Instituto Politcnico Nacional

Escuela Superior de Ingeniera Qumica e Industrias Extractivas

Obtencin de la Anilina

Integrantes

Actividades Previas

Lab. Qumica Orgnica Industrial

Escuela Superior de Ingeniera Qumica

e Industrias Extractivas

a.

Estructura
obtencin

de

aminas

mtodos

de

Se pueden considerar a las aminas como compuestos nitrogenados derivados

del amoniaco (:NH3) en el que uno o ms grupos alquilo o arilo estn unidos al
nitrgeno.

El tomo de nitrgeno de la molcula de amoniaco contiene un par electrnico libre, de

manera que la forma de esta molcula, considerando en ella al par de electrones no
enlazantes, es tetradrica ligeramente distorsionada

Reacciones de sntesis de las aminas

1. Reduccin de Nitrompuestos.
R

NO2

NO2

H2/catal.
H
metal

OCH3

NO2

NH2

NH2
O

metal = Zn, Fe Sn

OCH3

H2
Ni
NH2

Lab. Qumica Orgnica Industrial

Escuela Superior de Ingeniera Qumica

e Industrias Extractivas

2. Reaccin de haluros de alquilo con amoniaco o aminas.

Esta reaccin tiene el inconveniente de que la amina formada puede volver a
reaccionar con el haluro de alquilo, lo cual se evita aadiendo un exceso de amoniaco o
de amina.

CH2 X

R
H3C

CH2 Cl

NH3 (en exceso)

H3C

NH2(en exceso)

CH2 NH2
H3C

HX

CH2 NH

CH3

3. Aminacin reductiva.
Consiste en reducir los compuestos que resultan de la condensacin de cetonas o
aldehdos con derivados nitrogenados.

O
R

N
R

H2N

OH

O
R

C R
oxima
N

O
R

OH

H2N

R1

R2
R

HN

R1

R1
R

NH2
NaBH3CN
H2/Ni

R CH R

R1

C R
imina
N

NH
LiAlH4

R2

R CH R

R1
NaBH3CN

R1

R2

R CH R

4. Reduccin de nitrilos.
Este procedimiento tiene buen rendimiento en la sntesis de aminas primarias.

LiAlH4

H2/Ni

CH2 NH2

CH2 NH2

Lab. Qumica Orgnica Industrial

Escuela Superior de Ingeniera Qumica

e Industrias Extractivas

5. Degradacin de Hoffmann.
Da lugar a una amina con un tomo de carbono menos que la amida de la que deriva.

O
R

NH2

X2/NaOH

NH2

O
H3C

CH2 C

NH2

Br2
NaOH

H3C

CH2 NH2

6. Sntesis de Gabriel de aminas primarias

b. Estudio de la reduccin como proceso y sus

condiciones de operacin

Hidrogenacin cataltica de Nitrobenceno

Lab. Qumica Orgnica Industrial

e Industrias Extractivas

Escuela Superior de Ingeniera Qumica

La hidrogenacin cataltica del nitrobenceno es una reaccin altamente exotrmica

(H=-544 KJ/mol a 200C) que puede llevarse a cabo tanto en fase vapor como en fase
lquida, en los procesos usados comercialmente.

El intercambio y la utilizacin del calor de reaccin es un punto crucial para todos los
procesos que emplean el nitrobenceno como materia prima.

En el proceso en fase vapor, el nitrobenceno es hidrogenado a anilina con un

rendimiento, normalmente, de ms del 99%, usando un lecho fijo o bien fluidizado. El
catalizador ms efectivo en este caso parece ser el cobre o el paladio sobre carbn
activado o un soporte oxdico, combinado con otros metales (Pb, V, P, Cr) como
promotores para alcanzar altas actividad y selectividad.

En el proceso Lonza una alimentacin homognea de hidrgeno y nitrobenceno se pasa

sobre un lecho fijo de catalizador de cobre con una temperatura de entrada de Planta
de Produccin de Anilina 1-10 Especificaciones del proyecto unos 200C. La razn
molar entre el nitrobenceno alimentado y el hidrgeno total es de 1:1000 a la entrada
del reactor. Los productos de reaccin salen del reactor a una temperatura superior a
los 300C. El calor de la hidrogenacin se usa para producir vapor y para calentar la
corriente de gas recirculado. La salida del reactor se enfra en un condensador; a
continuacin se separan el exceso de hidrgeno, la anilina bruta y el agua. Finalmente,
la anilina es purificada por destilacin.

Lab. Qumica Orgnica Industrial

e Industrias Extractivas

Escuela Superior de Ingeniera Qumica

En el proceso en fase lquida opera a 90-200C y 100-600kPa. La reaccin en fase

lquida debe ser llevada a cabo en reactores de lecho fluidizado. Normalmente se
alcanza una conversin del 98 al 99%.

Reduccin del nitrobenceno con hierro y sales de hierro

La reduccin del nitrobenceno tiene lugar con hidrgeno naciente, por ejemplo, con
hierro y cido clorhdrico. Incluso el hierro solo, sin la ayuda del cido clorhdrico, puede
reducir al nitrobenceno, oxidndose a xido de hierro III. Por ello se agrega a las
limaduras de hierro solamente una solucin dbil de cloruro de hierro II, que cataliza el
proceso de reduccin. La temperatura de operacin es de 50-60 C.
En el proceso el nitrobenceno se reduce en un reactor de tanque agitado con una
solucin de cloruro de hierro (II). El reactor est lleno con la cantidad total de agua que
se requiere para la reaccin, el 20% de hierro, la cantidad total de catalizador
necesario y del 5% al 10% del nitrobenceno alimentado. Bajo una intensa agitacin el
contenido del reactor se calienta. Despus de que la reduccin haya empezado, el
nitrobenceno sobrante y el hierro se aaden lentamente para evitar un aumento
excesivo de la temperatura y la presin. Para completar la reduccin el recipiente se
calienta hasta 100C durante dos horas ms despus de la adicin del nitrobenceno y
el hierro. La reaccin se completa en, aproximadamente, 8 o 10 horas.

c. Separacin de sustancias orgnicas mediante

destilacin por arrastre de vapor
La destilacin por arrastre con vapor es una tcnca usada para separar sustancias
orgnicas insolubles en agua y ligeramente voltiles, de otras no voltiles que se
encuentran en la mezcla, como resinas o sales inorgnicas, u otros compuestos
orgnicos

Al destilar una mezcla de dos lquidos inmiscibles, su punto de ebullicin ser la

temperatura a la cual la suma de las presiones de vapor es igual a la atmosfrica. Esta
temperatura ser inferior al punto de ebullcin del componente ms voltil.
Si uno de los lquidos es agua (destilacin por arrastre con vapor de agua) y si se
trabaja a la presin atmosfrica, se podr separar un componente de mayor punto de
ebullicin que el agua a una temperatura inferior a l00 C. Esto es muy importante
cuando el compuesto se descompone a su temperatura de ebullicin o cerca de ella.

Lab. Qumica Orgnica Industrial

e Industrias Extractivas

Escuela Superior de Ingeniera Qumica

En general, esta tcnica se utiliza cuando los compuestos cumplen con las condiciones
de ser voltiles, inmiscibles en agua, tener presin de vapor baja y punto de ebullicin
alto.

d.

Propiedades y usos de la anilina

Propiedades

Estado fsico Lquido incoloro o ligeramente amarillo

Peso Molecular 93.13 g/mol
Densidad 1.0217 g/cm3
Solubilidad 0.036 g/ml en agua a 20 C

Usos

Utilizada para fabricar espuma de poliuretano

Pinturas sintticas
Antioxidantes
Herbicidas
Colorantes
Estabilizadores para la industria del caucho

Diagrama de Bloques

Lab. Qumica Orgnica Industrial

Escuela Superior de Ingeniera Qumica

e Industrias Extractivas

5 ml Nitrobenceno
8.2 g Fe
20-25 ml H2O

1 ml HCl lentamente

4 ml HCl

Soln NaOH 30 %
Bao de hielo

Arrastre de vapor de agua

Sulfato de sodio anhidro

Mezclado

5 ml FeCl2 1%

Inicio de Reaccin

Reduccin

40 min reflujo

Alcalinizacin

Separacin

Deshidratacin

Medicin del volumen

NaCl

Lab. Qumica Orgnica Industrial

Escuela Superior de Ingeniera Qumica

e Industrias Extractivas

Procedimiento experimental

Colocar en el matraz baln,

1g de anhdrido malico, 2g
de antraceno.

Adicionar 25ml de xileno

que servir como solvente
en la reaccin.

Reflujar, calentando a
fuego directo.

Formacin del aducto.

Dejar enfriar el matraz a

temperatura ambiente y
sumergirlo en bao de hielo

Durante
30min.
Comenzando
a
contar
cuando cae la primera gota.

Recristalizar con
etanol caliente.

20ml

de

Filtrar
y
lavar
el
producto con xileno
helado.

Lab. Qumica Orgnica Industrial

Escuela Superior de Ingeniera Qumica

e Industrias Extractivas

Reporte
1.

Observaciones

Al hacer la mezcla tom un color negro y durante la reaccin el producto dentro del
matraz tambin. Al hacer la destilacin el destilado que se obtuvo fue de color
ligeramente amarillo. Para la alcalinizacin se realiz un clculo igualando equivalentes
de HCl y NaOH para obtener la cantidad de NaOH que se le adicion. Para hacer la
separacin de fases con el cloruro de sodio se tuvo que disolver perfectamente y lo
poco que quedo sin disolver se qued en el vaso de precipitados al decantar en el
embudo de separacin.

2. Reacciones que se llevaron a cabo

+

2Fe +6HCl

+ 2FeCl3 + 2H2O

3. Clculos

Estequimtricos

Reactivo limitante

Benzaldeh do :2.2 ml ; =1.04 g /ml ; PM =106 g /mol

Acetona :0.55 ml ; =0.79 g/ ml ; PM =53 g/ mol

w Benzalde h do=2.2

n Acetona =

ml1.04 g
=2.288 g
ml

w Acetona=0.55

ml0.79 g
=0.4345 g
ml

0.4345 g
=0.007491mol acetona=0.007491 mol de dibenzalacetona
58 g
mol

Lab. Qumica Orgnica Industrial

Escuela Superior de Ingeniera Qumica

e Industrias Extractivas

w Benzalacetona =0.007491 mol234

g
=1.7529 g Benzalacetona
ml

Reactivo limitante: Acetona.

4. Resultados de la experimentacin
Cantidad con base en la estequimetra de la reaccin terica se considera como de 100%

Rendimiento Prctico

%Rendimiento=

1.7529 g

100=

Eficiencia

1.7529 g

100=
1.7529 g

5.Usos de la Anilina

Utilizada para fabricar espuma de poliuretano

Pinturas sintticas
Antioxidantes
Herbicidas
Colorantes
Estabilizadores para la industria del caucho

Lab. Qumica Orgnica Industrial

e Industrias Extractivas

Escuela Superior de Ingeniera Qumica

Materiales para la contruccin de un reactor

Fundicin con 14 por 100 de silicio

Acero inoxidable austentico, 18 por 100, 8 por 100 Ni
Incoloy 825 aleacin niquel-hierro-cromo (40 Ni; 21 Cr; 3 Mo; 1.5 Cu;
resto Fe)
Incoloy 825 aleacin niquel-hierro-cromo
Hastelloy C-276 (55 Ni; 17 Mo; 16 Cr; 6 Fe;4 W)
Titanio
Circonio
Acero inoxidable ferrtico, 17 por 100 Cr
Acero inoxidable austentico, 18 por 100 Cr; 12 por 100 Ni; 2.5 por 100
Mo
Acero inoxidable austentico, 20 por 100 Cr; 29 por 100 Ni; 2.5 por 100
Mo; 3.5 por 100 Cu
Aluminio y sus aleaciones

Lab. Qumica Orgnica Industrial

e Industrias Extractivas

Escuela Superior de Ingeniera Qumica

Conclusiones
Lariza ArvaloPrez
La dibenzalacetona es un ejemplo de compuestos carbonlicos ,-insaturados,
transcurrida a partir de la adicin aldlica que se lleva a cabo con una cetona y un
aldehdo: la acetona y el benzaldehdo. Durante el proceso, una parte determinante de
su obtencin es la alimentacin de reactivos, necesariamente el benzaldehdo se debe
encontrar en exceso, debido a su propiedad de aldehdo, ms reactivo que las cetonas,
reduce la posibilidad de tener ms de dos reactivos, dndose slo las producto de la
auto-condensacin del aldehdo y el que se origina por adicin del carbanin
procedente de la cetona. El medio bsico es indispensable, por el hecho de ser una
condensacin aldlica.
El proceso en general consiste en filtracin, lavado y cristalizacin del producto, tanto
en el laboratorio como a nivel industrial. Cabe resaltar la parte del lavado ya que en el
producto de la reaccin sale mezclado, y contiene NaOH que debe ser removido antes
de la cristalizacin.
Debido a sus aplicaciones que se encuentran dentro del consumo comercial de
protectores solares, reactivo de laboratorios, el proceso a nivel industrial es importante.

Hojas de Seguridad

Lab. Qumica Orgnica Industrial

e Industrias Extractivas

Sulfato de Sodio Anhrido

NitroBenceno

Escuela Superior de Ingeniera Qumica

Lab. Qumica Orgnica Industrial

e Industrias Extractivas

Cloruro de Sodio

Escuela Superior de Ingeniera Qumica

Lab. Qumica Orgnica Industrial

e Industrias Extractivas

Anilina

Escuela Superior de Ingeniera Qumica

Lab. Qumica Orgnica Industrial

e Industrias Extractivas

Fierro

Escuela Superior de Ingeniera Qumica

Lab. Qumica Orgnica Industrial

e Industrias Extractivas

cido Clorhdrico

Escuela Superior de Ingeniera Qumica