apa se comporta ca o membrana elastica ce tinde
sa minimizeze aria suprafetei de contact aer apa.
Caldura specifica. Comparativ cu multe substante, apa are caldura specifica mare, adica
absoarbe multa caldura pentru a-si creste temperatura. O crestere a temperaturii inseamna
intensificarea miscarilor de agitatie termica a moleculelor, ceea ce necesita mai intai ruperea
ruoerea unor legaturi de hidrogen dintre molecule, deci o mare parte din caldura absorbita de apa
este utilizata pentru ruperea legaturilor de hidrogen.
De asemenea in procesul de racire, apa retine mai multa caldura decat alte substante,
deoarece incetinirea moleculelor permite foemarea de noi legaturi de hidrogen, proces care duce la
o degajare de energie.
Conductibilitatea termic a apei este de cateva ori mai mare decat cea a majoritatii
lichidelor.
Radioactivitatea este proprietatea unei ape de a emite radiaii permanente alfa sau beta.
Proprietile chimice ale apei
21

Experimental s-a demonstrat c apa este o combinaie chimic foarte stabil. Ea poate fi
descompus la peste 10000C sau cu ajutorul curentului electric:
2H2O = 2H2+ O2
Apa este foarte reactiv din punct de vedere chimic. Ea reacioneaz n anumite condiii cu
metalele, nemetalele, oxizii bazici, oxizii acizi, cu unele sruri.
Aciunea apei asupra metalelor
Unele metale ca potasiu, calciu, sodiu reacioneaz violent cu apa, la rece, cu formare de
hidroxid i degajare de hidrogen.
Na + H2O = NaOH + 1/2H2
Magneziul reacioneaz cu apa la cald sau n stare de vapori:
Mg + 2H2O = Mg(OH)2 + H2
Aluminiul este atacat de ap numai dac este curat de stratul protector de oxid:
2Al + 6H2O = 2Al(OH)3 + 3H2
Fierul nroit reacioneaz cu apa n stare de vapori i formeaz oxid feroferic (oxid al Fe II
i Fe III):
3Fe + 4H2O = Fe3O4 + 4H2
Plumbul, cuprul, mercurul, aurul, argintul nu sunt atacate de ap sau de vaporii acestuia.
Unele metale se corodeaz n prezena apei. Atacul este mai puternic n prezena oxigenului
i a dioxidului de carbon.
Aciunea apei asupra nemetalelor
Clorul n reacie cu apa formeaz apa de clor:
Cl2 + H2O = HCl + HClO
HClO = HCl + [O]
Trecnd un curent de vapori de ap peste cocs (carbon) la temperatura de cel puin 10000C
se formeaz un amestec de monoxid de carbon i hidrogen, denumit gaz de ap. Reacia are
importan industrial:
C + H2O = CO + H2
Aciunea apei asupra oxizilor
Apa reacioneaz cu oxizii metalici solubili cu formare de hidroxizi.
Una dintre reaciile cu importan practic o constituie stingerea varului, reacie puternic
exoterm.
CaO + H2O = Ca(OH)2 + Q
Hidroxidul de calciu obinut este relativ puin solubil n ap i de aceea la stingerea varului
se obine aa-zisul lapte de var, care reprezint o suspensie fin de Ca(OH)2 ntr-o soluie saturat
de hidroxid de calciu.
La dizolvarea dioxidului de sulf n ap are loc i o reacie chimic din care rezult o soluie
acid, acid sulfuros.
SO2 + H2O = H2SO3
Reacia cu carbidul sau carbura de calciu la CaC2 duce la formarea acetilenei, substan
organic utilizat la sudarea i tierea metalelor n sufltorul oxiacetilenic:
CaC2 + 2H2O HCCH + Ca(OH)2 + Q

4.2. Molecule neutre dizolvate in apa,

tipuri de saruri solubile si insolubile prezente in apa
Coninutul de molecule neutre
In apa se gses urmtoarele molecule neutre: oxigen, CO2, H2S, CH4 i alte substane
reductoare. Dintre toate gazele dizolvate in apa cel mai important este oxigenul molecular.
Oxigenul, O2 este un gaz solubil i se afl dizolvat in ap sub form de molecule O2,
prezena oxigenului in apa condiionand existana mojoritii organismelor acvatice. Toate apele
care se afl in contact cu aerul atmosferic conin oxigen dizolvat in timp ce apele subterane conin
22

foarte puin oxigen dizolvat. Solubilitatea oxigenului n ap depinde de presiunea parial a

oxigenului n aer, temperatura apei i coninutul mineral al apei, in special de salinitate.
Coninutul oxigenului in apa este rezultatul urmtoarelor aciuni:
- reabsorbia oxigenului din atmosfer la suprafaa apei prin difuzie lent sau prin
contact energetic; interfaa ap - aer prezint in acest caz o importan deosebit.
Transferul de O2 este perturbat de prezena poluanilor in special al hidrocarburilor;
- fotosinteza, care poate asigura o important realimentare cu oxigen a apei;
- consumul biochimic de oxigen pentru biodegradarea materiilor organice poluante.
Oxigenul dizolvat este necesar respiraiei organismelor acvatice prin intermediul crora se
petrec neincetat o serie de procese chimice aerobe. Bilanul sau este dat de procese care imbogesc
cantitatea de oxigen in ap, i de cele care reduc cantitatea de oxigen.
Din primul grup fac parte: dizolvarea oxigenului atmosferic, oxigenul produs din
fenomenele de fotosinteza de catre vegetatia subacvatica de mica adancime.
Din cel de-al doilea grup de procese fac parte: transformarea si degradarea biochimica a
substantelor organice (CBO5) si uneori de oxidare a unor elemente minerale (fier, mangan, CCOCr,
etc.).
Bioxidul de carbon, CO2 - reprezinta un alt gaz dizolvat in apa. Sursele de CO2 sunt
reprezentate de respiraia organismelor acvatice, de procesele biochimice de degradare organic i
de unele procese geochimice, rezultate din contactul apei cu solul. Reducerea cantitii de CO 2 este
dat de trecerea sa in atmosfer i de fenomenele de fotosintez ale vegetaiei subacvatice. El se
poate gsi in ap sub form legat ca i carbonat acid (bicarbonat) HCO-3 sau ca i CO-2 (carbonat
neutru) combinat sau liber, care echilibreaz forma bicarbonatat si impiedica precipitarea lui.
Hidrogenul sulfurat, H2S poate proveni din surse biogene ca rezultat al vieii anaerobe sau
din surse telurice (des intalnite in Marea Neagr) ca izvoare sulfuroase. Este un indicator de
poluare.
Coninutul de sruri
In ap se afl in mod obinuit cationi i anioni care provin prin disocierea srurilor dizolvate
in ap i care imprim apei un anumit caracter.
Principalii ioni prezeni in ap sunt specificai in tabelul urmator
Cationi
Anioni
Denumire
Formula
Denumire
Formula
+
Hidrogen
H
Hidroxid
HOSodiu
Na+
Bicarbonat
HCO3Plumb
Pb2+
Carbonat
CO32Potasiu
K+
Clorur
ClAmoniu
NH4+
Hidrosulfit
HS2+
Calciu
Ca
Nitrit
NO2Magneziu
Mg2+
Nitrat
NO32+
Fier bivalent
Fe
Fluorura
FFier trivalent
Fe3+
Sulfat
SO422+
Bariu
Ba
Silicat
SiO32Aluminiu
Al3+
Fosfat
PO43Srurile dizolvate in apa conduc la o serie de parametri chimici, a cror valoare poate fi
determinat experimental prin metode fizico chimice specifice. Pe baza acestor valori se pot
stabili caracteristicile i propriettile apei.
Principalii parametri chimici specifici coninutului de sruri dizolvate in ap sunt: duritatea,
alcalinitatea, aciditatea i reziduul fix.
Duritatea apei este data de suma ionilor de calciu si magneziu prezeni in ap in afara
cationilor metalelor alcaline. Duritatea apei este de patru tipuri:
Duritatea total (DT) reprezint coninutul total de sruri de calciu i magneziu
corespunztor coninutului n sruri de calciu i magneziu dizolvate intr-un litru de ap, datorit
23

prezenei anionilor (cloruri, azotai, fosfai, carbonai, bicarbonai). Deoarece ionii de calciu si
magneziu se gsesc in ap in cantitate mult mai mare fa de ceilali cationi, determinarea duritii
va consta in determinarea concentratiei ionului de Ca2+ (duritatea de calciu) i a ionului de Mg2+
(duritatea de magneziu). Suma celor dou duriti formeaz duritatea total.
Duritatea temporar (Dt) reprezint coninutul de ioni de calciu i magneziu
corespunztor coninutului de bicarbonai acizi de calciu i de magneziu. Aceste sruri precipit la
fierbere trecnd n sruri insolubile.
Duritatea permanent (Dp) reprezint coninutul de ioni de calciu i de magneziu
corespunztor srurilor acizilor tari.
Duritatea rezidual (dr) reprezint duritatea total dup aplicarea unui procedeu de tratare
efectuat in vederea dedurizrii.
Exprimarea duritii se face n:
- grade de duritate (0d): germane, engleze, franceze, americane, etc:
Grad
de simbol definiie
Valoare ppm mval/L
duritate
0
German
G
reprezint duritatea transmis apei de 10 CaO
0,357
ctre un coninut de sruri echivalent cu
10 mg CaO la 1 L ap. La noi in ar s-a
adoptat gradul german.
0
Francez
F
reprezint duritatea transmis apei de 10 CaCO3
0,200
ctre un coninut de sruri echivalent cu
10 mg CaCO3 la 1 L ap
0
Englez
E
reprezint duritatea transmis apei de 14,29
0,285
ctre un coninut de sruri echivalent cu CaCO3
14,29 mg CaCO3 la 1 L ap
0
American
A
reprezint duritatea transmis apei de 1,0 CaCO3
0,20
ctre un coninut de sruri echivalent cu
1 mg CaCO3 la 1 L ap
- milivali (miliechivalent gram sau a milioana parte dintr-un echivalent gram):
1mval Ca2+ = 20 mg Ca2+ /1L ap
1mval Mg2+ = 12 mg Mg2+ /1L ap
Alcalinitatea apei reprezint coninutul de ioni care imprim apei un caracter alcalin. Ea se
determin fa de doi indicatori:
- alcalinitatea p faa de fenolftalein; alcalinitatea p se mai numete i alcalinitate
permanent i este dat de concentraia urmtorilor ioni, conform formulei:
1
1
3
p HO CO32 PO4
(mvali / l )
2
3
- alcalinitatea m faa de metiloranj; alcalinitatea m se mai numete alcalinitate total i
este dat de concentraia urmtorilor ioni, conform formulei:
2
2
3
m HO CO3 PO4 HCO3 (mvali / l )
3
Cnd alcalinitatea de fenolftalein depete alcalinitatea de metiloranj, este o indicaie a
prezenei ionilor hidroxil liberi.
Alcalinitatea se determin prin titrare direct cu soluii diluate de acid sulfuric sau
clorhidric. In cazul apelor naturale, alcalinitatea este dat doar de ionul bicarbonat (carbonat acid).
Aciditatea apei. Este o msur a cantitii de sruri dizolvate care reacioneaz cu o baz
puternic i se determin prin titrare n prezent de fenolftalein la pH = 8,3. Prezena n ap a CO 2
i H2S dizolvate ca i a unor compui cu fier i aluminiu denatureaz titrarea, de aceea probele se
fierb naintea titrrii.
Reziduul fix reprezinta totalitatea substanelor dizolvate in ap stabile dup evaporarea apei
la 105oC. Cea mai mare parte a acestor substane sunt de natur anorganic. Valoarea reziduul fix
variaz in funcie de caracteristicile rocilor cu care apele vin in contact. Coninutul mineral al apelor
24

naturale este strans legat de o serie de factori meteorologici i climatologici. Astfel, in perioadele cu
precipitaii sau in cele de topire a zpezilor, apele curgtoare ii reduc mineralizarea, datorit
diluriilor cu ape cu un coninut mineral foarte srac.

4.3. Determinari experimetale ale caracteristicilor apelor

Pentru utilizarea apei n scopuri industriale sau pentru obinerea aburului, este foarte
important natura chimic a reziduului fix adic a coninutului n sruri solubile, n special a celor
care dau duritate apei. Srurile de calciu i de magneziu care confer apei duritate, sunt:
- CaSO4 sulfat de calciu;
- CaCl2 clorur de calciu;
- Ca(HCO3)2 carbonat acid de calciu;
- MgSO4 sulfat de magneziu;
- MgCl2 clorur de magneziu;
- Mg(HCO3)2 carbonat acid de magneziu.

4.3.1. Determinarea duritatii totale

Lucrare de laborator
Duritatea total se determin prin titrare cu sarea disodic a acidului etilendiaminotetraacetic
(EDTA, Complexon 3, Chelaton 3) n prezen de eriocrom negru T la pH alcalin.
Reaciile au loc n mediu alcalin, meninut la pH = 10 cu ajutorul unei soluii tampon, NH3
NH4Cl. Notnd cu A radicalul acidului (A = C10H12O8N2Na2), reaciile care au loc sunt:
Ca2+ + H2A = CaA + 2H+
Mg2+ + H2A = MgA + 2H+
sau

CH2COONa

HOOCCH2
N

CH2

CH2

Me

+2

CH2COOH

NaOOCCH2

CH2COONa
N
CH2COO

CH2

2+

Me
CH2

+ 2

H+

CH2COO
N
CH2COONa

Aparatur i reactivi
- pipete;
- pahare Erlenmeyer;
- piset;
- cilindru gradat;
- plit electric cu termostat pentru nclzirea probelor;
- soluie EDTA 0,01N;
- soluie tampon amoniacal NH3 NH4Cl;
- indicator negru eriocrom T.
25

Mod de lucru:
- Se spal vasele de titrare i se cltesc cu ap distilat;
- Se msoar cu cilindrul gradat sau cu pipeta 10mL ap de analizat i se introduc n vasul
de titrare (pahar Erlenmeyer);
- Se adaug 2mL soluie tampon NH3 NH4Cl;
- Se nclzete proba uor (la o temperatur de aproximativ 50oC) pe plita electric;
- In proba cald se adaug aproximativ 0,1g pulbere (un varf de spatul) sau 2-3 picturi
soluie de indicator negru eriocrom T;
- Se titreaz cu soluie de EDTA 0,01N pn la virajul culorii de la rou la albastru net;
- Se citete pe biuret volumul de EDTA 0,01N folosit la titrare.
Exprimarea rezultatelor
Duritatea total pentru cele patru probe de ap se calculeaz conform relaiei:
dT V F

mval L

n care:
dT = duritatea total, n mval/L;
V = volumul de EDTA 0,01N folosit la titrare, n mL;
F = factorul soluiei de EDTA 0,01N
Tabel cu rezultate

Nr. Det.

1.
2.
3.
4.

Produs
Ap
potabil
Ap
tehnic
Ap
de
mare
Ap
distilat

V
Duritatea total (dT)
Vprob E
F
(m DTA EDT mval o
(m
g od oe of
A
L)
/L
L)

10
10
10
10

4.3.2. Determinarea duritatii de calciu si magneziu

Lucrare de laborator
Aparatur:
- biuret;
- pipet;
- cilindru gradat;
- pahare Erlenmeyer (pahare de titrare);
- piseta cu ap distilat
Reactivi:
- soluie EDTA 0,01N;
- indicator murexid;
- soluie de hidroxid de sodiu, NaOH 2N.
Mod de lucru
- Se spal vasele de titrare i se cltesc cu ap distilat;
- Se msoar cu cilindrul gradat 10ml ap de analizat i se introduc n vasul de titrare;
- Se adaug cu pipeta 0,5ml soluie soluie NaOH 2N;
- Se adaug cca. 0,1g pulbere indicator murexid;
26

- Se aduce biureta cu soluie de EDTA 0,01N la semn;

- Se titreaz cu soluie de EDTA 0,01N pn la virajul culorii de la rou la violet;
- Se citete pe biuret volumul de EDTA 0,01N folosit la titrare.
Exprimarea rezultatelor
- Pentru duritatea de calciu
Duritatea de calciu, dCa exprimat n mval/L sau grade de duritate, se calculeaz cu relaia:
dCa V F

mval L

n care:
dCa = duritatea de calciu, n mval/L;
V = volumul de EDTA 0,01N folosit la titrare, n mL;
F = factorul soluiei de EDTA 0,01N
Pentru exprimarea duritii de calciu n pri per milion, se folosesc relaiile:
1 mval/l = 20 ppm Ca2+
1 mval/l = 50 ppm CaCO3

relaia:

- Pentru duritatea de magneziu

Duritatea de magneziu, dMg exprimat n mval/L sau grade de duritate, se calculeaz cu
d Mg dT d Ca

mval L

n care:
dMg = duritatea de magneziu, n mval/L;
dT = duritatea total, n mval/L;
dCa = duritatea de calciu, n mval/L;
Pentru transformarea n ppm, se folosete relaia:
1 mval/L = 12 ppm Mg2+
Tabele cu rezultate
Tabel cu rezultate pentru duritatea de calciu:

Nr. det.
1.
2.
3.
4.

dCa

Vprob VEDTA
FEDTA
(mL) (mL)
mval/L

Produs
Ap
potabil
Ap tehnic
Ap de mare
Ap
distilat

ppm
Ca2+

10
10
10
10

Tabel cu rezultate pentru duritatea de magneziu:

Nr. det.
1.
2.

Produs

dT
mval/ o
g
L

dCa
mval/ o
g
L

dMg
mval/
L

ppm
Mg2+

Ap
potabil
Ap
tehnic
27

3.
4.

Ap de
mare
Ap
distilat

4.3.3. Determinarea alcalinitatii

Lucrare de laborator
Aparatur i reactivi
- biuret;
- plnie;
- pahare Erlenmeyer
- cilindru gradat;
- piset;
- soluie HCl 0,1N;
- indicator fenolftalein;
- indicator metilorange.
Mod de lucru
- Se spal vasele de titrare, se cltesc cu ap distilat i se usuc;
- Se pregtete biureta cu soluie de HCl 0,1N;
- Se msoar cu cilindrul gradat 50mL ap de analizat i se introduc n vasul de titrare (dac
proba este tulbure, se filtreaz n prealabil);
- Se adaug 1 - 2 picturi indicator fenolftalein;
- Se titreaz cu soluie de HCl 0,1N pn la virajul culorii de la rou la incolor;
- Se citete volumul de HCl 0,1N folosit la titrare n prezen de fenolftalein, V1;
- Se adaug peste prob 1 - 2 picturi indicator metilorange;
- Se titreaz cu soluie de HCl 0,1N pn la viraj de la galben la portocaliu;
- Se citete pe biuret volumul de HCl 0,1N folosit de la nceputul titrrii cu fenolftalein
pn la sfritul titrrii n prezen de metiloranj, V.
Exprimarea rezultatelor
Alcalinitile p i m se calculeaz cu relaiile:
p 2 V1 F

mval L

m 2 V F

mval L

n care:
V1 = volumul de HCl 0,1N folosit la titrare n prezen de fenolftalein;
V = volumul soluiei de HCl 0,1N folosit la titrare, de la nceputul titrrii cu fenolftalein
pn la virajul metilorange-ului;
F = factorul soluiei HCl.
Valorile pentru alcalinitatea p i m obinute n mval/L se transform n ppm CaCO3,
utiliznd relaia:
1mval/L = 50 ppm CaCO3
Tabel cu rezultate
Alcalinitatea p Alcalinitatea m
Nr.
Vprob V1
V
Produs
FHCl
ppm
ppm
det.
(mL) (mL) (mL)
mval/L
mval/L
CaCO3
CaCO3
Ap
1.
50
potabil
28

2.
3.
4.

Ap
tehnic
Ap de
mare
Ap
distilat

50
50
50

4.4. Tratarea apelor tehnice prin degazare

Degazarea are ca scop prevenirea coroziunii datorat acestora. Gazele pot ajunge n ap prin
orice deschidere sau neetaneitate a instalaiei (n tancuri, condensatoare, turbine).

4.4.1. Degazarea pe cale fizic

Degazarea fizic se realizeaz prin utilizarea a dou tipuri de dispozitive speciale:
- degazarea cu ajutorul unor aparate speciale numite degazoare, care sunt caracteristice in
special instalailor pentru alimentarea cldrilor cu presiune mai mare de 30 bar i nlocuiesc basa
sau puul cald. Degazoarele sunt tancuri cilindrice prevzute cu dispozitive de pulverizare a apei i
cu canale speciale de evacuare a gazelor, care pot fi montate n interiorul sau exteriorul
compartimentelor de cldri.
- degazarea cu ajutorul ejectoarelor, adica a unor coloane fierbini care inclzesc apa pan la
temperaturi de 80oC. Odat cu creterea temperaturii are loc scderea solubilitii oxigenului
molecular dizolvat in ap, astfel c la valoarea de 80oC, oxigenul devine insolubil in ap.
Pentru a obine o bun eliminare a O2 i CO2 se vor respecta urmtoarele reguli:
- eliminarea tuturor neetaneitilor la condensatoare i n special la partea de vacuum a
instalaiei (flane, supape, valve defecte)
- meninerea, n tancurile de presiune normal, a unei temperaturi ct mai ridicate
- pstrarea unei corelaii corecte presiune / temperatur n deaeratoare; acestea trebuie s
aib linia de ventilaie deschis iar ventilatoarele s funcioneze continuu, n port i pe mare;
- asigurarea unei bune pulverizri n deaeratoare (curire, nlocuirea duzelor stricate)

4.4.2. Degazarea pe cale chimic

Nu toate navele sunt echipate cu degazoare sau ejectoare, astfel c, in acest caz apa trebuie
tratat utilizand substane chimice care reacioneaz cu O2 i CO2 dizolvat in ap. De asemenea
trebuie specificat faptul ca chiar i apa degazat mai conine O2 i CO2 ce trebuie eliminate pe cale
chimic.
Eliminarea oxigenului
O2 este un gaz dizolvat in apa la temperaturi obinuite i dac nu este eliminat el poate
produce in timp coroziunea instalaiilor metalice. Principalele substane chimice care se utilizeaz
in mod frecvent la eliminarea O2 sunt:
- hidrazin, N2H4;
- sulfitul de sodiu, Na2SO3;
Eliminarea oxigenului cu ajutorul hidrazinei;
Eliminarea oxigenului molecular dizolvat in ap are la baz reacia:
N2H4 + O2 = N2 + 2H2O
Caracteristicile reactiei:
- excesul de hidrazin se descompune cu formarea de amoniac:
- amoniacul este o baz tare ce alcalinizeaz apa; dac apa devine alcalin, atunci viteza de
coroziune (alcalin) poate crete i pentru a preveni acest lucru, se adaug corectori de pH pan la
obinerea unui pH neutru
- hidrazina se introduce prin injectare n cazane

29

- reacia are loc cu vitez mare la temperaturi de peste 1000C i cu vitez mic la temperaturi de sub
500C.
- hidrazina se livreaz sub form de hidrat de hidrazin sau soluii concentrate care sunt periculoase
i greu de manipulat.
- dozarea hidrazinei se face sub forma unei soluii de concentraie 1%.
Eliminarea oxigenului cu ajutorul sulfitului de sodiu (Na2SO3)
Eliminarea are la baz reacia: 2Na2SO3 + O2 = 2Na2SO4
Caracteristici
- sulfitul mrete salinitatea apei
- excesul de sulfit se descompune ducnd la creterea aciditii apei

4.5. Tratarea apelor tehnice prin dedurizare

In cazul folosirii apei tehnice n vederea obinerii aburului, o condiie de baz privind
calitatea ei o constituie lipsa srurilor de calciu i magneziu care dau duritatea apei. ndeprtarea
srurilor de calciu i magneziu din ap constituie dedurizarea apei iar ndepartarea tuturor srurilor
dizolvate (cationi i anioni) constituie demineralizarea. Principalele metode de dedurizare sunt
metodele fizice i cele chimice.
A. METODE FIZICE
Principalele metode fizice de dedurizare a apei sunt:
a) distilarea: const n vaporizarea apei prin fierbere i condensarea acestora prin rcire, cu
obinere de ap distilat (ap demineralizat)
b) electrodializa: const n separarea srurilor din ap cu ajutorul curentului electric i a unor
membrane selective care permit trecerea ionilor dar nu permit trecerea apei
c) congelarea: const in transformarea apei n ghea prin rcire cu separarea apei mbogit n
sruri
B. METODE CHIMICE
Tratamentul chimic al apei urmrete transformarea compuilor de Ca2+ i Mg2+ ce intr n
cldare cu apa de alimentare i care ar forma piatr, n compui insolubili, neadereni, care s
formeze nmol ce poate fi eliminat prin purjare. Substanele folosite la tratare depind de duritatea
apei de alimentare, iar folosirea acestora trebuie s se fac urmrind cu strictee indicaiile
productorului, astfel apar alte probleme legate de spumare, coroziunea sau blocarea instalaiei din
cauza cantitii excesive de nmol.
Dedurizarea cu reactivi chimici
Este una din operaiile de baz de tratare a apei din cazane i const n eliminarea din ap a
duritii respectiv a ionilor de calciu i magneziu din apa tratat cu reactivi specifici.
Dintre reactivii folosii se menioneaz hidroxidul de calciu, carbonatul de sodiu, hidroxidul
de sodiu i fosfaii de sodiu.
Dedurizarea apei prin procedeul var sod
Principiul metodei:
Eliminarea srurilor de calciu i magneziu se realizeaz prin precipitarea lor cu ajutorul
hidroxidului de calciu Ca(OH)2 (denumirea tehnic este varul) i a carbonatului de sodiu
(denumirea tehnic este soda) conform reaciilor:
- eliminarea duritii temporare:
CaHCO3 2 CaOH 2 2CaCO3 H 2 O

Dt
Mg HCO3 2 CaOH 2 MgCO3 CaCO3 2 H 2 O
MgCO CaOH Mg OH CaCO
3
3
2
2

De asemenea varul reacioneaz cu bioxidul de carbon liber din ap.

Ca(OH)2 + CO2 = CaCO3 + H2O
30

- eliminarea duritii permanente:

CaCl 2 Na 2 CO3 CaCO3 2 NaCl
CaSO Na CO CaCO Na SO
4
2
3
3
2
4

Dp
MgCl

Na
CO

MgCO

2
NaCl

2
2
3
3
MgSO Na CO MgCO Na SO
4
2
3
3
2
4

MgCO3 Ca OH 2 Mg OH 2 CaCO3
n urma acestor reacii se formeaz precipitate insolubile de CaCO3 i Mg(OH)2 care se
separ prin decantare i filtrare.

31

CAPITOLUL 5. COMBUSTIBILI SI LUBRIFIANTI

5.1. COMPOZITIA CHIMICA A TITEIULUI BRUT
SI A PETROLULUI PRELUCRAT
Titeiul brut, neprelucrat conine un numr restrns de elemente, i anume:
C (86-87%), H (12-14%), O, S i N (n fracii de procent).
Faptul c n majoritatea ieiurilor, suma procentual de carbon i hidrogen depete 98%
arat c n ieiuri predomin hidrocarburile.
Hidrocarburile coninute in iei aparin urmtoarelor trei clase:
- parafine (alcani);
- naftene (ciclani);
- hidrocarburi aromate.
Dei coninutul procentual de oxigen n iei este mic, totui datorit faptului c oxigenul
este legat n molecule hidrocarbonate mari, proporia compuilor cu oxigen este mai mare.
Sulful se gsete n iei sub form de combinaii organice (tioalcoli, tioeteri, tiofen),
nedepind 0,6% n ieiurile din ara noastr, iar n gaze sub form de hidrogen sulfurat, n
proporie de 0,5 0,6%. Un coninut redus de sulf este avantajos la prelucrarea ieiurilor, deoarece
acestea sunt mai puin corozive.
Azotul se gsete n cantiti mici n ieiurile romneti, rareori atingnd 0,2%, mai ales n
fraciunile medii i grele. S-au identificat: chinolina, cu omologii si metilai, derivaii di- i
tetrahidropiridinei etc.
Petrolul prelucrat prin distilare primara si secundara conduce la formarea unor fractiuni
petroliere de tipul combustibililor. Compoziia combustibililor poate fi determinat prin analiza
chimic elementar i prin analiz tehnic.
Compoziia elemental pentru un combustibil arat principalele elemente chimice coninute
de acesta precum i concentraia lor procentual, care se situeaz ntre valorile:
C = 85-86 % ; H = 11 13 %; O = 0,4 2 %;
N = 0,2 0,6 %; S = 0,5 2 %;
metale (n special Vanadiu, V) n cantiti foarte mici.
Componentele de baz ale combustibililor sunt hidrocarburile.
Prin analiza tehnic se determin umiditatea, cenua, materialele volatile i crbunele dintrun combustibil.

5.2. Caracteristicile de ardere a combustibililor

a) Puterea caloric reprezint cantitatea de cldur degajat prin arderea complet a unui
kilogram de combustibil solid sau lichid sau prin arderea unui m3 normal (Nm3) de combustibil
gazos.
Puterea caloric se exprim n J/Kg sau Kcal/Kg pentru combustibilii solizi i J/m3 sau
3
Kcal/m pentru combustibilii gazoi.
1 kcal/kg = 4,184 . 10-3 MJ / kg
Puterea caloric depinde de starea de agregare a apei rezultate din componena gazelor de
ardere. Ca urmare, la determinarea experimental a puterii calorice ct i n calcule, deosebim dou
tipuri de putere caloric:
b) Cifra octanic, C.O.
Cifra octanic determin rezistena la detonaie a unui combustibil (ex. benzin) pentru
motoarele cu aprindere din exterior. Valoarea C.O. a unei benzine se determin prin compararea
comportrii la detonaie ntr-un motor experimental i n condiii standard a amestecurilor formate
din dou hidrocarburi pure cu proprieti detonante opuse.
Aceste hidrocarburi sunt:

32

- izooctanul (2, 2, 4-trimetil-pentan) este un alcan cu structur ramificat format din 8 atomi
de carbon, cu structura:

Aceast hidrocarbur admite o compresie maxim, cu o stabilitate chimic mare, i creia i

se atribuie n mod convenional cifra octanica C.O. = 100 ;
- normal heptanul - un alcan cu structur liniar, format din 7 atomi de carbon, cu structura:

Aceast hidrocarbur admite compresie mic, detoneaz foarte uor i i se atribuie

convenional cifra octanica C.O. = O.
n felul acesta se stabilete o scar (aleas arbitrar) cu limite cuprinse ntre 0 i 100 n care
benzinele cu o cifr octanic anumit se comport n acest motor ca un amestec format din izooctan
i n-heptan.
De exemplu, dac o benzin are C.O. = 90, atunci ea se comport la detonare la fel ca un
amestec format din 90% izooctan i 10% n-heptan.
Cu ct C.O. a unui combustibil este mai mare cu att rezistena sa la detonaie este mai mare.
Cifra octanic (C.O.) a unei benzine se poate mbunti prin adaus de mici cantiti de
antidetonani care mpiedic combustia detonant n motoare (aditivi).
c) Cifra cetanic, C.C.
Un alt parametru pentru aprecierea capacitii de autoaprindere este cifra cetanic care
reprezint capacitatea de autoaprindere a unui combustibil distilat (tip Diesel) i se determin prin
compararea comportrii la autoaprindere a motorinei analizate fa de doi combustibili
convenionali:
- cetanul - un alcan liniar care conine 16 atomi de carbon, cu formula chimic CH3(CH2)14-CH3 cruia i se atribuie convenional C.C. = 100 ;
- alfa metil-naftalina hidrocarbur aromatic cu dou nuclee condensate, care are formula
chimic C10H7 - CH3 i creia i se atribuie in mod convenional C.C. = 0.
Astfel, dac o motorina are C.C. = 90 ea arde ca si cum ar fi formata din 90% cetan i 10%
alfa-metil-naftalin.
d) Reziduul de carbon sau cifra de cocs exprim n procente de mas reziduul obinut prin
arderea unei probe de combustibil n condiii specifice i artificiale i cu acces limitat la aer. Aceast
caracteristic arat tendina combustibilului de a forma depuneri carbonoase care depind de calitatea
combustibilului i de condiiile de ardere din cilindrul motorului sau din focarul cldrii.
e) Cenua reprezint reziduul solid obinut dup arderea complet n exces de aer a unei
probe de combustibil. Ea este de natur anorganic fiind constituit n general din oxizi i sulfai,
particule de catalizator, oxizi metalici provenii din coroziunea instalaiilor, sruri dizolvate n apa
coninut n combustibil. O parte din aceste substane conduc la uzura prematur a motorului.
f) Coninutul de ap din combustibil este cunoscut i sub numele de umiditate i este o
caracteristic principal care se exprim n procente volumetrice. Aceast valoare trebuie s fie
limitat.
n ceea ce privete apa care se gsete n masa unui combustibil, trebuie remarcat c:
- apa nu formeaz amestecuri omogene cu combustibilul;
- coninutul de ap din combustibilul depozitat se poate modifica prin contaminare (spargerea
serpentinelor, infiltraii sau chiar din aer, prin condensarea umiditii);
- n tancuri, combustibilul se stratific aa nct la partea inferioar concentraia apei este mai
mare dect n straturile superioare.
33

Efectele apei asupra motorului i instalaiilor sunt:

- la concentraii de peste 0,4% n volume, apa nrutete arderea; n concentraii mari poate
chiar opri arderea;
- la contactul ap/metal se produce coroziunea electrochimic a metalelor;
- apa emulsioneaz cu combustibilul ngreunnd funcionarea centrifugelor.
Reducerea coninutului de ap se face prin decantare i centrifugare. n desfurarea acestor
procese un rol important l joac densitatea i viscozitatea combustibilului precum i temperatura de
lucru.
g) Coninutul de sulf. De obicei sulful este prezent ntr-un combustibil sub form de
compui organici, cu structur complex. Principalul efect al sulfului este coroziunea.
Sulful arde, se combin cu oxigenul formnd SO2 i n mic msur SO3, care reacioneaz cu
apa formnd acidul sulfuric, conform reaciei:
SO3 + H2O H2SO4
Acesta este foarte agresiv, corodnd suprafeele metalice.
h) Coninutul de sedimente. Sedimentul reprezint reziduul final obinut pe un material
filtrant, atunci cnd combustibilul este tratat n anumite condiii. Sedimentele duc la mbtrnirea
artificial a combustibilului.
i) Temperatura (punctul) de autoaprindere este temperatura minim la care un produs
petrolier se autoaprinde, fr intervenia unei surse exterioare. Aceasta este o caracteristic
important a unui combustibil pentru motoarele cu aprindere prin combustie, unde aprinderea se
realizeaz prin ridicarea temperaturii combustibilului in cilindri. Sensibilitatea la autoaprindere
determin timpul dintre injecia combustibilului i nceputul arderii.
Combustibilul pentru motoare de tip Diesel trebuie s aib temperatura de aprindere joas,
adic aprinderea combustibilului s se fac n scurt timp dup injectarea lui in cilindrii motorului.
Cu ct punctul de autoaprindere al combustibilului este mai jos, cu att intervalul de
temperatura dintre nceputul injeciei combustibilului n cilindru i aprinderea acestuia este mai
scurt.
Cu ct punctul de autoaprindere este mai mare, cu att cantitatea de combustibil injectat este
mai mare, ceea ce favorizeaz formarea amestecurilor neomogene care au tendina de ardere
incomplet, de cracare i de formare de fum.
j) Temperatura (punctul) de inflamabilitate este temperatura cea mai sczut la care, n
condiiile determinate i la presiunea de 760 de torr, amestecul de vapori i aer de la suprafaa
produsului se aprinde pentru prima dat n contact cu o flacr deschis.
Temperatura de inflamabilitate caracterizeaz gradul de siguran contra incendiului n
timpul depozitrii. Este important meninerea temperaturii de transport i depozitare sub punctul
de inflamabilitate, de aceea este necesar cunoaterea lui exact i nu faptul c se gsete peste
limita standardizat (peste 60oC), aa cum apare uneori n buletinele de analiz.
Punctul de inflamabilitate se poate determina experimental cu ajutorul inflametrelor.
Alegerea tipului de inflametru trebuie sa se faca tinand cont de caracteristicile de ardere generale
ale unui produs petrolier.
Astfel, cele mai utilizate sunt:
- Inflametrul Abel Pensky; se utilizeaz n cazul in care se testeaz produse petroliere cu
punct de inflamabilitate sub 50oC i a cror viscozitate cinematica nu depete 20 cSt.
- Inflametrul Pensky Martens; se folosete pentru produsele petroliere cu punct de
inflamabilitate de peste 50oC (motorine, uleiuri minerale).
- Inflametrul Marcuson; este utilizat n special pentru produse petroliere care au puncte de
inflamabilitate ridicate (uleiuri, pcur, produse petroliere semisolide).
k) Temperatura (punctul) de tulburare este temperatura cea mai ridicat la care, n
condiii determinate, apar primele cristale de parafin. Caracteristica se determin numai pentru
combustibilii distilai i este legat de utilizarea acestora la temperaturi sczute.
34

n aceste condiii parafinele, hidrocarburile care au cele mai ridicate temperaturi de

cristalizate, trec n faz solid i vor fi reinute pe filtre; pe lng nfundarea filtrelor se pierd i
componentele cele mai valoroase din punct de vedere al arderii.
l) Temperatura (punctul) de curgere este temperatura cea mai sczut la care, n condiii
determinate, combustibilul nu mai curge. Mobilitatea combustibilului este dependent de formarea
unor reele cristaline de hidrocarburi parafinice.
Trebuie cunoscut temperatura de curgere deoarece depozitarea i manipularea
combustibilului trebuie s se fac la o temperatur cu 5 10oC peste temperatura de curgere pentru
a se evita congelarea produsului n conducte.

5.3. Determinarea experimentala a punctului de inflamabilitate

Lucrare de laborator
Temperatura (punctul) de inflamabilitate este temperatura cea mai sczut la care, n
condiiile determinate i la presiune atmosferic normal, amestecul de vapori i aer de la suprafaa
produsului se aprinde pentru prima dat n contact cu o flacr deschis.
Aparatur i reactivi
- aparat Pensky-Martens;
- baie de nclzire;
- solvent pentru curat creuzetul;
- produs de analizat;
Prile componente ale
inflametrului
Pensky Martens:
1. creuzet (rezervor cilindric) de alam
prevzut cu un reper circular;
2. capac prevzut cu 3 orificii;
3. dispozitiv de aprindere;
4. dispozitiv de agitare;
5. dispozitiv de nclzire;
6.dispozitiv de susinere a creuzetului metalic,
utilizat in timpul umplerii i curirii

Inflametru Pensky - Martens

Mod de lucru
- Se aeaz aparatul ntr-un loc ferit de curent;
- Se cur cu solvent toate prile recipientului i accesoriile nainte de nceperea testului i
se usuc;
- Se introduce produsul n creuzet, astfel nct s nu spumeze i s nu umecteze pereii
creuzetului deasupra reperului. Eventualele bule se sparg cu o baghet ncins sau cu un b de
chibrit stins, care se apropie de produs, fr s-l ating;
- Se aeaz creuzetul n lcaul aparatului, evitndu-se agitare lui, se acoper cu capacul i
se monteaz termometrul, astfel nct s nu fie lovit de paletele agitatorului;
- Se ncepe nclzirea produsului cu o vitez de 10-12oC/min, pentru produsele cu punct de
inflamabilitate presupus peste 150oC i 6-8oC/min, pentru produsele cu punct de inflamabilitate
presupus sub 150oC;
- Concomitent cu nclzirea, se ncepe i agitarea cu 60rot/min;
- Cu 30-40oC sub punctul de inflamabilitate presupus, se reduce viteza de nclzire la 3 4grade/min;
- Cu 15oC sub punctul de inflamabilitate presupus se aprinde flacra de testare i se regleaz
prin intermediul urubului valvei de pe blocul arztorului astfel nct s aib un diametru de
mrimea unui bob de orez;

35

- Se aprinde flacra dispozitivului de aprindere, se regleaz la o lungime de 3 - 4 mm i se

face ncercarea aprinderii vaporilor la fiecare cretere a temperaturii cu 1 grad prin coborrea
flcrii n spaiul de vapori, meninerea ei timp de o secund i revenirea n poziia iniial; n
apropierea punctului de inflamabilitate flacra este vizibil mai mare;
- Se noteaz ca punct de inflamabilitate necorectat, tp, temperatura la care deasupra
ntregului produs apare o flacr albastr.
Observaii:
- Dac nu se cunoate punctul de inflamabilitate presupus, se face o determinarea prealabil,
n aceleai condiii, dar cu o ncercare de aprindere la fiecare cretere a temperaturii cu cte 2oC.
- Temperatura de inflamabilitate caracterizeaz gradul de siguran contra incendiului n
timpul depozitrii.
Exprimarea rezultatelor
Punctul de inflamabilitate este valoarea temperaturii pentru care se obine pe suprafaa
produsului petrolier o flacr albastr, la presiune atmosferica normal.
Punctul de inflamabilitate necorectat (determinat in alte condiii de presiune) se aduce la
presiune normal folosind urmtoarea fomul de calcul:
t760 t p

p 760
30

n care:
t760 = punctul de inflamabilitate corectat la presiune atmosferic normal (760 torri), n oC
tp = punctul de inflamabilitate necorectat, la presiunea la care
s-a fcut determinarea, n oC
p = presiunea la care s-a fcut determinarea, n torri.
Tabel cu rezultate
Nr.
det.
1.
2.

Produs

tp (oC)

p (torr)

t760 (oC)

3.
4
5.

5.4. Caracteristicile cinematice ale unui combustibil lichid

densitate si viscozitate
Densitatea unui combustibil poate fi absolut i relativ.
Densitatea absolut, ;
- Definiie:
Densitatea absolut se definete ca fiind raportul dintre masa unui corp n vid, m, i volumul
acestuia, V.
- Formula de calcul pentru densitatea absolut este:
m

V
- Unitatea de masur n Sistem Internaional este Kg/m3.
Densitatea relativ, dt;
- Definiie:

36

Densitatea relativ reprezint raportul dintre densitatea absolut a unui combustibil (produs
petrolier) la temperatura toC i densitatea absolut a apei distilate la temperatura de 4oC. Densitatea
relativ este dependent de temperatur.
- Formula de calcul pentru densitatea relativ este:

Pt
d = t
a
t

n care:
tp - densitatea absolut a produsului la temperatura t;
4a - densitatea absolut a apei distilate la 40C.
- Unitate de mrime:
Densitatea relativ este o marime adimensional.
ntre densitile aceluiai combustibil, determinate la dou temperaturi t1 i t2 exist relaia:
t1= t2 + c (t2 t1),
sau
dt14 = dt24 + c(t2 t1),
n care c este factorul de corecie al densitii pentru un grad Celsius. Valorile acestuia se iau din
tabele, n funcie de valoarea densitii cunoscute.
- Determinarea experimental a densitii relative se face cu ajutorul densimetrelor,
termodensimetrelor i areometrelor.
Viscozitatea este proprietatea fluidelor datorit creia n interiorul lor iau natere tensiuni
tangeniale ce se opun deplasrii straturilor de molecule. Aceast proprietate se datoreaz forelor de
frecare intern dintre molecule. Viscozitatea poate fi dinamic i cinematic.
Viscozitatea dinamic,
- Definiie:
Viscozitatea dinamic se definete ca fiind raportul dintre tensiunea de forfecare dintre
straturile interne de fluid i gradientul de viteza .
- Formula de calcul pentru viscozitatea dinamic este:

in care:
- tensiunea de forfecare dintre straturile interne de fluid
gradientul de vitez
- Unitatea de msur.
n Sistem International viscozitatea dinamic se masoar in N.s/m2, dar practic se folosete
ca unitate derivat de msur Poise-ul (P) sau centi Poise-ul (cP).
Viscozitatea cinematic, t
- Definiie:
Viscozitatea cinematic reprezint raportul dintre viscozitatea dinamic i densitatea absolut
a produsului, ambele mrimi fiind la aceeai temperatur.
- Formula de calcul pentru viscozitatea cimenatic este:
t =

t
t

n care:
t viscozitatea dinamic a produsului pertolier, la temperatura t;
t - densitatea absolut a produsului petrolier la aceeai temperatur,t.
- Unitatea de msur.
Pentru viscozitate cinematic unitatea de masur n SI este m2/s. Uzual se folosete Stockes
ul, St sau centiStokes, cSt: 1 mm2/s = 1cSt = 10-2St
37

Viscozitatea se determin cu ajutorul viscozimetrelor capilare, msurndu-se timpul de

scurgere a unui anumit volum de produs printr-un tub capilar calibrat. Se traseaz apoi o diagram
de variaie a viscozitii cu temperatura pentru produse petroliere care poate fi utilizat pentru:
- determinarea temperaturii optime de depozitare, astfel nct produsul s poat fi pompat;
- determinarea temperaturii de prenclzire nainte de injecie;
- conversia dintre viscoziti exprimate la temperaturi diferite. Viscozitatea influeneaz
funcionarea pompelor, prenclzitoarelor, centrifugelor.
Arderea unui combustibil este influenat direct de viscozitate, prin intermediul pulverizrii; o
viscozitate sczut favorizeaz formarea unui jet de combustibil corespunztor ca omogenitate i
finee rezultnd un amestec omogen aer combustibil, asigurndu-se astfel condiii optime de
ardere.

5.5. Determinarea experimentala a densitatii si viscozitatii cinematice a unui

combustibil prin metoda automata
Lucrare de laborator
Dispozitivul automat ViscoClock msoar timpul de curgere al unui combustibil lichid ntrun viscozimetru Schott n scopul determinrii viscozitii relative i cinematice
Timpul msurat reprezint timpul necesar unui combustibil lichid pentru a parcurge
capilarele unui viscozimetru de la gradaia cea de mai sus pn la gradaia cea mai de jos a bulbului
de msurare.
ViscoClock-ul const dintr-un stativ pentru montarea viscozimetrului Schott i a unitii
electronice de msurare. Dispozitivul electric de msur este introdus ntr-o carcas de
polipropilen
Aparatur i reactivi
- dispozitiv ViscoClock
- viscozimetru Schott (asemnator ca i construcie cu viscozimetrul Ubbelohde);
- baie termostat (cu ap).
- soluie H2O2 15%;
- soluie HCl 15% .
Prile componente ale dispozitivului
ViscoClock:
5 - prisma central pentru poziionarea i
susinerea capilarului
6 - carcas lateral de susinere
7 - limita inferioar de msurare
8 - limita superioar de msurare
9 - suport pentru centrarea capilarului
10 - partea inferioar a suportului de susinere
11D - buton de silicon pentru operaia de
umplere
12 - partea superioar a suportului de susinere
13 - unitatea electric de masurare
14 - display (timp, secunde)
15 - buton Start
16 - buton pentru acionarea membranei de
nchidere sau deschidere a tubului capilar
17 - membran de nchidere sau deschidere a
tubului capilar
Dispozitivul ViscoClock
38

Mod de lucru
a. Pregtirea probelor
nainte de a ncepe msurtorile, probele cu o viscozitate sczut trebuie filtrate folosind un
filtru special cu o porozitate cuprins ntre 2 i 4 (10 - 100m ), n timp ce probele cu viscozitate
ridicat trebuie trecute printr-o sit cu ochiurile de 0,3 mm.
n cazul probelor cu puncte de solidificare sau topire care nu sunt cu cel puin 30C mai
sczute dect temperatura de testare, acestea trebuie nclzite pn la o temperatur mai mare de
50C, nainte de a ncepe msuratorile.
b. Umplerea viscozimetrului Schott
nainte de prima folosire, se cur viscozimetrul cu o soluie de H2O2 15% i HCl 15%,
apoi se cltete cu un solvent corespunzator (capilarul trebuie s fie perfect uscat i curat de praf).
Se toarn prin tubul viscozimetrului n rezervorul de produse aproximativ 15 mL de prob
filtrat. Capacitatea de umplere este indicat de gradaia de umplere nscris pe rezervor.
c. Introducerea viscozimetrului Schott n aparat
Diametrul capilarului trebuie astfel ales, nct incertitudinea inerent n corecia energiei
cinetice s nu depeasc eroarea permis pentru timpul msurat. De aceea, este indicat s se
foloseasc un capilar cu un diametru mai mic.
Dup alegerea capilarului se efecteaz urmtoarele operaii de fixare a acestuia n
dispozitivul ViscoClock:
- se apas placa de fixare n sus, n direcie opus fa de placa de mnuire;
- se introduce viscozimetrul Schott n suport; tubul de umplere al viscozimetrului se va afla
sub membrana de silicon. Atunci cnd tija cu para de umplere este situat n poziia sa cea mai
nalt, tubul de umplere este deschis;
- cnd placa de fixare este n pozitia cea mai de jos viscozimetrul este fixat;
- se verific dac dopul de silicon este aezat n mod corespunztor pe tubul de umplere i
pe tubul capilar.
d. Introducerea dispozitivului ViscoClock n baia termostat
Se utilizeaz o baie de ap care pstreaz temperatura constant pe toat perioada
determinrilor.
- se introduce transformatorul bii de ap n priz;
- se pornete nclzirea bii de ap, fixnd temperatura de lucru la 50oC;
- se introduce dispozitivul ViscoClock cu viscozimetrul Schott n baia de ap. Determinarea
trebuie s nceap numai dup ce produsul petrolier din viscozimetru este n echilibru termic cu apa
(50oC se citete cu ajutorul termometrului) din baie (aproximativ 10 minute).
e. Pregtirea Viscoclock-ului pentru msurtori
- se verific dac proba de produs petrolier a ajuns la echilibru termic (temperatura de lucru
este de 50oC);
- se mpinge tija cu para de umplere n sus;
- se plaseaz manual adaptorul pe dopul de silicon i se aspir prin tubul capilar pn cnd
rezervorul de sus al viscozimetrului se umple cel puin pe jumtate;
f. Pornirea dispozitivului ViscoClock:
- se ndeprteaz manual adaptorul de la pomp;
- se apas rapid butonul START, considernd c lichidele de msurare vor ncepe imediat
s coboare,
- se seteaz afiajul la zero;
- se ridic tija cu para de umplere, elibernd tubul de umplere;
- msurarea este pornit atunci cnd meniscul inferior al lichidului de msurare ajunge:
- la gradaia de sus, timpul de msurare ncepe
- la gradaia de jos, timpul de msurare se termin.
g. Citirea timpului de curgere:
ViscoClock-ul nregistreaz timpul necesar curgerii produsului imediat ce meniscul
lichidului de msura ajunge la gradaia de jos.
39

Timpul de curgere va fi afiat pe ecran n secunde i valoarea msurat afiat va rmne pe

ecran pn cnd:
- va fi apasat butonul START;
- va fi ntrerupt alimentarea cu energie.
Atenie: Nu se atinge ViscoClock-ul n timpul msurtorilor deoarece ocul poate produce erori!
Exprimarea rezultatelor
Valoarea obinut prin folosirea viscozimetrului capilar reprezint viscozitatea cinematic,
msurat n mm2/s:
k t cSt
n care:
k constanta capilarului
t - timpul de curgere a produsului petrolier de pe display ul dispozitivului Viscoclock;
timpul este afiat n secunde
Tabel cu rezultate

Nr.
det.

Produs
petrolier

Viscozitatea determinat cu
dipozitivul ViscoClock
temperatura timp
k

0
( C)
(s)
(cSt/s)
(cSt)

1.
2.
3.
4

5.6. Rolul lubrifiantilor

Lubrifianii sunt substane care se ntrebuineaz n scopul micorrii frecrii dintre piesele
mobile ale mecanismelor n funciune, pentru a evita nclzirea i uzarea acestora.
Utilizarea n practic a lubrifianilor este condiionat de proprietile pe care le au i de
condiiile concrete n care vor fi folosii ca: tipul de motor sau utilaj, temperatura de funciune,
turaia pieselor n micare.
Moleculele polare de lubrifiant se adsorb i se orienteaz la suprafeele solide, dnd natere
unor pelicule datorit crora frecarea dintre suprafeele solide este nlocuit cu frecarea intern ntre
straturile de lubrifiani. Acest film trebuie s aib o grosime suficient de mare pentru a acoperi
proeminenele maxime ale asperitilor celor dou suprafee.
Cu ct suprafeele sunt mai netede, cu att ungerea se poate realiza cu un strat mai subire de
lubrifiant. n cadrul acestui proces, lubrifianii sunt supui solicitrilor termice, mecanice i chimice.
Rolul lubrifianilor:
- Contribuie la nlturarea cldurii formate prin frecare i parial prin combustie;
- mpiedic fenomenele de coroziune produse de influena concomitent a umiditii i
oxigenului din aer i n parte de produsele de ardere;
- Asigur etanarea pistoanelor din cilindri pentru a asigura compresiunea;
- Spal motorul i poate ndeprta din cilindri, produsele arderii incomplete, precum i
diferite impuriti care contribuie la formarea cocsului i la uzura pieselor;
- Poate servi la adeziunea curelelor sau cablurilor, ca materiale de ntreinere.

40

5.7. Caracteristicile reologice si de ungere ale uleiurilor lubrifiante

Caracteristici reologice (de curgere)
Utilizarea n practic a lubrifianilor este condiionat de proprietile pe care le au i de
condiiile concrete de lucru.
- Densitatea absolut i relativ
Acest tip de densitate folosete la identificarea uleiurilor, mai ales a celor parafinice care au
densitate mai mic dect a celor naftenice. Densitatea are o mare importan n stabilirea condiiilor
de centrifugare, iar volumul ocupat la un moment dat de un ulei se poate calcula pe baza unor tabele
care conin coeficienii de corecie ai volumului n funcie de temperatur.
- Viscozitatea
Aceasta reprezint in primul rand proprietatea intrinsec de curgere a unui lubrifiant in
special lichid ce influeneaz calitile de exploatare ale acestora. Ea determin mrimea
coeficientului de frecare, pierderile de cldur, cantitatea de cldur rezultat prin frecare, pierderile
de putere, precum i viteza de curgere a acestuia printre suprafeele metalice.
O viscozitate prea mic nu permite meninerea filmului de ulei ntre piesele n micare, iar o
viscozitate prea mare scade randamentul mecanic al motorului i ngreuneaz alimentarea cu ulei a
locurilor de ungere.
Viscozitatea uleiurilor minerale nu se modific la temperaturi normale, chiar la valori ridicate
ale gradientului de vitez.
n practic se ntalnesc urmtoarele tipuri de viscozitate:
- viscozitate dinamic sau absolut;
- viscozitate relativ;
- viscozitate cinematic
- viscozitate conventional: Engler, Saybolt, Redwood.
Cunoscnd viscozitatea dinamic se poate determina i viscozitatea cinematic, care este
funcie de densitatea lubrifiantului la temperatura respectiv.
Creterea temperaturii la care se utilizeaz uleiul intensific reacia de oxidare a acestuia i
ca urmare viscozitatea lui crete. Astfel, cnd motorul ajunge n regim de funcionare normal,
temperatura motorului crete i viscozitatea scade, ns uleiul trebuie s asigure i n aceste condiii
o ungere normal.
Din acest motiv uleiul ales trebuie s aib viscozitatea minim posibil, care n condiii de
exploatare a motorului sau a unui utilaj, s asigure o ungere bun.
Prin scderea sau mrirea temperaturii cu cteva zeci de grade, viscozitatea i modific
valoarea de cteva sute de ori. Aceast dependen se manifest n special la temperaturi joase.
- Temperatura (punctul) de curgere
Reprezint temperatura cea mai sczut la care, n condiii determinate, lubrifiantul lichid nu
mai curge n conducte.
- Temperatura (punctul) de tulburare
Este temperatura cea mai ridicat la care, n condiii determinate, apar primele cristale de
parafin (hidrocarburi saturate cu mas molecular mare).
n cursul rcirii uleiurilor minerale, o parte din hidrocarburile componente tinde s se
solidifice.
Primele cristale de parafin apar la temperatura de tulburare; prin rcirea n continuare a
uleiului se poate atinge temperatura de congelare, cnd uleiul nu mai curge.
- Temperatura (punctul) de congelare
Este temperatura la care uleiul ii pierde fluiditatea transformandu-se ntr-o mas solid,
nct nu mai curge sub aciunea propriei greuti. Congelarea are loc datorit formrii unor reele de
cristale de parafin care imobilizeaz hidrocarburile rmase lichide.
Caracteristici de ungere
- Ungerea are drept scop micorarea frecrii dintre dou suprafee solide.
- Adsorbia uleiului la suprafaa metalului are loc prin orientarea substanelor polare din
ulei cu grupa polar spre metal, stabilindu-se ntre acestea interaciuni de natur electrostatic.
41

- Onctuozitatea lubrifianilor este o proprietate de baz i reprezint capacitatea de a adera

la suprafeele metalice i de a forma pe acestea o pelicul rezistent care s mpiedece contactul
direct dintre piesele aflate n micare n scopul eliminrii frecrilor uscate i asigurrii ungerii la
limit.
Aprecierea calitii de ungere ale uleiurilor se face prin ncercarea mecanic pe dispozitive
sau maini care permit studierea onctuozitii, msurarea rezistenei peliculei de ulei, determinarea
uzurii i a presiunii la care se produce gripajul.
- Spumarea i stabilirea unei spume sunt favorizate de temperatur, presiune, agitare,
prezena apei i a substanelor tensioactive. Spumarea produce oxidarea uleiului i ngreuneaz
alimentarea cu ulei.
Caracteristica de spumare se determin prin suflarea, n condiii determinate de temperatur,
a unui volum constant de aer printr-o sfer poroas imersat n ulei i se exprim prin volumul de
spum produs dup 5 minute de agitare i 10 minute de repaus.

5.8. Determinarea experimentala a viscozitatii

unui lubrifiant in functie de temperatura
Lucrare de laborator
Viscozitatea este proprietatea fluidelor datorit creia n interiorul lor iau natere tensiuni
tangeniale ce se opun deplasrii straturilor de molecule. Aceast proprietate se datoreaz forelor de
frecare intern dintre molecule.
Determinarea se face la mai multe valori ale temperaturii lubrifiantului, prin incalzirea
mediului in cere este cufundat viscozimetrul.
Aparatur si reactivi:
- baie ultratermostat (cu mediu de nclzire ap sau
ulei);
- vscozimetru Ubbelohde
- termometru cu diviziuni de 0,10C, 50 105oC;
- cronometru;
- produi de analizat;
- solveni pentru curarea vscozimetrului.
Prile componenete ale viscozimetrului
Ubbelohde:
1, 2, 3 tuburi (brae) de sticl;
4 rezervor produs petrolier;
5 rezervor inferior;
6 tub capilar;
7- rezervor calibrat de volum constant;
8 rezervor suspendat;
M reper pn la care se introduce produsul petrolier;
M1 reper superior;
Viscozimetru Ubbelohde
M2 reper inferior
Mod de lucru
- Se cur viscozimetrul cu solveni i se usuc prin suflare cu aer; la inceperea determinrii
acesta trebuie s fie perfect curat i uscat, fr impuriti;
- Se introduce produsul n capilar, prin braul 3 pn la reperul M de pe rezervorul inferior
5;
- Se aduce baia la temperatura de lucru (40- 45oC);
- Se aeaz capilara n baia termostat;
- Se introduce termometrul n braul 3;
42

- Cnd temperatura bii i temperatura produsului au ajuns la valoarea de lucru i se menin

constante timp de 5 minute, se aspir produsul printr-un tub de cauciuc montat la captul tubului 2,
pn cnd acesta depete reperul superior M1 (tubul 1 se obtureaz n timpul aspiraiei) al
balonului Ubbelohde de volum constant;
- Se las produsul s curg (destupnd tubul 1) i se pornete cronometrul n momentul cnd
meniscul inferior al lichidului atinge reperul M1;
- Se oprete cronometrul cnd meniscul lichidului atinge reperul M2 al balonului Ubbelohde
de volum constant i se noteaz timpul n secunde, t.
Exprimarea rezultatelor
Viscozitatea cinematic se calculeaz cu formula:

k t cSt
n care:
= viscozitatea cinematic, n cSt;
t = timpul, n secunde;
k = constanta aparatului (k = 1 cSt/s)
Tabel cu rezultate

Nr.
det.

Produs
petrolier

Viscozitatea determinat cu
viscozimetrul Ubbelohde
temperatura timp
k

0
( C)
(s)
(cSt/s)
(cSt)

1.
2.
3.

43

6. BIBLIOGRAFIE
1.

Tihan G. T., Badea M. N., Ioni M. D. Aplicaii de laborator i probleme de chimie

pentru facultile de profil mecanic, Ed. Politehnica, Bucureti, 2009

2. Mndroiu M., Prvu C., Popescu R. Chimie general experimental, Ed. Politehnica,
Bucureti, 2009
3. Berinde Z., Predoiu N., Drinkal C. Exerciii i probleme din chimia soluiilor apoase, Ed.
Cub Press 22, Baia Mare, 2007
4. Miron N. D., Dospinescu A. M. Chimie anorganic. Tehnici de laborator, Ed. Alma
Mater, 2007
5. Rissdorfer M. ndrumar de laborator de chimie fizic, Ed. Universitatea Biotera,
Bucureti, 2006
6. Oprea G., Varga C., Mihali C., Peter A., Dunca I. ndrumtor pentru lucrri practice de
chimie fizic i coloidal, Ed. Risoprint, Cluj Napoca, 2006
7. Fagadar G. Chimie. Lucrri de laborator, Ed. Eurostampa, Timioara, 2004
8. Oprea G. Chimie anorganic. Teorie i aplicaii rezolvate, Ed. Risoprint, Cluj Napoca,
2003
9. Oprea G., Roatis C. Lucrri practice de chimie anorganic I, Ed. Risoprint, Cluj
Napoca, 2002
10. S. Zgan Ape tehnice, combustibili si lubrifianti navali 228 pagini, Editura Nautica,
Constanta, 2010, ISBN 978-606-8105-18-5.
11. S. Zgan, I. Enache Chimie general - Indrumar de laborator 92 pagini, Editura Nautica,
Constanta, 2010, ISBN 978-606-8105-24-6.
12. N. Naum, S. Zgan, V. Popescu Poluare chimic naval i protecia mediului 173 pag.,
Editura Ovidius University Press, Constanta, 2009, ISBN 978-973-614483 7
13. N. Naum, S. Zgan Chimie Curs pentru ingineri 276 pag, Editura Ovidius University
Press, Constanta, 2004, ISBN 973-614-187-X,
14. N. Naum, S. Zgan ndrumar de laborator, 86 pag, Editura Ovidius University Press,
Constanta, 2004, ISBN 973-614-213-2

44