POLICLORURA DE
VINIL
Coordonator tiinific,
Conf.Dr.Ing. Simina TEFAN
Masterand,
Imbrea Erika
2016
CUPRINS:
Adresa birourilor:
Str. Splaiul Independentei nr.290, bloc P1 ap.103
060029 Bucuresti
Telefon i fax: 0740067537
Adresa de e-mail: erikaimbrea@aluminium.com
2. Dosar tehnic
2.1. Scurt istoric
Policlorura de vinil este unul din cele mai importante materiale plastice, ocupnd locul II
n ceea ce priveste tonajul dup polietilen. Se obine prin polimerizarea clorurii de vinil prin
toate procedeele cunoscute: polimerizarea n bloc, suspensie, emulsie i soluie, la nivel
industrial aplicndu-se numai primele trei.
Prima observaie privind capacitatea de polimerizare a clorurii de vinil este atribuit lui
H. V. Regnault i dateaz din anul 1838. n anul 1912 clorura de vinil a fost obinut de F. Klatte
prin adiia acidului clorhidric la acetilen, procedeu care a cptat o importan deosebit pentru
obinerea acestui monomer pe cale industrial.
ntre anii 1912-1914, cercettorul rus I. I. Ostromislenski, lucrnd la problema
cauciucurilor sintetice, a ncercat sa foloseasc n acest scop polimeri de clorur de vinil.
Polimerii obinuti cu mijloace din aceast epoc nu au dus la rezultate satisfctoare la utilizarea
lor n locul cauciucului, dar s-au reluat cu aceast ocazie cercetrile care au dus la dezvoltarea
ulterioar a fabricrii acestor polimeri pentru mase plastice.
Totui pn n 1927 nu se cunosc realizri industriale ale policlorurii de vinil. Un nceput
de cretere mai sensibil a producei se semnaleaz abia n anul 1936. Dupa cel de-al doilea
razboi mondial aceast cretere se accentueaz foarte mult. Se apreciaz ca n ultimii ani
producia de policlorura de vinil a constituit 23% din cea mondial a materialelor plastice.
Importana industrial a policlorurii de vinil este relevat de patentele publicate n 1928
de mai multe firme printre care: Carbide and Carbon Chemical Corporation, Du Pont i I. G.
Farben. Aceste patente se refereau ns la obinerea copolimerilor clorur de vinil-acetat de vinil
deoarece policlorura de vinil se descompunea rapid la prelucrarea n topitur. Pentru a ramane
competitive pe pia, multe firme producatoare au fost nevoite sa micoreze cheltuielile de
producie. Aceasta a condus la dezvoltarea unui numar mare de procedee pentru fabricarea
policlorurii de vinil.
n vederea obinerii acestui polimer, se recurge n special la procedee de polimerizare n
suspensie i emulsie, iar mai recent i la cel de polimerizare n mas. n ara noastr policlorura
de vinil se obine la Combinatul chimic RmnicuVlcea, prin procedeul polimerizrii clorurii de
vinil n suspensie.
Policlorura de vinil este unul din cei mai importani polimeri termoplastici. Paradoxal
acest produs chimic macromolecular este unul dintre cei mai puin stabili, din punct de vedere
chimic, al prelucrrii i al exploatrii, de aceea s-a impus folosirea unor stabilizatori speciali.
Astzi, polimerii din clorur de vinil i n special coplimerii cu acetat de vinil sunt
fabricai n cantitai care depaesc cu mult cantitatea tuturor celorlali derivai vinilici i n unele
ari ating sau chiar depesc producia de raini fenololice. Aceast dezvoltare este justificat de
faptul c monomerul poate fi produs economic att din etilen ct i din acetilen, deci att de
arile cu economie bazat pe produse petroliere sau gaze naturale, ct i n cele ce dispun de
cantitai importante de crbune. Policlorura de vinil are utilizari largi fiind folosit att ca
polimeri rigizi ct i ca elastomeri (n funcie de adaosul de plastifiani) ce se fabrica mult mai
uor dect cauciucurile sintetice adevrate i cu multe utilizri, are proprieti superioare
acestora.
Folosirea unei largi game de auxiliari n prelucrarea policlorurii de vinil ofer posibiliti
de diversificare a produselor finite, nentlnite la nici unul din materialele plastice. Produsele
obinute prin polimerizarea policlorurii de vinil pot fi, din punct de vedere calitativ, foarte
diferite, dup condiiile de lucru, ele neputnd fi definite, nici analitic i nici fizic.
PVC rigid
PVC flexibil
Densitatea
Rezistena la traciune
Modulul de elasticitate
Modulul de ncovoiere
1,32-1,58
41-52
1,18-1,70
5,5- 26,2
4,8-12,4
69-110
Unitai de
masura
g/cm3
MPa
MPa
10
Alungirea la rupere
Duritatea
Coeficient de dilatare
termica liniar
Absorbia apei
Claritate
Flamabilitatea UL
40-80
55-85
9-18
150-450
Shore A
12,6-45106
%
mm/C
0.04-4.0
clar, translucid, transparent, opac
V-0
Variabil
clara, translucid, opac
%
% transmisie
+ HCl
CH2Cl CH2Cl
+ H2O
Cl
CH2
CH
Cl
XR'
CH2
CH
13
R'
Monomerul, ce conine dizolvat iniiatorul, este dispersat sub agitare viguroas ntr-un
nonsolvent, de obicei apa. Mediul de reacie conine ageni de suspensie, numii i stabilizatori,
care ajut la dispersarea monomerului i impiedic aglomerarea particulelor monomer-polimere
prin depunere pe suprafaa lor. Polimerizarea este iniiat n picturile de monomer i decurge la
fel ca i polimerizarea n mas. De aceea polimerizarea n suspensie se mai numete i
polimerizare n micromas ( microbloc ). Particulele de polimer ce rezult au dimensiuni de 0,15
- 5 mm i se separ imediat ce agitarea este oprit. Din aceast cauza pe tot parcursul
polimerizrii este meninut o agitare viguroas. Polimerizarea n suspensie se conduce la o
temperatur mai mic dect temperatura de fierbere a monomerului pentru a evita spargerea
nveliului protector format din stabilizator al particulelor, care ar conduce la aglomerarea
acestora.
Comparativ cu topochimia procesului de polimerizare n mas, la polimerizarea n
suspensie apare nc o faza, a IV-a, mai avansat. n aceast faz se formeaz un conglomerat
poros, ce rezult dintr-un proces de fuzionare a particulelor rezultate la sfaritul fazei a III-a.
Fig. 8. Fazele procesului de polimerizare:
Avantaje
transferul termic se realizeaz uor deoarece degajarea de caldur /unitatea de volum
de reactor este mai mic, apa ( mediul de dispersie ) este un bun agent de transfer
termic, iar viscozitatea redus a mediului de reacie permite o agitare puternic.
Dezavantaje
utilizare mai puin eficient a vasului de reacie, comparativ cu polimerizarea n bloc.
nu poate fi realizat n sistem continuu, deoarece particulele ( perlele ) de polimer, n
lipsa agitrii, s-ar depune n conducte i le-ar infunda.
mediul de reacie conine aditivi suplimentari ( ex. stabilizatori ) care mresc costul
produsului
14
16
Schema Tehnologic
13
CV
CV
Initiator
PL
16
11
15
12
3
14
4
9
N2
H2O
dem
5
AD
19
29
MC
H2O
dem
10
PVC
uscat
20
7
17
27
27
22
23
21
28
30
8
18
Aer
Aer
24
25
26
24
25
26
31
32
33
Aer
PVC
PVC
17
Legend:
1. Filtru clorur de vinil;
2. Vas de msur clorur de vinil;
3. Vas preparare soluie iniiator;
4. Dozator soluie iniiator;
5. Vas tampon ap demineralizat;
6. Vas preparare soluie metilceluloz;
7. Centrifug;
8. Vas tampon soluie metilceluloz;
9. Dozator soluie metilceluloz;
10. Reactor de polimerizare;
11. Gazometru;
12. Compresor;
13. Condensator;
14. Vas tampon pentru clorura de vinil lichefiat;
15. Coloan de distilare clorur de vinil;
16. Vas tampon clorur de vinil recuperat;
17. Filtru;
18. Vas tampon;
19. Sit filtrant;
20. Centrifug;
21. Vas tampon ape mume;
22. Transportor cu nec;
23. Usctor pneumatic treapta I a ;
24. Suflant;
25. Filtru aer;
26. Baterie de nclzire;
27. Ciclon;
28. Usctor pneumatic treapta II ;
29. Filtru cu saci ;
30. Buncr;
31. Sit vibratoare;
32. Siloz policlorur grosier;
33. Buncr depozitare policlorur.
18
Fluxul tehnologic:
19
20
23
Termoformarea
Procedeul permite obinerea obiectelor sau semi-fabricatelor din plci sau folii din materiale
plastice.
Obiectele se formeaz la temperaturi ridicate (dar mai mici de Tt) ca urmare a deformrii
nalt elastice a termoplastelor.
Termoformarea sub vacuum
- foarte util pentru farfurii i pahare de unic folosin.
Etape:
1 - Placa din material plastic este supus nclzirii (rezisten electric sau IR)
2 - Placa nclzit este plasat peste cavitatea concav a matriei
3 - Prin aplicarea vacuumului placa este tras i ia forma matriei
4 - Obiectul obinut este ntrit prin contactul cu suprafaa rece a matriei i apoi este extras
din aceasta.
24
27
STAS 6641-83
1.Obiect: Prezentul standard se refer la poli(clorura de vinil) (PVC) obinut prin
polimerizare n suspensie (tip S) a clorurii de vinil.
2.Clasificare: Dup structura granulei, PVC se clasific n trei categorii: cu structur
poroas, simbolizat D; cu structur microporoas, simbolizat SD; cu structur compact
simbolizat C; Dup media valorii K, PVC tip suspensie se clasific n ase sorturi cu
caracteristicile indicate in tabel. Observaie: Pentru fabricarea plcilor i a foliilor de nalt
transparen sortul 64 D va fi livrat cu valoarea K maxim 64, densitatea n stare netasat 0.50.55 g/cm3 i absorbia de plastifiant de minim 80%.
3.Caliti: PVC tip suspensie se livreaz n dou clase de calitate: calitatea 1 i calitatea
2.
4.Notarea produsului: se va face indicnd n ordine, denumirea produsului, clas de
calitate, categoria i STAS 6641-83.
5.Condiii tehnice de calitate:
a) PVC tip suspensie calitatea 1 se fabric i se livreaz cu caracteristici conform
tabelului de mai jos:
28
Tabel 3.
Sortul
Categoria
Aspect
Culoare
Indice de
vscozitate
(a soluiei
de PVC
0.5%)
Valoarea K
Ap i
substane
volatile,%
max
Densitate
n stare
netasat,
g/cm3
Impuriti
i substane
strine, %
max.
Absorbie
de
plastifiant,
% min.
Cenu, %
max.
Reziduu pe
sita 01
STAS
1077-67, %
min.
Reziduu pe
sita 016
STAS
1077-67, %
max.
Reziduu pe
sita 04
STAS
1077-67, %
max.
71
D
70
SD
67
SD
C
D
pulbere fin
Alb
64
SD
61
C
58
128,4
141,0
116.6..128,0
105.4..116,2
95,2..105,0
85,8..94,8
74.0..85,4
71,1
74,0
68,1..71,0
65,1..68,0
62,1..65,0
59,1..62,0
55,1..59,0
0,5
0,5
0.5
0,5
0,4
0,5
0,5
0,380
0,500
0,400
0,520
0,480
0,600
0,500
0,650
0,400
0,530
10
10
0,4
0,480
0,550
90
0,04
0,5
0,4
0,5
0,500
0,650
0,400
0,540
0,480
0,600
0,500
0,650
10
-
100
0,5
80
10
-
90
0,04
0,420
0,540
80
0,500
0,650
10
90
0,04
0,440
0,540
80
0,500
0,700
10
80
0,04
0,04
0,04
30
30
30
10
30
30
10
30
30
10
30
10
30
10
60
60
60
60
60
60
60
60
60
60
60
60
60
60
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
29
1.Clasificare:
Sistemul de clasificare permite caracterizarea i identificarea tuturor tipurilor de granule
din poli(clorur de vinil) plastifiat, pe baza unor caracteristici. Fiecare tip de granule de
poli(clorur de vinil) se simbolizeaz printr-o niruire (combinaie) de cifre n care ordinea
acestora corespunde ordinii n care sunt nscrise caracteristicile din tabel, iar valorile lor
corespund clasei n care se ncadreaz tipul respectiv. Cnd o caracteristic nu intereseaz se
pune zero n locul corespunztor ei. Se menioneaz c nu toate combinaiile posibile sunt
realizabile n practic.
Tabel 4.
nr
ord
.
I
II
III
IV
Caracteristica
Duritate Shore A
Modul aparent de
elasticitate la
alungirea de
100% i vitez de
200 mm/min
Rezistena la frig
Clasa termica
maxima de
funcionare
U.
M
Clase
5
S
h
5560
6065
6570
7075
da
N/
cm2
Pn
la 50
50100
100150
Pn
la
-50
-5040
-4030
60
75
105
Metoda
7580
80-85
85-90
9095
>95
150200
200250
>250
-3020
-2010
-10-0
0-+10
+10
+20
STAS
8643-70
STAS
6642-72
STAS
612969*
Punctul
1.2
30
caracteristicile
Clas
6
2
4
2
4
31
STAS 6746-63
1.Generaliti
Prezentul standard se refer la determinarea comparativ a stabilitii termice a
poli(colrurii de vinil), a copolimerilor, compuilor i amestecurilor acestora prin schimbarea
culorii, cnd sunt expui la temperatur ridicat, sub form fe foi sau pelicole.
Polimerii i copolimerii pe baz de clorur de vinil sau pe baz de monomeri derivai i
compuii acestora se descompun sub efectul cldurii. Viteza de descompunere este relativ
ridicat la temperatua de prelucrare (120C...200C). Aceast descompunere poate fi prevenit n
practic sau numai redus, cu ajutorul stabilizatorilor convenabili. Descompunerea termic a
PVC este influienat de prezena oxigenului. Aprecierea schimbrii de culoare se face la diferite
intervale de timp de nclzire, n condiii determinate. Rezultatele obinute nu permit dect
compararea ntre produse similare. Pentru a avea rezultate comparabile, temperatura aleas
pentru ncercare trebuie s fie aproape de aceea care intervine n procedeele de prelucrare.
Aprecierea schimbarii de culore se poate face prin comparare cu o scar convenional
(colorimetric), prin metoda spectrofotometric sau fa de un etalon.
2.Epruvete
Epruvetele pentru ncercri au form de discuri cu diametrul de 14 mm i grosimea de
aproximativ 1 mm. Aceste discuri se decupeaz din foi presate special pentru ncercri.
Dac trebuie s se compare diferii polimeri sau diferii stabilizatori inclui n
amestecurile tip, se va confeciona o foaie cu aceiai componeni amestecai n prealabil intr-un
amestector cu tambur la o temperatur dat, dup care se taie epruvetele. Dac produsul de
ncercat este un plastisol, acesta se gelific i se transform ntr-o foaie potrivit, dup care se
taie epruvetele.
Condiiile de preparare a foilor vor fi prevzute n standardele sau normele n vigoare.
3.Aparatur i materiale
o Baie termostatic de ulei prevzut cu un agitator i capabil s menin
temperatura constant cu abateri de 1 C la o temperatur cuprins ntere 120C
i 200C. Aceast baie trebuie s aib un dispozitiv care s permit imersarea
epruvetelor pentru determinare la o adncime de 6...7 cm.
o Epruvete de sticl cu dimensiunile: -diametrul exterior 16 mm 0,1 mm;
-grosimea pereilor 0,4 mm 0,2 mm;
-lungimea minim 150 mm.
o Cilindru din aluminiu: -diametrul de 15 mm 0,5 mm
-nlimea de 30 mm
o Cronometru.
4.Mod de lucru
Temperatura de ncercare trebuie s fie cuprins ntre 120C i 200C i specificat n
standardele sau normele interne respective. Durata de ncercare depinde timpul necesar pentru a
obine negrirea complet a epruvetei. n general durata de ncrecare va fi ntre 60-120 minute.
32
Numrul epruvetelor pregtite pentru ncercare se obine din mprirea prin 5 a numrului de
minute cuprins n durata de ncercare.
Se introduce n fiecare epruvet cte o pies din aluminiu, peste care se aeaz epruveta
de ncercare care se acoper cu un cilindru de aluminiu. Epruveta astfel pregtit se introduce in
baia de ulei la temperatura fixat i se declaneaz cronometrul. Se scoate din baie cte o
epruvet la fiecare 5 minute i din aceasta se scoate epruveta de incercat, care se las s se
rceasc apasnd-o uor, dac este necesar, pentru a evita deformaia. Epruvetele se numeroteaz
i se fixeaz pe un carton cu indicaia duratei de expunere, n minute, pentru fiecare epruvet i
de temperaratura de ncercare.
Observaie. Dac proba de ncercat prezint o stabilitate ridicat, scoaterea epruvetelor se
va face din 10 n 10 minute sau din 15 n 15 minute. Evaluarea schimbrilor de culoare se face cu
ajutorul unei scri iodometrice executate cu un numr de circa 15 epruvete colorimetrice cu o
soluie de iod 0,1 sau cu un spectrofotometru.
5.Meniuni n buletinul de analiz
-date pentru identificarea materialului ncercat, compziia amestecului i tratamentele
termice suferite de material nainte de ncercare;
-temperatura de ncercare;
-timpul, n minute, de la nceputul ncercrii pn n momentul primei shimbri de
culoare i pn la negrirea complet (dac este cazul).
Buletinul de analiz va fi nsoit de seria complet de epruvete supuse tratamentului
termic i o epruvet netratat, fixate pe un carton, indicnd durata nclzirii, n minute, pe fiecare
epruvet n parte. Acest carton se pastreaz la ntuneric.
temperaturi ridicate;
Protecia muncii are urmtoarele aspecte:
protecia juridic a muncii reprezentat de legislaia referitoare la protecia
muncii;
decrete elaborate de Consiliul de stat, instruciuni i ordine elaborate de ministere;
protecia sanitar a muncii cuprinde msurile pentru crearea unor condiii
fiziologice normale de munc i de suprimarea riscului mbolnvirilot
profesionale;
protecia tehnic a muncii const n msuri tehnice i organizatorice pentru
uurarea muncii i prevenirea accidentelor de munc.
Conducerile ntreprinderilor i instituiilor elaboreaz instruciuni de protecie a muncii
pentru condiiile de lucru particulare i specifice unor secii, ateliere i locuri de munc.
Instruirea oamenilor muncii este obligatorie. Nici un angajat nu poate fi primit la un loc
de munc i pus s lucreze dect dup ce a fost instruit i s-a fcut verificarea insuirii
cunotinelor.
La proiectarea ntreprindelor chimice este necesar s se determine n prealabil categoria
de pericol pe care l prezint procesul tehnologic proiectat dup care se trece la amplasarea
cldirilor din industria chimic trebuie s se evite terenurile prea apropiate de regiuni sau cartiere
unde exist pericole de incendii sau explozii.
Normele de tehnic a securitii muncii elaborate de Ministerul Industriei Chimice sunt
grupate n ase capitole:
a) Tehnica securitii muncii la instalaii, aparate i maini;
b) Tehnica securitii muncii la instalaii, ntreinere, reparaii i intervenii;
c) Tehnica securitii muncii pentru procese fizice i chimice;
d) Tehnica securitii muncii la depozitare;
e) Tehnica securitii muncii la ambalare i transport;
f) Tehnica securitii muncii n laboratoare.
De asemenea normele departamentale de protecia muncii elaborate de M.I.Ch. cuprind i
norme de igien a muncii. Acestea se refer la principalii factori profesionali nocivi din mediul
de protecie. Ele stabilesc valorile limit sau optime ale acestor factori, valori care respectate
previn mbolnvirile profesionale i asigur condiii normale de lucru.
n aceste norme sunt tratate probleme referitoare la efectul fizic (mase maxime admise la
ridicat, distanele de transport manual, etc.), precum i prevenirea mbolnvirilor profesionale i
a accidentelor de munc provocate de gaze, vapori i pulberi. Se dau concentraiile maxime
admise (CMA) n atmosfera zonei de lucru, n mg/cm 3 aer, la circa 400 substane, desemenea
norme referitoare la iluminat, nivel de zgomot i vibraii.
Msuri P.S.I.
Incendiile i exploziile se produc numai atunci cnd sunt prezente n cantiti suficiente
trei elemente: substana combustibil, oxigenul i cldura. Cazurile principale ale incendiilor i
34
35
8. Bibliografie
1. Cr. Simionescu, Cl. Vasiliu Oprea, Chimie macromolecular, Editura Didactic i
Pedagogic, Bucureti, 1974;
2. T. Volintiru, Gh. Ivan, Bazele tehnologice ale prelucrrii elastomerilor, Editura
Tehnic, Bucureti, 1974;
3. Cl. Oprea, V. Bulacovschi, Polimeri. Structur i proprieti, Vol II, Editura
Tehnic, Bucureti, 1974;
4. D. Feldman, Tehnologia compuilor macromoleculari, Editura Tehnic, Bucureti,
1974;
5. S. Horun, Memorator de materiale plastice, Editura Tehnic, Bucureti, 1988;
6. M. Rusu, D.L. Rusu, Tehnologii de prelucrare a polimerilor, Editura Dosoftei, Iai,
1995;
7. M. Nuta, D. Nuta, Ambalaje din materiale plastice, Ed. Tehnica, Bucuresti, 1993;
8. C. Pavlov, Procese i aparate n industria chimic, Editura Tehnic, Bucureti,
1981;
9. M. Rusu, Valorificarea deeurilor polimerice, I.P. Iai, 1981;
10. http://www.oltchim.ro/uploaded/2011/FDS/PVC%20_FDS_rev.0_rom.pdf;
11. http://poliprodhorezu.ro/wpcontent/uploads/2012/07/policlorura_de_vinil_uz_farmaceutic_si_alimentar.pdf.
36