Sunteți pe pagina 1din 36

UNIVERSITATEA POLITEHNICA BUCURETI

FACULTATEA DE CHIMIE APLICAT I TIINA MATERIALELOR

POLICLORURA DE
VINIL

Coordonator tiinific,
Conf.Dr.Ing. Simina TEFAN

Masterand,
Imbrea Erika

2016

CUPRINS:

1. Informaii privind reglementrile specifice aplicabile.................................................................3


2. Dosar tehnic.................................................................................................................................4
2.1. Scurt istoric.......................................................................................................................4
2.2. Structura chimic a policlorurii de vinil...........................................................................5
2.2.1. Proprietai fizico-chimice ale policlorurii de vinil.............................................................6
2.3. Caracterizarea materiilor prime........................................................................................7
2.4. Procedee de obinere.........................................................................................................9
2.5. Utilizri ale policlorurii de vinil.....................................................................................16
3. Prelucrarea PVC n vederea obinerii ambalajelor....................................................................19
4. Reciclarea policlorurii de vinil..................................................................................................21
5. Evaluarea conformitii policlorurii de vinil.............................................................................22
5.1. Planul de evaluare a conformitii..................................................................................23
5.2. Funciile care trebuie ndeplinite prin certificare............................................................23
6. Prevederi STAS privind policlorura de vinil.....................................................................24
7. Msuri de protecie muncii, prevenirea i stingerea incendiilor................................................29
8. Bibliografie................................................................................................................................32
Anex- Fie tehnice PVC

1. Planul de evaluare a conformitatii. Lista de verificare


Evaluarea conformitii reprezint procesul prin care se demonstreaz ndeplinirea unor
cerine speciale referitoare la un produs, proces, sistem, persoan sau organism, conform SR EN
ISO/CEI 17000.

Evaluarea conformitii reprezint o activitate al crei obiect este determinarea faptului


c un produs satisface cerinele eseniale din reglementrile tehnice aplicabile sau c un produs
este n conformitate cu tipul pentru care s-a emis un certificat de examinare de tip i satisface
cerinele eseniale din reglementrile tehnice aplicabile produsului, conform Legii 608/2001republicat n 2006.
Evaluarea conformitii este importanta deoarece:
-certificarea produselor ofera ncredere consumatorilor, utilizatorilor i n general tuturor
prilor interesate c sunt ndeplinite cerinele aplicabile produselor, proceselor, serviciilor i
sistemelor;
-furnizorii pot utiliza certificarea pentru a evidenia implicarea unei tere pri n
evaluarea calitatea produselor lor.
Evaluarea conformitii poate fi de mai multe tipuri i anume(SR EN ISO/CEI 67/2005):
-evaluarea conformitii de prim parte activitatea de evaluare realizat de persoana
sau organizaia care furnizeaz obiectul;
-evaluarea conformitii de secund parte activitatea de evaluare realizat de persoana
sau organizaia care are interes n utilizarea obiectului (achizitori sau utilizatori, poteniali
clieni);
- evaluarea conformitii de ter parte - activitatea de evaluare realizat de o persoana
sau un organism care este independent de persona sau organizaia (organism) care furnizeaz
obiectul i de interesele utilizatorului fa de acel obiect.
Evaluarea conformitii produselor, proceselor, sistemelor care ajung pe pia i a
competenei unor persoane sau organisme implicate n realizarea i controlul unor activiti
importate din punct de vedere economic i social se realizeaz pe baza unui sistem de evaluare a
conformitii;
Sistemul de evaluare a conformitii reprezint un sistem de reguli i proceduri pe care
trebuie sa le indeplineasca o activitte sau un proces, (ISO 9000/2000, 3.4.5);
La stabilirea regulilor specifice pentru o schem de evaluare a conformitatii, se poate
utiliza urmtoarea list de verificare pentru a identifica problemele care trebuie avute n vedere
la evaluarea conformitii unui produs, (SR Ghid ISO/CEI 28/2007):
a)-identificarea complet a produselor i standardului(lor) relevante pentru care se aplic
schema;
3

b)-cerine pentru ncercrile i evaluarea iniial:


1. alegerea elementelor care se vor evalua i ncerca
2. procedura de eantionare;
3. ncercrile iniiale i metodele de ncercare;
4. evaluarea rezultatelor ncercrilor;
5. evaluarea iniial a procesului de producie (identificarea i analiza materiilor prime i
verificrea conformitii acestora);
6. evaluarea rezultatelor evalurii;
7. evaluarea sistemului calitii la locul de producie;
8. evaluarea competenei personalului la locul de producie;
9. evaluarea echipamentului de msurare i ncercare utilizat de productor, inclusiv
echipamentul de etalonare;
10. marcarea produsului (cu privire la marca de conformitate);
11. lista eventualelor instruciuni (ex de instalare i utilizare);
12. certificatul de conformitate(coninutul documentului);
c) cerine pentru procedura de supraveghere cum ar fi:
1. verificarea certificrilor produsului i verificarea evalurii procesului de producie;
2. evaluarea rezultatelor verificrilor;
3. frecvena de verificare a ncercrilor i a evalurii;
d) taxe i structura de cost a schemei;
e) detalii ale contractului care trebuie stabilit ntre organismul de cerificare i deintorul de
licen;
f) formatul raportului de ncercri, dac este cazul;

2. Identificarea completa a produselor si standardelor relevante pentru care se


aplica evaluarea de conformitate

Denumirea produsului: Cutie depozitare din PVC Rosu


Caracteristici:
Material: PVC
Dimensiuni: Lungime: 235.mm, Latime: 173.mm, Inaltime: 125.mm

Utilizare: Cutie din PVC utilizata la depozitarea diferitelor obiecte.

Cerere de certificare produs prin utilizarea certificatelor sau mrcilor


de conformitate
A se trimite la C.N.I.E.P. Larex
Adresa: Sos.Vitan-Barzesti nr.11B
042122 Bucuresti
Informaii privind solicitantul:
Numele i adresa sediului social al solicitantului
PVCTRADE S.A.
Str. Splaiul Independentei nr.290, camin P1 ap.103
060029 Bucuresti
Numele i funcia persoanei responsabile pentru
sistemul de management al calitii
Imbrea Erika- Manager calitate

Numr de telefon i fax:


0268541188
Locul de fabricaie sau producere a produsului
Str. Zizinului nr. 96
500403 Brasov

Adresa birourilor:
Str. Splaiul Independentei nr.290, bloc P1 ap.103
060029 Bucuresti
Telefon i fax: 0740067537
Adresa de e-mail: erikaimbrea@aluminium.com

Denumirea produsului pentru care se solicit certificarea conformitii


Descrierea
produsului,
inclusiv Standard(ele)
Reglementri specifice relevante:
numrul de catalog, denumirea tipului relevant(e)
- SR Ghid ISO/CEI 67 Evaluarea
i ali indicatori descriptivi
conformitii.
Principii
Denumire:
Numr: ISO/TS 22002- fundamentale ale certificrii
Cutie depozitare PVC
4:2013
produselor
Directiva
94/62/CE
a
Numr catalog:
Titlu: Ambalaj primar Parlamentului European i a
D8
pentru standardul aplicat Consiliului Uniunii Europene
in domeniul alimentar
privind ambalajele i deeurile de
Descriere:
ambalaje.
Destinat mbutelierii i transportului Data emiterii: 2013
- Decizia Comisiei 97/129/CE din
n condiii sigure a sucului
28 ianuarie 1997de stabilire a
sistemului de identificare a
Materiale fabricaie:
materialelor
folosite
pentru
aluminiu
ambalaje, n conformitate cu
Directiva
94/62/CE
a
Caracteristici dimensionale:
Parlamentului European i a
- Inaltime: 11,2 cm
Consiliului privind ambalajele i
deeurile provenite din ambalaje
- Diametru: 5,2 cm
- SR EN 13428 Ambalaje
- Volum util: 0,33 L
6

Cerine specifice fabricrii i


compoziiei.
Prevenire
prin
reducerea la surs.
- SR EN ISO/CEI 17000:2005Evaluarea
conformitatii.
Vocabular i principii generale;
- LEGE nr.608 din 31 octombrie
2001
privind
evaluarea
conformitii produselor
SR
EN
ISO
14855/1999.Determinarea
biodegradabilitii aerobe finale i
a
dezintegrrii
materialelor
plastice n condiii controlate de
compostaj- Metoda prin analiza
dioxidului de carbon degajat, - SR EN ISO 17556/2005
Determinarea biodegradabilitii
aerobe finale n sol prin
msurarea consumului de oxigen
ntr-un
respirometru
saua
cantitii de dioxid de carbon
degajate;
-SR EN ISO 14851/2005
Determinarea biodegradabilitii
aerobe finale n mediu apos, a
materialelor plastice-Metoda prin
msurarea consumului de oxigen
ntr-un respirometru nchis - i
- SR EN ISO 14852/2005,
Determinarea biodegradabilitii
aerobe finale n mediu apos, a
materialelor plastice-Metoda prin
analiza dioxidului de carbon
degajat prevzute pentru polimeri
- SR EN ISO 15985/2004 i din
SR EN ISO 14853:1999 sau SR
EN ISO 11734:1999Determinarea
biodegradabilitii
anaerobe
finale i a dezintegrrii n
condiiile digestiei anaerobe a
coninuturilor ridicate de solideMetode prin analiza de biogaz
degajat,.
- C 15/206 328/2005- Soluii
alternative
la
fabricarea
7

ambalajelor pentru conformare cu


cerintele europene
- SR EN 13427. Ambalaje.
Cerine referitoare la utilizarea
standardelor
n
domeniul
ambalajelor i deeurilor de
ambalaje

2. Dosar tehnic
2.1. Scurt istoric

Policlorura de vinil este unul din cele mai importante materiale plastice, ocupnd locul II
n ceea ce priveste tonajul dup polietilen. Se obine prin polimerizarea clorurii de vinil prin
toate procedeele cunoscute: polimerizarea n bloc, suspensie, emulsie i soluie, la nivel
industrial aplicndu-se numai primele trei.
Prima observaie privind capacitatea de polimerizare a clorurii de vinil este atribuit lui
H. V. Regnault i dateaz din anul 1838. n anul 1912 clorura de vinil a fost obinut de F. Klatte
prin adiia acidului clorhidric la acetilen, procedeu care a cptat o importan deosebit pentru
obinerea acestui monomer pe cale industrial.
ntre anii 1912-1914, cercettorul rus I. I. Ostromislenski, lucrnd la problema
cauciucurilor sintetice, a ncercat sa foloseasc n acest scop polimeri de clorur de vinil.
Polimerii obinuti cu mijloace din aceast epoc nu au dus la rezultate satisfctoare la utilizarea
lor n locul cauciucului, dar s-au reluat cu aceast ocazie cercetrile care au dus la dezvoltarea
ulterioar a fabricrii acestor polimeri pentru mase plastice.
Totui pn n 1927 nu se cunosc realizri industriale ale policlorurii de vinil. Un nceput
de cretere mai sensibil a producei se semnaleaz abia n anul 1936. Dupa cel de-al doilea
razboi mondial aceast cretere se accentueaz foarte mult. Se apreciaz ca n ultimii ani
producia de policlorura de vinil a constituit 23% din cea mondial a materialelor plastice.
Importana industrial a policlorurii de vinil este relevat de patentele publicate n 1928
de mai multe firme printre care: Carbide and Carbon Chemical Corporation, Du Pont i I. G.
Farben. Aceste patente se refereau ns la obinerea copolimerilor clorur de vinil-acetat de vinil
deoarece policlorura de vinil se descompunea rapid la prelucrarea n topitur. Pentru a ramane
competitive pe pia, multe firme producatoare au fost nevoite sa micoreze cheltuielile de
producie. Aceasta a condus la dezvoltarea unui numar mare de procedee pentru fabricarea
policlorurii de vinil.
n vederea obinerii acestui polimer, se recurge n special la procedee de polimerizare n
suspensie i emulsie, iar mai recent i la cel de polimerizare n mas. n ara noastr policlorura
de vinil se obine la Combinatul chimic RmnicuVlcea, prin procedeul polimerizrii clorurii de
vinil n suspensie.

Policlorura de vinil este unul din cei mai importani polimeri termoplastici. Paradoxal
acest produs chimic macromolecular este unul dintre cei mai puin stabili, din punct de vedere
chimic, al prelucrrii i al exploatrii, de aceea s-a impus folosirea unor stabilizatori speciali.
Astzi, polimerii din clorur de vinil i n special coplimerii cu acetat de vinil sunt
fabricai n cantitai care depaesc cu mult cantitatea tuturor celorlali derivai vinilici i n unele
ari ating sau chiar depesc producia de raini fenololice. Aceast dezvoltare este justificat de
faptul c monomerul poate fi produs economic att din etilen ct i din acetilen, deci att de
arile cu economie bazat pe produse petroliere sau gaze naturale, ct i n cele ce dispun de
cantitai importante de crbune. Policlorura de vinil are utilizari largi fiind folosit att ca
polimeri rigizi ct i ca elastomeri (n funcie de adaosul de plastifiani) ce se fabrica mult mai
uor dect cauciucurile sintetice adevrate i cu multe utilizri, are proprieti superioare
acestora.
Folosirea unei largi game de auxiliari n prelucrarea policlorurii de vinil ofer posibiliti
de diversificare a produselor finite, nentlnite la nici unul din materialele plastice. Produsele
obinute prin polimerizarea policlorurii de vinil pot fi, din punct de vedere calitativ, foarte
diferite, dup condiiile de lucru, ele neputnd fi definite, nici analitic i nici fizic.

2.2. Structura chimic a policlorurii de vinil


Structural, policlorura de vinil este un polimer vinilic. Este asemntor cu polietilena, dar
la un atom de carbon din fiecare unitate structural a lanului macromolecular este substituit un
atom de hidrogen cu unul de clor. Se caracterizeaz prin liniaritate, stare amorfic i are
urmtoarea unitate structural:

unde n reprezint gradul de polimerizare, n= (6001600).


Compoziia chimic n procente masice este urmtoarea:
38,4% C;
56,8% Cl;
4,8% H.
Formula structural a polimerului se prezint astfel:

Configuraia de zig-zag se datoreaz hibridizrii sp3 a atomilor din caten. Clorura de


vinil este un monomer cu un singur substituient: clor. Atomii substituieni ai catenei principale
sunt legai ntre ei prin legturi chimice stabile i puternice, avnd lungimea de 1-1,5 . ntre
9

catenele macromoleculelor filiforme se manifest fore intermoleculare, care sunt slabe, i a


cror lungime de legtur este de pn la 3-4 .
Respectnd unghiul de valen, o macromolecul liniar poate prezenta diverse
conformaii n plan sau n spaiu, care difer ntre ele prin perioada de indentitate (adic distana
minim dintre dou uniti structurale identice ca dispunere spaial). Perioada de identitate a
poli(clorurii de vinil) este egal cu 5,1 .
Probabilitatea nlnuirii monomerilor n succesiunea cap - coad este mai mare dect
a celorlalte succesiuni, datorit mpiedicrilor sterice mai mici, posibilitii de stabilizare prin
conjugare i tendinei de formare a radicalului la atomul de carbon substituit:

Adiia la monomer se poate face, ns, i dup sistemul cap - cap:

2.2.1. Proprietai fizico-chimice ale policlorurii de vinil


Proprietaile tehnologice ale policlorurii de vinil, ca termostabilitatea i altele, sunt n
strns legtur cu structura macromoleculelor acestui polimer. Policlorura de vinil este o
pulbere alb, rezistent la acizi concentrai, la baze, alcooli, grasimi, uleiuri i numeroi solveni
organici, dar se umfla n contact cu hidrocarburile aromatice i se dizolv n esteri i acetone.
Principalele proprietai mecanice urmrite la polimeri sunt: rezistena la traciune, alungire la
rupere, modul de elasticitate la traciune, rezistena la oc, rezistena la traciuni repetate,
duritatea, rezistena la forfecare i comprimare. La solicitri mecano-dinamice se urmrete
rezistena la abraziune, coeficientul de friciune, factorul de uzur.

Tabel 1. Caracteristicile fizico-mecanice ale policlorurii de vinil


Proprietatea

PVC rigid

PVC flexibil

Densitatea
Rezistena la traciune
Modulul de elasticitate
Modulul de ncovoiere

1,32-1,58
41-52

1,18-1,70
5,5- 26,2
4,8-12,4

69-110

Unitai de
masura
g/cm3
MPa
MPa

10

Alungirea la rupere
Duritatea
Coeficient de dilatare
termica liniar
Absorbia apei
Claritate
Flamabilitatea UL

40-80
55-85
9-18

150-450
Shore A
12,6-45106

%
mm/C

0.04-4.0
clar, translucid, transparent, opac
V-0

Variabil
clara, translucid, opac

%
% transmisie

Cercetrile fundamentale n domeniul stabilitaii i al stabilizrii polimerilor nalti, printre


care i a policlorurii de vinil, au rmas mult n urma cercetrilor legate de procesul de
polimerizare. Variaia stabilitii policlorurii de vinil, n funcie de starea sa de agregare este
strns legat de posibilitatea apariiei unor procese distructive n medii ce permit deplasarea
reciproc a macromoleculelor sau a unor segmene ale acestora. Deoarece una dintre reaciile
principale de degradare a policlorurii de vinil este dehidroclorurarea, care conduce la formarea
unor structuri polimerice liniare ce impun condiia de coplanariatate a catenelor hidrocarbonate,
stabilitatea va depinde de temperatur, care, la rndul ei determin mobilitatea segmentelor.
Masa molecular a policlorurii de vinil constituie una dintre caracteristicile ce determin
proprietailor fizico-mecanice ale produselor, compatibilitatea cu platifianii, fluiditatea topirii
etc. Datorit prezenei grupelor polare, proprietaile dielectrice sunt inferioare polietilenei i
polistirenului. Policlorura de vinil tehnic are masa molecular 18.00030.000, greutatea
specific 1,35-1,46 g/cm3; nu cristalizeaz, temperatura strii sticloase este de 95 oC, se
descompune la 130-150oC; este solubil n cetone, tetrahidrofuran, dimetilformamid, derivai
halogenai ai hidrocarburilor i esteri, fiind cel mai bine solubil n amestecuri de dizolvani
polari i nepolari, de exemplu n aceton cu sulfur de carbon sau benzene; n monomer, ap,
alcooli i hidrocarburi saturate policlorura de vinil nu este solubil; este stabil la acizi i baze la
20oC.
Particulele (granulele) de policlorur de vinil pot fi compacte, cu suprafa specific redus
i putere de absorbie de plastifiant sczut, sau dimpotriv, poroase, cu suprafa specific mare
i putere de absorbie de plastifiant mare. Polimerul compact, care se obine cel mai uor n
emulsie, poate fi prelucrat sub form de past fluid n amestec cu plastifiani, pentru obinerea
pielii artificiale, a jucriilor etc.
Policlorura de vinil are o greutate specific de aproximativ 1,6 gf/cm 2 i un indice de
refracie de 1,544 i temperatura nalt de vitrifiere (+85C). Policlorura de vinil se descompune
n msur apreciabil la temperatura de peste 140C cu degajare de HCl, acidul format
accelernd catalitic descompunerea polimerului. Temperatura de curgere plastic a policlorurii de
vinil este apropiat de temperatura de descompunere chiar superioar acesteia. Din punc de
vedere al solubilitaii, fa de ali polimeri, PVC-ul are avantajul unei polariti ridicate ce
determin existena unor legturi intercatenare puternice i o solubilitate slab. Dintre dizolvani
amintim: dizolvani clorurai, tetrahidrofuranul, ciclohexanona. PVC este stabil n mediu acid
sau bazic, nefiind ns solubil.

2.3. Caracterizarea materiilor prime


11

Caracterizarea clorurii de vinil


Clorura de vinil (CH2 CHCl ) are masa molecular 62,50, este o substan gazoas la
temperatura camerei cu miros eterat, inflamabil. Are temperatura de fierbere egal cu 13,9 C, iar
cea de topire 15,3 C.
Tabel 2. Caracteristicile fizico-chimice ale clorurii de vinil

Produsul poate fi transportat i depozitat n containere de oel. n caz de depozitare


ndelungat n timp clduros , clorura de vinil se mbib mpotriva autopolimerizrii.
Exist numeroase reacii chimice prin care se obine clorura de vinil.
n industrie se aplic numai dou i anume:
Reacia acetilenei cu acidul clorhidric
Dehidroclorurarea dicloretanului obinut din eten.
1. Obinerea clorurii de vinil din acetilen
La baza procesului st reacia exoterm dintre acetilen i acidul clorhidric.
CH CH + HCl CH2 CH Cl + 44 Kcal
Reacia are loc la 100 200 C n prezena unor derivai cu mercur depui pe crbune activ
drept catalizator.
2. Obinerea clorurii de vinil din eten
Reaciile care stau la baza acestei metode sunt:
a) Clorurarea etenei
CH2 CH2 + Cl2 CH2Cl CH2Cl
b) Cracarea dicloretanului
12

CH2Cl CH2Cl CH2 CH Cl


c) Oxiclorurarea etenei
CH2 CH2 + 2 HCl + 1/2 O2

+ HCl

CH2Cl CH2Cl

+ H2O

2.4. Procedee de obinere


Polimerizarea clorurii de vinil se face prin reacii n lan de natur radicalic prin
parcurgerea urmtoarelor etape:
C6H5COO - OOCH5C6 2 C6H5COO + N2
Iniierea:
Propagarea;
Reaciile de transfer;
ntreruperea.

Cl
CH2

CH

Cl

XR'

CH2

CH

n industrie se aplic trei procedee de polimerizare a clorurii de vinil:


1. n mas
1. n emulsie
1. n suspensie

13

R'

Prezentm obinerea prin polimerizare n suspensie sau suspensie cu iniiatori peroxidici.


Se obine sub form de pulbere, prin polimerizarea radical a clorurii de vinil.

Monomerul, ce conine dizolvat iniiatorul, este dispersat sub agitare viguroas ntr-un
nonsolvent, de obicei apa. Mediul de reacie conine ageni de suspensie, numii i stabilizatori,
care ajut la dispersarea monomerului i impiedic aglomerarea particulelor monomer-polimere
prin depunere pe suprafaa lor. Polimerizarea este iniiat n picturile de monomer i decurge la
fel ca i polimerizarea n mas. De aceea polimerizarea n suspensie se mai numete i
polimerizare n micromas ( microbloc ). Particulele de polimer ce rezult au dimensiuni de 0,15
- 5 mm i se separ imediat ce agitarea este oprit. Din aceast cauza pe tot parcursul
polimerizrii este meninut o agitare viguroas. Polimerizarea n suspensie se conduce la o
temperatur mai mic dect temperatura de fierbere a monomerului pentru a evita spargerea
nveliului protector format din stabilizator al particulelor, care ar conduce la aglomerarea
acestora.
Comparativ cu topochimia procesului de polimerizare n mas, la polimerizarea n
suspensie apare nc o faza, a IV-a, mai avansat. n aceast faz se formeaz un conglomerat
poros, ce rezult dintr-un proces de fuzionare a particulelor rezultate la sfaritul fazei a III-a.
Fig. 8. Fazele procesului de polimerizare:

Avantaje
transferul termic se realizeaz uor deoarece degajarea de caldur /unitatea de volum
de reactor este mai mic, apa ( mediul de dispersie ) este un bun agent de transfer
termic, iar viscozitatea redus a mediului de reacie permite o agitare puternic.
Dezavantaje
utilizare mai puin eficient a vasului de reacie, comparativ cu polimerizarea n bloc.
nu poate fi realizat n sistem continuu, deoarece particulele ( perlele ) de polimer, n
lipsa agitrii, s-ar depune n conducte i le-ar infunda.
mediul de reacie conine aditivi suplimentari ( ex. stabilizatori ) care mresc costul
produsului
14

apar operaii suplimentare care au ca rezultat costuri suplimentare:


polimerul trebuie separat de mediul de dispersie, ceea ce implic operaii suplimentare de
centrifugare ( filtrare) i uscare i deci echipament i consum energetic suplimentar.
stabilizatorul trebuie ndeprtat, ceea ce are loc prin splarea particulelor de polimer.
Polimerizarea n suspensie reprezint ca pondere procedeul de baz pentru polimerizarea
clorurii de vinil, datorit avantajelor pe care le prezint: puritatea relativ ridicat a polimerului,
conducerea uoar a procesului, folosirea unei aparaturi simple, posibilitatea ca prin mijloace
comode ( modificarea recepturii, introducerea n mediul de reacie a unor mici cantiti de
adaosuri cu proprieti tensioactive, modificarea parametrilor tehnologici ) s se modifice n mod
sensibil structura i morfologia produsului, evacuarea bun a cldurii de reacie, posibilitatea de
a obine mase moleculare mari i caracteristici bune ale polimerului, permit obinerea unor
cantiti mari de polimer chiar n sistem discontinuu, cu preuri de cost relativ sczute.
Toate aceste avantaje i posibilitatea automatizrii i mbuntirii procesului justific
folosirea acestui proces pe scar larg.
Procesul de polimerizare cuprinde: pregtirea materiilor prime, polimerizarea,
demonomerizarea, filtrarea, centrifugarea, uscarea, sitarea i depozitarea.
Pregtirea materiilor prime const n prepararea soluiei apoase de metilceluloz i a
soluiei de iniiator ( DEHPC ) n monomer. n acest scop o parte din clorura de vinil filtrat n
filtrul 1 este introdus n vasul de preparare al soluiei de iniiator. Soluia de metilceluloz se
prepar n vasul 6 dup care este trecut prin centrifuga 7 pentru reinerea particulelor
nedizolvate i apoi n vasul tampon 8. Procesul de polimerizare are loc n reactorul 10 n care se
dozeaz clorura de vinil prin intermediul vasului de msur 2, apa demineralizat din vasul
tampon 5 i soluiile de metilceluloz, respectiv iniiator prin intermediul dozatoarelor 4 i 9.
Reactorul de polimerizare este emailat sau confecionat din oel inoxidabil i este prevzut cu
agitator impeler i manta de nclzire-rcire.
Agitarea mediului de reacie trebuie s fie intens pentru a asigura un transfer termic bun
i a preveni unirea perlelor de policlorur. Raportul fazelor ( monomer-ap ) n reactorul de
polimerizare variaz de la 1:2 la 1:1,5, ceea ce permite obinerea unui polimer cu particule mici
i omogene i preluarea uoar a cldurii de reacie. La nceputul procesului reactorul se
nclzete cu abur pn la temperatura de reacie ( 60C ) pentru amordarea procesului de
polimerizare, dup care se introduce ap de rcire pentru preluarea cldurii de polimerizare.
Procesul de polimerizare are loc la presiunea de 12 atm timp de 8-14 ore, sfritul reaciei de
polimerizare fiind indicat de scderea presiunii n autoclav.
Conversia final a clorurii de viil este de cca 80% pentru a se obine un polimer cu
porozitate corespunztoare. Cea mai mare parte din clorura de vinil nereacionat se ndeprtaz
prin destinderea amestecului de reacie iar ultimele cantiti se elimin sub vacuum. Clorura de
vinil separat este trecut n gazometrul 11 de unde este preluat de compresorul 12. Prin
comprimare i rcire clorura de vinil lichefiaz i este stocat n vasul tampon 14 care
alimenteaz coloana de distilarea 16. Clorura de vinil purificat n acest mod este recirculat.
15

Recuperarea clorurii de vinil necondensate n schimbtorul de cldur 13 se realizeaz prin


absorbie n dicloretan sau prin absorbie pe crbune activ. Suspensia degazat de policlorur de
vinil este filtrat pentru reinerea polimerului aglomerat i apoi este trecut n vasul de
omogenizare 18. n acest vas se introduc mai multe arje de policlorur de vinil n scopul
obinerii unui produs ct mai omogen. Vasul tampon 18 alimenteaz restul instalaiei care
funcioneaz n flux continuu. Astfel suspensia omogenizat este pompat la sita filtrant 19 i
apoi la centrifuga 20 n care se realizeaz i splarea polimerului cu ap demineralizat pentru
ndeprtarea urmelor de agent de suspensie.
Apele de la centrifug sunt stocate n vasul tampon 21, de unde sunt trimise la purificare.
Turta de polimer separat n centrifug, cu un coninut de 20 30% umiditate, este preluat de
necul transportor 22 n care se realizeaz i amestecarea cu polimerul uscat n vederea scderii
coninutului de umiditate la 20%. Cu aceast umiditate polimerul intr n prima treapt a
usctorului pneumatic 23, uscarea realizndu-se cu aer de 160C . Polimerul care prsete
prima treapt de uscare cu 9% umiditate este separat n ciclonul 27 i trimis n usctorul 28 care
constitue cea de a doua treapt de uscare, realizndu-se cu aer de 130C pn la un coninut de
0,25% umiditate. Aerul necesar uscrii este filtrat n filtrele 25 i nclzit n bateriile 26.
Polimerul uscat este separat n ciclonul 27 i trimis n buncrul 30. Pentru reinerea particulelor
de policlorur antrenate cu aer acesta este trecut prin filtrul cu saci 29. Polimerul din buncrul
30 este sortat pe sita vibratoare, particulele grosiere fiind trecute n buncrul 32, iar polimerul
conform n buncrul de depozitare 33. Pentru a preveni tasarea perlelor de policlorur pe la baza
buncrului 33 se sufl permanent un curent de aer.
Fazele procesului tehnologic:

Prepararea mediului de suspensie;


Pregtirea i arjarea autoclavei;
Polimerizarea propriu-zis;
Degazarea, vacuumarea i demonomerizarea;
Omogenizarea suspensiei de policlorur de vinil;
Centrifugarea suspensiei de policlorur de vinil;
Uscarea;
Sitarea, nscuirea i depozitarea policlorurii de vinil;
Recuperarea clorurii de vinil nereacionate;
Obinerea apei de rcire de 5C;
Comprimarea azotului la 16 atmosfere.

16

Schema Tehnologic

13

CV

CV

Initiator
PL

16
11
15

12

3
14
4
9

N2

H2O
dem

5
AD

19

29

MC
H2O
dem
10

PVC
uscat

20

7
17

27

27

22

23

21

28

30
8

18

Aer

Aer

24

25

26

24

25

26

31

32

33
Aer

PVC

PVC

17

Legend:
1. Filtru clorur de vinil;
2. Vas de msur clorur de vinil;
3. Vas preparare soluie iniiator;
4. Dozator soluie iniiator;
5. Vas tampon ap demineralizat;
6. Vas preparare soluie metilceluloz;
7. Centrifug;
8. Vas tampon soluie metilceluloz;
9. Dozator soluie metilceluloz;
10. Reactor de polimerizare;
11. Gazometru;
12. Compresor;
13. Condensator;
14. Vas tampon pentru clorura de vinil lichefiat;
15. Coloan de distilare clorur de vinil;
16. Vas tampon clorur de vinil recuperat;
17. Filtru;
18. Vas tampon;
19. Sit filtrant;
20. Centrifug;
21. Vas tampon ape mume;
22. Transportor cu nec;
23. Usctor pneumatic treapta I a ;
24. Suflant;
25. Filtru aer;
26. Baterie de nclzire;
27. Ciclon;
28. Usctor pneumatic treapta II ;
29. Filtru cu saci ;
30. Buncr;
31. Sit vibratoare;
32. Siloz policlorur grosier;
33. Buncr depozitare policlorur.

18

Fluxul tehnologic:

19

2.5. Utilizri ale policlorurii de vinil


PVC-ul are ntrebuinri n foarte multe domenii de activitate.
Agricultur i zootehnie
-n sisteme de cultur forat a legumelor i fructelor. La PVC mpermeabilitatea la
radiaii infraroii lungi este de 85-90%, n timp ce la polietilen 10-15%. Durabilitatea PVC-ului
este mai lung decat a polietilenei i serele acoperite cu PVC pstreaz o temperatur cu 0,51,5C mai mare ca la polietilen.
-aplicaii n viticultur evi de drenare flexibile din PVC rigid, conducte i furtune din
PVC plastifiat (tip special pentru vin);
-aplicaii ale PVC la grejduri pardoseli pentru grajduri din PVC pe suport textil ca plac
de distribuire a presiunii i dintr-un strat inferior de PVC expandat cu celude de 6 mm, cu
densitate de circa 0,5 mg/mm3, aerarea grajdului cu conducte i piese din PVC cu rezisten bun
la coroziune i mbtrnite, jgheaburi pentru nutre din placi de PVC, asiu pentru rame de
culturi (sere) din PVC neplastifiat.
Ambalaje i condiionare
Ambalare pentru carne i pete, la nfurarea manual sau mecanic a fructelor, verdea,
brnz sau carne proaspt, mezeluri, ambalaj din PVC sub form de folie extensibil sau
termoretractabil. PVC-ul sub form de folie rigid: produse laminate cu caracteristici care
satisfac exigene limitate de conservare i protecie. nfurarea se face cu maini automate.
Avantajele sunt: cost relativ sczut, transparen ridicat, bun prelucrabilitate (tipul rigid).
Dezavantaje: probleme de toxicitate legate de plastifiani i stabilizatori.
Articole de birou ca suport band adeziv-papetrie-hrtie sintetic
Construcii i lucrri publice
PVC rigid are urmtoarele aplicaii:
- aplicaii exteroare, rame corpuri balcon, luminatoare;
- ui rigide, ferestre, jaluzele, plci, lespezi, canalizare gaz, tub de evcuare gunoi,
racorduri.
PVC plastifiat
- lucrri publice: etanri, canalizri , irigaii, alimentri cu ap cu conducte din PVC etc.
Etanarea construcilor de tunele i construcii de pmnt cu folii de PVC care rezist i la
mbtnire, mpotriva apei de infiltrare, pentru prevenire alunecrii de teren la calea ferat;
- construcii: pentru perei rulani i panouri de faad, ferestre PVC clorurat, conducte
din PVC pentru canalizri, aplicaii de PVC la etanare de acoperiuri, sisteme smoal cu foi de
PVC plastifiat, cu jonciune cu sudur la cald, direct pe antier.

20

Marmur artificial cu materiale plastice


- acoperire mural pe baz de email vinilic pentru sli de ap, buctrii, magazine;
- acoperi izolant pentru piscin din plci ondulate de PVC rigid cu transparen mare.
- cadru de fereastr cu coluri rotunde din PVC rezistent la oc;
- conducte din PVC rigid de 630-2000 mm n diametru pentru aerare cu rezisten la
ageni chimici. Sunt fabricate prin extrudare din PVC ntulate n tuburi i apoi sudate;
- ecrane antiorbitoare pe autostrzi fabricate prin extrudere-gonflare de profile de PVC cu
rezisten mare la oc;
- etanarea bazinelor de agrement, lambriuri profile din PVC extrudat rigid cu nervuri
plte;
- jaluzele, rulouri i obloane din profile de PVC;
- pavilion gonflabil care nu necesit meninerea presiunii-aer pe toat suprafa interioar.
Industria alimentar
- capace pentru cutii i borcane de sticl;
- butelii pentru bere din film PVC trrmoretractabil i hrtie, capsula de nchidere este
dintr-o singur pies obinut prin injecie. Este impermeabil la gaz, rezist la dilatare, este
neutr i insipid.
Industria automobilelor
- organe mecanice, rezervor de ap dn PVC flexibil, izolaii cabluri;
- organe externe de caroserie: plci nmatriculare din PVC rigid;
- organe interne de caroserie: scaune din PVC flexibil, covor din PVC plastifiat,
acoperitor bagaje din PVC plastifiat.
Industria chimic i alte industrii apropiate
- articole de laborator: butelii transparente i containre pentru transportul probelor de
laborator;
- conducte rezistente la coroziune din PVC rigid, canale de gaze agresive i aer unde un
rol important l joac inflamabilitatea, PVC se comport cel mai favorabil;
- conducte din PVC pentru transportul saramurii, cu diametrul de 355 mm, lungimea de
6,5 km.
Industria electronic i electrotehnic
- mantale, izolaii electrice;
- majoritatea cablurilor pn la o tensiune de 10 Kw sunt din PVC.
Industria naval, lucrri maritime
- utilizri tehnice n construcia de nave;
- tuburi de scurgere, racorduri i accesorii, tuburi de presiune pentru ap rece srat, din
PVC rigid, inclusiv racorduri, tuburi pentru circuite electrice;
21

- structuri diverse: scari de legtur cu puntea cu margini din PVC;


- construcii i iluminare: pardoseli din plci de PVC plastifiat, profile extruse din PVC la
cabine i coridoare, scaune pentru echipaj cu piele din PVC i PVC expandat, polie din PVC.
Industria petrolier
- foraj-extracie-auxiliari de cimentare, reea de colectare, tuburi pentru injecia apei;
- rafinare pentru ape reziduale;
- distribuia de produse petroliere;
- distribuia de SH2.
Medicin, farmacie i echipament militar
- tuburi, pelicule, mnui, pri mici injectate, sculee;
- material plastic antiseptic.
Mobil
- mobilier modern, material pentru suport i acoperire (panouri, filme de contrapliere)
PCV rigid profile, polie, etajiere, placare;
PVC flexibil acoperire de scaun i perete, acoperite sol, covor, scaun gonflabil.
Optic, fotografie, iluminare
- PVC neplastifiat lac pentru developat fotografii.
Sport i jucrii
- micropiste din plci de PVC, modele i jucrii telecomandate, unele instrumente
muzicale, gonflabile din PVC plastifiat, tlpi pentru ncleminte.
Un sector important i n continu dezvoltare al industriei uoare l reprezint jucriile. n
acest domeniu PVC-ul a nlocuit integral celuloidul i cauciucul folosit pentru ppui, mingi i
jucrii similare. Obiectele se execut att din plastioli prin turnare rotativ ct i prin extruderesuflare folosind n ambele procedee componduri stabilizate. Un alt tip de obiecte n care PVC-ul
a eliminat aproape de tot folosirea cauciucului este acela al jucriilor pentru plaj i ap, cele din
PVC fiind mult mai decorative, mai uoare i totodat mai ieftine. Pe linia nlocuirilor produselor
naturale, PVC-ul i-a gsit importante aplicaii n industria de perii, n care a nlocuit n bun
masur parul, firul i alte produse sub form de monofilamente.
Industria textil
Utilizarea PVC ca atare, modificat sau copolimerizat, la fabricarea fibrelor sintetice,
constituie de mult o preocupare important, datorit faptului c monomerul i polimerul de baz
sunt dintre cei mai ieftini i uor accesibili i se fabric n cantiti foarte mari. Principalele
incoveniente ale PVC pentru utilizarea ei n domeniul fibrelor sintetice const n temperatura de
topire joas i solubilitatea redus n dizolvani uzuali. Proprietile ei ignifuge o fac s fie un
material bun pentru industria esturilor de tapierie, covoare, cortine pentru teatre i
cinematografe ca i pentru scopuri tehnice.
22

Materialele de PVC pot fi sterilizate chimic i reutilizate un timp ndelungat. Datorit


higroscopicitii lor reduse ele sunt adecvate n special pentru bandajele lor semielastice i a
compreselor neaderente. Fibra de PVC la frecare se ncarc cu o sarcin negativ foarte mare,
fapt care confer firului proprieti terapeutice. De aceea, aceast fibr se folosete pentru
confecionarea lenjeriei medicinale. S-au efectuat cercetri clinice cu aceste materiale,
obinndu-se rezultate pozitive n maladiile reumatice.
Amestecuri n proporii egale de fibr de PVC cu ln asigur o izolare termic bun i se
folosesc pentru confecionare pledurilor, halatelor, ploverelor, haine de sport, haine pentru copii.
Contractibilitatea i termoplasticitatea la temperaturi relativ joase a fibrelor de PVC au deschis
domenii interesante de utilizare n industria textil pentru aceste fibre. Se utilizeaz la
confecionarea esturilor la care sunt necesare efecte de creponare, o compactizare a esturii,
capacitatea de mulare dup form, la confecionarea tricotajelor i a altor articole textile
(covoare, cuverturi, imitaii de blnuri, textile neesute).

3. Prelucrarea PVC n vederea obinerii


ambalajelor
Extruderea
Principiul extrudrii: trecerea polimerului adus n stare de topitur (fluid) printr-o filier de
form corespunztoare produsului finit, sub aciunea unor fore de presiune generate de
extruder.
Este cea mai utilizat tehnologie de formare a produselor finite i semi-finite din polimeri
(peste 50%).
Avantajele utilizrii procedeului de extrudere la prelucrarea polimerilor:
- costuri sczute de prelucrare
- costuri reduse ale reperelor (subansamblelor)
- capacitate de producie ridicat
- seciune transversal uniform a reperelor
- posibilitatea utilizrii unui numr nsemnat de polimeri
- posibilitatea colorrii polimerilor direct n extruder
Utilizare: - obinerea de filme, folii, plci i tuburi.

23

Termoformarea
Procedeul permite obinerea obiectelor sau semi-fabricatelor din plci sau folii din materiale
plastice.
Obiectele se formeaz la temperaturi ridicate (dar mai mici de Tt) ca urmare a deformrii
nalt elastice a termoplastelor.
Termoformarea sub vacuum
- foarte util pentru farfurii i pahare de unic folosin.
Etape:
1 - Placa din material plastic este supus nclzirii (rezisten electric sau IR)
2 - Placa nclzit este plasat peste cavitatea concav a matriei
3 - Prin aplicarea vacuumului placa este tras i ia forma matriei
4 - Obiectul obinut este ntrit prin contactul cu suprafaa rece a matriei i apoi este extras
din aceasta.

24

Termoformare sub presiune


Procedeu similar cu termoformarea sub vid, cu deosebirea c vacuumuleste nlocuit cu aer
fierbinte sub presiune.

4. Reciclarea policlorurii de vinil


Reciclarea mecanic are la baz sortarea i splarea deeurilor n prealabil, apoi
mrunirea acestora. n cele mai multe cazuri dup operaia de mrunire are loc o metod de
separare pe baz de solvent (dizolvare selectiv) prin care PVC-ul este separat de celelalte
substane care se gsesc n deeuri.
Procedeu este recomandat atunci cnd polimerul reciclat este utilizat n aceleai domenii sau
domenii asemntoare cu cele n care a fost folosit nainte de reciclare.
Reciclarea chimic reprezint de fapt depolimerizarea policlorurii de vinil. Acest
lucru are loc prin descompunerea polimerului la temperaturi nalte, urmat de recuperarea
materiilor prime folosite. n cazul policlorurii de vinil, principala component ce se
recuperat este acidul clorhidric n vederea reutilizrii acestuia n procesul de obinere a
PVC-ului.
Procedeul Vinyloop este un proces de recuperare a policlorurii de vinil din deeuri
formate de amestecuri de polimeri. Acest procedeul este simplu fiind compus din 5 etape.
Prima etap a procesului este reprezentat de sortarea i splarea deeurilor, urmat de
mcinarea acestora i transformarea lor n fulgi.
Procedeul Vinyloop reprezint cel mai cunoscut i utilizat proces de reciclare al
policlorurii de vinil.
Este un procedeu mecanic dezvoltat n vederea respectrii Normativelor Europene pentru
reciclarea industrial a PVC-ului care presupune folosirea unui solvent adecvat pentru
separarea acestui polimer de aditivii i impuritile ce se gsesc n material.
Procedeul este unul simplu i are la baz 5 etape:
Pregtirea deeurilor masele plastice sunt splate, apoi marunite;
Dizolvarea folosirea unui solvent potrivit pentru dizolvarea PVC-ului ntr-un circuit
nchis.
Filtrarea impuritile rmase sunt separate prin filtrare, centrifugare sau decantare.
Dup separare, acestea sunt splate cu solvent pur pentru dizolvarea urmelor de
policlorur de vinil rmase;
25

Precipitarea PVC-ului dizolvat n etapele anterioare amestecul solvent-polimer este


trmis ntr-un vas de separare unde este introdus abur pentru evaporarea solventului i
precipitarea PVC-ului.
Uscarea dup precipitare, se recupereaz apa n exces, iar polimerul umed este
trimis ntr-un evaporator n vederea uscrii.

5. Evaluarea conformitii policlorurii de vinil


Evaluarea conformitii reprezint procesul prin care se demonstreaz ndeplinirea unor
cerine speciale referitoare la un produs, proces, sistem, persoan sau organism, conform SR
EN ISO/CEI 17000.
De asemenea, pentru analize privind evaluarea conformitii este necesar adoptarea
standardelor urmtoare, n funcie de parametrul analizat, astfel:
permeabilitatea la apa conform SR EN 12390-8:2003,
contracia, rezistena la ntindere din despicare conform SR EN 1338:2004,
rezistena la compresiune conform SR EN 12390-3:2003.
Evaluarea conformitii este importanta deoarece:
-certificarea produselor ofera ncredere consumatorilor, utilizatorilor i n general
tuturor prilor interesate c sunt ndeplinite cerinele aplicabile produselor,
proceselor, serviciilor i sistemelor;
-furnizorii pot utiliza certificarea pentru a evidenia implicarea unei tere pri n
evaluarea calitatea produselor lor.
Evaluarea conformitii poate fi de mai multe tipuri i anume(SR EN ISO/CEI 67/2005):
-evaluarea conformitii de prim parte activitatea de evaluare realizat de persoana
sau organizaia care furnizeaz obiectul;
-evaluarea conformitii de secund parte activitatea de evaluare realizat de
persoana sau organizaia care are interes n utilizarea obiectului (achizitori sau
utilizatori, poteniali clieni);
- evaluarea conformitii de ter parte - activitatea de evaluare realizat de o
persoana sau un organism care este independent de persona sau organizaia
(organism) care furnizeaz obiectul i de interesele utilizatorului fa de acel obiect.

5.1. Planul de evaluare a conformitii


La stabilirea regulilor specifice pentru o schem de evaluare a conformitatii, se poate
utiliza urmtoarea list de verificare pentru a identifica problemele care trebuie avute n vedere la
evaluarea conformitii unui produs, (SR Ghid ISO/CEI 28/2007):
a) -identificarea complet a produselor i standardului(lor) relevante pentru care se aplic
schema;
26

b) -cerine pentru ncercrile i evaluarea iniial:


1. alegerea elementelor care se vor evalua i ncerca
2. procedura de eantionare;
3. ncercrile iniiale i metodele de ncercare;
4. evaluarea rezultatelor ncercrilor;
5. evaluarea iniial a procesului de producie(identificarea i
analiza materiilor prime i verificrea conformitii acestora);
6. evaluarea rezultatelor evalurii;
7. evaluarea sistemului calitii la locul de producie;
8. evaluarea competenei personalului la locul de producie;
9. evaluarea echipamentului de msurare i ncercare utilizat de
productor, inclusiv echipamentul de etalonare;
10. marcarea produsului (cu privire la marca de conformitate);
11. lista eventualelor instruciuni (ex de instalare i utilizare);
12. certificatul de conformitate(coninutul documentului);
c) cerine pentru procedura de supraveghere cum ar fi:
1. verificarea certificrilor produsului i verificarea evalurii
procesului de producie;
2. evaluarea rezultatelor verificrilor;
3. frecvena de verificare a ncercrilor i a evalurii;
d) taxe i structura de cost a schemei;
e) detalii ale contractului care trebuie stabilit ntre organismul de cerificare i deintorul de
licen;
f) formatul raportului de ncercri, dac este cazul.

5.2. Funciile care trebuie ndeplinite prin


certificare
Evaluarea conformitii reprezint o serie de trei sau patru funcii care satisfac o nevoie
sau o cerere de a demostra c cerinele specifice sunt ndeplinite(SR Ghid ISO/CEI 67):
-selecia;
-determinarea;
-analiza i atestarea;
-supravegherea pieei(n unele cazuri).

27

Schema de evaluare de conformitate

6. Prevederi STAS privind policlorura de vinil

STAS 6641-83
1.Obiect: Prezentul standard se refer la poli(clorura de vinil) (PVC) obinut prin
polimerizare n suspensie (tip S) a clorurii de vinil.
2.Clasificare: Dup structura granulei, PVC se clasific n trei categorii: cu structur
poroas, simbolizat D; cu structur microporoas, simbolizat SD; cu structur compact
simbolizat C; Dup media valorii K, PVC tip suspensie se clasific n ase sorturi cu
caracteristicile indicate in tabel. Observaie: Pentru fabricarea plcilor i a foliilor de nalt
transparen sortul 64 D va fi livrat cu valoarea K maxim 64, densitatea n stare netasat 0.50.55 g/cm3 i absorbia de plastifiant de minim 80%.
3.Caliti: PVC tip suspensie se livreaz n dou clase de calitate: calitatea 1 i calitatea
2.
4.Notarea produsului: se va face indicnd n ordine, denumirea produsului, clas de
calitate, categoria i STAS 6641-83.
5.Condiii tehnice de calitate:
a) PVC tip suspensie calitatea 1 se fabric i se livreaz cu caracteristici conform
tabelului de mai jos:
28

Tabel 3.
Sortul
Categoria
Aspect
Culoare
Indice de
vscozitate
(a soluiei
de PVC
0.5%)
Valoarea K
Ap i
substane
volatile,%
max
Densitate
n stare
netasat,
g/cm3
Impuriti
i substane
strine, %
max.
Absorbie
de
plastifiant,
% min.
Cenu, %
max.
Reziduu pe
sita 01
STAS
1077-67, %
min.
Reziduu pe
sita 016
STAS
1077-67, %
max.
Reziduu pe
sita 04
STAS
1077-67, %
max.

71
D

70
SD

67
SD

C
D
pulbere fin
Alb

64
SD

61
C

58

128,4

141,0

116.6..128,0

105.4..116,2

95,2..105,0

85,8..94,8

74.0..85,4

71,1

74,0

68,1..71,0

65,1..68,0

62,1..65,0

59,1..62,0

55,1..59,0

0,5

0,5

0.5

0,5

0,4

0,5

0,5

0,380

0,500

0,400

0,520

0,480

0,600

0,500

0,650

0,400

0,530

10

10

0,4
0,480

0,550

90

0,04

0,5

0,4

0,5

0,500

0,650

0,400

0,540

0,480

0,600

0,500

0,650

10
-

100

0,5

80

10
-

90

0,04

0,420

0,540

80

0,500

0,650
10

90

0,04

0,440

0,540

80

0,500

0,700
10

80

0,04

0,04

0,04

30

30

30

10

30

30

10

30

30

10

30

10

30

10

60

60

60

60

60

60

60

60

60

60

60

60

60

60

0,2

0,2

0,2

0,2

0,2

0,2

b) PVC tip S calitatea 2 se fabric i se livreaz n aceleai sorturi i categorii ca si PVC


tip S calitatea 1 cu diferena c pentru ap i substane volatile se admite un coninut maxim 1 %,
iar valorile pentru celelalte caracteristici, n afar de K i densitate, nu se normeaz dar se nscriu
n certificatul de calitate.
STAS R 9454-73
Prezentul standard se refer la clasificarea granulelor din poli(clorur de vinil) plastifiat,
destinate prelucrrii prin presare, injecie i extrudare.

29

1.Clasificare:
Sistemul de clasificare permite caracterizarea i identificarea tuturor tipurilor de granule
din poli(clorur de vinil) plastifiat, pe baza unor caracteristici. Fiecare tip de granule de
poli(clorur de vinil) se simbolizeaz printr-o niruire (combinaie) de cifre n care ordinea
acestora corespunde ordinii n care sunt nscrise caracteristicile din tabel, iar valorile lor
corespund clasei n care se ncadreaz tipul respectiv. Cnd o caracteristic nu intereseaz se
pune zero n locul corespunztor ei. Se menioneaz c nu toate combinaiile posibile sunt
realizabile n practic.
Tabel 4.
nr
ord
.
I

II
III
IV

Caracteristica
Duritate Shore A
Modul aparent de
elasticitate la
alungirea de
100% i vitez de
200 mm/min
Rezistena la frig
Clasa termica
maxima de
funcionare

U.
M

Clase
5

S
h

5560

6065

6570

7075

da
N/
cm2

Pn
la 50

50100

100150

Pn
la
-50

-5040

-4030

60

75

105

Metoda

7580

80-85

85-90

9095

>95

150200

200250

>250

-3020

-2010

-10-0

0-+10

+10
+20

STAS
8643-70
STAS
6642-72

STAS
612969*
Punctul
1.2

*)ncercarea se face pe epruvete de 1mm


2.Exemple de simbolizare
Tipul de granule din poli(clorur de vinil) plastifiat, caracterizat prin
nscrise n tabelul 5 va fi simbolizat astfel: Granule PVC plastifiat 62424
Ordinea
Caracteristica
Valoare
caracteristicilo
r
n
simbolizare
I
Duritate Shore
82Sh
II
Modulul aparent de elasticitate la 92 daN/cm2
alungire de 100% i vitez de 200
mm/min
III
Rezistena la frig
-25C
IV
Clas termic maxim de funcionare
75C
V
Rezistivitate de volum la 60C i 50 Hz
510 Qcm
3.Stabilirea clasei de funcionare

30

caracteristicile
Clas

6
2

4
2
4

Determinarea claselor termice maxime de funcionare se face comparnd valorile


modulului aparent de elasticitate la alungirea de 100% nainte i dup mbatrnire. Placa se
supune la mbtnire prin introducere n etuv n condiiile prevzute n tabelul 5, unde a i b se
stabilesc funcie de produs, prin nelegere ntre productor i beneficiar sau n standardul de
produs.
Tabel 5.
Clasa termic maxim de Condiii de mbtrnire
Durata, ore
Temperatura, C
funcionare, C
a
B
A
b
60
168
120
80
100
75
168
240
121
100
105
168
1140
136
113
Condiiile tehnice de calitate ale granulelor de poli(clorur de vinil) plastifiat care se
livreaz, precum i regulile pentru verificarea calitii acestora, fac obiectul unor standarde de
produs care vor prevedea i alte caracteristici n afara celor nscrise n tabele, specifice
domeniilor de utilizare.
STAS 7798-67
1.Generalitai
Prezentul standard se refer la metoda de determinare a apei i a substanelor volative din
poli(clorur de vinil). Metoda se bazeaz pe uscarea n etuv, pn la mas constant, a
polimerului de analizat.
2.Aparatur:
- etuv reglabil la (1102) C, cu un uor tiraj natural;
- balan cu precizie de circa 0,001g;
- fiol de cantrire de form joas, cu capac, de 80 mm diametru i circa 30 mm nlime.
Observaie: se recomand folosirea unei fiole de cntrire din oel inoxidabil pentru a
evita fenomenele electrostatice care provoac uscarea pulberii pe perei.
3.Mod de lucru
Se cntrete fiola cu capacul, cu precizie de 0,001g, dup o edere la etuv timp de 2 ore
i racire n exicator. Se cntrete ce aceiai precizie o cantitate de polimer de circa 5g i se
intinde n strat uniform pe fundul fiolei. Se aeaz capacul. Se introduce fiola acoperit n etuv.
Se continu nclzirea pn la mas constant; dup racire n exicator se acoper cu capacul i se
cntrete.
%(ap + substane volatile)=[(m-mi)/m]100 n care:
m masa produsului luat pentru analiz, n g;
mi masa produsului uscat, n g.
Drept tezultat se ia media a trei determinri, care se rotunjete la valoarea apropiat de
prima cifr dup virgul. Rezultatul se exprim cu dou zecimale.

31

STAS 6746-63
1.Generaliti
Prezentul standard se refer la determinarea comparativ a stabilitii termice a
poli(colrurii de vinil), a copolimerilor, compuilor i amestecurilor acestora prin schimbarea
culorii, cnd sunt expui la temperatur ridicat, sub form fe foi sau pelicole.
Polimerii i copolimerii pe baz de clorur de vinil sau pe baz de monomeri derivai i
compuii acestora se descompun sub efectul cldurii. Viteza de descompunere este relativ
ridicat la temperatua de prelucrare (120C...200C). Aceast descompunere poate fi prevenit n
practic sau numai redus, cu ajutorul stabilizatorilor convenabili. Descompunerea termic a
PVC este influienat de prezena oxigenului. Aprecierea schimbrii de culoare se face la diferite
intervale de timp de nclzire, n condiii determinate. Rezultatele obinute nu permit dect
compararea ntre produse similare. Pentru a avea rezultate comparabile, temperatura aleas
pentru ncercare trebuie s fie aproape de aceea care intervine n procedeele de prelucrare.
Aprecierea schimbarii de culore se poate face prin comparare cu o scar convenional
(colorimetric), prin metoda spectrofotometric sau fa de un etalon.
2.Epruvete
Epruvetele pentru ncercri au form de discuri cu diametrul de 14 mm i grosimea de
aproximativ 1 mm. Aceste discuri se decupeaz din foi presate special pentru ncercri.
Dac trebuie s se compare diferii polimeri sau diferii stabilizatori inclui n
amestecurile tip, se va confeciona o foaie cu aceiai componeni amestecai n prealabil intr-un
amestector cu tambur la o temperatur dat, dup care se taie epruvetele. Dac produsul de
ncercat este un plastisol, acesta se gelific i se transform ntr-o foaie potrivit, dup care se
taie epruvetele.
Condiiile de preparare a foilor vor fi prevzute n standardele sau normele n vigoare.
3.Aparatur i materiale
o Baie termostatic de ulei prevzut cu un agitator i capabil s menin
temperatura constant cu abateri de 1 C la o temperatur cuprins ntere 120C
i 200C. Aceast baie trebuie s aib un dispozitiv care s permit imersarea
epruvetelor pentru determinare la o adncime de 6...7 cm.
o Epruvete de sticl cu dimensiunile: -diametrul exterior 16 mm 0,1 mm;
-grosimea pereilor 0,4 mm 0,2 mm;
-lungimea minim 150 mm.
o Cilindru din aluminiu: -diametrul de 15 mm 0,5 mm
-nlimea de 30 mm
o Cronometru.
4.Mod de lucru
Temperatura de ncercare trebuie s fie cuprins ntre 120C i 200C i specificat n
standardele sau normele interne respective. Durata de ncercare depinde timpul necesar pentru a
obine negrirea complet a epruvetei. n general durata de ncrecare va fi ntre 60-120 minute.
32

Numrul epruvetelor pregtite pentru ncercare se obine din mprirea prin 5 a numrului de
minute cuprins n durata de ncercare.
Se introduce n fiecare epruvet cte o pies din aluminiu, peste care se aeaz epruveta
de ncercare care se acoper cu un cilindru de aluminiu. Epruveta astfel pregtit se introduce in
baia de ulei la temperatura fixat i se declaneaz cronometrul. Se scoate din baie cte o
epruvet la fiecare 5 minute i din aceasta se scoate epruveta de incercat, care se las s se
rceasc apasnd-o uor, dac este necesar, pentru a evita deformaia. Epruvetele se numeroteaz
i se fixeaz pe un carton cu indicaia duratei de expunere, n minute, pentru fiecare epruvet i
de temperaratura de ncercare.
Observaie. Dac proba de ncercat prezint o stabilitate ridicat, scoaterea epruvetelor se
va face din 10 n 10 minute sau din 15 n 15 minute. Evaluarea schimbrilor de culoare se face cu
ajutorul unei scri iodometrice executate cu un numr de circa 15 epruvete colorimetrice cu o
soluie de iod 0,1 sau cu un spectrofotometru.
5.Meniuni n buletinul de analiz
-date pentru identificarea materialului ncercat, compziia amestecului i tratamentele
termice suferite de material nainte de ncercare;
-temperatura de ncercare;
-timpul, n minute, de la nceputul ncercrii pn n momentul primei shimbri de
culoare i pn la negrirea complet (dac este cazul).
Buletinul de analiz va fi nsoit de seria complet de epruvete supuse tratamentului
termic i o epruvet netratat, fixate pe un carton, indicnd durata nclzirii, n minute, pe fiecare
epruvet n parte. Acest carton se pastreaz la ntuneric.

7. Msuri de protecie muncii, prevenirea i


stingerea incendiilor
Msuri de protecie a muncii
Protecia muncii cuprinde totalitatea msurilor luate pentru a se asigura tuturor oamenilor
muncii condiii bune de munc, pentru a-i feri de accidente i boli profesionale. Protecia muncii
face parte integrant din procesul de munc.
n industria chimic problema proteciei muncii este deosebit de important deoarece pe
lng factori de periculozitate comuni cu alte ramuri industiale-elemente mobile ale utilajelor,
aciunea curentului electric, degajri importante de cldur, zgomote i trepidaii, intervin i
factori specifici industriei chimice, cum ar fi:
degajri de substane toxice;
prezena frecvent a substanelor inflamabile;
operaii cu lichide agresive care pot provoca arsuri chimice;
posibilitatea exploziilor cauzate de amestecuri explozibile;
33

temperaturi ridicate;
Protecia muncii are urmtoarele aspecte:
protecia juridic a muncii reprezentat de legislaia referitoare la protecia
muncii;
decrete elaborate de Consiliul de stat, instruciuni i ordine elaborate de ministere;
protecia sanitar a muncii cuprinde msurile pentru crearea unor condiii
fiziologice normale de munc i de suprimarea riscului mbolnvirilot
profesionale;
protecia tehnic a muncii const n msuri tehnice i organizatorice pentru
uurarea muncii i prevenirea accidentelor de munc.
Conducerile ntreprinderilor i instituiilor elaboreaz instruciuni de protecie a muncii
pentru condiiile de lucru particulare i specifice unor secii, ateliere i locuri de munc.
Instruirea oamenilor muncii este obligatorie. Nici un angajat nu poate fi primit la un loc
de munc i pus s lucreze dect dup ce a fost instruit i s-a fcut verificarea insuirii
cunotinelor.
La proiectarea ntreprindelor chimice este necesar s se determine n prealabil categoria
de pericol pe care l prezint procesul tehnologic proiectat dup care se trece la amplasarea
cldirilor din industria chimic trebuie s se evite terenurile prea apropiate de regiuni sau cartiere
unde exist pericole de incendii sau explozii.
Normele de tehnic a securitii muncii elaborate de Ministerul Industriei Chimice sunt
grupate n ase capitole:
a) Tehnica securitii muncii la instalaii, aparate i maini;
b) Tehnica securitii muncii la instalaii, ntreinere, reparaii i intervenii;
c) Tehnica securitii muncii pentru procese fizice i chimice;
d) Tehnica securitii muncii la depozitare;
e) Tehnica securitii muncii la ambalare i transport;
f) Tehnica securitii muncii n laboratoare.
De asemenea normele departamentale de protecia muncii elaborate de M.I.Ch. cuprind i
norme de igien a muncii. Acestea se refer la principalii factori profesionali nocivi din mediul
de protecie. Ele stabilesc valorile limit sau optime ale acestor factori, valori care respectate
previn mbolnvirile profesionale i asigur condiii normale de lucru.
n aceste norme sunt tratate probleme referitoare la efectul fizic (mase maxime admise la
ridicat, distanele de transport manual, etc.), precum i prevenirea mbolnvirilor profesionale i
a accidentelor de munc provocate de gaze, vapori i pulberi. Se dau concentraiile maxime
admise (CMA) n atmosfera zonei de lucru, n mg/cm 3 aer, la circa 400 substane, desemenea
norme referitoare la iluminat, nivel de zgomot i vibraii.
Msuri P.S.I.
Incendiile i exploziile se produc numai atunci cnd sunt prezente n cantiti suficiente
trei elemente: substana combustibil, oxigenul i cldura. Cazurile principale ale incendiilor i
34

exploziilor se datoreaz, pe de o parte aprinderii i autoaprinderii, iar pe de alt parte


nerespectrii parametrilor procesului tehnologic, lipsei de instructaj, de atenie, de curenie, etc.
Incendiul izbucnete ca urmare a depozitrii n secii a unor substane uor inflamabile
sau explozibile, care depesc cantitile admise lng sursa de cldur i lipsa de supraveghere a
lor. Cea mai frecvent cauz de aprindere este flacra direct produs de diferite surse. Cldura
degajat n cursul reacii chimice exoterme, poate constitui de asemenea, o surs de aprindere
provocnd incendii.
Msurile generale ale prevenirii incendiilor sau exploziilor sunt urmtoarele:
evitarea sau reducerea substanei combustibile;
evitarea sau reducerea sursei de cldur;
evitarea sau reducerea oxigenului, aerului sau a substanelor cu un coninut mare
de oxigen;
controlul permanent al surselor de cldur i cunoaterea caracteristicilor
periculoase ale substanelor combustibile;
controlul automat al concentraiilor de oxigen n zone de pericole.
n procesele de polimerizare, aplicarea msurilor de tehnica securitii muncii are o
importan deosebit deoarece n timpul efecturii lor se pot produce reacii puternice.
La fabricarea poli(clorurii de vinil) cauzele care pot produce accidente sunt:
exploziile din cauza amestecului acetilenei sau a vaporilor de clorur de vinil cu
aer ;
nerespectarea regulilor de manipulare a hidroxidului de sodiu, acidului clorhidric,
acidului fosforic, etc.;
dereglarea vaporilor sau prafului care scap din instalaii.
Pentru mbuntirea condiiilor de munc i pentru evitarea mbolnvirilor profesionale,
se recurge la mecanizarea i automatizarea ntregului process tehnologic, astfel nct conducerea
procesului de clorurare i de polimerizare s se fac de la un tablou de comand care s fie plasat
ntr-o ncpere izolat fa de ncperea n care este instalat utilajul tehnologic.
Toate procesele de polimerizare a substanelor organice sunt exoterme.
Dac temperatura de evaporare a monomerului nu este corespunztoare se pot produce
explozii ca urmare a creterii presiunii peste aceea pentru care a fost proiectat aparatul.
Polimerizarea sub presiune poate fi nsoit de o descompunere cu explozie. n astfel de cazuri,
aparatele trebuie prevzute cu membrane antiexplozive.
n sala de polimerizare trebuie s se foloseasc instalaii i motoare electrice de tip
antiexploziv.
Motoarele electrice trebuie s fie protejate pentru a nu produce scntei. Toate conductele
cu temperatura suprafeelor exterioare peste 600 oC trebuie s fie izolate termic. Iluminatul
artificial din sala reactoarelor se poate face cu lmpi cu incandescen, corpurile de iluminat fiind
cu execuie antigrizutoas.

35

8. Bibliografie
1. Cr. Simionescu, Cl. Vasiliu Oprea, Chimie macromolecular, Editura Didactic i
Pedagogic, Bucureti, 1974;
2. T. Volintiru, Gh. Ivan, Bazele tehnologice ale prelucrrii elastomerilor, Editura
Tehnic, Bucureti, 1974;
3. Cl. Oprea, V. Bulacovschi, Polimeri. Structur i proprieti, Vol II, Editura
Tehnic, Bucureti, 1974;
4. D. Feldman, Tehnologia compuilor macromoleculari, Editura Tehnic, Bucureti,
1974;
5. S. Horun, Memorator de materiale plastice, Editura Tehnic, Bucureti, 1988;
6. M. Rusu, D.L. Rusu, Tehnologii de prelucrare a polimerilor, Editura Dosoftei, Iai,
1995;
7. M. Nuta, D. Nuta, Ambalaje din materiale plastice, Ed. Tehnica, Bucuresti, 1993;
8. C. Pavlov, Procese i aparate n industria chimic, Editura Tehnic, Bucureti,
1981;
9. M. Rusu, Valorificarea deeurilor polimerice, I.P. Iai, 1981;
10. http://www.oltchim.ro/uploaded/2011/FDS/PVC%20_FDS_rev.0_rom.pdf;
11. http://poliprodhorezu.ro/wpcontent/uploads/2012/07/policlorura_de_vinil_uz_farmaceutic_si_alimentar.pdf.

36