Chimie Generala Si Anorganica

Jurca Tnde, Chimie general i anorganic
Refereni tiinifici:
Prof.dr.Vasile Iovan
Prof.dr. Simona Bungu
BIBLIOTECA NAIONAL A ROMNIEI
CIP nr.14826/06.12.2005
EDITURA UNIVERSITII DIN ORADEA- editura acreditat de CNCSIS n 2001

Descrierea CIP a Bibliotecii Naionale a Romniei
TNDE, JURCA
Chimie general i anorganic / Jurca Tnde.
Oradea : Editura Universitii din Oradea, 2005
Bibliogr.
ISBN 973-613-973-5
54(075.8)
PREFA
MOTO:
Cercetarea unui element chimic
este ntotdeauna foarte captivant
H. Moissan
Chimia ne-a dat soluii pentru necesitile vitale ale omenirii:

hran, haine, adpost. Copii fiind, vism s primim de srbtori inelul cu
care, printr-o simpl rotire s facem minuni, s obinem comori i s
transformm dovleacul n trsur.
Pentru specia uman inelul femecat al copilriei este chimia. Cu
ajutorul ei facem din pmnt i bogiile lui ngrminte, combustibili,
colorani, detergeni, aliaje, esturi, alimente, medicamente, devenind din
ce n ce mai puternici i mai independeni de mediul nconjurtor.
Aceast lucrare prezint n mod aprofundat formarea i structura
combinaiilor
chimice,
proprietile
acestora
posibilitile
de
caracterizare, precum i reaciile chimice la care particip compuii

chimici.
Cartea se adreseaz celor care i desfoar activitatea
profesional n domeniul chimiei anorganice, cercettorilor din domeniul
farmaciei, chimiei, medicinei, studenilor facultilor cu profilurile
menionate.
1. INTRODUCERE
n limba greac veche, cuvntul atom era folosit pentru a descrie
cea mai mic parte dintr-o substan. Aceast particul fundamental,
aa cum este denumit astzi atomul, era considerat indestructibil; de
fapt, cuvntul grecesc atom nseamna indivizibil.
Cunotinele despre mrimea i natura atomului s-au mbogit dea lungul timpului, ns la nceputuri oamenii nu reueau dect s
speculeze aceste cunotine.
O dat cu apariia cercetrii tiintifice experimentale (n sec. XVIXVII e.n.), procesul de cunoatere a teoriei atomice a progresat rapid.
Chimitii au recunoscut atunci c toate substanele, indiferent de
starea de agregare, pot fi analizate pn la cele mai mici componente
elementare. De exemplu, s-a descoperit c sarea este compus din dou
elemente distincte, sodiu i clor, care combinate formeaz un compus
chimic. S-a descoperit de asemenea, c aerul este un amestec de azot i
oxigen. Apa este simbolizat de formula H2O, ceea ce nseamn c
fiecrui atom de oxigen i corespund doi atomi de hidrogen.
1.1. Masa atomic
Determinarea masei unitii de volum (care este de fapt o mrime
denumit densitate) pentru diferite gaze, permite comparaia direct a
maselor moleculare ale acestor gaze.
Considernd oxigenul ca etalon cu valoarea de 16 uniti de mas
atomic (UMA), se constat c heliul are 4.003 UMA, fluorul 19 UMA i
sodiul 22.997 UMA.
Greutatea atomic este msurat n uniti de mas atomic

(UMA). n procesele care apar ntre nucleele atomice, cum este fisiunea
nuclear, masa este transformat n energie.
1.2. Sistemul periodic al elementelor
La mijlocul secolului XIX, civa chimiti considerau c
similitudinile dintre proprietile chimice ale mai multor elemente
implicau o regularitate care se demonstra prin ordonarea elementelor ntro form tabelar sau periodic.
Chimistul rus Dimitri Mendeleev a propus o hart a elementelor,
numit tabel periodic, n care elementele sunt aranjate n rnduri i
coloane, astfel nct, elementele cu proprieti chimice asemntoare s
fie grupate. Potrivit acestui aranjament, fiecare element a primit un numr
(numr atomic) pornind de la 1, pentru hidrogen, pn la 92, pentru
uraniu.
Deoarece n acea perioad nu erau cunoscute toate elementele
chimice, au fost lsate spaii necompletate, fiecare corespunznd unui
element necunoscut.
Cu ajutorul acestui tabel, cercetrile ulterioare au dus la
descoperirea elementelor lips. [6]
1.3. Mrimea atomului
Curiozitatea privind mrimea i greutatea atomului i-a urmrit pe
oamenii de tiin o lung perioad, n care lipsa instrumentelor i a
tehnicilor adecvate i-a mpiedicat s obin rspunsuri satisfctoare.
n consecin, un mare numr de experimente ingenioase au avut

ca scop determinarea mrimii i greutii atomului. Cel mai uor atom, cel
de hidrogen, are un diametru de 1x10-8 cm i greutatea 1.7x10-24 g. Un
atom este att de mic nct o singur pictur de ap conine mai mult de
un milion de milioane de miliarde de atomi.
1.4. Radioactivitatea
Faptul c un atom nu este cea mai mic particul dintr-o substan,
a devenit evident odat cu descoperirea radioactivitii. n 1896, fizicianul
francez Antoine Henri Becquerel a descoperit c unele substane, cum
sunt srurile de uraniu, eman raze penetrante cu origine necunoscut. Cu
doar un an mai nainte, savantul german Wilhelm Conrad Roentgen
anunase descoperirea unor raze care puteau penetra straturi de grafit, pe
care le denumise raze X.
Savanii francezi Marie i Pierre Currie au contribuit la nelegerea
profund a substanelor radioactive.
Ca urmare a cercetrilor fizicianului englez Ernest Rutherford i a
contemporanilor si, s-a dovedit c uraniul i alte elemente grele ca toriul
i radiul, emit trei tipuri diferite de radiaii, numite alfa, beta i gama
(,,).
S-a descoperit c primele dou tipuri de raze erau formate din
particule de materie ncrcate electric i i-au pstrat denumirile iniiale.
Radiaiile gama au fost identificate ca unde electromagnetice, similare cu
razele X, dar avnd lungimi de und mai mici. [8]
1.5. MODELE ATOMICE

Modelul Rutherford
Cunoaterea naturii emisiilor radioactive le-a permis fizicienilor s

elucideze misterul atomului.
S-a constatat c, departe de a fi o particul solid de materie,
atomul este mai mult o structur spaial. n centrul acestei structuri se
gsete o inim infim, denumit nucleu. Rutherford a stabilit c masa
atomului este concentrat n acest nucleu. De asemenea, el a considerat c
sateliii, numii electroni, se deplaseaz n jurul nucleului, pe traiectorii
numite orbite.
Nucleul este ncrcat electric pozitiv, n timp ce fiecare electron
este ncrcat electric negativ. Suma sarcinilor electrice ale electronilor
este egal cu sarcina electric a nucleului, anulndu-se reciproc, i de
aceea starea electric normal a atomului este neutr.
Modelul Bohr
Pentru a explica structura atomului, fizicianul danez Niels Bohr a

dezvoltat n 1913, o teorie cunoscut sub denumirea de Teoria atomic a
lui Bohr. El a presupus c electronii sunt aranjai n straturi sau nivele
cuantice, la o distan considerabil fa de nucleu. Acest mod de
dispunere se mai numete i configuraie electronic. Numrul acestor
electroni este egal cu numrul atomic.
De exemplu, hidrogenul are un singur electron orbital, heliul are 2
iar uraniul are 92. Straturile electronice sunt aezate regulat, fiind n
numr de 7, fiecare acceptnd un numr limit de electroni. Primul strat
este completat cu doi electroni, al doilea cu maximum 8, iar straturile
succesive urmtoare pot accepta un numr mai mare de electroni.
Numrul de electroni de pe ultimul strat determin caracterul
chimic al atomului. Gazele inerte sau cele nobile (heliu, neon, argon,
kripton, xenon i radon) au ultimele straturi completate cu electroni.
Aceste gaze nu intr n combinaii chimice n natur, dei trei dintre cele
mai grele gaze inerte (kripton, xenon i radon) au format compui chimici
n laborator.
Pe de alt parte, stratul exterior al unor elemente, ca litiu, sodiu i
potasiu, conine un singur electron. Aceste elemente se combin foarte
uor cu alte elemente (transferndu-le acestora electronul de pe ultimul
lor strat,) formnd un mare numr de compui chimici.
Convenional, atomului i se atribuie imaginea unui sistem planetar

n care electronii se rotesc n jurul nucleului, precum planetele n jurul
soarelui. Deoarece nu se poate defini poziia momentan a unui electron
pe orbit, pentru a rezolva aceast incertitudine i se atribuie electronului
forma de nor electronic. [10]
1.6. Radioactivitatea artificial

Experimentele fcute la nceputul anilor 1930 de ctre fizicienii
francezi Frederic i Irene Joliot-Curie au relevat faptul c atomii stabili ai
unui element pot cpta artificial proprieti radioactive, n urma unui
bombardament cu particule nucleare sau cu anumite raze. Asemenea
izotopii radioactivi (radioizotopii) sunt produi n urma unei reacii
nucleare sau a unei transformri. n asemenea reacii, mai mult de 270 de
izotopi ntlnii n natur au funcia de inte pentru proiectilele nucleare.
Dezvoltarea sprgtoarelor i a acceleratoarelor de atomi a fcut
posibil observarea a mii de reacii nucleare.
1.7. Particule elementare
Studiile fcute la acceleratorul de atomi au stabilit c fiecare tip de
particul are o antiparticul, de aceeai mas, dar are ncrctur i
proprieti electromagnetice opuse. Fizicienii au cutat mult vreme o

teorie care s pun n ordine aceast multitudine de particule.
La ora actual particulele sunt grupate n funcie de fora care le
controleaz interaciunile, astfel: hadronii (fore nucleare puternice) care
includ
hiperoni,
mezoni,
neutroni
protoni;
leptonii
(fore
electromagnetice slabe) includ particulele tau, muon, electronii i

neutrinii; bosonii (obiecte de tip particul, asociate cu interaciuni)
include fotonii i ipotetic purttorii unei fore slabe i de gravitaie.
Fora nuclear slab este evident n reacii radioactive sau de
descompunere de tip alfa (eliberarea nucleului de heliu dintr-un nucleu
atomic stabil).
n 1963, fizicienii americani Murray Gell-Mann i George Zweig
au propus ideea c hadronii sunt combinaii de particule mai mici, numite
quarci, ale cror interaciuni sunt purtate de corpusculi de tip particul,
numii gluoni.
Aceast teorie st la baza investigaiilor curente i a folosit la
anticiparea existenei altor subparticule atomice noi. [11]
10
2. STRUCTURA ATOMULUI N MECANICA CUANTIC

Reprezentarea micrii electronilor n jurul nucleului prin scheme
simple, rezultate din modelul atomic a lui Bohr-Sommerfeld nu
corespunde realitii i explic numai parial proprietile elementelor.
Ele au fost imaginate innd seama de principiile mecanicii clasice, crora
Bohr le-a asociat teoria cuantelor.
O contribuie nsemnat n explicarea structurii atomului a adus-o
mecanica cunatic sau ondulatorie, fundamentat de ctre Louis de
Broglie, bazat pe extinderea dualismului particul-und la toate
particulele elementare, inclusiv la electroni. Micarea unui electron cu
masa m, care se rotete cu viteza v pe orbite n jurul nucleului, este
nsoit de o und asociat ei sau und de Broglie, a crei lungime de
und este legat de cantitatea de micare p = m.v, a particulei prin
relaia lui de Broglie:
h
h
=
p mv
(1)
n mecanica cuantic, electronul care se deplasez n jurul

nucleului n spaiu tridimensional, se caracterizeaz cu ajutorul unei
funcii matematice numit funcie de und, dependent de coordonatele
spaiale i de timp ( x , y , z ,t ) .
n cazul atomului de hidrogen format dintr-un proton cu sarcina
+1 i un electron cu sarcina -1, pentru unda tridimensional asociat
electronului n micare este valabil ecuaia de und a lui Schrodinger
(1926):
8 2 m
( E E p ) = 0 (2)
h2
11
n care h - constanta lui Planck, m - masa electronului, E - energia total a

electronului, Ep - energia potenial, iar (E-Ep) - energia cinetic a
electronului.
Ecuaia lui Schrodinger reprezint ecuaia de baz a mecanicii
cuantice i leag funcia de und , ce reprezint micarea electronului ca
o msur a amplitudinii undei electronice localizate n funcie de x.y,z n
orice punct al spaiului n jurul nucleului, de energia acestuia.
Ecuaia de und nu are soluii dect pentru anumite valori de
energie total E, numite valori proprii, care reprezint energiile
electronului n strile sale staionare, aceasta corespunde primului postulat
al lui Bohr, care capt astfel o semnificaie matematic.
Renunnd la descrierea clasic a unui mobil prin poziia i viteza
sa, mecanica cuantic afirm c tot ceea ce se poate ti despre o particul
n micare se reduce la cunoaterea unei funcii matematice complexe de
coordonate i de timp ( x , y , z ,t ) , numit funcie de und sau funcie
proprie a particulei.
n acest sens, n definirea strii electronului n atom, s-au adoptat
anumite prevederi. Se tie c intensitatea micrii ondulatorii este dat de
ptratul amplitudinii undei, o mrime ce se obine prin rezolvarea unei
ecuaii de und corespunztoare.
Teoria corpuscular fotonic explic intensitatea prin densitatea
fotonilor, adic numrul fotonilor dintr-un cm3.
innd seama de semnificaia funciei de und amplitudinea
undei asociat cu micarea unui electron - prin analogie, se poate afirma

c ptratul funciei de und , adic (sau 2), reprezint o msur a
probabilit ii existenei electronului ntr-un punct de coordonate x,,y,z, n
momentul t.
12
Dac n locul unui anumit punct, considerm un element de volum

dv, probabilitatea unei particule, a electronului, de a se afla ntr-un anumit
element de volum dv = dxdydz este dat de ptratul amplitudinii unei sale
asociate .
Astfel ecuaia P = 2dv exprim probabilitatea ca un electron s
se gseasc n elementul de volum dv, n jurul nucleului de coordonate
carteziene dx dy dz, n raport cu nucleul aflat n origine.
Funcia de und poate fi o mrime real i pozitiv, real i
negativ, dar poate fi i complex, adic pe lng o parte real conine i
o parte imaginar. Din aceast cauz, densitatea de probabilitatea
electronic se definete prin produsul dintre i conjugata *.
Expresia general pentru probabilitatea de a se afla n elementul
de volum dv, devine astfel: P = *dv n care P are valori cuprinse ntre
0-1.
Caracterul de probabilitate al funciei l nelegem mai uor,
considernd electronul atomului de hidrogen rotindu-se n jurul nucleului
cu o vitez foarte mare. Electronul va putea fi gsit n diferite locuri din
spaiu cu o probabilitate dat de funcia .
ntr-un punct dat n spaiu, valoarea ptratului amplitudinii
funciei , adic [2], este interpretat pentru electron ca o densitate de
sarcin electric n punctul respectiv. Probabilitatea ntlnirii electronului
ntr-un anumit punct n spaiu este maxim n locul n care densitatea
sarcinii electrice este maxim. De aceea, electronul poate fi considerat ca
fiind extins ntr-un nor de electricitate negativ (nor electronic), a crui
densitate variaz din loc n loc.
n stare de maxim stabilitate a atomului de hidrogen (stare
fundamental), funcia are o simetrie sferic i probabilitatea prezenei
13
electronului 2 este aceeai pe toat suprafaa sferei respective, care

are nucleul n centru. [23]
Diferena dintre concepia ondulatorie i cea clasic a lui Bohr
privind structura atomului:
1.
Orbitalele circulare sau eliptice din modelul Bohr-Sommerfeld,
exact determinate i localizate spaial, sunt nlocuite n concepia cuantic

printr-un nor electronic, n care probabilitatea de a ntlni electronul este
maxim.
2.
Electronul, conceput ca o sfer unic i rigid, precis localizat pe o
orbit determinat, reprezint n concepia cuantic o particul-und, cu

o repartiie mai difuz a sarcinii electrice; n cadrul norului electronic
prezena sa este mai probabil acolo unde densitatea norului electronic
este mai mare. Mrimea 2 indic densitatea norului electronic ntr-un
anumit punct din spaiu, definit prin coordonatele sale. 2dv sau *dv
indic probabilitatea de a ntlni electronul ntr-un element de volum dv,
n vecintatea nucleului, care este maxim acolo unde densitatea norului
electronic este mai mare.
2.1. ORBITALELE ATOMICE (OA)
Orbitala atomic (OA) este o funcie de und, dedus din ecuaia

lui Schrodinger pentru un anumit numr cuantic i o anumit valoare a
energiei i definete o stare posibil a electronului n atomi. Cu alte
cuvinte, orbitalele atomice sunt zone restrnse de spaii din jurul
nucleului, cu forme i energii exact definite de funcia de und , n care
probabilitatea de a gsi electronii este maxim i depete n orice
14
moment 90%. Aceast probabilitate este proporional cu ptratul funciei

de und i corespunde cu densitatea electronic maxim n punctul
respectiv a norului electronic.
O orbital atomic este caracterizat prin 4 numere cuantice:
numrul cuantic principal, secundar, magnetic i de spin.
Numrul cuantic principala n determin nivelele energetice
principale din atom (startul de electroni), precum i mrimea orbitalelor.
Poate avea toate valorile pozitive ntregi, de la 1 la n.
Electronii din orbitali cu acelai numr cuantic principal n, se
gsesc aproximativ la aceei distan medie de nucleu i formeaz un
strat electronic.
Numrul cuantic secundar l caracterizeaz substraturile de

electroni i determin forma, simetria i energia orbitalilor dintr-un
substrat. Poate lua valori de la 0 la n-1. Electronii cu acelai numr
cunatic secundar l constituie un substrat electronic.
Se noteaz cu literle s, p, d, f, g pentru valorile l = 0, 1, 2, 3, 4. Electronii
care ocup aceste orbitale se numesc electroni s, p, d, f, g,
Numrul cuantic magnetic m indic numrul orbitalilor dintr-un
substrat i orientarea lor spaial. Are valorile numerelor ntregi cuprinse
ntre l i +l, adic, n total poate avea (2l+1) valori definite.
Orbitalele care aparin aceluiai substrat, fcnd parte din acela i
strat, au aceeai energie, dimensiuni i form, deosebindu-se numai prin
simetria lor fa de un sistem de axe de coordonate, adic prin orientarea
lor spaial.
Numrul cuantic de spin s reprezint rotaia electronului n jurul
propriei sale axe i poate lua valorile 1/2. Numrul orbitalilor atomici
dintr-un strat se calculeaz cu relaia n2, iar dintr-un substrat cu relaia
15
(2l+1). Fiecare orbital atomic poate fi ocupat cu maximum 2 electroni cu

spini antiparaleli, numii electroni cuplai sau mperechiai. Numrul
de electroni dintr-un strat se calculeaz cu relaia:
l = n 1
2 (2l + 1) = 2n 2 (3)
l =0
Orbitalele atomice se deosebesc ntre ele prin dimensiuni, form i

orientare. Dimensiunile orbitalilor atomici sunt funcii de numrul cunatic
n, forma de numrul cunatic l, iar orientarea n spaiu este dat de
numrul cunatic m.
Orbitalele s, caracterizate prin l=0, m=0 sunt sfere centrate pe
centrul de greutate al sistemului nucleu-electron ale cror raze depinde de

valoarea lui n. (fig1).
Figura 1. Orbitali de tip s

Au o simetrie sferic, din care cauz, funciile de und ce descriu
micarea lor n jurul nucleului sunt continue, fr schimbare de semn, nu
depind de coordonatele spaiale ale electronului, ci numai de distana fa
de nucleu. Au cea mai mic energie i cea mai mare stabilitate i se
noteaz cu ns, unde n = 1, 2, 3, .....
Orbitalele p, caracterizate prin l=1 i m=-1,0,1, au o simetrie
axial i form bilobar, cu cei doi lobi simetrici desprii printr-un plan
nodal - planul y,z - care trece prin nucleu, n care densitatea electronic
este zero i = 0, i schimb semnul.
16
Unul dintre lobi corespunde regiunii n care este pozitiv i se noteaz

cu (+), iar cellat lob, cu negativ se noteaz cu (-). Orbitalele p
formeaz ntre ele unghiuri de 900 fiind orientate dup axele x,y,z,
perpendiculare una pe alta, care trec prin nucleu (fig.2).
Figura 2. Orbitali de tip p

n fiecare strat exist trei orbitale atomice p, corespunztoare
valorilor lui m (-1, 0 i +1), care se noteaz cu npx, npy, npz, dup axa de
simetrie n jurul creia se concentreaz norul electronic.
n micarea sa, electronul este distribuit n cei doi lobi notai cu (+)
sau (-), spre deosebire de orbitalii ns, care se noteaz numai cu (+).
Orbitalele d, n numr de 5sunt caracterizai prin l=2, m= -2,-1, 0,
1, 2 i apar notate cu simbolurile dxy, dyz, dxz, dx2-y2 i dz2; sunt formate din
4 lobi, orientai n modul indicat n figura 3.
Figura 3. Orbitali de tip d

17
Orbitalii atomici dxy, dyz, dxz sunt identici, dar se gsesc n

planurile xy, respectiv yz i xz, i au cei 4 lobi (care alterneaz ca semn
plus i minus -) orientai ntre cele dou axe, cu care formeaz un unghi
de 450.
Orbitalul atomic dx2-y2 este identic cu dxy, dar rotit cu 450 n jurul
axei z, astfel nct lobii si sunt ndreptai n jurul axelor x i y.
Orbitalul atomic dz2 are lobii pozitivi mari orientai de-a lungul
axei z i lobii negativi mici de-a lungul axelor x i y; ei alctuiesc o zon
negativ de forma unui inel, n jurul axei x n apropiere de planul xy.
Orbitalii atomici d au dou planuri nodale. Semnul lui se schimb
atunci cnd fiecare plan este intersectat (fig 4).
Figura 4. Orientarea orbitalilor de tip d

Orbitalele f, n numr de 7, au o geometrie mai complicat (fig
5.). Orbitalelel f sunt caracterizate prin l = 3 i m = -3, -2, -1, 0, +1, +2,
+3, ceea ce corespunde existenei a trei planuri nodale (8 lobi).
Reprezentarea orbitalilor de tip f octolobari corespunde orientrii celor 8
lobi dup direciile colurile unui cub. [26]
18
Figura 5. Orbitali de tip f
2.2. MODUL DE OCUPARE CU ELECTRONI A ORBITALELOR

ATOMICE
Ocuparea cu electroni a orbitalelor atomice se face innd seama

de urmtoarele reguli:
1. Principiul stabilitii sau de construcie, conform cruia ocuparea cu
electroni a orbitalelor atomice se face n ordinea crescnd a energiei
acestora, adic n ordinea:
1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 4s, 3d, 4p, 5s, 4d, 5p, 6s, 4f, 5, 6p, 7s, 5f, 6d, 7p etc.
aa cum prezint i fig.6.

Fiecare electron ocup orbitala atomic liber cu nivelul energetic
cel mai sczut. n acelai strat electronic, orbitalele atomice se ocup cu
electroni n ordinea crescnd a valorilor lui l, adic n ordinea s, p, d, f
i cea descresctoare a excentricitii orbitelor eliptice, orbitele circulare
(l=n-1) ocupndu-se ultimele.
19
2. Regula lui Klechkovski, dup care completarea orbitalelor atomice cu

electroni are loc n ordinea crescnd a sumei numereleor cunatice n+l; n
caz de egalitate a acestei sume, se ocup mai nti orbitalul atomic cu n
mai mic (tabel 1.).
3. Principiul excluziunii al lui Pauli, dup care, ntr-un atom nu poate
exista dect un singur electron cu valori bine determinate i identice a
celor 4 numere cunatice (electronii identici se exclud). O orbital atomic
poate fi ocupat cu maximum doi electroni cu spin opus.
4. Regula maximei multipliciti a lui Hund, dup care, electronii ocup
astfel orbitalele atomice, nct numrul electronilor necuplai s fie
maxim.
La completarea substraturilor 4f (4+3=7) i 5f (5+3=8) se ocup orbitalele
atomice 5d (5+2=7) respectiv 6d (6+2=8) cu cte un electron, dup care
se continu completarea OA 4f, respectiv 5f pn la completarea lor (f14).
n tabelul 1 poate fi urmrit repartiia electronilor n atomii
elementelor chimice. [65]
Tabelul 1. Repartiia electronilor n atomii elementelor chimice

n
0,1
0,1,2
0,1,2,3 0,1,2,3,4 0,1,2,3,4,5 0,1,2,3,4,5,6,7
1+0=1 2+0=2 3+0=3 4+0=4
5+0=5
6+0=6
2+1=3 3+1=4 4+1=5
5+1=6
6+1=7
3+2=5 4+2=6
5+2=7
+1
4+3=7
20
7
7+0=7
Figura 6. Ocuparea cu electroni a orbitalelor atomice
21
2.3. CONFIGURAIA ELECTRONIC A ATOMULUI UNUI

ELEMENT
n formularea configuraiei electronice a atomilor elementelor, se indic:
Stratul electronic, cu ajutorul cifrelor 1,2,3, care reprezint valoarea

numrului cunatic principal n;
Substratul electronic, cu ajutorul literelor s, p, d, f pentru l = 0, 1, 2

respectiv 3;
Numrul electronilor din substrat, cu ajutorul cifrelor 1, 2, 3, exponent

la literele s, p, d, f.
Exemple:
H: 1s1
He: 1s2 sau He
Li: 1s2 2s1 sau He 2s1
Be: 1s2 2s2 sau He 2s2
B : 1s2 2s2 2p1 sau He 2s2 2p1
F: 1s2 2s2 2p5 sau He 2s2 2p5
Na: 1s2 2s2 2p6 3s1 sau Ne 3s1
Mn: 1s2 2s2 2p6 3d5 4s2 sau Ar 3d5 4s2
n locul trecerii n paranteze mari a gazului rar care precede
elementul respectiv n sistemul periodic, se pot trece straturi interioare,
prescurtat str it + .....
Configuraia electronic a atomilor elementelor poate fi fcut i
cu ajutorul csuelor cuantice, adic a orbitalilor, reprezentai simbolic
prin mici ptrate sau cercuri, ocupate cu 1 sau 2 electroni, reprezentai
22
prin sgei, ale cror vrfuri simbolizeaz direcia de rotaie a spinului:

+1/2 n sus i -1/2 n jos. Exemple:
N: 1s2 2s2 2p3 sau Str. Int + 2s2 2p4 sau [He]
2.4. CLASIFICAREA ELEMENTELOR CHIMICE DUP

CONFIGURAIA LOR ELECTRONIC
1. n funcie de configuraia electronic a elementelor, elementele

chimice se mpart n elemente reprezentative i elemente tranziionale.
Elementele reprezentative au ca electroni de valen s i p, n
numr egal cu numrul grupei, aezai pe orbitalele s i p din ultimul strat.

Se gsesc aezai n sistemul peiodic n grupe principale. Configuraia
electronic general este:
Str int. + ns1-2np1-6
Elementele reprezentative se mpart n metale, nemetale i gaze
rare (inerte). Configuraia lor electronic este :
Metale reprezentative : Str int. + ns1-2np1-2 excepie Bi 6s26p3;
Nemetale: Str int. + ns2np2-5 excepie B 2s22p1;
Gaze rare: Str int. + ns2np6 excepie He 1s2;

Elementele traziionale au ca electron de valen, electroni s n
ultimul strat, electroni d n penultimul strat, sau electroni f pe

antepenultimul strat.
Se mpart n elemente tranziionale de tip d i de tip f.
23
Elementele tranziionale de tip d au ca electroni de valen

electroni s n ultimul strat electronic i electroni d n penultimul strat.
Configuraia lor electronic este:
Str int. + (n-1)d1-10ns2 sau Str int. + (n-1)dxns2
Str int. + (n-1)dx+1ns1
Str int. + (n-1)dx+2ns0
Se cunosc patru serii de metale tranziionale de tip d. Acestea se
gsesc aezate n sistemul periodic n grupele secundare (subgrupe), cte
zece ntr-o perioad, ncepnd cu perioada a patra, subgrupa IIIb i
terminnd cu subgrupa IIb.
Prima serie de metale tranziionale de tip d cuprind elementele
situate ntre
21
Sc
30
Zn, din perioada a patra i completeaz orbitale
atomice 3d. Seria a doua
39
Y-
48
Cd, din perioada a cincea, completeaz
orbitalele atomice 4d.

Seria a treia
57
La -
80
Hg, din perioada asea, completeaz orbitalele
atomice 5d. Seria patra ncepe cu Ac Z = 90, din perioada aptea,

completeaz orbitalele atomice 6d i este incomplet.
Elementele tranziionale de tip f au ca electroni de valen 2
electroni s n ultimul strat, 0-1 electroni d n penultimul strat i electroni f
din antepenultimul strat. Configuraia lor electronic general este:
Str int. + (n-2)f2-14(n-1)d0-1ns2
Se cunosc dou serii de elemente tranziionale de tip f:
-
lantanidele cu n = 6, cuprinse ntre ceriu (Z = 58) i lutetium (Z =

71); completeaz OA 4f
actinidele cu n = 7, cuprinse ntre toriu (Z = 90) i lavreniu (Z =

103); competeaz OA 5f.
24
2. Elementele chimice mai pot fi clasificate dup natura electronului

distinctiv n patru blocuri: blocul elementelor s (grupa I i a II-a
principal), blocul elementelor d (grupele IIIb la IIb), blocul
elementelor p (grupele III-VII principale) i blocul elementelor f
(lantanidele i actinidele) aa cum sunt prezentate i n fig 7. [4]
Figura 7. Clasificarea elementelor chimice dup natura electronului

distinctiv
25
3. TABELUL PERIODIC AL ELEMENTELOR
Au existat n decursul timpului mai multe tentative ale chimitilor

de clasificare a elementelor chimice: n metale i nemetale, acizi i baze,
n funcie de valen sau de alte proprieti. Aplicarea acestor metode
fcea ns ca o serie de elemente s se regseasc n mai multe grupe
concomitent. O clasificare mai detaliat i mai util s-a bazat la nceput pe
greutatea atomic i apoi pe numrul atomic. Aceast clasificare a condus
la ceea ce cunoatem astzi sub denumirea de sistemul periodic, inclus n
tabelul periodic care ilustreaz grafic legturile dintre diferite elemente.
3.1. NOTAIA ATOMIC
Notaia atomic este o modalitate de a descrie dou proprietti

principale ale unui element numrul atomic i numrul de mas.
Elementele se scriu de obicei sub forma baX, unde X este simbolul
chimic al elementului, a este numrul sau atomic, iar b este numrul de
mas.
Clasificarea iniial a elementelor cunoscute n metale i nemetale
a condus mai departe la diferenieri n funcie de reactivitate. S-a observat
c unele elemente au proprieti intermediare ntre metale i nemetale,
acestea primind denumirea de metaloizi.
n 1828, J.W. Dbereiner a remarcat c la unele elemente exist
aceeai diferen ntre greutatea lor atomic (termenul actual utilizat este
masa atomic relativ), atunci cnd sunt aranjate n grupe de cte trei. De
exemplu, a observat aceeai diferen ntre greutatea atomic a
elementelor clor brom i brom iod. Pe aceeai baz a gsit i alte
grupri asemntoare, care au devenit cunoscute sub denumirea de
26
triadele lui Dbereiner. John Newlands a artat n 1864 c aceste

clasificri sunt parte integrant dintr-o schem mai general. Newlands a
grupat elementele pe linie, n ordinea masei lor atomice i atunci cnd a
observat apariia unor elemente cu proprieti similare la intervale
regulate, a regrupat elementele i n coloane, astfel:
Newlands a observat c proprietile primelor apte elemente

reapar i la urmtoarele apte, astfel nct primul i al optelea, al doilea i
al noulea i aa mai departe, aparin aceluiai grup sau familii. El a numit
acest fenomen legea octavelor. Gazele nobile, care nu fuseser
descoperite pn n anul 1890, i-au gsit locul n aceast schem la
sfritul fiecrei linii. Aceast teorie nu a fost luat n serios la acea
vreme, mai mult datorit alegerii termenului muzical de octava de ctre
Newlands.
Ideile lui Newlands au fost dezvoltate i reformulate mai clar de
ctre chimistul rus Dimitry Mendeleyev. Mendeleyev a formulat legea
periodicitii, care se bazeaz pe ipoteza c proprietile elementelor sunt
ntr-o dependen periodic, n funcie de masele lor atomice. El a aranjat
elementele ntr-un tabel, lasnd spaii libere acolo unde nu existau
elemente cunoscute, cu masa atomic sau proprieti fizice i chimice
corespunztoare poziiei respective.
Primele opt elemente dup hidrogen i heliu sunt litiu, beriliu, bor,
carbon, nitrogen, oxigen, fluor i neon (neonul nc nu fusese descoperit
la vremea aceea). Aceste elemente au fost grupate de ctre Mendeleyev
27
pentru a forma prima linie sau perioad din tabelul periodic. Celelalte
elemente cunoscute au fost aranjate sub aceast prim linie, n ordinea
masei lor atomice, astfel nct s rezulte un tabel n care elementele de pe
coloane prezint proprieti similare.
Mendeleyev a aranjat de asemenea i elementele pe care le
cunoatem astzi sub denumirea de metale tranzitorii, n perioade mai
lungi, astfel nct s nu se regseasc n tabel n regiunea ocupat de
nemetale. Decizia lui Mendeleyev de a lsa anumite locuri libere n tabel
a fost confirmat ulterior prin descoperirea de elemente ale cror
proprieti fuseser astfel anticipate. De exemplu, el a prognozat
descoperirea unui element pe care l-a numit eka-aluminiu i ale crui
proprieti le-a intuit printr-un studiu al tendinelor i similitudinilor
dintre elementele din tabelul su. Patru ani mai trziu a fost descoperit
galiu, ale crui proprieti corespundeau pe deplin cu cele prognozate de
ctre Mendeleyev.
Tabelul periodic al elementelor este instrumentul cel mai valoros
n studiul chimiei anorganice. Acesta a ajutat la estimarea masei atomice
relative reale a elementelor i la descoperirea de noi elemente. Un studiu
mai riguros al sistemului periodic, bazat pe masa atomic, scoate ns n
eviden i o serie de anomalii. De exemplu, argonul i potasiul, iodul i
telurul, cobaltul i nichelul, judecnd dup proprietile lor, ar trebui s
fie plasate incorect, n funcie de masele lor atomice. Aceast anomalie a
rmas o lung perioad de timp neexplicat, dar acum se cunoate c
masa atomic a unui element are o importan mai mare dect masa
atomic relativ. Aceste anomalii dispar atunci cnd elementele sunt
aranjate n funcie de numrul atomic.
3.2. Gruparea elementelor n tabelul periodic
Tabelul periodic al elementelor este aranjat astfel nct s scoat

n eviden similitudinea dintre anumite elemente. Elementele dintr-o
28
anumit zon a tabelului au proprieti asemntoare, n timp ce

elementele situate la o distan semnificativ au un comportament diferit.
ntre aceste extreme exist o variaie gradat a proprietilor fizice i
chimice, ca rezultat al masei atomice relative i configuraiei electronice a
elementelor care intervin n aceast zon intermediar, conform figurii
nr.8.
TABELUL PERIODIC AL ELEMENTELOR
Metale alcaline
Metale alcalinopamintoase
Gaze nobile
Nemetale
Metale
tranzitionale
Lantanide
Metale bloc-p
Actinide
Metaloizi
Figura 8. Sistemul periodic al elementelor

Perioade
Totalitatea elementelor succesive, neasmntoare, care se gsesc

n acelai ir oriziontal, ncepnd cu primul element care urmeaz dup un
gaz rar monoatomic i terminnd cu gazul rar urmtor, constituie o
perioad.
29
Se noteaz cu numere de la 1-7, sau cu literele K, L, M, N, O, P,

Q. Numrul elementelor dintr-o perioad se calculeaz cu relaia E=2n2,
unde n are valoarea 1 pentru perioada unu; 2 pentru perioada a doua i a
treia,3 n perioadele patru i cinci i 4 n pentru perioada ase i apte.
Perioada nti conine numai 2 elemente; perioada a 2-a de la Li la
Ne i perioada a 3-a de la Na la Ar, conin cte 8 elemente i formeaz
perioadele scurte ale sistemului. Perioada a 4-a, de la K la Kr, i a 5-a de
la Rb la Xe conine cte 18 elemente i se numesc perioade lungi.
Perioada a 6-a, de la Cs la Rn, conine 32 de elemente i este cea mai
lung; perioada a 7-a, de la Fr la E = 118 conine tot 32 de elemente,
dintre care sunt cunoscute astzi numai cele pn la Z = 105.
O perioad ncepe cu un metal alcalin cu configuraie ns1, puternic
electropozitiv i se termin printr-un gaz rar, cu octet electronic ns2np6,
precedat de un halogen puternic electronegativ, cu configuraie ns2np5. De
la o perioad la alta, se observ salturi calitative, iar elementele din ultima
perioad sunt radioactive. [7]
Elementele dintr-o perioada au acelai numr de straturi
electronice n atom, numr care coincide i cu numrul stratului exterior.
n cadrul aceleai perioade, elementele sunt aranjate n ordinea
cresctoare a numerelor atomice. n aceeai perioad, fiecare element
conine un electron n plus pe ultimul strat, comparativ cu elementul
anterior. Aceasta conduce la o cretere a masei nucleului i sarcinii
elementelor, de la stnga spre dreapta, n cadrul fiecrei perioade, fr a
avea ns i o cretere a numrului de straturi de electroni.
Rezult n acest fel o cretere a forei de atracie exercitat de ctre
nucleu asupra electronilor din ultimul strat, numit i strat de valen. O
alt consecin este i contractarea stratului de valen, de la stnga spre
30
dreapta, cu electronii din acest strat orbitnd mai aproape de nucleu

(scade raza atomic). Acest fenomen reflect o tendin de cretere a
atraciei atomului pentru electroni, pe msur ce ne deplasm de la stnga
spre dreapta n cadrul aceleai perioade. Metalele alcaline i alcalinopmntoase, care sunt situate la captul din stnga al perioadelor,
prezint o slab atracie pentru electronii din stratul exterior de valen,
electroni pe care i cedeaz uor, formnd astfel ioni pozitivi. Spunem c
aceste elemente sunt electropozitive, spre deosebire de elementele situate
la dreapta perioadelor, care sunt electronegative. Halogenii, situai la
extremitatea din dreapta a perioadelor, sunt elemente puternic
electronegative i, posednd o afinitate mare pentru electroni, formeaz
uor ioni negativi cu metalele sau cu hidrogenul, prin atragerea unui
electron n stratul de valen.
Grupe
Totalitatea elementelor asemntoare care se gsesc n acelai ir

vertical formeaz o grup; ele au proprieti nrudite, sunt analoage.
Grupele se noteaz cu cifrele romane de la I-VII i 0.
Primele 7 grupe sunt mprite n grupe principale notate cu a,
care conin elementele reprezentative de tip s i p: grupele secundare,
notate cu b, care conin elementele tranziionale de tip d i f. Grupa a
VIII-a b urmeaz dup grupa VIIb i conine numai elemente tranziionale
de tip d, aezate cte 3 n perioadele 4, 5, 6. Grupa zero conine gazele
monoatomice sau rare cu octet electronic, exceptnd He 1s2.
Deplasndu-ne de sus n jos n coloanele (grupele) tabelului
periodic, fiecare element va avea un strat de electroni n plus fa de cel
de deasupra lui. Chiar dac sarcina nucleului crete pe aceast direcie,
straturile suplimentare i distana din ce n ce mai mare a nucleului fa de
electronii de pe ultimul strat face ca aceti electroni s fie mai puin
legai. Una dintre cauze o constituie influena straturilor interioare de
31
electroni, care au un efect de ecranare, reducnd astfel fora de atracie

exercitat asupra electronilor de valen, ceea ce conduce la formarea de
cationi (ioni cu sarcin pozitiv).
Influena combinat a acestor factori conduce la o tendin
puternic a elementelor metalice din colul din stnga jos al tabelului
periodic (metalele alcaline grele) de a forma cationi, n timp ce
elementele nemetalice din colul din dreapta sus (halogenii uori)
formeaz anioni (ioni cu sarcin negativ). [2]
3.3. Legturi pe diagonal
Ca urmare a celor dou tendine importante din tabelul periodic

contracia straturilor de electroni de la stnga la dreapta perioadelor
(creterea electronegativitii) i creterea numrului de straturi de
electroni n grupe de sus n jos (descreterea electronegativitii) se
ntmpl deseori ca un element s aib o raz atomic i raza ionic
apropiate de cele ale elementului poziionat mai jos pe diagonal, dect
elementele din propria grup.
Deoarece exist o serie de proprieti care sunt dependente de
aceste raze i de valorile electronegativitii, comportarea elementelor
situate pe diagonal poate fi uneori asemntoare. De exemplu, litiu se
aseamn ca proprieti chimice cu magneziu mai mult dect ne-am
atepta. Astfel de asemnri pot fi observate i n cazul altor perechi de
elemente poziionate similar. [9]
3.4. Blocurile de elemente de tip s, p, d si f
Este cunoscut c substraturile de electroni sunt formate din orbitali de

acelai tip i care au aceeai energie; acetia sunt notai cu simbolurile s,
p, d, f.
32
Tipuri de orbitali
Elementele chimice se pot clasifica n grupuri sau blocuri, dup tipul de

orbital n care intr electronul distinctiv.
Elemente de tip bloc s
Toate elementele din blocul s sunt metale i se regsesc n grupele

1 i 2 ale tabelului periodic. Blocul s conine metalele alcaline i
metalele alcalino-pamntoase. Aceste metale sunt puternic reactive,
pierznd cu uurin electronii lor de valen, pentru a forma compu i
ionici cu numere de oxidare +1 sau +2. Numrul de oxidare este un numr
care indic ci electroni trebuie s primeasc sau s cedeze atomul dintrun compus pentru a forma un atom neutru.
Avnd numai unul sau doi electroni de valen, legtura metalic
din structura metalelor din blocul s este relativ slab, astfel nct acestea
sunt metale cu temperaturi de topire sczute.
Elementele de tip bloc p
Elementele de tip bloc p sunt cele din grupele 13-18 din tabelul
periodic. Blocul include un amestec de metale de tip bloc p i nemetale.
Metaloizii (sau semi-metalele germaniu, arsenic, antimoniu) se gsesc
i ei n acest bloc. Toate aceste elemente au orbitalii de tip p parial
ocupai. Aceste elemente prezint o variaie mai mare a proprietilor
fizice i chimice, comparativ cu cele din blocul de tip s. Blocul p include
i halogenii puternic reactivi, precum i un numr de nemetale extrem de
importante, cum ar fi: carbonul, nitrogenul i oxigenul. Aceste elemente
tind s formeze ntre ele compui covaleni. Tot n blocul p se regsesc i
gazele nobile.
33
Elemente de tip bloc d
Blocul d conine metalele tranziionale care au orbitalii d parial

ocupat. Din punct de vedere energetic, aceti orbitali sunt asemntori cu
cei situai imediat deasupra lor. Ca urmare a energiei tranziionale
sczute, electronii din orbitalul d pot trece uor pe un nivel energetic mai
nalt, prin absorbia de radiaii electromagnetice din domeniul vizibil.
Unele dintre elementele cele mai grele din blocul d prezint o puternic
instabilitate nuclear, motiv pentru care nu se gsesc n form natural, ci
trebuie produse pe cale sintetic.
Elemente de tip bloc f
Elementele din blocul f sunt lantanidele i actinidele. Acestea au

orbitalii 4f sau 5f ocupai parial sau total i uneori au orbitalul 5d sau 6d
ocupat pe jumtate. Ca urmare a diferenelor mici ntre nivelele energetice
din aceasta regiune a tabelului periodic, lantanidele au proprieti
asemntoare. [9]
O contracie pronunat apare n seria lantanidelor din blocul f.
Ca rezultat al acestei contracii, elementele care urmeaz n tabel imediat
dup lantanide au raze atomice i ionice similare cu elementele din grupa
situat imediat la stnga lantanidelor. Tendina general pentru elementele
cu electronegativitate puternic diferit ntre ele este de a forma legturi
ionice. Atomii metalelor tind s formeze cationi avnd o raz ionic
mare.
Nemetalele tind s formeze legturi covalente ntre ele. Oricare
dintre elementele din grupa metalelor tranziionale, inclusiv lantanidele

i actinidele, prezint o mai mare asemnare ntre ele dect exist n alte
zone ale tabelului periodic. Similitudinea rezult ca urmare a faptului c

stratul de electroni, care este completat de-a lungul unei perioade, nu este
34
stratul exterior, astfel nct diferenele din cadrul acestei serii de elemente
sunt mai puin evidente ca n alte zone, stratul exterior fiind similar.
3.5. INVERSIUNI ALE MASELOR ATOMICE N SISTEMUL
PERIODIC
n perioadem exist elemente cu mase atomice inferioare, aezate

dup elementele cu mase atomice superioare; astfel de inversiuni se
ntlnesc la Ar-K, Te-I, Co-Ni i Th-Pa.
Variaia periodic sau aperiodic a proprietilor elementelor
Unele proprieti fizice ale elementelor cu numr atomic Z, numr
de mas A i spectrele de raze X variaz liniar, aperiodic.
Periodic, variaz proprietile chimice ale elementelor (valen,
caracter electrochimic i caracterul acid sau bazic al oxizilor, hidroxizilor
i hidracizilor), precum i unele proprieti fizice ca densitatea, volumul
atomic, raze atomice sau ionice, energia de ionizare, punctele de topire i

de fierbere, spectrele optice. [64]
3.6. CARACTER ELECTROCHIMIC
Proprietatea atomilor elementelor de a ceda sau accepta electroni

conform schemei E ne- En constituie caracterul electrochimic al
acestora.
Elementele a cror atomi au tendina de a ctiga electroni,
transfomndu-se n ioni negativi, se numesc electronegative, iar cele care
cedeaz electroni, tranformndu-se n ioni pozitivi, se numesc
35
electropozitive; caracterul electronegativ sau nemetalic crete n perioad

i scade n grupe cu creterea lui Z.
Elementul cu cel mai accentuat caracter electronegativ este

fluorul (2s22p5) i se gsete n colul din dreapta sus a sistemului
periodic, primul element din grupa VII-a. Elementele electronegative
formeaz oxizi cu caracter acid. Caracterul electropozitiv sau metalic
scade n perioad i crete n grup, cu creterea lui Z.
Elementul cu cel mai accentuat caracter electropozitiv este franciu
(6s2) i se gsete n colul din stnga jos a sistemului periodic, ultimul
element din grupa I. Elementele
electropozitive formeaz oxizi cu
caracter bazic.
Elementele cu caracter electropozitiv (metale) sunt desprite de
cele cu caracter electronegativ (nemetale) de o diagonal ipotetic, care
trece de la B-Si-As-Te i At.
Combinarea elementelor ntre ele are loc cu att mai uor, iar
compuii formai sunt cu att mai stabili, cu ct caracterul lor chimic este
mai diferit.
Variaia caracterului bazic i acid al compuilor de tipul EOm(OH)n,
variaia caracterului acid al hidrurilor nemetalelor:
Caracterul bazic al hidroxizilor de tipul E(OH)n crete n grupe i

scade n perioade, cu creterea lui Z. Caracterul bazic este cu att mai
accentuat cu ct n este mai mic i masa atomic a lui E mai mare.
Exemplu :
Al(OH)3 Mg(OH)2 NaOH
Crete caracterul bazic
Mg(OH)2 Ca(OH)2 Sr(OH)2
Crete caracterul bazic
36
Caracterul acid al acizilor oxigenai, de tipul EOm(OH)n, este cu

att mai accentuat cu ct m are o valoare mai mare. La oxoacizii de
acelai tip i cu acelai numr de oxidare, caracterul acid i caracterul
oxidant scad n grupe cu creterea lui Z.
Exemplu :
HClO4 HBrO4 HIO4
Scade caracterul acid
H4SiO4 H3PO4 H2SO4 HClO4
Crete caracterul acid
n perioad, crete caracterul acid, stabilitatea termic i
polaritatea moleculelor, n timp ce caracterul reductor scade.
n grupe, caracterul acid i caracterul reductor cresc, iar
stabilitatea termic i polaritatea moleculelor scade.
Exemplu :
CH4 NH3 H2O HF
HF HCl HBr HI
Potenialul de ionizare (P.I.) a atomilor elementelor:
Cantitatea minim de energie msurat n electroni voli (eV),

necesar ndeprtrii unui electron la o distan infinit de nucleul su i
formrii unui ion pozitiv, se numete potenial de ionizare.
Aceasta variaz periodic, avnd o valoare maxim la gazele rare
(ns2np6) i minim la metalele alcaline (ns1). n grupe scade, iar n
perioade crete odat cu creterea lui Z. Potenialul de ionizare al atomilor
neutri i ionizai, cresc n ordinea :
PI1< PI2< PI3< ..PIn
37
Potenialele de ionizare pentru treapta a patra i a cincea sunt

foarte ridicate, mult superioare celor ntlnite n reacii chimice, din care
cauz nu se cunosc ioni monoatomici cu sarcini superioare lui 3.
Energia de ionizare, n prima treapt a unui gaz rar monoatomic
este totdeauna superioar energiei de ionizare n prima treapt a atomilor
elementelor din aceeai perioad.
Valoarea energiei de ionizare este influenat de sarcina nuclear
i efectul de ecranare al electronilor, precum i de distana acestora fa de
nucleu; pentru un electron cu numr cuantic n energia de ionizare este

dat de relaia :
(Z S ) 2
P.I . =
13,60eV
n2
(4)
n care (Z-S) reprezint sarcina nuclear efectiv a unui atom pentru un

anumit electron, S este constanta de ecranare, datorit prezenei celorlali
electroni ai atomului. Efectul de ecranare este cu att mai mare cu ct
numrul electronilor interiori este mai mare i sunt mai deprtai de
nucleu; electronii avnd acelai numr cuantic principal n (din acela i
strat) cu electronul care ionizeaz, nu ecraneaz dect ntr-o msur
redus. [10]
3.7. STRUCTURA SISTEMULUI PERIODIC N FORM
ELECTRONIC
Sistemul periodic n form electronic cuprinde 7 perioade i 32

de iruri verticale, grupate n trei mari diviziuni.
Prima diviziune cuprinde 8 iruri verticale, cele 8 grupe de
elemente reprezentative din sistemul periodic clasic, la care completarea
38
straturilor electronice se face prin adugarea electronului distinctiv pe

orbitalele atomice s i p ale stratului exterior, cu nivelul energetic cel mai
ridicat.
A doua diviziune cuprinde, n 10 iruri vericale, elementele
tranziionale de tip d, din subgrupele sistemului periodic clasic, la care
completarea stratului electronic se face prin adugarea electronului
distinctiv pe orbitalele atomice d din penultimul strat electronic.
A treia diviziune cuprinde n 14 iruri verticale, elementele
tranziionale de tip f, lantanidele i actinidele din sistemul periodic clasic,
la care completarea structurilor electronice se face prin adugarea
electronului distinctiv pe OA f din antipenultimul strat electronic. [8]
Analogii electronice la elementele din grupele principale i secundare
innd seama de configuraia electronic a elementelor i a
compuilor lor, la toate numerele de oxidare pot apare analogii perfecte i

imperfecte.
Analogii perfecte prezint elementele care au aceiai configuraie
electronic att n stare atomic ct i n toate strile de oxidare.

Aa se comport elementele din aceiai grup a perioadelor mari
(4,5,6) ale sistemului periodic. De exemplu Ge, Sn, Pb n gr. IV; As, Sb,
Bi n grupa V; Se, Te, Po n grupa VI: Br, I, At n gr VII: Kr, Xe Rn n
grupa VIII.
Analogii imperfecte prezint elementele care au aceea i
configuraie electronic numai la anumite numere de oxidare.
39
Aa de exemplu, elementele din perioadele mari (4, 5, 6) ale

sistemului periodic prezint analogii cu cel din perioadele mici (3), la
toate numerele de oxidare, exceptnd numrul de oxidare maxim.
La aceast stare de oxidare, ionii elementelor din perioade mari, au
configuraia de 18 e-, iar cei din perioadele mici de 8 electroni.
Elementele din subgrupele IV-VII prezint analogii electronice cu
elementele din grupele principale, perioada a 3-a, numai la numere de
oxidare maxim. De exemplu, n subgrupa a IV-a, bioxidul de titan, acidul
titanic i titanaii sunt analogi cu dioxidul de siliciu, acidul silicic i
silicaii. n subgrupa a V-a, pentoxidul de vanadiu, acidul vanadic i
vanadaii sunt analogi cu pentoxidul de fosfor, acidul fosforic i fosfai.
n subgrupa a VI-a oxidul de crom (VI), acidul cromic i cromaii
sunt analogi cu trioxidul de sulf, acidul sulfuric i sulfaii.
n subgrupa VII-a oxidul de mangan (VII), acidul permanganic i
permanganaii sunt analogi cu oxidul de clor (VII), acidul percloric i
percloraii. [26]
n tabelul 2 se pot urmrii analogiile electronice existente ntre S,Se, Te i
ntre Cr i S.
Tabelul 2. Analogiile electronice
24
Cr
16
8 13 1
2 8 6
2 8 18 6
2 8 18 18 6
2 8 8
2 8 18 8
2 8 18 18 8
-2
2 8 12
2 8 4
2 8 14 4
2 8 18 18 4
+2
2 8 10
2 8 2
2 8 18 2
2 8 18 18 2
+4
2 8 8
2 8
2 8 18
2 8 18 18
+6
34
Se
40
52
Te
N.O.
Poziia unui element din sistemul periodic:
Pentru a determina poziia unui element n sistemul periodic,

cunoscnd numrul de ordine Z. este necesar s se rein urmtoarele:
numrul elementelor din perioade este : 2, 8, 8, 18, 18, 32;
perioadele mari (4, 5, 6 i 7) sunt formate din dou rnduri:
rndurile pare (4, 6, 8) conin cte 10 elemente, care se gsesc n grupele

secundare (subgrupe), exceptnd elementele din grupa I i a II-a; rndul 8,
perioada 6, conine 24 de elemente (10 elemente tranziionale + 14
lantanide);
rndurile impare (5, 7, 9) conin cte 8 elemente, situate n grupele
principale, exceptnd grupele I i II i se termin cu un gaz rar

monoatomic.
Cunoscnd numrul elementelor dintr-o perioad (2, 8, 8, 18, 18,
32), se poate stabili numrul de ordine al elementelor din grupe
principale.
Numrul de ordine al primului element din grup este egal cu
numrul grupei +2 i se gsete n perioada a 2-a. La numrul de ordine al
primului element din grup se adaug apoi cifra care reprezint numrul
elementelor din perioadele urmtoare.
La elementele din grupele I i a II-a din perioada a 4-a, se adaug
8, iar la perioada 6-a se adaug 18.
Numrul de ordine al elementelor din subgrupe se calculeaz
astfel: din numrul de ordine Z al elementelor din grupe se scade zece
pentru elementele din subgrupele III-VII i se adaug 10 pentru
subgrupele I i II, perioadele 4 i 5 respectiv 24 pentru perioada 6; pentru
elementele din cele trei triade a grupei VIIIb se adaug cifrele 1, 2, 3, la
Z-ul elemenetelor din aceleai perioad ale subgrupei VII. [30]
41
Exemple:
9F:
1s2 2s2 2p5 = K 2s2 2p5 = [He] 2s2 2p5 =

= [He] 2s2 2p5 = [He] 2s2 2px2 2py2 2pz1
24Cr:
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 3d5 = [Ar] 4s1 3d5 =
= [Ar] 4s1 3dz21 3d x2-y21 3dxy1 3dyz1 3dzx1
50Sn:
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p2 =
= [Kr] 4d10 5s2 5px1 5py1
42
4. STRUCTURA MOLECULELOR I LEGTURI CHIMICE

4.1. ELECTROCOVALENA (LEGTURA IONIC)
Legtura ionic sau electrovalena este legtura realizat ntre

particule ncrcate din punct de vedere electric deosebit, ntre ioni,
nsoit de apropierea acestora pn la o distan compatibil cu repulsia
dintre nveliurile lor electronice. Are loc n reaciile elementelor cu
proprieti chimice opuse sau foarte ndeprtate din punct de vedere
chimic (metale+nemetale).
Atomii elementelor care urmeaz n sistem dup gazele nobile
(grupa Ia, IIa) pierd cu uurin electronii excedentari fa de configuraia
gazului nobil precedent, devenind ioni pozitivi (cationi). Atomii
elementelor aflate naintea gazelor rare (grupa VIa, VIIa) i pot completa
octetul cu un numr de electroni corespunztor diferenei ntre 8 i
numrul grupei, devenind ioni negativi (anioni), cu configuraia
electronic a gazului nobil care urmeaz. Transferul de electroni se
produce de la elementul electropozitiv cu potenial de ionizare sczut, la
elementul electronegativ, cu afinitate mare pentru electroni. [1]
n formarea unei legturi ionice se pot imagina urmtoarele trei
etape :
Na 1e- Na+ (1)
Cl + 1e- Cl-
(2)
Na+ +Cl- Na+ Cl- (3) sau
43
se combin cu
formnd
Prima etap necestit o energie egal cu potenialul de ionizare al

atomului de sodiu, H=+5,14 EV; n cea de a doua etap se degaj o
cantitate de energie echivalent cu afinitatea fa de electroni a atomului
de clor (H=-3,61 eV), iar n cea de a treia prin atracia ionilor forma i
(Na+ i Cl-) se degaj energia H= -5,18 eV.
Formarea unei legturi ionice este posibil numai atunci cnd
cantitatea de energie degajat n etapele (2) i (3) este superioar
energiei absorbite n etapa (1).
O legtur ionic stabil se formeaz numai dac energia de
ionizare (P.I.) a cationului este mic, iar afinitatea fa de electroni a
anionului este mare.
Tria unei legturi ionice este influnenat de sarcina electric i
raza ionilor componeni; la aceeai sarcin electric scade, cu creterea
razei, iar la aceeai raz, crete cu sarcina electric. Raportul dintre raza
cationului i cea a anionului, rc/ra, este determinant n formarea legturii;
raze mici ale cationului i mari ale anionului defavorizeaz formarea
legturii ionice i favorizeaz legturile covalente.
Formarea legturii ionice n cazul MgCl2 sau BeF2, MgBr2, CaCl2,
CaI2, poate fi imaginat astfel:
se combin cu doi
formnd
44
n cazul formrii AlF3
se combin cu trei
i formeaz
Metalele din grupa I formeaz legturi ionice de tipul K2O, Na2O,

Na2S, K2S:
Doi
atomi
se
combin
cu
un
atom
formeaz
MgO, MgS, CaS i CaO se formeaz conform:
se combin
i formeaz
Ionii astfel formai se atrag electrostatic pn la o distan minim,

permis de repulsiile ntre nveliurile lor electronice. Cu alte cuvinte, n
cazul combinaiilor ionice, nu se pot forma molecule independente.
Deorece cmpul electric creat de ioni este puternic i uniform distribuit n
toate direciile, fiecare ion are posibilitatea de a atrage ali ioni de semn
opus din orice direcie, ceea ce duce la realizarea cristalelor ionice.
Astfel, se poate spune c legtura ionic, spre deosebire de
legtura covalent, deorece nu implic numai doi ioni, nu poate fi dirijat
45
n spaiu i de aceea ea poate fi apreciat mai corect ca o interaciune

ionic i nu ca o legtur chimic.
Din considerente geometrice, numrul maxim de ioni cu sarcini
opuse, care nconjoar la distan minim un anumit ion n reeaua
cristalin, este limitat. Acest numr se numete numr de coordinare i
este determinat de raportul razelor cationului i anionului. Valoarea
acestui raport determin structura intern a compuilor ionici.
De exemplu N.C. = 8 structura cubic centrat intern sau N.C. = 6
structur octaedric, N.C. = 4 structur tetraedric, N.C. = 3 structur
triunghiular, N.C. = 2 - structur liniar. [11]
4.1.1. Formarea reelelor ionice
S-a artat c metalele i nemetalele reacioneaz ntre ele prin

transferuri de electroni ntre atomii lor, cu formare de cationi i anioni,
care apoi se atrag mutual. Formele solide ionice rezultate n urma
atraciilor reciproce puternice dintre ioni au o energie mai joas dect
elementele iniiale. Ct de puternic s-au atras ionii ntre ei n stare solid
se poate afla dac se cunoate energia de reea. Aceasta reprezint
schimbul de energie, care are loc atunci cnd ioni gazoi, ncrcai cu
sarcini opuse, se asambleaz ntr-un solid ionic.
Valoarea energiei de reea este determinat de urmtoarele caracteristici
ale ionilor :
A. Structura electronic
Clasificarea ionilor n funcie de configuraia lor electronic :

1. Ioni punctiformi, fr nveli electronic, cu structura neutronului :
H+ (existent n soluia apoasa ca H3O+)
46
n H+
2. Ioni cu configuraia dublet 1s2, 2 electroni exteriori (configuraia

He 1s2).
H- He Li+, Be2+, B3+
3. Ioni cu configuraia de octet ( configuraia de gaz rar, ns2np6)
O2-, F- Ne Na+, Mg2+, Al3+
S2-, Cl- Ar K+, Ca2+, Sc3+, Ti4+
Se2-, Br- Kr Rb+, Sr2+, Y3+, Ce4+
Te2-, I- Xe Cs+, Ba2+, La3+, Hf4+
Po2-, At- Rn Fr+, Ra2+, Ac3+, Th4+
4. Ioni cu 18 configuraie de electroni (configuraie ns2np6nd10):
Cu+, Ag+, Au+, Zn2+, Cd2+, Hg2+.
5. Ioni cu configuraie de 18+2 electroni, sau ns2 (n> 1):
Sn2+, Pb2+, Bi3+, Tl+.
6. Ioni cu configuraie electronic incomplet (n-1)d1-9 :
ionii metalelor tranziionale de tip d.
7. Ionii lantanidelor i actinidelor cu configuraii interioare
incomplete (n-2)f2-13.
B. Raza i sarcina
Aprecierea razei ionilor se face n funcie de complexitatea

acestora i anume: pentru ioni monoatomici, raza depinde de numrul
straturilor electronice i sarcina electric iar pentru ionii poliatomici raza
depinde de numrul de atomi, de natura acestora i de geometria lor.
n cadrul ionilor monoatomici izoelectronici, adic ionii care au
aceeai configuraie electronic, cationii au raza i volumul mai mare
dect anionii, deorece o sarcin pozitiv indic un numr redus de
electroni fa de numrul de protoni i deci, o atracie nuclear mai mare
fa de ultimul nivel energetic.
47
Razele cationilor izoelectronici scad n perioad de la stnga la

dreapta, ceea ce nseamn c razele ionilor trivaleni sunt mai mici dect
razele ionilor divaleni i acestea mai mici dect ale celor monovaleni.
Razele ionilor izoelectrici scad n perioad de la stnga la dreapta. Ionii
metalelor tranziionale au razele mai mici dect ionii metalelor
reprezentative. Creterea razei ionice determin mrirea numrului de
coordinare. Dac un element exist n mai multe stri de oxidare, pentru
acelai numr de coordinare, raza ionic scade odat cu creterea
numrului de oxidare.
C.Polarizarea
Cationii sunt polarizani mai puternici dect anionii, iar acetia

sunt mai polarizabili dect anionii .
Formarea reelelor ionice se poate urmrii, de exemplu, la NaCl (fig.9.):
Figura 9. Reea ionic a NaCl

n funcie de configuraia lor electronic, stabilitatea cationilor scade
relativ n ordinea:
(1s2) (ns2np6)> (ns2)> (ns2np6nd10)> (n-1)d1-9
48
N.O., electrovalena compuilor ionici este dat de numrul

electronilor cedai sau ctigai de atomii elementelor respective la
formarea legturii. [6]
4.1.2. Caracteristicile compuilor ionici
Substanele ionice formeaz cristale transparente, dure, cu p.t. i p.f.

ridicate, coeficient mic de dilataie termic, solubile n solveni cu
constant dielectric ridicat; n topitur sau n soluie apoas conduc
curentul electric.
1. Toate substanele ionice sunt solide, iar tipul de reea este dat
de aranjamentul ionilor, de distana minim dintre ei i
polarizarea lor.
2. Punctele de topire ale compuilor ionici sunt destul de nalte,
n jur de 10000C, iar punctele de fierbere sunt i mai ridicate;
ele scad o dat cu creterea razei ionilor i cresc o dat cu
creterea valenei.
Exemple:
Compusul
p.t. 0C
p.f.0C
LiCl
606
1350
NaCl
801
1440
KCl
768
1411
Compusul
p.t.0C
NaF
MgF2
801 1263
AlF3
SiF4
1257
-90
PF5 SF6
-94
-54
3. O alt proprietate a substanelor ionice este solubilitatea lor n

solveni polari, cu constante dielectrice mari, cum ar fi de
exemplu, apa.
49
Dizolvarea este endoterm cnd energia de reea este mai mare

dect energia de solvatare. n acest caz coeficientul de solubilitate crete
cu temperatura.
Dizolvare este exoterm cnd energia de reea este mai mic dect
energia de solvatare, iar coeficientul de solubilitate scade cu creterea
temperaturii.
De exemplu, se consider dou serii de compui: sulfaii i hidroxizii
acelorai elemente: Mg, Ca, Sr, Ba.
Solubilitatea sulfailor scade de la MgSO4 la BaSO4, pe cnd solubilitatea
hidroxizilor crete de la Mg(OH)2 la Ba(OH)2.
4. Culoarea ionilor este determinat de structura electronic
periferic i anume, de existena electronilor nemperechiai.
Cu alte cuvinte combinaii colorate ar trebui s formeze doar
ionii cu structur incomplet, de exemplu ionii Cr3+, Mn2+,
Fe2+, Fe3+, Co2+, Co3+, Ni2+, Cu2+ etc, care au n substratul de
tip d un numr impar de electroni.
5. Duritate i densitatea sunt proprieti ale compuilor ionici,
explicate pe baza acelorai factori determinani ca n cazul
proprietilor descrise anterior. Adic n cadrul aceluiai tip de
reea, duritate crete pe msura creterii sarcinii ionilor i
micorrii distanelor dintre ei.
6. Substanele ionice sunt casante, adic se sparg atunci cnd se
acioneaz asupra lor cu o for mecanic.
7. n stare solid, substanele ionice nu conduc curentul electric,
deorece n structura lor nu exist electroni delocalizai. Dac
sunt topite sau dizolvate n ap, atunci ionii devenii mobili,
pot transporta curentul electric. [9]
50
4.2. LEGTURA COVALENT

Teoria lui Lewis
n concepia clasic a chimiei legtura covalent sau covalena

este legtura realizat prin punerea n comun, de ctre doi atomi identici
sau foarte apropiai din punct de vedere chimic, a 1, 2 sau 3 electroni, cu
formarea a 1, 2 sau 3 perechi de electroni, care aparin, n egal msur,
ambilor atomi care se unesc.
Astfel, formarea moleculelor atomilor elementelor care au 7, 6,
sau 5 electroni de valen se realizeaz prin punerea n comun a cte 1, 2
respectiv 3 electroni de fiecare atom, realizndu-se astfel 1, respectiv 2
sau 3 perechi de electroni pui n comun, adic o legtur simpl, dubl
sau tripl.
sau
sau
51
Formarea moleculelor de F2 sau N2:
,
Fiecare din atomii componeni ai moleculelor de mai sus are configuraia
de octet.
Legtura covalent este o legtur rigid, orientat n spaiu, n
funcie de tipul de hibridizare.
Dintre molecule covalente care nu respect regula octetului se pot
meniona:
, BF3 , CH3Li etc.

Numrul electronilor care nconjoar un atom se extinde de la 10
n IF5, 12 n IF6, 14 n IF7 sau 16 n OsF8, elementele respective utiliznd
i OA la formarea legturii covalente. [8]
Regula covalenei maxime:
Numrul maxim de electroni care se pot grupa n jurul unui atom,

n compuii covaleni, este dat de aa zisa regul a covalenei maxime,
dup care:
- hidrogenul formeaz o singur covalen (dispune de o singur OA),
elementele din perioada a doua (Li-F) maxim patru covalene (dispun de
4OA), cele din perioada a treia (Na-Cl) maxim ase, iar elementele din
celelalte perioade pot forma maxim opt covalene, datorit faptului c ele
pot folosi la formarea legturilor covalente i OA d.
52
Covalena unui element este dat numai de numrul electronilor

necuplai pe care i posed atomul respectiv i nu de numrul total al
electronilor si de valen. Acest numr poate crete n urma unor tranziii
electronice s p, p d sau s d.
Aa de exemplu, atomul de beriliu, cu configuraia electronic
1s22s2, nedispunnd de electroni necuplai, n stare fundamental nu
admite valene i ar trebui s fie zero valent. Deorece diferena energetic
ntre OA 2s i 2p ai Be este relativ mic, prin activare, datorit unei
aciuni exterioare, relativ slabe, unul din electronii 2s poate s treac ntrun OA 2p; n urma tranziiei electronice 2s2 p, atomul de beriliu
devine:
Be: str.int. + 2s22p0 2s12p1
cu 2 electroni necuplai, care confer beriliului covalena 2. n mod
analog atomii de bor i carbon cu configuraia 2s12p1, respectiv 2s12p2,
dispun de unu, respectiv de doi electroni necuplai; acetia pot deveni trirespectiv tetracovaleni, prin activare ca urmare a trecerii unui electron
dintr-o OA 2s ntr-o OA 2p.
Atomii de azot, oxigen i fluor pot forma 3, respective doi
covalene. Deorece aceste elemente nu dispun de OA libere n cadrul
aceluiai strat electronic (n=2), iar tranziii electronice 2s sau 2p la un
strat superior 3s nu sunt posibile din punct de vedere energetic, aceste
elemente funcioneaz constant, bi, respectiv monocovalent.
Atomii de fosfor, sulf i clor, care se gsesc n aceleai grup cu
azotul, oxigenul i fluorul, dar n perioada a treia, care dispun i de OA d;
deci pot forma prin tranziii electronice p d i s d un numr mai mare
de covalene, aa cum rezult din schemele de mai jos:
53
s d
P : 3s23p33d0 3s13p33d1
p d
s d
S : 3s23p43d0 3s23p33d1 3s13p33d2

p d
2
p d
4
s d
2
Cl: 3s 3p 3d 3s 3p 3d 3s 3p 3d 3s13p33d3
Decuplarea i promovarea electronilor la nivele energetice
superioare are loc n procesul continuu al formrii moleculei; energia
necesar se obine, cel puin n parte, din energia ce se degaj la formarea
moleculelor.
Numrul covalenelor unui atom depinde nu numai de numrul
electronilor necuplai, dar i de consideraii spaiale, strns legate de
volumul atomilor care formeaz compusul covalent. Astfel, sulful
formeaz cu halogeni urmtorii compui:
- cu fluorul un compus hexacovalent SF6;
- cu clorul un compus tetracovalent SCl4;
- iar iodul formeaz cu fluorul un compusul heptacovalent IF7;
- iodul cu clorul formeaz un compus de tipul ICl3;
Datorit faptului c atomul de fluor are un volum atomic mai mic dect
atomul de clor, n jurul atomului de sulf se pot grupa 6 atomi de fluor, dar
numai patru de clor. [6]
54
4.3. TIPURI DE LEGTURI NTRE ATOMII A I B N FUNCIE

DE ENERGIILE LOR DE IONIZARE
Natura legturii chimice este determinat de energia de ionizare

(P.I.), afinitatea fa de electroni (AE), raza, sarcina ionilor i
polarizabilitatea lor. [7]
n funcie de energia de ionizare a atomilor A i B, legturile
chimice pot fi ionice, covalent sau metalice, aa cum se poate constata din
tabelul nr.3.
Tabelul 3. Clasificarea legturilor chimice
Energia de
ionizare a atomilor
A
B
mic
mare
mic
mare
mare
mic
Interaciunea electronilor de
valen
Legtura
Transfer de electroni
Participare
Benzi de valen
Ionic
Covalent
Metalic
Aranjarea perechilor de electroni n jurul atomului central al unei

molecule i geometria unor molecule simplepoate fi reprezentat dup cum
urmeaz:
AB2
trigonal plan
55
Liniar
plan ptratic
Fom-V
Form- T
piramidal ptratic
AB6
tetraedric
Bipiramidal trigonal
octoedric
AB5
piramidal trigonal
Piramidal ptratic
octoedric deformat
56
4.4. FORMAREA LEGTURII COVALENTE

DUP METODA LEGTURILOR DE VALEN (MLV)
n mecanica cuantic funcia de und a OM pentru moleculele bii poliatomice, plecnd de la funcia de und a OA respective se pot
calcula cu ajutorul MLV i MOM, ambele folosind diferite aproximaii de

calcul.
Metoda legturii de valen a fost iniiat de Heitler i London,
dezvoltat de ctre Slater i Pauling, se mai numete metoda H.L.S.P. sau
metoda perechilor de electroni sau a suprapunerilor schemelor de valen.
Formarea moleculelor bi sau poiatomice, conform acestei metode,
presupune suprapunerea sau ntreptrunderea parial a OA, nsoit de
mperecherea sau cuplarea de spin a electronilor necuplai. Mrimea
suprapunerii constituie o trie a legturii formate, electronii de legtur
fiind localizai numai la atomii direci legai, norii electronilor
mperechiai fiind contopii ntr-un nor unic, comun concentrat n jurul
axei de legtur a celor dou nuclee. Densitatea electronic este maxim
n poriunea comun a OA suprapuse. Cu ct aceast poriune este mai
mare, cu att este mai mare i densitatea electronic dintre nuclee,
distana dintre nuclee este mai mic i tria legturii este mai mare.
n concluzie, cnd doi atomi sunt destul de apropiai n spaiu, OA
se ntreptrund i formeaz OM; ei sunt comuni ambilor atomi,
constituind o legtur covalent. OM conin dou nuclee i pot fi ocupate
cu maxim 2e- cu spini antiparaleli.
Stabilitatea OM este cu att mai mare cu ct gradul de
suprapunere a OA a fost mai mare; energia OM este mai mic dect suma
energiei OA.
57
Un atom poate realiza un numr de covalene egal cu numrul

electronilor necuplai, care poate crete n urma tranziiei electronice.
Starea real a moleculei este descris prin aa-zisele structuri
limit de rezonan sau forme canonice, fiecare avnd un anumit coninut
energetic, deosebindu-se ntre ele numai prin modul de aezare al
electronilor. [9]
Aa, de exemplu, n cazul moleculelor de hidrogen, n micarea celor doi
electroni n jurul celor doi protoni, pot fi considerate urmtoarele structuri
limit, reprezentate prin schemele de mai jos (figura 10):
Figura 10. Structurile limit ale moleculei de H2

Fiecare dintre structurile limit de mai sus posed un coninut de
energie superior moleculei reale, fiind mai puin stabile comparativ cu
molecula real. La reprezentarea moleculei reale, fiecare structur limit
contribuie cu o anumit pondere, prin rezonan, cci fiecare din ele
corespund unui termen din relaia :
2mol = ca2a2+ 2cacbab + cb2b2 (5)
n care 2 reprezint densitatea de probabilitate pentru repartiia norului
electronic n molecul. Primul i ultimul termenul redau densitatea de
probabilitate n jurul moleculei atomului a, respectiv b, adic structura I i
II, i corespund integralelor columbiene. Structurile limit III i IV, fr
sarcin, sunt reprezentate prin termenul 2cacbab i corespund
suprapunerii, ntreptrunderiii OA.
58
Structurile limit nu au nici un fel de existen real, ele sunt

simple scheme ipotetice care ne ajut la aproximarea realitii. Molecula
real nu are dect o singur structur, care ns nu poate fi reprezentat,
de obicei, printr-o unic formul de structur, ci prin mai multe structuri
limit, care nu difer dect prin poziia electronilor.
Legtura
covalent,
conform
MLV
se
realizeaz
prin
suprapunerea orbitalilor atomici monoelectronici din stratul de valen.

Electronii aflai la nivele energetice interioare ale atomului nu particip la
formarea legturii covalente, ei avnd doar un efect de ecranare.
Legturile covalente formate pot fi de dou tipuri: covalene i
covalene .
Numrul covalenelor realizate de un atom este dat de numrul
orbitalilor monoelectronici care duc la cuplri de spin, n vederea obinerii
unei configuraii stabile. Covalena are o simetrie cilindric, este
bicentric, ea fiind legtura care determin configuraia moleculei. Este o
legtur rigid, dirijat n spaiu.
Covalena se formeaz prin suprapunerea a :
Doi orbitali de tip s (fig.11);
Unui orbital de tip s i un lob al unui orbital de tip p;
Doi orbitali de tip p prin cte un lob fiecare, de-a lungul axei de
simetrie (Fig.12).
Figura 11. Formarea covalenei prin suprapunerea a doi orbitali de tip s
59
Figura 12. Formarea covalenei prin suprapunerea a doi orbitali de tip p

De asemenea se pot forma legturi covalente i prin
suprapunerea unui orbital s, cu cte un orbital de tip d sau a orbitalilor p i
d aflai pe aceeai direcie folosind fiecare cte un lob.
Covalena se formeaz prin suprapunerea orbitalilor p sau d prin
cte doi lobi. Aceast covalen se realizeaz cnd orbitalii implicai au o
orientare perpendicular pe axa legturii .
Formarea legturii nseamn realizarea unei legturi multiple,

duble sau triple. Prezena unei legturi duce la micorarea lungimii
legturii simple i la reducerea rotaiei atomilor. Ea are o energie de
60
legtur mai mic dect legtura . Principalele diferene ntre legtura

i sunt prezentate n tabelul 4. [30]
Tabelul 4. Principalele diferene ntre legtura i

1. Suprapunerea
2. Densitatea
electronic
Legtura
Axial
Simetrie cilindric
de-a lungul axei de
legtur
3. Numrul de
legturi
4. Rotaia liber
O singur legtur
ntre doi atomi
Da
Legtura
Lateral
Maxim n planul care
intersecteaz
perpendicular
suprapunerea
orbitalilor
Una sau dou legturi
ntre atomi
Nu
4.5. HIBRIDIZAREA
Conform teoriei legturii de valen, formarea legturii covalente

se realizeaz prin ntreptrunderea orbitalilor atomici monoelectronici i
cuplarea spinilor electronilor. Acest mod de de formare a covalenelor nu
explic ns numrul mare de covalene prezentat de unii dintre atomi,
cum sunt: beriliul, care ar trebui s fie zerovalent; borul monovalent;
carbonul divalent. Astfel, beriliul formeaz compui n care este
dicovalent, ca: BeH2, BeCl2, borul prezint tricovalene n BF3, BCl3;
carbonul este tetracovalent n compui ca: CH4, CCl4.
De asemenea, unghiul dintre covalene nu corespunde celui
prevzut de orientarea orbitalilor atomici. De exemplu structura BF3 i
NH3, prezentat n figura 13.
61
Figura 13. Structura BF3 i NH3

La formarea legturilor covalente numai n puine cazuri
electronii se comport ca aparinnd unor OA pure, bine precizate;
orbitalele moleculare nu se formeaz ntotdeauna plecnd de la OA pure,
s, px, py, pz, ci i de la orbitale atomice hibridizate, a cror funcie de und
se obine prin combinarea liniar a funciilor de und a orbitalelor atomice
respective, pure.
Orbitalele hibride sunt echivalente ca form i energie, orientate
astfel n spaiu nct s formeze ntre ele unghiuri ct mai mari posibile,
egale ntre ele, energia total a atomului rmnnd neschimbat.
Numrul OA hibride este egal cu numrul OA iniiale,
participante la hibridizare. ntr-o hibrid, norul electronic este concentrat
pe o anumit direcie n spaiu, ceea ce permite realizarea unei
ntreptrunderi mai ntinse, mai cuprinztoare, cu norii electronici ai altor
atomi; legturile hibride sunt mai puternice dect aceleai legturi
realizate prin OA pure. Astfel, formare moleculelor care particip OA
hibride nu numai c acoper energia tranziiilor electronice, energia de
promovare i energia transformrii OA nehibridizate n OA hibridizate, ci
i energia de hibridizare.
Direciile OA hibride reprezint chiar direciile legturilor de

valen.
62
Tipurile de hibridizare depind de tipul i numrul OA care

particip la formarea legturilor. n cazul cnd la formarea unei legturi
particip o OA s cu 1, 2, 3, OA p este vorba de hibridizri sp, sp2, sp3. La
elementele din perioada a doua, care dispun numai de 4 OA, pot avea loc
numai hibridizri sp, sp2, sp3.
Elementele din perioada a treia i celelalte dispun, n afar de OA
s i p i de cinci OA d, care pot participa la formarea legturilor. n cazul
n care OA d ce se hibridizeaz provin dintr-un strat cu acelai numr
cuantic principal cu electronii OA s i p, au loc hibridizri de tipul sp3dn.
n cazul n care OA d participante la formarea orbitalelor hibride provin
din stratul cu numr cuantic principal (n-1)d, fa de OA ns, np are loc o
hibridizare dsp.
Hibridizarea sp3
Se consider cazul CH4, care are structura Lewis i geometria

molecular tetraedric, dovedit experimental cu unghiuri ntre legturi de
109,5o, fiind n contradicie cu teoria lui Lewis conform creia unghiurile
de valen ar tebui s fie de 900 (fig.14).
Figura 14. Structura Lewis i geometria molecular tetraedric a CH4

Aceast analiz sugereaz c atomul de carbon adopt un alt set de
orbitali atomici dect orbitalii puri 2s i 2p la formarea legturilor cu
atomii de hidrogen i anume, acest set ar trebui s fie format din patru
orbitali echivaleni.
63
Din combinriile liniare ale orbitalilor 2s i 2p rezult patru

orbitali hibrizi sp3:
s + 3p 4sp3
Hibridizarea orbitalilor 2s i 2p ai atomului de carbon poate fi reprezentat

n felul urmtor:
n stare natural
Hibridizare
Orientarea tetraedric a orbitalilor hibrizi se poate urmri n figura de mai

jos ( Fig.15.).
Figura 15. Orientarea tetraedric a orbitalilor hibrizi

Acest tip de hibridizare a fost utilizat pentru explicare formrii
legturilor i structurii moleculelor de H2O i NH3. Hibridizarea sp3 se
mai ntlnete la CX4, SiH4, ClO4-, SO42-, PO43-, SiO44-, NH4+, BF4-,
ZnX42-, CdX42-.
64
Schema hibridizrii sp3 poate fi prezentat i astfel:
n figura 16 sunt prezentate structurile apei i amoniacului.
Figura 16. Structurile apei i a amoniacului

Hibridizarea sp2
Borul cu configuraie 2s22p1, formeaz n BCl3 trei legturi

echivalente cu clorul, dar aa cum s-a dovedit experimental aceast
molecul este plan-trigonal.
65
n vederea obinerii a trei orbitali echivaleni, se combin un

orbital s cu doi orbitali p. Acest tip de combinare a OA este denumit
hibridizare sp2:
s + 2p 3sp2
Schema hibridizrii sp2 poate fi prezentat astfel:
n cazul atomului de carbon un orbital p rmne nehibridizat :
66
Orbitalii rezultai sunt orientai trigonal, formnd unghiuri de 1200
Figura 17. Orientarea orbitalilor hibridizai sp2

Hibridizare sp2 se mai ntlnete la uree, etilen, CO32-, NO3-, BO33-,
BCl3, SO3, NO2-.
Hibridizare sp
n acest tip de hibridizare, un orbital s se combin cu un orbital p,

formnd doi orbitali hibrizi echivaleni, fiecare coninnd cte un
electron:
s + p sp
Diagrama nivelelor energetice poate fi reprezentat astfel:
67
Acest tip de hibridizare se ntlnete n compuii BeCl2, HCN,

CS2, N2O, C2H2, HgCl2, N2 etc.
Formarea legturilor i n cazul etenei i acetilenei este prezentat n
fig.18.
Figura 18. Formarea legturilor i n cazul etenei i acetilenei

Hibridizarea sp3d (dsp3)
n cazul PCl5 atomul de fosfor sufer urmtoarea tranziie:

s + 3p + d 5sp3d
Configuraia spaial a PCl5 i a moleculelor hibridizate sp3d corespunde

unei bipiramide trigonale simetrice, cu atomul de fosfor n centru i
atomii de clor n coluri.
68
Hibridizarea sp3d2 (d2sp3)
Se cunosc molecule n care atomul central are n jurul su ase

perechi de electroni, de exemplu molecula SF6. Hibridizarea atomului de
sulf are loc dup schema de mai jos:
s + 3p + 2d 6sp3d2
Numrul de perechi de electroni din jurul atomului central

determin un aranjament octaedric, n al crui centru se afl atomul de
sulf (Fig.19.).
Figura 19. Structura moleculei de SF6
69
n tabelul de mai jos sunt prezentate tipurile de hibridizri i

geometrii moleculare. [9]
Tabelul 5. Tipurile de hibridizri i geometrii moleculare
Regiuni de
Geometria
Tipul de
electronic
hibridizare
Diagonal
sp
liniar
Trigonal
Trigonal plan
tetraedric
densitate
electronic mare
sp
Tetraedric
sp
bipiramidal
dsp3
Oktaedric
d2sp3
bipiramidal
d3sp3
70
Geometria
molecular
Bipiramid
trigonal
Bipiramid
tetragonal
Bipiramid
pentagonal
Hibridizarea
atomului
Orientarea orbitalilor hibrizi
Exemple
central
BeCl2,
sp
CO2,
CaH2
BCl3,
+
CH3 ,
CO3-2,
sp2
NO3-,
NO2-,
PbCl2
SO4-2,
NH4+,
sp3
CH4, NH3,
CH3-, H2O
PCl5,
PF2Cl3,
PF3Cl2
dsp3
SF4, ClF3,
ICl2-
SF6, PF6-,
IF5, BrF5
d2sp3
ICl4-;
BrF4-
71
4.6. FORMAREA LEGTURII COVALENTE DUP METODA

ORBITALELOR MOLECULARE (MOM)
Iniiat de ctre Hund i dezvoltat de ctre Mulliken, Lenard

Huckel i ali cercettori, MOM admite c la formarea unei legturi
covalente OA devine OM care nglobeaz nucleele tuturor atomilor
componeni ai moleculei; OM corespunde funciei de und a unui electron
care se mic n cmpul tuturor electronilor i nucleelor din sistemul
molecular format i este exprimat n general, prin produsul unor
combinaii liniare ale OA.
Dac funcia de und ale OA n stare fundamental sunt A i B,
funia de und a orbitalei moleculare AB, rezultate din MOM, va fi:
AB = cAA + cBB
unde cA i cB reprezint proporia n care norul electronic se distribuie n
jurul fiecruia din nucleele atomice ale moleculei.
Dou OA se combin efectiv pentru a forma OM numai dac:
cA i cB corespund unor OA de energii apropiate n atomii izola i
respectivi;
ntreptrunderea OA are loc pe o suprafa ct mai mare;
OA cu aceeai simterie fa de axa internuclear A-B;
Prin combinaia liniar a OA, a funciilor de und a dou orbitale atomice

A,B, care ndeplinesc condiiile de mai sus, rezult dou OM, o OM de
legtur, OMA i o OM de antilegtur, OMA.
72
OML, obinut prin nsumarea funciilor de und ale OA (funcia

de und simetric cu spinii antiparaleli), este dat de expresia:
I = cAA + cBB (5)
este mai stabil i are o energie inferioar energiilor OA. Ea corespunde
unei probabiliti mrite de a ntlni electronii ntre cei doi protoni,
asigur legtura nucleelor i stabilitatea moleculei, deorece norul
electronic nvelete ambii protoni. Se noteaz cu sau g.
OMA este obinut prin scderea funciilor de und ale OA
(funcia de und antisimetric cu spinii paraleli):
II = cAA - cBB
are o stabilitate inferioar i o energie superioar OA. De asemenea
corespunde unei densiti electronice nule sau foarte slabe ntre cei doi
protoni, cu norul electronic slbit datorit apariiei unui plan nodal, iar
protonii neecranai unul fa de cellat, se resping avnd fiecare tendina
de a-i pstra propriul electron. Se noteaz cu * sau u.
Structura real a moleculei este descris de modul de ocupare cu
electroni a OM de legtur i de antilegtur. Ca i MLV, n procesul de
formare a legturilor OA pot suferi diferite hibridizri. Ambele metode
nsumeaz funciile de und ale tuturor atomilor componeni ai moleculei.
Interpretarea
formrii
moleculei
prin
suprapunerea
OA
(ntreptrunderea) i cuplarea (mperecherea) de spin a electronilor

corespunde MLV, iar considerarea formrii OM de legtur i de
antilegtur se face conform metodei OM. [29]
73
n MLV suma funciilor de und este imaginat sub forma norului

electronic a doi electroni cu spin opus, iar diferena este obinut prin
norul electronic a doi electroni cu spin paraleli. n metoda OM, suma
funciilor de und reprezint un OM de legtur, iar diferena OM de
antilegtur.
Formarea legturilor i
OA
OM legtur
1s
1s
1s
* 1s
2pz
2px
2px 2px
OM de antilegtur
2pz
2pz
74
* 2px
* 2pz
Configuraia electronic a unei molecule
Configuraia electronic a unei molecule trebuie s indice natura

OM de legtur i de antilegtur care particip la formarea moleculei i
numrul de elctroni existeni pe acestea.
Ocuparea cu electroni a OM se face, ca i n cazul OA, n ordinea
crescnd a nivelelor lor energetice, fiecare OM putnd fi ocupat de
maxim doi electroni cu spini antiparaleli.
Electronii care ocup OM de legtur (liante) particip la atracia
celor doi atomi care formeaz legtura, spre deosebire de cei aezai pe
OM de antilegtur (antiliante), care contribuie la respingerea celor doi
atomi, mpiedicnd astfel formarea legturii.
Numrul total al legturilor formate ntr-o molecul este egal cu
diferena dintre numrul perechilor de electroni de pe OM de antilegtur.
Acest numr se numete ordin de legtur, valoarea lui indicnd
numrul de legturi formate ntre doi atomi, prin combinarea liniar a
OM.
Ordinea de cretere a energie OM, deci de ocupare lor cu electroni
i de descretere a stabilitii lor, este prezentat n figura 20. [26]
75
OA
OM
OA
*2px
*2py *2pz
2px 2py 2pz
2pz 2py 2px

2py 2pz
2px
*2s
2s
2s
2s
*1s
1s
1s
1s
Figura 20. Ordinea de cretere a energie OM i de ocupare cu electroni
Configuraia electronic a diferitelor molecule:
H2 : (1s)2
He2: (1s)2(*1s)2
Li2: KK(2s)2
Be2: KK(2s)2(*2s)2
B2: KK(2s)2(*2s)2(2px)2
C2: KK(2s)2(*2s)2(2px)2 (2py)1(2pz)1
76
N2: KK(2s)2(*2s)2(2px)2 (2py)2(2pz)2

O2: KK(2s)2(*2s)2(2px)2(2py)2(2pz)2 (*2py)1(*2pz)1
F2: KK(2s)2(*2s)2(2px)2(2py)2(2pz)2(2py)2(2pz)2
Ne2: KK(2s)2(*2s)2(2px)2(2py)2(2pz)2(2py)2(2pz)2 (*2px)2
Diagrama energetic a moleculelor biatomice homonucleare
Molecula de hidrogen, H2
Molecula de heliu, He2
Molecula de He2 nu exist.
77
Molecula de litiu Li2
Li2 se poate observa doar n stare de vapori.

Molecula de beriliu, Be2
Be2 nu exist.
Configuraia electronic a moleculelor heteronucleare
CN: KK(2s)2(*2s)2(2px)2 (2py)2(2pz)1

Ordin de legtur: 2 + 1/2 = 2,5
CO: KK(2s)2(*2s)2(2px)2 (2py)2(2pz)2
78
Ordin de legtur: 2 + = 3
NO: KK(2s)2(*2s)2(2px)2(2py)2(2pz)2( *2py)1
Ordin de legtur : 3/2 + = 2,5
Molecula de NO
4.7. CONCEPTUL DE REZONAN
Molecula de HNO3 este reprezentat prin formula de structur

prezentat n figura 21, n care unul din atomii de oxigen, nelegai de
hidrogen, este legat de azot printr-o legtur i una , iar cellat printr-o
legtur simpl coordinativ, n care atomul de azot este donor.
79
Acest fapt ar nsemna c exist o diferen ntre lungimile legturilor

N=O i N-O.
Figura 21. Formula de structur a moleculei de HNO3

Determinrile experimentale au demonstrat c atomul de oxigen al
gruprii OH se afl la o distan de 1,41 A0 de atomul de azot, iar ceilali
doi atomi de oxigen se gsesc la aceeai distan fa de azot 1,22 A0,
distan intermediar ntre o legtur simpl N-O i dubl N=O. Cei trei
atomi de oxigen din molecula HNO3 sunt coplanari cu atomul de azot.
Molecula de HNO3 poate fi reprezentat i prin alte structuri (vezi fig.21),
care se deosebete de prima numai prin poziia unei perechi de electroni
neparticipan i a electronilor .
Trecerea de la o formul la alta se poate explica imaginndu-se
deplasarea de elctroni, a unei perechi de electroni neparticipani, de la
oxigenul legat coordinativ i a electronilor , mult mai mobili. Electronii
care sufer aceast deplasare n interiorul moleculei se numesc electroni
delocalizai; fenomenul se numete rezonan sau mezomerie i este
frecvent ntlnit n chimie. De exemplu: CO2, SO2, O3, ClO3- etc.
Fiecare formul prin care a fost reprezentat HNO3 reprezint stri
electronice exterme care nu se gsesc n stare fundamental, ci apar
numai la molecule care se gsesc n stare excitat.
Orice molecul poate fi reprezentat prin mai multe formule de structur,
datorit posibilitilor diferite de repartizare a electronilor . Nici una
80
dintre aceste structuri posibile nu reprezint molecula real, corect ea are

o structur intermediar. Prin suprapunerea structurilor limit, fiecare cu
ponderea specific, se ajunge la o reprezentare mai apropiat a moleculei
reale. Cu ct numrul structurilor limit asemntoare este mai mare, cu
att stabilitatea moleculei este mai mare.
n cazul moleculei de CO2, reprezentat clasic, distana C=O
determinat experimental este de 1,15 A0, inferioar distanei dintr-o
ceton i superioar distanei CO. Aceast nseamn c legtura carbonoxigen are un caracter diferit de cel al unei legturi duble sau triple.
Avnd n vedere posibilit ile de delocalizare a electronilor,
formula CO2 poate fi reprezentat prin structurile urmtoare:
Reprezentarea mai apropiat de realitate este cea intermediar ntre

structurile posibile, date de moleculele corespunztoare. n figurile 22 i
23 sunt reprezentate strcturile limite a CO32- i O3 :
81
Figura 22.
Figura 23.
Exist substane care conin legturi duble conjugate, adic
legturi duble, care alterneaz cu legturi simple. De exemplu:
C=C-C=C ; C=C-C=O ; C=C-N=O
Electronii vor fi delocalizai i distribuii ntre cei patru atomi. n acest
caz se ntlnete conjugarea -. La moleculele n care un atom dublu
legat este nvecinat cu un atom simplu legat, care conine o pereche de
electroni neparticipani ca n O=C-O- ; -C=C-F; C=-N, are loc
delocalizarea electronilor dublei legturi i electronilor neparticipani ai
heteroatomului vecin; acest tip de conjugare se numete conjugare p-.
Fenomenul de conjugare stabilizeaz molecula. [10]
4.8. LEGTURILE POLARE
82
Legtura polar este o legtur covalent la care perechile de

electroni care formeaz legtura este deplasat mai mult sau mai puin
spre atomul cu electronegativitate superioar; norul electronic este
asimetric, datorit deplasrii ctre atomul cel mai electronegativ.
Moleculele polare au un moment electric sau dipolmoment permanent, a
crui mrime este dat de produsul dintre sarcina electric i distana r
dintre poli. Dipolmomentul moleculelor polare variaz ntre 01,-1,6 D
(Debaye).
Moleculele biatomice covalente, formate din atomi diferii, sunt n
majoritatea cazurilor polare, cu excepia celor cu aezare simetric unele
fa de altele. De exemplu, moleculele CH4, CCl4, CO2, CS2 sunt
nepolare, deorece momentele electrice ale fiecrei legturi C-O (2,7 D),
C-Cl (1,9 D) se compenseaz ntre ele, momentul electric global al
moleculei fiind zero. Procentul de ionicitate al unei legturi polare se
poate calcula mprind valoarea momentului electric, determinat
exeperimental, considernd molecula complet ionic, sau cu ajutorul
relaiei:
Ionicitatea% = 0,16(XA-XB) + 0,035(XA-XB)2 (6)
unde XA-XB = diferena electronegativitilor elementelor Ai B . n cazul
hidracizilor halogenilor caracterul ionic al legturii H-X scade de la HF la
HI i are valorile 43% HF, 17% HCl, 11%HBr i 5% HI.
Moleculele polare au p.t. i p.f. intermediare ntre compuii ionici
i cei covaleni, apropiindu-se mai mult de cei nepolari. n soluie apoas,
unii compui polari, ca HX, se transform n compui ionici.

n cazul n care ntr-o molecul se gsesc att legturi ionice, ct
i covalente (ca de exemplu srurile oxizilor oxigenai), predomin
caracterul ionic asupra proprietilor. [7]
83
4.8.1. Legtura de hidrogen
Legtura de hidrogen este, dup Pauling, o legtur de natur

electrostatic, dar de un tip special, depinznd de prezena unui atom de
hidrogen covalent i de doi atomi care au electronegativiti egale sau mai
mari de 3,0. Legturi de hidrogen formeaz atomii de fluor, oxigen, clor,
azot (i rar sulful).
Pentru ca un atom X s formeze o legtur de hidrogen, trebuie s
aib electronegativitatea 3,0 precum i un volum mic pentru a se
apropia n suficient msur de atomul Y, din alt molecul, care trebuie
s dispun de electroni neparticipani, concentrai n orbitale atomice,
puin voluminoase. Legtura de hidrogen se face prin atomul de hidrogen;
formula general a unui astfel de legturi de hidrogen ntre atomii X i Y,
puternic electronegative, este X H .........Y.
Cele mai frecvente legturi de hidrogen sunt:
O H ....O n CH3COOH, H2 g, H2O; O H ....F n C6H5OH; O H ....N,
O H ....Cl n C6H5OH; N -H....O n C4H9NH2; N H....F, N H ....N n
NH3, CH3NH2; N H ....S, C H ....O n (C2H5)2O, HCCl3; F H ....F n
HF; C H ...N n HCN; Cl H ...O n HCl.
Lungimea legturilor de hidrogen este mult superioar legturilor
covalente i variaz ntre 2,25-3,2 A0. Atomul de hidrogen care formeaz
puntea ntre cei doi atomi puternic electronegativi nu se gsete n egal
distan de acetia, ci este mai apropiat de unul din ei, ceea ce nseamn
c legturile sunt inegale. Astfel, legtura covalent propriu-zis este mult
mai puternic, iar puntea de hidrogen mai slab.
84
Tria
legturilor
de
hidrogen
descrete
ordinea
electronegativitii: F<O<N<Cl<S. Energia unei legturi de hidrogen este

de ordinul 2-8 kcal/mol. Legtura de hidrogen este de obicei liniar, n
cazul n care structura moleculei nu permite linearitatea, se poate adopta o
form angular (fig.24).
Figura 24. Tipuri de legturi de hidrogen

Legturile de hidrogen pot fi intramoleculare i intermoleculare.
Primele au loc ntre atomii aceleai molecule, iar cele intermoleculare
ntre atomi a unor molecule distincte. Formarea legturilor de hidrogen
intramoleculare este influenat de factori geometrici i energetici. Astfel
de legturi sunt posibile numai dac dou funcii ale aceleeai molecule
pot forma un ciclu chelatic, n care atomul de hidrogen este strns ntre
cei doi atomi puternic electronegativi. Asemenea legturi se ntlnesc la
aldehide i acidul salicilic.
Legturile de hidrogen intramolecular influeneaz proprietile
fizico-chimice ale substanelor. Astfel, n cazul proprietilor fizice,
solubilitatea scade n ap i crete n solveni organici, p.t. i p.f. scad, iar
volatilitatea crete.
85
n cazul proprietilor chimice la compuii organici care conin

gruprile hidroxil (-OH) i carboxil (-COOH), capabile de a forma
legturi de hidrogen intramoleculare, reactivitatea chimic a funciei OH
scade, iar cea a gruprii carboxil crete. Prin urmare constanta de
disociere a acidului salicilic este de 16 ori mai mare dect a acidului
benzoic.
Datorit fixrii atomului de oxigen dublu legat, din gruparea
carboxilic, printr-o legtur de hidrogen de ctre atomul de hidrogen al
gruprii fenolice din poziia orto, crete mult tendina de disociere a
hidrogenului din gruparea carboxilic.
Legturile de hidrogen intermoleculare explic unele asociaii
moleculare ca cele ntlnite n (H2O)n, (HF)n, (CH3OH)n, fenoli, acizi,
amine, cetone, etc.
Astfel de asocieri moleculare prin legturi de hidrogen
intermoleculare sunt nsoite de creterea unor constante fizice ca: p.t.,
p.f., d, constanta dielectric, viscozitatea, cldura de vaporizare.
Substanele
lichide,
asociate
prin
legturi
de
hidrogen
intermoleculare, sunt solveni buni pentru compui organici care conin

gruprile C-OH, COOH, C=O i NH2 (alcooli, fenoli, acizi, aldehide,
cetone i amine), i care astfel sunt puin solubile sau insolubile n
hidrocarburi. Solubilitatea substanelor este influenat n mare msur de
numrul atomilor capabili de a forma legturi de hidrogen, existeni n
molecul.
n general, compuii organici n molecula crora se gsesc
aproximativ 3 atomi de carbon la un atom de oxigen, sunt uor solubili n
ap. Astfel, dioxanul (C4H8O2) se amestec n orice proporie cu ap, n
86
timp ce dietileterul (C2H5)2O, are o solubilitate limitat, dietilsulfura este

insolubil, iar zaharoza uor solubil n ap.
Uurina de a forma legturi de hidrogen a eterului i a acetonei
explic solubilitatea HCl n eter i acetilenei n aceton.
Reelele cristaline ale substanelor capabile de a forma legturi de
hidrogen pot fi unidimensioanle (HF), bidimensionale (H3BO3), HOOCCOOH, sau tridimensionale NH4+, H6TeO6.
Apa n stare lichid este format din molecule asociate prin
legturi de hidrogen, fiind compus din fragmente cu structur tetraedric
asociate cu molecule cu structuri mai compacte, similare cu cele ale
cuarului sau cu structuri n form de colivie ntlnite la hidraii gazelor
(clatrai), care se desfac i refac n mod continu (fig. 25.).
Figura 25. Legtura de hidrogen n apa lichid

Gradul de asociere a moleculei de ap n stare lichid (H2O)n variaz ntre
2-6, numrul moleculelor asociate ntr-o cantitate de ap, rmne constant
87
la o temperatur dat. La nclzire (t=400) aproximativ 50% din legturi

sunt desfcute. [12]
Apa n stare solid (gheaa):
n reeaua cristalin a gheei, determinat prin difracia razelor X,

fiecare molecul de ap este nconjurat de alte patru molecule, astfel
nct cei patru atomi de oxigen ai acestora formeaz un tetraedru.
Fiecare atom de hidrogen al moleculei centrale formeaz o
legtur de hidrogen, cu cte o pereche de electroni neparticipani a altor
dou molecule de ap i fiecare pereche de electroni neparticipani ai
moleculei centrale formeaz o legtur de hidrogen cu un atom de
hidrogen a unei alte molecule de ap. n ghea, atomii de oxigen au N.C.
= 4, iar cei de hidrogen au N.C. = 2. Continuat la infinit, structura gheei
duce la o reea hexagonal, asemntoare -tridimitei (SiO2) n care
atomii de siliciu sunt nlocuii cu cei de oxigen, iar cei de oxigen cu atomi
de hidrogen avnd unghiurile de valen 10905 (fig. 26.).
Figura 26. Structura apei n stare solid

Legturile
de
hidrogen explic
structura cristalohidrailor
srurilor, ct i interaciunile dintre unii cationi sau anioni cu unele

molecule, ca de exemplu KHF2, KOH.nH2O, NaNO3.2H2O, MeO(OH),
unde Me= Al, Fe(III), Cr(III), HX.H2O (X=Cl, Br, I) etc.
88
4.9. FORE INTERMOLECULARE
Alturi de forele de legtur care se exercit ntre atomii legai

chimic, diversele edificii moleculare sunt legate ntre ele prin fore relativ
slabe, numite fore intermoleculare, incapabile de a forma combinaii
chimice propriu-zise, a cror influen asupra proprietilor moleculare nu
pot fi neglijate.
Forele intermoleculare de asociere a moleculelor sau fore Van
der Waals atractive, dependente de existena sau absena unui moment
electric permanent, pot fi de orientare, de polarizare sau de dispersie.
Forele de orientare se datoresc efectului de atracie i de orientare
a dou molecule, care posed fiecare un moment electric permanent. Se
mai numesc fore de dipol. Energia de orientare i de interaciune a
dipolilor este:
E=
2 4
3r 6 kT
(7)
Forele de inducie sau fore Debye sunt fore de interaciune

dintre dou molecule, dintre care numai una are moment electric
permanent. Molecula cu moment electric permanent induce un astfel de
moment n molecula nepolar. Energia potenial, corespunztoare
forelor de inducie, este energia de interaciune dintre momentul indus i
momentul inductor; ea este proporional cu produsul dintre cmpul
inductor i momentul indus, invers proporional cu r6 i independent de
temperatur:
E=
2 2
(8)
r6
89
Forele de inducie sunt stabilizate de efecte energetice, deorece H i S

sunt negative, la fel ca i forele de dispersie. [25]
Forele de dispersie sau fore London sunt fore de interaciune
ntre dou molecule, lipsite ambele de moment electric permanent. Sunt
cele mai rspndite i mai importante n cadrul forelor van der Waals.
Ele pot fi descrise ca rezultnd din interaciunea moleculelor dielectrice
ca dipol instantaneu al moleculelor. Sunt aproximativ aditive exterior, n
sensul c fiecare molecul atrage pe toate celelalte molecule vecine. Ele
depind de numrul total al electronilor i de sarcina pozitiv de care sunt
legate; acioneaz la distane mici, de ordinul 4A0, sunt independente de
temperatur, iar energia lor scade rapid cu puterea a asea a distanei
dintre atomi:
E=
2
r6
(9)
4.10. ELECTRONEGATIVITATEA
Electronegativitatea este definit prin capacitatea unor atomi dintr-o

molecul de a atrage ctre sine norul electronic al covalenei sau de a fixa
complet o pereche de electroni ntr-o legtur covalent.
n definirea electronegativitii, Pauling a plecat de la urmtoarele
considerente energetice:
O molecul covalent nepolar A-B are o energie de legtur
egal cu media aritmetic a energiilor de legtur a moleculelor A-A i BB.
90
ntr-o molecul covalent nepolar, adic cu caracter parial ionic,
energia legturii heteropolare A-B este mai mare dect media aritmetic
sau geometric a valorilor energiei legturilor homeopolare A-A i B-B:
A-B = EA-B - 1/2[(EA-A + EB-B)] (10)
i se numete energie de rezonan. Cu ct energia de rezonan este mai
mare cu att stabilitatea moleculei este mai mare.

Dup Pauling:
(XA XB)2 = A-B (11)
unde XA i XB reprezint electronegativitile elementelor A i B iar A-B
este exprimat n eV.
Atribuind n mod convenional, ca referin, hidrogenului valoarea
XH= 2,1, Pauling a ntocmit a scar a electronegativitii elementelor.
n scara lui Pauling se observ c valoarea electronegativitii este
maxim la fluor 4,0 i minim la cesiu 0,7. Nemetalele au
electronegativiti care variaz ntre 2,0 (B,As), elemente de trecere, pn
la 3,5 la oxigen i 4,0 la fluor. Electronegativitatea metalelor din grupele
principale ale sistemului periodic crete de la cesiu 0,7 la staniu i plumb
1,7. Electronegativitatea metalelor tranziionale este apropiat de 1,6,
exceptnd lantanidele 1,7, metalele platinice i aurul aproximativ 2,2.
Hidrogenul ocup o poziie intermediar, electronegativitatea sa fiind 2,1.
Aceste valori variaz cu starea de oxidare, numrul de coordinare i tipul
de hibridizare a atomului respectiv; de asemenea crete cu gradul de
oxidare i cu numrul de coordinare dac atomul funcioneaz ca
acceptor, sau crete n cazul n care funcioneaz ca donor de electroni.
Electronegativitatea elementelor scade n grup i crete n
perioad cu creterea lui Z.
91
n general, diferena electronegativitii elementelor unui compus

binar este :
> 1,9 , compusul respectiv este de natur ionic;
< 1,9, compusul respectiv este de natur covalent;
= 1,9 , compusul respectiv are 50% caracter ionic;

Aceast regul nu este absolut general. Cu ct diferena
electronegativitii a dou elemente este mai mare, cu att tendina lor de

a se combina, cldur lor de formare i stabilitatea compuilor respectivi
formai este mai mare.
La compuii formai dintr-un metal i un nemetal, desprii unii
de alii n scar, cu valori mari a diferenei electronegativitilor, cldura
lor de formare, ca i stabilitatea lor sunt mai mari.
Diferenele ntre electronegativitatea elementelor vecine n scar
fiind mic, compuii respectivi au cldur de formare mic i stabilitate
redus. Exemplu: NX3, compuii X cu O, halogenii ntre ei.
Dup Mullikan, electronegativitatea unui element depinde de
capacitatea atomului neutru de a reine proprii electroni, evaluat prin
energia de ionizare, P.I., i de uurina de a ctiga electroni strini
evaulat prin afinitatea pentru electron, A. Din acest punct de vedere, cea
mai sczut tendin de a pstra proprii electroni se ntlnete la metalele
alcaline, care ionizeaz cel mai uor, iar cea mai mare tendin apare la
halogeni, a cror energii de ionizare sunt apropiate de cele ale gazelor
rare.
Ionizarea unui atom se face totdeauna cu consum de energie, prin
urmare, n toate cazurile P.I.>0. Afinitatea pentru electroni este, de obicei,
negativ, se degaj energie. [46,48]
92
Dup Mulliken, electronegativitatea X a unui element este egal

cu media aritmetic a energiei de ionizare i a afinitii sale pentru
electroni adic cu:
X = 1/2(I+A)
93
(12)
5. STRI DE AGREGARE ALE MATERIEI

5.1. STAREA GAZOAS
Gazele sunt formate, n general, din molecule ale cror

micri sunt total neordonate, iar forele care acioneaz ntre ele
sunt aa de slabe, nct fiecare molecul se comport independent
fa de moleculele vecine. De aceea, un gaz supus modificrilor
de temperatur i presiune se comport conform unor legi diferite
de cele formulate pentru solide i lichide. n solide i lichide, spre
deosebire de gaze, particulele componente sunt mult mai
apropiate unele de celelalte datorit forelor care intervin ntre ele,
astfel nct acestea formeaz stri condensate, n care fiecare
particul se afl sub influena particulelor nconjurtoare.
Atmosfera Pmntului poate fi asemnat cu o mare de
molecule de gaze, n care oxigenul i azotul reprezint
aproximativ 90% din atmosfer, restul de 1% fiind gaze care, de i
au pondere foarte mic, au o importan mare.
Pentru a descrie comportarea unui gaz, trebuie s definim
starea gazului, adic s cunoatem cele patru variabile care l
caracterizeaz: a) cantitatea de gaz, n (numrul de molecule); b)

temperatura gazului - T; c) volumul gazului - V i d) presiunea
gazului - p. Aceste mrimi pot fi msurate, dar valoarea fiecreia
depinde de valorile celorlalte variabile. Relaiile matematice care
exprim interdependena acestor mrimi sunt date de legile
gazelor.
94
Legile gazelor ideale

1. Legea Boyle
Legea Boyle se enun astfel: la o temperatur dat,

produsul dintre presiunea i volumul unei mase definite de gaz
este constant.
Ecuaia care exprim legea lui Boyle este urmtoarea:
pV=k(n,T constante) (13)
Legea lui Boyle permite, ca pentru o mas de gaz ideal, s se
calculeze volumul ocupat de acesta cnd presiunea variaz n
condiii de temperatur constant. Adic, dac se noteaz cu p1
presiunea corespunztoare volumului V1 ocupat de o mas de gaz
i cu p2 presiunea corespunztoare volumui V2 ocupat de aceasta
la temperatur constant, atunci:

p1V1 = p2V2 = p3V3 =....= constant (14)
2. Legea lui Charles
Fizicianul francez Jacques Charles, n 1787, a stabilit c

volumul unui gaz aflat la presiunea constant crete liniar cu
temperatura.
Lord Kelvin a remarcat c volumul tuturor gazelor atinge
o valoare, pe care a numit-o zero absolut. Conform acestei
constatri, temperatura de 00C devine 273,20K. n onoarea lui
Kelvin, noua scar de temperaturi ncepe de la -273,20C i a
primit denumirea de scara de temperatur Kelvin. Relaia dintre
cele dou scri de temperatur este:
Temperatura (K) = 00C + 273 (15)
95
Legea lui Charles se enun astfel: la presiune constant,

volumul ocupat de o mas definit de gaz este direct proporional
cu temperatura sa absolut.
Ecuaia care reprezint aceast lege este:
V = bT
(16)
unde T este temperatura absolut i b este constanta de

proporionalitate.
Dac se noteaz cu V1 i V2 valorile pentru aceai prob la
dou temperaturi diferite, se obine proporia:
V1 V2
=
T1 T2
(17)
care este forma cea mai utilizat pentru legea lui Charles.
3. Ecuaia legii combinate a gazelor
Legea lui Boyle face corespondena ntre presiune i

volumul unui gaz la temperatura constant, iar legea lui Charles
indic relaia ntre volumul i temperatur unui gaz, la presiune
constant.
Corelnd cele dou legi se obine ecuaia:
p1V1 p 2V2
=
T1
T2
(18)
cunoscut ca ecuaia legii combinate a gazelor.

4. Legea lui Avogadro
Chimistul italian Avogadro a postulat faptul c volume

egale de gaze diferite, n aceleai condiii de temperatur i
presiune, conin acelai numr de molecule.
96
Legea lui Avogadro, matematic este dat de ecuaia:

V = an
(19)
unde V este volumul gazului, n este numrul de moli i a este o

constant de proporionalitate. Cu alte cuvinte, la presiune i
temperatur constant, volumul unui gaz este proporional cu
numrul de moli de gaz. [29]
5. Ecuaia gazului ideal
Dac se consider cele trei legi care descriu comportarea

gazelor: legea lui Boyle, legea lui Charles i legea lui Avogadro,
acestea pot fi combinate n relaia urmtoarea:
V = R(
Tn
)
p
(20)
unde R este o constant de proporionalitate numit constanta

universal a gazelor i are valoarea R= 0,08206 L.atm/mol.K.
Ecuaia de mai sus poate rearanjat i atunci se obine
forma cea mai obinuit pentru ecuaia gazului ideal:
pV = nRT
(21)
]Dac se consider 1 mol de gaz ideal, la 00C i 1

atmosfer, conform legii gazului ideal, volumul su va fi egal cu
V = 22,42 L.
Acest volum de 22,42 litri se numete volum molar al
unui gaz ideal.
Masa molar
O utilizare foarte important a ecuaiei gazului ideal este

calcularea masei molare a unui gaz, din msurtori de densitate.
Se tie c numrul de moli de gaz reprezint:
97
n=
gramegaz
masa
m
=
=
masamoleculara masamolara M
(22)
nlocuind aceast relaie n ecuaia gazului ideal se obine:

p=
nRT m RT
=
V
M V
(23)
unde m/V reprezint densitatea gazului, atunci:

M =
dRT
p
(24)
6. Legea presiunilor pariale a lui Dalton
Dalton face urmtoarea constatare: pentru un amestec de

gaze aflat ntr-un vas nchis, presiunea total exercitat este suma
presiunilor exercitate de fiecare gaz n parte. Aceast afirmaie
este cunoscut ca legea presiunilor pariale a lui Dalton,
exprimat astfel:
Ptotal = p1 + p2 + p3 + ...... (25)
unde cifrele reprezint gaze diferite, iar p1, p2, p3 reprezint
presiunile pariale ale fiecrui gaz din amestec.
Fracia molar este raportul dintre numrul de moli ai unui
component dat, aflat ntr-un amestec, i numrul total de moli din
amestecul respectiv:
X1 =
n1
n1
(26)
=
ntotal n1 + n2 + n3 + ...
Teoria cinetico-molecular a gazelor
Teoria cinetico-molecular
constatri:
98
se bazeaz pe urmtoarele
1.
Un gaz este compus din molecule care sunt separate unele
de altele prin distane mai mari dect dimensiunile lor. ntr-un gaz
ideal, moleculele sunt considerate ca puncte care au mas, dar
volumul este neglijabil.
2.
Moleculele gazelor sunt ntr-o continu micare, n toate
direciile, i ele se ciocnesc fecvent unele cu celelate, iar

ciocnirile lor cu suprafeele dau presiunea gazului. Presiunea unui
gaz nu variaz cu fiecare ciocnire, din cauz c numrul de
molecule de gaz este aa de mare, iar moleculele se mic att de
repede, nct impacturile nu pot fi detectate individual, ci numai
pentru un ansamblu de molecule.
3.
Energia cinetic medie a unei colectiviti de molecule de
gaz este dat de energia cinetic total, mprit la numrul de

molecule. Energia cinetic medie a tuturor moleculelor este:
E cin
1
= mu
2
(27)
unde m este masa moleculelor i u viteza lor. [11]

5.2. STAREA LICHID
Particulele unui lichid nu se afl nici ntr-o complet

dezordine, ca n gaze, nici ntr-o ordine strict ca n solidele
cristaline. Lichidele sunt formate din grupuri de particule care, fie
c sunt comasate mai mult la un loc, fie c sunt asociate n lanuri
sau inele. Aceste grupuri se mic cu uurin unele fa de altele,
n orice direcie, ceea ce explic fluiditatea lichidelor i modul n
care iau forma vasului n care se gsesc. Deorece ntre particulele
99
unui lichid acioneaz fore care variaz ca mrime i direcie, nu

s-a formulat un model pentru structura i comportarea general a
lichidelor.
Lichidele prezint caracteristici proprii, care sunt legate de
dou fenomene: tensiunea superficial i viscozitatea.
a). Tensiunea superficial
Una dintre proprietile lichidelor este tendina de a lua

forma vasului n care se gsesc, iar o alt proprietate se refer la
tendina unui lichid turnat pe o suprafa lucioas de a se aduna
sub form de picturi. Aceste fenomene depind de natura forelor
intermoleculare i modul lor de aciune.
Astfel, moleculele din interiorul lichidului sunt complet
nconjurate de alte molecule i sunt supuse atraciei tuturor
acestor molecule, n toate direciile, pe cnd cele aflate la
suprafaa lichidului sunt supuse numai atraciilor moleculelor
aezate lateral i sub ele. Efectul acestei aciuni inegale asupra
moleculelor de la suprafa este atragerea acestora n interiorul
masei de lichid. Datorit acestui fenomen, suprafaa unui lichid se
comport ca o membran elastic, care tinde s-i micoreze ct
mai mult dimensiunile. La creterea suprafeei unui lichid,
moleculele din interiorul lichidului se mic spre suprafa, ceea
ce nseamn nvingerea unora din forele intermoleculare.
Proprietatea unei suprafee de lichid de a se comporta ca o
membran elastic se numete tensiune superficial. Ea este
numeric egal cu cantitatea de energie necesar mririi suprafeei
unui lichid cu o unitate de suprafa.
100
Existena tensiunii superficiale explic forma sferic a

picturilor de lichid, cnd acesta este turnat pe o suprafa plan,
deorece sfera este forma geometric care are cel mai mic raport
ntre suprafa i volum.
Lichidele care conin molecule legate prin fore puternice
intermoleculare au tensiuni superficiale mari. De exemplu, din
cauza prezenei legturilor de hidrogen, apa are o tensiune
superficial mult mai mare dect au alte lichide.
Existena tensiunii superficiale a lichidelor, pe de o parte,
i a forelor care acioneaz la interfaa lichid-solid, pe de alt
parte, explic fenomenul prin care un lichid ud o suprafa

solid. Cu alte cuvinte, la acest fenomen iau parte dou tipuri de
fore: forele de coeziune, care sunt forele intermoleculare din
lichid i forele de adeziune, care se creeaz ntre moleculele
lichidului i pereii vasului.
b) Viscozitatea
O alt proprietate a lichidelor, care depinde de tria

forelor intermoleculare, este viscozitatea. Viscozitatea este o
msur a rezistenei lichidului la curgere i este opus fluiditii.
Astfel, lichidele n care fore intermoleculare sunt mai tari, sunt
mai viscoase dect lichidele n care forele intermoleculare sunt
mai slabe.
Apa are o viscozitate mai mare dect celelalte lichide, din
cauza posibilit ii ei de a forma legturi de hidrogen. n afar de
tria legturilor, viscozitatea lichidelor mai depinde i de mrimea
i forma particulelor constituente. Astfel, viscozitatea glicerinei
este mai mare dect a tuturor celorlalte lichide, datorit structurii
101
sale. Viscozitatea unui lichid scade cu creterea temperaturii, fr

ca acesta s-i modifice compoziia. Viscozitatea lichidelor poate
fi msurat cu ajutorul viscozimetrelor.[15]
5.3. STAREA SOLID
Solidele au forma i volumul definite, sunt dense,

difuzeaz doar foarte puin n alte solide i nu sunt compresibile.
Ele sunt n general caracterizate prin aranjamente ordonate i
compacte ale particulelor componente, care vibreaz n jurul unor
poziii fixe.
Se cunosc mai multe moduri de clasificare a solidelor, dar
cea mai cuprinztoare clasificare le grupeaz n solide cristaline,
care au un aranjament tridimensional regulat i repetitiv al
componentelor lor i solide amorfe, care prezint un grad mare
de dezordine n structur, fr un aranjament tridimensional
repetetiv.
ntr-un solid cristalin, particulele componente (atomii,
moleculele sau ionii), ocup anumite poziii, ceea ce confer
acestuia o simetrie intern caracteristic.
Aranjarea atomilor, ionilor, moleculelor ntr-un solid
cristalin se face n aa fel nct forele atractive s aib valoarea
maxim. Unitatea cea mai mic existent ntr-un solid cristalin,
care i pstreaz proprietile, se numete celul elementar. Ea
se realizeaz prin intersectare suprafeelor plane n unghiuri
diferite. Celula elementar este caracterizat de lungimea
muchiilor a, b, c i d precum i de unghiurilor , , dintre ele.
102
Astfel orice cristal se poate obine prin repetare unei celule

elementare, n toate cele trei dimensiuni spaiale. Punctele care
delimiteaz fiecare celul elementar se numesc nodurile celulei,
iar aranjamentul acestor puncte ntr-un cristal reprezint o reea
cristalin.
Reelele cristaline sunt grupate n apte sisteme cristaline
(tabelul 7).
Tabelul 7. Caracteristicile celulei elementare pentru cele apte
sisteme cristaline
Sistem
Cubic
Tetragonal
Ortorombic
Lungimi
a=b=c
a=bc
ab c
Unghiuri
= = = 90o
= = = 90o
= = = 90o
Monoclinic
ab c
= = 90o, 90o
Hexagonal
Romboedric
a=bc
a=b=c
= = 90o, = 120o
= = 90o
Exemple
NaCl, Cu
TiO2(rutil), Sn
CaCO3 (aragonit),
BaSO4 (barit)
Na2B4O7.10H2O
PbCrO4
C (grafit), ZnO
CaCO3 , HgS
Triclinic
ab c
90o
K2Cr2O7, CuSO4.5H2O
(borax),
Fiecare sistem cristalin se identific prin relaia dintre

dimensiunile celulei i unghiurile dintre plane (fig.27.) [15]
103
90
90
90
90
c=a
90
90
b=a
a
Cubic simplu
Tetragonal
90
900
Ortorombic
a
Monoclinic
b=a
1200
c
90
90
Hexagonal
Romboedric
Triclinic
104
Figura 27. Sisteme cristaline
Solidele amorfe cum ar fi: sticla, cauciucul, materialele
plastice nu au un aranjament tridimesional regulat al atomilor.

Din aceast cauz, forele intermoleculare dintre particule variaz
ca trie, n interiorul aceleiai probe. Sticla este unul din cele mai
diverse i utilizate materiale amorfe, cunoscut cu cel puin 1000
de ani n urm. Sticla se comport mai mult ca un lichid
suprarcit, dect un solid.
Substanele cristaline, datorit ordinii lor interne sunt
anizotrope, respectiv ele au unele proprieti fizice i chimice care
variaz cu direcia. De exemplu, conductivitatea electric poate fi
mai mare ntr-o direcie dect n alta. O proprietate specific
substanelor cristaline este clivajul, fenomen care apare la
aciunea forelor mecanice asupra cristalelor, cnd acestea se
sparg n buci mai mici cu fee plane.
Substanele amorfe sunt n general izotrope, proprietile
lor fiind aceleai n toate direciile. Spre deosebire de substanele
cristaline, cele amorfe formeaz, cnd se sparg, buci mai mici
cu fee neplane, concoidale.
Materialele cristaline se deosebesc de cele amorfe i prin
comportarea lor la topire. Solidele cristaline au punct de topire
exact, toate particulele fiind deplasate din poziiile lor fixe la
aceeai temperatur. Substanele amorfe se nmoaie pe msur ce
temperatura crete. [16]
105
5.3.1. TIPURI DE SOLIDE CRISTALINE
Structura i proprietile cristalelor sunt determinate de

natura forelor care menin atomii, moleculele, ionii mpreun, de
felul i numrul acestor componente, de dimensiunile lor, precum
i de polarizarea dintre particule. n funcie de aceti parametrii,
cristalele se pot clasifica n patru categorii, dup cum se vede i n

tabelul nr.8.
n reelele formate din atomi se ntlnesc legturi
covalente, care sunt dirijate n spaiu dup unghiuri prevzute de
teoria dirijrii valenelor sau de teoria hibridizrii.
n reelele formate din ioni sau molecule, n care forele
exercitate nu sunt orientate, spaiul ocupat de particule este ct
mai bine utilizat, realizndu-se astfel structuri ct mai compacte.
5.3.1.1. CRISTALE IONICE
n cristalele ionice sunt prezente specii de atomi ncrcai

cu sarcini pozitive i negative, diferind destul de mult ca mrime.
Dac se consider halogenurile metalelor alcaline, numrul
anionilor din jurul unui cation este egal cu numrul cationilor din
jurul unui anion, aranjai astfel nct, ntre ei, s existe atracie
electrostatic maxim i repulsie minim. Structura i stabilitatea
compuilor ionici este deteminat de mrimea razelor ionilor
componeni.
Pentru a studia structura cristalelor ionice, cum este
clorura de sodiu, s-a propus ca ionii s fie considerai sfere.
106
Tabelul 8. Tipuri de cristale i proprietile generale

Tipul de
cristal
Unitatea din
nodul reelei
Molecular
Molecule sau
atomi
Ionic
Ioni pozitivi
sau negativi
Forele de
meninere a
unitilor
Fore de dispersie
Fore dipol-dipol
Legturi de
hidrogen
Atracie
electrostatic
Covalent
Atomi
Legturi covalente
Metalic
Atomi
Legtur metalic
Proprieti
generale
Exemple
Moi, p.t. joase, rele

conductoare de
electricitate i
cldur
Dure, lucioase, p.t.
nalte, rele
conductoare de
elctricitate i
cldur
Dure, lucioase, p.t.
nalte, rele
conductoare de
elctricitate i
cldur
De la moi la dure,
p.t. de la joase la
nalte, bune
conductoare de
electricitate i
cldur
Ar, CO2, I2,

H2O,
C12H22O11
NaCl, LiF,
MgO
C (diamant),
SiO2 (cuar)
Toate
metalele
Astfel, ionii mari, care sunt de obicei anioni, sunt asociai

ntr-un aranjament compact, n timp ce ionii mai mici, cationii
sunt plasai n golurile dintre anioni. Structurile compacte pot
forma trei tipuri de goluri: tetraedrice, trigonale i octaedrice,
ultimele fiind cel mai des ntlnite la compuii ionici binari. [17]
Structuri simple cu mpachetare compact:
Structura clorurii de sodiu, prototipul pentru cele mai
multe halogenuri alcaline este descris ca un cub compact,
realizat de ioni Cl-, iar golurile octaedrice formate sunt ocupate de
107
ioni Na+. Acest aranjament (figura 28) corespunde mrimii

relative a ionilor componeni.
CsCl (
Cs+
Cl- )
NaCl (
Na+
Cl-)
Figura 28. Structura clorurii de sodiu

Deorece numrul golurilor octaedrice este acelai cu
numrul de sfere asociate, toate golurile octaedrice sunt ocupate
de ionii Na+, realizndu-se raportul stoechiometric 1:1.
Aceast structur este ntlnit la toate halogenurile de
litiu, sodiu, potasiu i rubidiu, precum i la fluorura de cesiu.
Deorece ionii Cl- i Cs+ au raze apropiate, structura compusului
este un cub realizat de ionii halogenur, fiecare ion Cs+ gsinduse n centrul fiecrui cub.
Aceeai structur este prezentat att de bromura, ct i de
iodura de cesiu.
Structura sulfurii de zinc:

Sulfura de zinc se prezint sub dou forme: blenda , unde
ionii S2- formeaz un cub compact i wurtzita, unde ionii S2-
108
formeaz o structur hexagonal compact. n ambele cazuri, ionii

Zn2+ ocup golurile tetredrice (fig.29.).
Figura 29. Structura sulfurii de zinc
Structura blendei
Este asemntoare sulfurii de zinc. i alte substane
prezint cele dou structuri, cum sunt de exemplu BeO, ZnO,
CdS, HgS.
Structura fluorurii de calciu:

Structura compusului CaF2 poate fi descris ca un cub cu fee
centrate, raportul dintre ionii de calciu i ionii fluorur fiind 1 : 2
(fig.30.).
Figura 30. Structura fluorurii de calciu
109
Aceast structur este numit structura fluoritei i se ntlnete la

SrF2, BaCl2, PbF2 i CdF2.
Structuri simple care nu prezint mpachetare compact
Structura rutilului:
Structura cea mai des ntlnit, pentru oxizii i fluorurile
cu formule empirice MO2 i MF2, este structura rutilului, dup
numele minereului care conine dioxid de titan, TiO2. Structura
rutilului, care permite numrul de coordinare ase pentru cation i
numrul de coordinare trei pentru anion, nu poate s prezinte o
mpachetare a sferelor, dup cum se poate vedea i n figura 31:
Figura 31. Structura rutilului
Structura corindonului:
Metalele tranziionale i elementele grupei IIIA formeaz
oxizi de tipul M2O3, cu structura corindonului, nume dat dup
minereul care conine oxidul de aluminiu, Al2O3. n aceast
110
structur, ionii formeaz o reea puternic distorsionat, unde 2/3

din golurile octedrice sunt ocupate simetric de cationi. [17]
5.3.1.2. SOLIDE COVALENTE
n cristalele covalente, atomii aflai n nodurile reelei sunt

meninui prin legturi covalente. Reprezentanii cei mai
importani ai acestui tip de reea sunt cristalele care conin atomi
de carbon, siliciu, bor.
Carbonul se prezint sub dou forme alotrope: diamant i
grafit. Alotropia este proprietatea unor elemente de a se prezenta
n dou sau mai multe forme structurale, care difer semnificativ
ntre ele prin proprietile fizice i chimice.
n diamant, fiecare atom de carbon este nconjurat
tetraedric de ali atomi de carbon (figura 32). Aceast structur
este realizat prin legturi covalente nepolare. n termenii
modelului electronilor localizai legturile sunt formate prin
suprapunerea orbitalilor atomici hibridzai sp3, ceea ce explic
unele proprieti ale diamantului, de exemplu, duritatea,
densitatea, lipsa reactivitii.
Figura 32. Structura diamantului
111
Grafitul este foarte diferit de diamante. Diamantul este dur,

incolor i izolator, pe cnd grafitul este moale, negru i conduce
curentul electric. Aceste deosebiri ntre proprieti se explic prin
modul diferit de legare a atomilor de carbon ntre ei. Spre
deosebire de aranjamentul tetraedric al atomilor de carbon n
diamant, structura grafitului prezint straturi de carbon aranjai n
inele de cte ase membri.
Figura 33.Structura grafitului

Fiecare atom de carbon dintr-un strat este nconjurat de
ali trei atomi de carbon, aranjai ntr-un triunghi, cu unghiurile
dintre legturi de 1200. Modelul electronilor localizai prevede n
acest caz existena hibridizrii sp2.
112
5.4. IZOMORFISM I POLIMORFISM

5.4.1. IZOMORFISM
Proprietatea unor substane, cu compoziie chimic

diferit, dar cu formule brute similare de a cristaliza n forme
cristaline identice se numete izomorfism.
Dou sau mai multe substane sunt izomorfe, atunci cnd
sunt satisfcute urmtoarele condiii :
Au formul chimic asemntoare;
Unitile structurale (atomi, molecule, ioni) au aceea i
form stereochimic;
Dimensiunile constituenilor sunt foarte apropiate;
Legturile chimice ce se stabilesc ntre constitueni sunt de
aceeai natur.
Astfel, MgSO4.7H2O, FeSO4.7H2O, NiSO4.7H2O sunt izomorfe.
De asemenea
i alte dou sruri, CaCO3 i NaNO3, sunt
izomorfe, datorit asemnrii lor structurale i anume: razele

cationilor sunt apropiate ca dimensiune, iar anionii au structur
electronic asemntoare. Spre deosebire de acestea, NaNO3, nu
este izomorf cu NaClO3, deorece anionul ClO3- difer
stereochimic de anionul NO3-.
Se cunosc trei grupe mari de compui izomorfi, cum sunt:
1.
Alaunii, cu formule generale MIMIII(SO4)2.12H2O unde MI
= Na, K, Rb, Cs, Tl, NH4+; MIII = Al, Ga, In, Tl, Cr, Fe, Co, V,
Mn, Rh, Ir..., care cristalizeaz n reea cubic.
113
2.
Spinelii cu formula general MIIM2IIIO4 unde MII = Mg,
Fe, Co, Ni, Mn, Zn i MIII = Al, Cr, Fe, Ga, n, Rh , care
cristalizeaz n reea cubic compact.
3.
Halogenurile: MgCl2.KCl.6H2O (carnalit);
MgBr2.KBr.6H2O (bromocarnalit); 2MgCl2.CaCl2.12H2O

(tachidrit).
5.4.2. POLIMORFISM
Polimorfismul este propietatea unei substane de a

cristaliza n mai multe sisteme de cristalizare. n cazul
elementelor, fenomenul este denumit alotropie.
Astfel, carbonul prezint dimorfism: diamantul, cristalizat
n sistem cubic i grafitul, cristalizat n sistem hexagonal.
Asemntor, exist fosforul alb i fosforul rou etc. Fiecare form
de cristalizare este stabil ntr-un interval de temperatur i
presiune. La o anumit temperatur, substana trece dintr-o form
de cristalizare ntr-o alt form de cristalizare. Aceast
temperatur se numete temperatur de transformare. Trecerea
dintr-o form de cristalizare n alta poate fi:
Monotrop cnd este ireversibil;
Enantiotrop cnd este reversibil.
Formele polimorfe se noteaz n ordinea cresctoare a

temperaturii de transformare cu literle greceti: , , , ...,
fiind forma stabil la temperatura obinuit.
Atunci cnd o substan cristalizeaz dintr-o soluie, se
separ forma pentru care se consum cea mai mic energie liber,
adic forma polimorf metastabil. Treptat, substana elibereaz
114
din energie i trece n forma cea mai stabil, la temperatura

respectiv. Acest fenomen prezint o importan deosebit pentru
studiul substanelor medicamentoase polimorfe.
Modificaiile
metastabile,
din
punct
de
vedere
termodinamic, sunt mai solubile n ap i mai reactive chimic i

biologic dect modificaiile stabile.
n
practica
farmaceutic,
folosirea
modificaiilor
polimorfe metastabile duce la obinerea unor forme mai active,

pentru acelai medicament. Dar, trebuie s se in seama c la
prelucrare i n timp, aceste forme tind s treac n forma stabil,
cu activitate biologic mult mai sczut, sau chiar inactiv. Acest
fapt duce la formarea, n timp, a unor compui greu solubili, iar
preparatul farmaceutic pote deveni inutilizabil.
Alegerea adjuvanilor, n prepararea unor medicamente cu
fome metastabile trebuie fcut astfel nct acestea s mpiedice
sau s ncetineasc evoluia formei metastabile, biologic activ,
cu o biodisponibilitate mrit, spre forma stabil.
Trecerea la forma stabil se poate face prin apariia germenilor de
cristalizare i, pentru a evita formarea acestora, se recomand
adugarea unui cosolvent pentru forma polimorf, mai greu
solubil. Astfel, formele polimorfe nglobate n supozitoare sau
unguente, pot duce la formarea unor conglomerate cristaline,
neuniform distribuite, cu capacitate de resorbie foarte sczut.
Dintre substanele anorganice care se utilizeaz n parctica
farmaceutic i care prezint fenomenul de polimorfism, mai
importante sunt:
115
Al2O3.xH2O folosit n practica farmaceutic ca antiacid,

adsorbant i astringent. Se cunosc sub denumirea de tip reactiv
gelurile obinute din soluiile apoase de AlCl3 i Na2CO3, iar cele
de tip nereactiv, gelurile obinute din sruri de aluminiu i NH3.
CaSO4.2H2O (gips) i CaSO4 (anhidrit);
MgSO4.7H2O (epsomit) i MgSO4.H2O (kiberit);
CaCO3 (calcit i aragonit);
Sulful (, rombic i , monoclinic). n farmacie se

folosete sulful rombic.
Dintre substanele organice utilizate ca medicamente, s-a
constat ca 1/3 sunt compuii ce prezint polimorfism. Astfel,
prezint polimorfism: antibioticele (ampicilina, cloramfenicolul,
rifampicina etc), sulfamidele, citostaticiee, hormonii steroizi,
barbituricele, etc.
Acidul acetilsalicilic, sintetizat n 1898 de F. Hoffman i
introdus n terapeutic sub denumirea de aspirin, de ctre firma
Bayer (1899), prezint ase forme polimorfe, dintre care dou
sunt mai importante:
-
forma I, stabil, care se topete la 1430C, obinut prin
recristalizare din alcool la 950;

-
forma II, mai puin stabil, care se topete la 123-1240C,
obinut prin recristalizare din n-hexan.

Forma II are o solubilitate superioar formei I, iar cnd este
administrat intern produce o concentraie dubl n plasm.
Polimorfismul substanelor medicamentoase se studiaz cu
metode biologice i metode fizico-chimice. Metodele biologice
urmresc comportarea diferitelor forme polimorfe n organism,
116
determinarea vitezei lor de resorbie, a concentraiei sanguine i a

excreiei
urinare.
Metodele
fizice
urmresc
decelarea
modificaiilor i determinarea constantelor termodinamic ale

polimorfilor. Metodele cele mai utilizate sunt: cristalografia
optic, difracia razelor X, metodele termice, spectroscopia n IR,
rezonana magnetic nuclear etc. [31,56]
117
6. ECHILIBRE CHIMICE N SOLUII APOASE
6.1. Echilibre acido-bazice
Acizi i baze
Acid provine din cuvntul latin acidus care nseamn acru

i care, probabil, s-a aplicat iniial oelului, urmnd a fi extins i
altor substane cu gust acru. Denumirea de alcalii atribuit bazelor

deriv de la un cuvnt arab, folosit pentru cenua obinut prin
arderea unor plante. Deorece potasa sau carbonatul de potasiu este
produsul primar al acestui proces, iar soluiile apoase ale potasei
sunt alunecoase la pipit i amare la gust, termenul alcalin s-a
aplicat ulterior tuturor substanelor cu aceste proprieti.
Deosebirea esenial ntre acizi i baze a fost fcut de
Arrhenius, care postuleaz c acizii, care conin hidrogen,
elibereaz n soluie apoas protoni, iar bazele sunt substane
care conin i elibereaz ioni hidroxid.
Acizii i bazele au formula general AH respectiv BOH i
disociaz in soluie apoas:
AH + H2O A- + H3O+
BOH B+ + OHExemple de acizi Arrhenius:
HCl (aq) H+ (aq) + Cl- (aq)
HNO3 (aq) H+ (aq) + NO3- (aq)
118
Exemple de baze Arrhenius:

NaOH (aq) Na+ (aq) + OH- (aq)
KOH (aq) K+ (aq) + OH- (aq)
Pentru acel timp, conceptul Arrhenius a fos un pas
important n chimia acizilor i bazelor, dar aceast teorie limita
att domeniul de aplicare, la soluiile apoase, fr s mai
considere i ali solveni, ct i noiunile de acid i baz, la
substane care conin atomi de hidrogen i respectiv, ioni
hidroxid.
Astfel, n categoria bazelor intrau doar substane ca:
NaOH, Ca(OH)2 exceptnd altele ca amoniacul, care nu aveau
ioni OH- n structura lor. [21,22]
6.1.1. Conceptul lui Brnsted asupra acizilor i bazelor
Brnsted a iniiat teoria protolitic a acizilor i bazelor,

artnd c dizolvarea unui acid n ap nu este un simplu proces de
disociere, ci o reacie care const n transferul unui proton de la
molecula acidului la molecula de ap, cu formarea H3O+, avnd
loc o reacie protolitic.
Toate substanele capabile s cedeze protoni altor
molecule se numesc acizi. De exemplu:
HSO4- + H2O SO42- + H3O+
HCO3- + H2O CO32- + H3O+
H2PO4- + H2O HPO42- + H3O+
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
[Al(H2O)6]3+ + 2H2O [Al(H2O)5OH]2++ H3O+
119
Astfel HSO4-, HCO3-, H2PO4- sunt acizi anionici (cu

sarcin negativ), H3O+, NH4+, [Al(H2O)6]3+ sunt acizi cationici
(cu sarcin pozitiv), iar HCl, H2SO4, H3PO4 sunt acizi fr
sarcin electric.
Toate substanele capabile s accepte protoni se numesc
baze.
n mod analog exist baze fr sarcin electric NH3,
KOH, Ca(OH)2, C6H5NH2; baze anionice OH-, Cl-, SO42-,
CH3COO- i baze cationice H2N-NH3+.
Un acid cednd un proton, se transform n baz:
acid1 baz1 + H+
iar baza acceptnd protonul, se trasform n acid:
baz2 + H+ acid2
n orice reacie protolitic, acidul1 se transform, prin cedarea
unui proton, n baz1, iar baza2 prin ctigarea unui proton, n
acid2:
acid1 + baz2 baz1 + acid2
CH3COOH + NH3 CH3COO- + NH4+
Fiecrui acid i corespunde o baz conjugat i fiecrei
baze un acid conjugat. Astfel, din reacii rezult perechi de acidbaz conjugate. Cu ct acidul este mai tare, baza sa conjugat este
mai slab i invers. Echilibrul reaciilor protolitice este deplasat n
sensul cedrii protonului, cu att mai uor cu ct acidul este mai
tare. [47]
120
6.1.2. Tria relativ a acizilor i bazelor
Fa de ap, unii acizi sunt mai buni donori de proton

dect alii, iar unele baze sunt mai bune acceptoare de protoni
dect altele. Aceast capacitate de cedare de protoni mai mare
pentru acizii considerai tari sau mai mic pentru acizi considera i
slabi, respectiv puterea de acceptare de proton mai mare sau mai
mic a bazelor tari i respectiv slabe, se poate aprecia n funcie
de poziia echilibrului reaciei speciilor chimice cu apa.
Reacia de ionizare a acizilor este considerat, ca oricare
reacie chimic, reversibil:
HA(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + A-(aq)
n cazul acizilor tari, echilibrul este att de deplasat spre
dreapta, nct se poate considera c acidul iniial HA este aproape
complet ionizat.
Aceast nseamn c baza conjugat a acidului tare are o
afinitate pentru proton mult mai mic dect apa, adic este o baz
foarte slab. Pe de alt parte, H3O+ este un acid mai slab dect
acidul tare considerat iniial i deci, acidul i baza din stnga
ecuaiei sunt mai tari dect acidul i baza din dreapta ecuaiei. Cu
alte cuvinte, ntre cele dou baze H2O i Cl-, apa fiind mai
puternic va scoate din competiia pentru proton anionul clorur,
iar ntre cei doi acizi HCl i H3O+, HCl este mai capabil s doneze
protonul bazei dect H3O+.
121
Atunci, echilibrul de ionizare al unui acid tare devine o

reacie care are loc numai ntr-un singur sens, adic poate fi
considerat total:
A.T. + H2O B.F.S. + H3O+
acid tare
baz foarte slab
Acizii tari sunt, de exemplu, HCl, HBr, HI, HNO3, H2SO4
(n prima treapt de ionizare), HClO4 ale cror reacii cu apa se
scriu n felul urmtor:
HCl(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + Cl-(aq)
HNO3(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + NO3-(aq)
H2SO4(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + HSO4-(aq)
Un acid slab este acela pentru care poziia de echilibru se
stabilete undeva la stnga ecuaiei, fiindc cea mai mare parte
din moleculele acidului iniial se prezint, la echilibru, sub form
de molecule HA neionizate.
Acest lucru este posibil deorece baza conjugat a acidului
slab este i ea o baz slab, dar mai tare dect apa, iar ntre cei doi
acizi HA i H3O+ ionul hidroniu este acidul mai tare.
Astfel, echilibrul de ionizare al unui acid slab se reprezint
astfel:
A.S. + H2O B.S. + H3O+
acid slab
baz slab
Acizii slabi: HSO42-, HCOOH, HNO2, HF, CH3COOH, NH4+,
HCN se deprotoneaz n ap, conform echilibrelor urmtoare:
HSO4- + H2O H3O+ + SO4HCOOH + H2O H3O+ + HCOOHCN + H2O H3O+ + CN122
Asemntor acizilor, bazele sunt de asemenea tari i slabe, n

funcie de poziia echilibrului n reaciile lor cu apa.
Bazele tari sunt specii care, n soluii apoase diluate, se
conjug ireversibil cu acizii foarte slabi:
B.T. + H2O A.F.S. + OH
acid foarte slab

baz tare
Toi hidroxizii elementelor grupei I precum i Ca(OH)2,
Sr(OH)2, Ba(OH)2 sunt considerai baze tari. Hidroxizii metalelor
alcalino-pmntoase fiind mai puin solubili n ap se utilizeaz
doar n cazurile n care factorul de solubilitate nu este prea
important.
Bazele slabe se protoneaz n ap conform unei reacii de
echilibru, unde acidul conjugat lor este i el slab, dar mai tare
dect apa:
B.S. + H2O A.S. + OH
baz slab
acid slab
n tabelul nr.10 sunt trecui diferii acizi i baze n funcie
de triile lor relative. [48]
123
Tabel 10. Tria relativ a acizilor i bazelor

Acidul conjugat
Denumirea
c
r
e
t
e
t
r
i
a
a
c
i
d
u
l
u
i
Baza conjugat
Formula
Acid percloric
Acid sulfuric
Acid clorhidric
Acid azotic
Ion hidroniu
Ion hidrogensulfat
Acid fosforic
Ion hexaquaaluminiu
Acid carbonic
Sulfura de hidrogen
Ion dihidrogenfosfat
Ion amoniu
Cianur de hidrogen
Ion hidrogencarbonat
Fenol
Ap
Alcool etilic
Amoniac
Hidrogen
Metan
Formula
HClO4
H2SO4
HCl
HNO3
H3O+
HSO4H3PO4
[Al(H2O)6]3+
H2CO3
H2S
H2PO42NH4+
HCN
HCO3C6H5OH
H2O
C2H5OH
NH3
H2
CH4
Denumirea
ClO4Ion perclorat c
HSO4
Ion hidrogensulfat
ClIon clorur
NO3
Ion azotat
Ap
H2O
2SO4
Ion sulfat
H2PO4- Ion dihidrogenfosfat
[Al(H2O)5OH]2+
HCO3- Ion hidrogencarbonat
HSIon hidrogensulfur
HPO42- Ion monohidrogenfosfat
NH3
Amoniac
CN
Ion cianur
CO32- Ion carbonat
C6H5O- Ion fenoxid
OHIon hidroxid
C2H5O Ion etoxid
NH2Ion amidur
Ion hidrur
CH3Ion metilur
6.1.3. Apa ca acid i baz, pH-ul
Autoprotoliza apei
Pentru ca n ap s existe ioni de hidroniu sau ioni
hidroxid, nu este necesar s fie prezent un acid sau o baz,
deorece chiar moleculele de ap pot interaciona ntre ele,
124
r
e
t
e
t
r
i
a
b
a
z
e
i
formnd un ion hidroniu i un ion hidroxid, prin transferul unui

proton de la o molecul de ap la alta:
2H2O (aq) H3O+(aq) + OH- (aq)
Aceast reacie s-a numit autoprotoliza apei i a fost verificat
experimental de Kohlrausch. El a gsit c, i dup ce a fost foarte
bine purificat, apa conduce curentul electric, deorece prin
autoprotoliza sa se produce o cantitate foarte mic de ioni H3O+ i
OH-. Autoprotoliza apei este considerat fenomenul fundamental
al teoriei referitoare la comportarea acid-baz, a substanelor n
soluii apoase.
Aprecierea proprietilor acido-bazice ale apei, n
termenii teoriei Brnsted-Lowry se face pe baza autoprotolizei,
reprezentat prin echilibrul urmtor:
H2O + H2O H3O+ + OH
acid1 baz2 acid2

baz1
Deorece ionul hidroxid este o baz mult mai puternic
dect apa i ionul hidroniu este un acid mult mai tare dect apa,
echilibrul reaciei de autoprotoliz a apei se va stabili spre stnga.
Pentru a exprima cantitativ aceste aprecieri, se scrie constanta
termodinamic de echilibru:
K=
a H O + aOH
3
a 2 H 2O
(28)
unde a reprezint activitatea speciei chimice la echilibru.

Deorece concentraiile H3O+ i OH- sunt mici, coeficienii
de activitate sunt practic egali cu unitatea, astfel nct n expresia
constantei de echilibru, se pot nlocui activitile cu concentraiile:
125
[H O ] [OH ]
K=
+
[H 2 O]2
(29)
La temperatura de 250C, constanta de aciditate a apei are

valoarea: K = 1,8.10-16.
Deoarece la aceast temperatur concentraia apei de
55,55 moli H2O la 1L ap rmne constant, expresia constantei
de echilibru devine:
K.[H2O]2 = Kw = [H+][OH-] = 1,008.10-14 (ion gram/L)2 (30)
unde Kw reprezint produsul ionic al apei sau constanta de
autoprotoliz la 250C.
n ap pur, transferul unui proton ntre dou molecule de
ap conduce la un ion H3O+ i un ion OH-. Deoarece acest proces
este singura surs de obinere a acestor ioni prezeni n ap, atunci
[H3O+] trebuie s fie egal cu [OH-], ceea ce nseamn c:
[H3O+] = [OH-] = K w = 1,008 10 14 sau
[H3O+] = [OH-] = 1,0 . 10-7M
(31)
adic apa este o soluie neutr.
ntr-o soluie acid, concentraia ionului H3O+ este mai
mare dect 10-7M, dup cum, ntr-o soluie bazic, concentraia
ionului OH- este mai mare dect 10-7M. Deoarece produsul
concentraiilor celor doi ioni este constant, ntr-o soluie acid
[H+] > [OH-], iar ntr-o soluie bazic [H+] < [OH-].
Scara de pH
Deoarece concentraia ionilor H3O+ i OH- sunt foarte

mici i este greu de operat cu ele, Soren Peer Sorensen propune
un mod covenional de reprezentare a aciditii prin pH,
126
exponentul ionului de hidrogen sau exponentul concentraiei

ionului de hidrogen, p fiind prima liter a cuvntului putere.
pH-ul unei soluii este dat de logaritmul n baza 10 cu

semn schimbat al concentraiei ionilor de hidrogen n soluii
diluate:
pH = - lg [H+]
(32)
n mod asemntor, pOH-ul unei soluii se definete ca logaritmul

n baza 10, cu semn schimbat, al concentraiei ionilor hidroxid:
pOH = - lg [OH-] (33)
Scala pH:
0
acid
[H+] 100
bazic
14
10-7
neutru
10-14
Deci soluiile acide i bazice pot fi identificate prin valoarea pHului n felul urmtor:
Soluii acide: [H+] > 10-7M, pH < 7
Soluii bazice: [H+] < 10-7M, pH > 7
Soluii neutre: [H+] = 10-7M, pH = 7
Avnd n vedere c produsul ionic al apei este :

Kw = [H+][OH-] = 1,008.10-14 (ion gram/L)2
(34)
Aplicnd logaritmul zecimal cu semn schimbat, se obine relaia:

pKw = pH + pOH = 14 = 7 + 7
de unde
pH = 7 i pOH = 7
respectiv
pOH = 14 pH i pH = 14-pOH
127
(35)
n tabelul nr.11 sunt prezentate valori ale pH-ului pentru

cteva substane mai importante.
Concentraia ionilor H+ n soluia unui acid tare, ca i
concentraia ionilor OH- n soluia unei baze tari, este egal cu
concentraia molar a soluiei. [18]
Tabelul 11. Valori ale pH-ului pentru cteva substane
[H+]
pH Exemple
1 X 100
HCl
1 x 10-1
Sucul gastric
1 x 10-2
Suc de lmie
1 x 10-3
Oet
1 x 10-4
Ap mineral
1 x 10-5
Ap de ploaie
1 x 10-6
Lapte
Neutru 1 x 10-7
Ap pur
1 x 10-8
Albu de ou
1 x 10-9
Bicarbonat de sodiu
Acid
Bazic
1 x 10-10 10
Tums antiacid
1 x 10-11 11
Amoniac
1 x 10-12 12
Ca(OH)2
1 x 10-13 13
Drano
1 x 10-14 14
NaOH
128
6.1.4. Acizi i baze slabe
Cel mai simplu mod de a ti dac un acid sau o baz sunt

slabe, este de a testa pH-ul soluiei apoase a acidului sau bazei.
n soluia unui acid tare, pH-ul are o valoare foarte
apropiat de logaritmul cu semn schimbat al concentraiei molare
a soluiei, spre deosebire de un acid slab, pentru care concentraia
[H+] este diferit de concentraia molar a soluiei.
Tria unui acid slab Brnsted HA, n soluie apoas, este
apreciat cantitativ prin mrimea constantei de aciditate, Ka.
Pentru transferul unui proton de la acid la ap ntr-o reacie de
tipul:
HA(aq) + H2O(l) A-(aq) + H3O+(aq)
constanta de aciditate are forma:
(36)
Asemntor acizilor slabi, se poate scrie constanta de bazicitate:
Kb =
[BH ][OH ]
+
[B]
(37)
6.1.5. Acizi slabi monoprotici
Pentru calcularea pH-ului soluiei unui acid slab, se obine

[H3O+] din expresia constantei de aciditate, care se logaritmeaz
zecimal cu semn schimbat, obinndu-se n final relaia:
-log[H3O+] = -logKa log[HA] + log[A-] (38)
adic
129
pH = pKa + log ([baz]/[acid])
(39)
expresie cunoscut ca relaia Henderson-Hasselbalch.

n aceast relaie, pKa este denumit exponent de aciditate
i reprezint criteriul unic pentru compararea triei acizilor slabi.
Cu ct pKa va avea va avea valoare mai mic, cu att

acidul va fi mai tare, iar cu ct valorile sunt mai mari, cu att
bazele conjugate sunt mai tari.
n funcie de valorile lui Ka i pKa, clasificarea acizilor se
poate urmri n tabelul de mai jos:
Tabelul 12. Clasificarea acizilor
Ka>1
Acid tare
pKa< 0
10-4< Ka 1
Acid trie mijlocie
0 pKa< 4
10-10< Ka 10-4
Acid slab
4 pKa< 10
10-14< Ka 10-10
Acid foarte slab
10 pKa< 14
Ka 10-14
Compus practic neutru
pKa 14
Domeniul de existen acido-bazic (D.E.) este domeniul de pH n

care o specie a unui cuplu conjugat se afl n concentraie mai
mare dect forma sa conjugat. Astfel, dac:
a). pH > pKa se consider domeniul de existen al bazei;
b).pH< pKa se consider domeniul de existen al acidului.
Punctul n care pH=pKa, reprezint punctul de delimitare D.E. al
acidului slab, de baza sa slab conjugat. n acest punct,
concentraiile celor dou forme conjugate sunt egale.
130
n cazul electroliilor monoprotici, diagrama de pH se

prezint astfel:
D.E . A.S.
0
D.E. B.S.
pH
pKa
14
Acizii tari nu au D.E. pe axa pH, tot domeniul fiind ocupat de

bazele lor conjugate foarte slabe, de exemplu n cazul HCl, D.E.
aparine anionului clorur. [22]
6.1.6. Acizii slabi poliprotici
Acizii slabi care au doi protoni ionizabili se numesc

diprotici. Ca exemple se pot da: acidul sulfhidric H2S, acidul
oxalic H2C2O4, acidul carbonic H2CO3, acidul sulfuros H2SO3 etc.
Acizii diprotici slabi prezint dou trepte de ionizare.
Considernd forma general a unui acid diprotic H2A, cele dou
trepte de ionizare sunt urmtoarele:
H2A + H2O HA- + H3O+
K1
HA- + H2O A2- + H3O+
K2
Pentru orice acid diprotic K2< K1, deoarece este mult mai
greu s se ndeprteze un proton dintr-o specie ncrcat negativ.
dect dintr-o molecul neutr.
Pentru calcularea pH-ului, se consider c soluia unui acid
diprotic conine urmtoarele specii: H2A, HA-, A2- , H3O+, OH- i
H2O. Ionii H3O+ provin din ambele etape de ionizare a H2A.
Concentraia ionilor H3O+ n soluie este determinat de
condiia de neutralitate, ceea ce nseamn c n soluie trebuie s
131
existe un ion H3O+ (pentru fiecare ion HA-), i doi ioni H3O+
(pentru fiecare A2-).
Condiia de electroneutralitate este deci:
[H3O+] = [HA-] + 2[A2-]
La calcularea pH-ului se va ine cont doar de contribuia primei
etape la [H3O+], deoarece cantitatea de ioni H3O+ adus de cea dea doua etap este neglijabil.
Acidul sulfuros, H2SO3 este un acid diprotic slab, care n
soluie, conduce la dou specii conjugate slabe, deci va prezenta
3D.E. pe axa pH.
HSO3-
H2SO3
pH 0
1,9
7,0
SO3214
H2SO4 este un acid diprotic, tare n prima treapt de ionizare, slab

n a doua treapt de ionizare, deci va avea numai 2D.E. pe scara
pH:
HSO4-
SO42-
pH
0
1,9
14
6.2. TIPURI DE ACIZI
ACIZI MOLECULARI
Acizii moleculari sunt molecule neutre care au unul sau
mai muli atomi de hidrogen ionizabili.
132
Acizii moleculari se pot clasifica n dou grupe: acizi

binari sau hidracizi i oxoacizi.
Acizii binari sunt compui covaleni ai hidrogenului cu un
alt
element,
respectiv sunt
hidruri ale
nemetalelor
sau
semimetalelor. Tria acestor acizi depinde de tria legturii dintre

atomul de hidrogen i cellalt atom din hidrur. Doi factori
influeneaz aceast trie: electronegativitatea i raza celui de al
doilea element. n legtura H-E, unde E este atomul de nemetal
sau semimetal, cu ct electronegativitatea atomului E este mai
mare, cu att se realizeaz mai repede separarea H+. Se poate
aprecia c tria acidului crete cu creterea electronegativitii
atomului E.
De asemenea tria acidului crete odat cu creterea
dimensiunilor atomului E. n general, n grupele sistemului
periodic,
aciditatea
hidrurilor
crete
datorit
efectului
predominant al creterii razei atomice.

De exemplu, n grupa oxigenului, tria acizilor binari
crete odat cu creterea razei, dei electronegativitatea scade n
acelai sens:
H2O
H2S
H2Se
H2Te
Crete tria acidului

Pe de alt parte, de-a lungul unei perioade, factorul predominant
n tria acizilor devine electronegativitatea, chiar dac raza
atomic scade. De exemplu, hidrurile din perioada a doua:
NH3
H2O
HF
Crete tria acidului
133
Oxoacizii
sunt acizi, care n soluie apoas, doneaz
protoni de la o grup OH, ataat unui atom central. Un proton

donat n acest mod este numit proton acid, sau hidrogen acid
pentru a fi deosebit de ceilali atomi de hidrogen prezeni n
molecul.
Cei mai simpli oxoacizi sunt acizii mononucleari, care
conin un atom central de nemetal, de exemplu: H2SO4, H2CO3,
H3PO4. Acei oxoacizi sunt formai de obicei din elementele
electronegative, aezate n partea dreapt sus a sistemului
periodic, dar pot fi formai i din elemente electropozitive, cu
N.O. mare.
n figurile de mai jos sunt prezentate cteva structuri ale
acestor oxoacizi:
Figura 34. Structuri ale oxoacizilor

n cazul oxoacizilor care au n structura lor atomi H lega i
direct de atomul central, acetia nu particip la caracterul acid al
substanei, fiind considerai atomi de hidrogen neacizi. De
exemplu, acidul fosforos H3PO3 avnd doar doi atomi de hidrogen
legai de atomul de fosfor prin intermediul atomului de oxigen,
134
cel de al treilea fiind implicat ntr-o legtur P-H, este un acid

diprotic. Oxoacizii se pot reprezenta prin formula general
OnE(OH)m. Pentru o serie de oxoacizi ai unui element dat, unde m
este acelai, iar n variaz, tria acizilor crete cu starea de oxidae
a atomului central. Astfe, dac oxoacizii cu n=0 au pKa = 8,
oxoacizii cu o grupare oxo au pKa = 3, iar cei cu dou grupri oxo
au pKa = -2. (vezi tabelul 13).[29,30]
Tabelul 13. Valorile lui pKa1, pKa2 pentru civa oxoacizi
Formula general
n = 0 E(OH)m
m = 1 OE(OH)n
m = 2 O2E(OH)n
m = 3 O3E(OH)n
Acid
ClOH
BrOH
IOH
As(OH)3
B(OH)3
OP(OH)3
OPH(OH)2
OS(OH)2
OCl(OH)
OC(OH)2
O2S(OH)2
O2Cl(OH)
O2N(OH)
O3Cl(OH)
O3Mn(OH)
pKa1
7,2
8,7
11
9,2
9,1
2,12
2,8
1,8
1,94
6,4
-2
-1
-1,4
-10
-10
pKa2
11,5
7,2
7,75
10,3
1,92
Astfel, dac se consider oxoacizii clorului, O0-3Cl(OH),

pentru fiecare atom de oxigen legat de atomul central de clor,
crete deplasarea electronilor de la atomul de hidrogen din
gruparea OH.
135
Rezultatul este c legtura hidrogen-oxigen devine mult

mai polar, atomul de hidrogen este mult mai uor atras de partea
negativ a unui dipol al moleculei de ap i tria acidului crete:
O
Cl-O-H < O-Cl-OH < O-Cl-OH < O-Cl-OH
O
O
acid hipocloros
acid cloros acid cloric acid percloric
Pentru o serie de oxoacizi cu aceeai structur, de
exemplu, HOI, HOBr, HOCl, tria acidului crete cu creterea
electronegativitii i scderea dimensiunilor atomului de care se
leag atomul sau atomii de oxigen.
Astfel, ordinea aciditii pentru acizii menionai este:
HOCl > HOBr > HOI
n general, polaritatea legturii O-H ntr-o grupare EOH,
i astfel aciditatea atomului de hidrogen, crete cu scderea
mrimii i creterea electronegativitii elementului E. Atunci

cnd mrimea i electronegativitatea lui E au valori intermediare,
oxoacizii pot prezenta i funcie bazic, de aceea astfel de
compui sunt considerai specii amfotere.
n perioad, aciditatea se mrete cu creterea strii de
oxidare i creterea electronegativitii elementelor:
NaOH
Mg(OH)2 Al(OH)3 Si(OH)4
Baz tare
baz
amfoter
acid slab
136
OP(OH)3
O2S(OH)2
acid
acid tare
n grup, aciditatea scade cu creterea razei (aceeai stare

de oxidare, electronegativiti asemntoare):
B(OH)3 Al(OH)3 Ga(OH)3
Acid
amfoter
amfoter
In(OH)3 Tl(OH)3
baz
baz
Pentru acelai element aflat n diferite stri de oxidare,

aciditatea se mrete odat cu creterea strii de oxidare:
Mn(OH)2 Mn(OH)3 MnO2 OMn(OH)3 O2Mn(OH)2 O3Mn(OH)
Baz
baz slab amfoter acid slab acid tare acid foarte tare
6.2.1. Anionii ca acizi slabi
Cei mai importani acizi Brnsted anionici slabi sunt:

HCO3-, HS-, HSO3-, H2PO2-, H2PO4-, HPO42-. Ca aplicaie, n
practic anionul dihidrogen fosfat este folosit n praful de copt,
alturi de NaHCO3, deoarece H2PO4- are Ka mai mare dect cea a
HCO3-, iar ionii H+ formai n reacia:
H2PO4-(aq) H+(aq) + HPO42-(aq)
determin eliberarea de CO2, conform reaciei:
H2PO4-(aq) + HCO3-(aq) CO2(g) + H2O(l) + HPO42-(aq)
6.2.2. Cationii ca acizi slabi
Ionul amoniu este cel mai bun exemplu de cation care

funcioneaz ca acid Brnsted:
NH4+(aq) + H2O(l) NH3(aq) + H3O+(aq)
acid
baz
baz conjugat acid conjugat
137
Din aceast categorie fac parte aquaacizii, specii n care protonul

acid se desprinde dintr-o molecul de ap coordinat la un ion
metalic.
Astfel, dac sarea unui cation metalic este adus n ap,
ionul metalic se hidrateaz. Aceast interaciune ion-ap este
suficient de puternic nct la ionul metalic s se coordineze mai
multe molecule de ap, de obicei ase.
n cazul speciilor cationice cu potenial ionic mare, cum ar
fi de exemplu ionul Al3+ sau ionii metalelor tranziionale cu
sarcini +2 sau +3, atracia ntre ion i moleculele de ap este aa
de mare nct se rupe legtura O-H, dintr-una sau mai multe
molecule de ap de hidratare.
O astfel de reacie, n care se rupe o legtur O-H dintr-o
molecul de ap, se numete reacie de hidroliz.
De exemplu:
[Fe(H2O)6]3+(aq) [Fe(H2O)5(OH)]2+(aq) + H+(aq)
i poate continua
[Fe(H2O)5(OH)]2+(aq) [Fe(H2O)4(OH)2]+(aq) + H+(aq)

Tria aquacizilor crete o dat cu creterea sarcinii pozitive a
ionului metalic central i cu scderea razei ionice. Ionii Na+, K+,
Mg2+, Ca2+, precum i ali ioni din grupele 1 i 2 principale, nu
pot s produc i deci nu contribuie la aciditatea soluiilor n care
se gsesc. [48]
138
6.3. TIPURI DE BAZE

Baze moleculare
Amoniacul, care este cea cunoscut baz slab, produce o

cantitate mic de ioni OH- prin acceptarea unui proton de la ap i
formarea ionului amoniu:
NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH-(aq)
De la amoniac se cunosc o serie de derivai organici numi i
amine, unde unul sau mai muli atomi de hidrogen ai NH3 sunt
nlocuii cu ali substitueni.
6.3.1. Anioni ca baze slabe
Bazele Brnsted conjugate se obin n soluii apoase, prin

ionizarea acizilor de exemplu a HCl i HCN:
HCl(aq) + H2O H3O+(aq) + Cl-(aq)
Baz conjugat
Acid
HCN(aq) + H2O H3O+(aq) + CN-(aq)

Baz conjugat
Acid
n primul exemplu, ionul Cl- nu reacioneaz cu apa ntr-o

cantitate msurabil, deoarece el este baza conjugat a unui acid
tare.
Spre deosebire de ionul Cl-, ionul CN- hidrolizeaz i
produce ioni OH- ntr-o concentraie msurabil:
CN-(aq) + H2O(l) HCN(aq) + OH-(aq)
baz
acid
acid conjugat
139
baz conjugat
Se poate spune, n general, c anionul sau baza conjugat s

unui acid slab AH va hidroliza i va produce o concentraie
msurabil de ioni hidroxid:
A-(aq) + H2O(l) AH(aq) + OH-(aq)
Calcularea pOH-ului pentru soluiile bazelor slabe se face
similar pH-ului pentru soluiile acizilor slabi.
ntre constanta de aciditate, Ka, i constanta de bazicitate,
Kb, ale aceleai specii chimice, definite pentru echilibru:
Acid + H2O baz + H3O+
Ka =
[baza][H 3O +
[acid ]
(40)
i respectiv, pentru echilibrul:
Baz + H2O acid + OH-
Kb =
[acid ][OH ]
[baza]
(41)
se stabilete relaia :
Ka x Kb = Kw
(42)
Prin aplicarea logaritmului n baz 10 cu semn schimbat,

ecuaia de mai sus devine:
pKa + pKb = 14
(43)
6.4. GRADUL DE DISOCIERE
Atunci cnd lucrm cu acizi sau baze slabe, trebuie s tim

ct substan s-a ionizat, adic ce fraciune din acidul HA este
140
prezent n soluie apoas ca ioni A-, respectiv ce fraciune din

baza B este prezent n soluie apoas ca ioni BH+.
n cazul unui acid slab aflat n soluie apoas, gradul de
disociere sau fraciunea ionizat se noteaz prin simbolul i se
definete ca raportul:
Numrul de molecule ionizate
Numrul total de molecule
[H
O
C
3
] = [A ]
(44)
n urma nlocuirii acestor concentraii n expresia Ka, se

obine legea diluiei lui Ostwald:
Ka =
2C
1
(45)
6.5. PROPRIETILE ACIDO-BAZICE ALE SRURILOR
Arrhenius a clasificat electroliii n trei categorii: acizi,

baze i sruri. n acest sistem de clasificare, acizii sunt molecule
neutre ca: HCl, H2S, CH3COOH, al cror cation, n soluie
apoas, este H+(aq). Bazele sunt solide cristaline ca: NaOH,
KOH, Ba(OH)2, al cror anion este prezent n soluie apoase ca
OH-(aq). Srurile sunt electrolii ai cror cationi nu sunt H+ i ai
cror anioni nu sunt OH-.
Conform definiiei Brnsted-Lowry dat acizilor i
bazelor, n aceste domenii sunt incluse, pe lng speciile chimice
menionate mai sus, molecule i ionii care, aflai ntr-o soluie
141
apoas, pot aciona ca acizi sau ca baze fa de ap, cednd sau

primind protoni. Avnd n vedere c srurile sunt formate din
ioni, comportarea lor n ap va fi determinat de modul de aciune
a ionilor respectivi asupra moleculelor de ap.
Toi ionii aflai n soluie apoas se hidrateaz, adic se
nconjoar de molecule de ap, ca rezultat al atraciei
electrostatice ntre ei i moleculele de ap de hidratare, rezultnd
ioni H+ sau OH-, ceea ce confer caracter acid sau alcalin soluiei
respective.
Reaciile ionilor cu apa, n urma crora se obin soluii
acide sau bazice, se numesc reacii de hidroliz. innd cont de
posibilitile diferite de comportare a ionilor fa de ap, se poate
aprecia ce se ntmpl la dizolvarea srurilor n ap.
Pe baza aciditii sau alcalinitii soluiilor lor apoase,
srurile pot fi clasificate n patru categorii:
1.
Sruri ale cationilor
i anionilor,
care nu
reacioneaz cu apa. Soluiile lor sunt neutre.

Deoarece
nici
unul
dintre
ioni
nu
reacioneaz
semnificativ cu apa, are loc numai hidratara ionilor, iar soluiile

sunt neutre. Sruri de acest tip sunt: percloraii, cloraii, azotaii,
clorurile, bromurile, iodurile solubile ale cationilor metalelor din
grupa I i ale celor cu dimensiuni mari din grupa II, adic acele
sruri care sunt formate din cationii bazelor tari i anionii acizilor
tari.
2.
Sruri ale cationilor care nu reacioneaz cu apa i
anionilor care sunt baze mai tari dect apa.
142
n acest caz, numai anionii reacioneaz cu apa. Cele mai

cunoscute sruri de acest tip sunt carbonaii, sulfurile, cianurile
cationilor metalelor din grupa I, iar dintre cele ale cationilor
metalelor din grupa a II-a doar cele solubile, precum azotaii,
fluorurile, fosfaii neutri i monoacizi, acetaii ionilor metalelor
alcaline, adic srurile formate din cationii bazelor tari i anionii
acizilor slabi.
Cum srurile sunt electrolii tari se poate presupune c, n
soluie apoas, ele sunt disociate complet. Astfel, prima etap
considerat n reacia cu apa este disocierea complet a srii.
n cazul acetatului de sodiu, la dizolvarea n ap are loc
reacia:
H2O
CH3COONa(s) CH3COO-(aq) + Na+(aq)

Speciile majore sunt: Na+, CH3COO-, H2O. Deorece ionul acetat
are afinitate mare pentru H+ , pH-ul soluie va fi controlat doar de
ionul CH3COO-. Ionul CH3COO- fiind baza conjugat a unui acid
slab, va accepta un proton de la ap, producnd hidroliza n felul
urmtor:
CH3COO-(aq) + H2O CH3COOH(aq) + OH-(aq)
Din aceast reacie rezult ionii OH- care determin
caracterul bazic al soluiei de acetat de sodiu. n concluzie, pentru
oricare sare, al crei cation are proprieti neutre (ca Na+ sau K+)
i al crei anion este o baz slab, soluia apoas va fi bazic.
Un caz special sunt srurile cu cation care nu reacioneaz cu apa

i anion, baz conjugat acizilor poliprotici (amfolit acido-bazic).
143
O specie chimic care poate aciona fie ca un acid, fie ca

o baz se numete amfolit, iar comportarea acesteia este
denumit amfiprotic.
De exemplu, ionul hidrogen sulfur ar putea aciona n
reacia cu apa ca un acid:
HS- + H2O S2- + H3O+
sau ca o baz, conform reaciei:
HS- + H2O H2S + OHn condiiile n care HS- este amfolit, soluia srii sulfurii de
hidrogen sau potasiu n ap va avea caracter bazic.
n general, cnd un acid diprotic H2A cedeaz un proton,
anionul HA- format este un amfolit. Pentru a determina caracterul
soluiei apoase a srii acestui anion amfiprotic, se compar
mrimile relative ale Kb i Ka pentru aceeai specie HA-.
n soluie apoas, dizolvarea srurilor acide este nsoit de
o reacie de disociere i de o reacie de hidroliz a anionului acid,
care se produc concomitent.
n cazul srurilor acide provenite de la acizi tari sau de
trie mijlocie, predomin reacia de disociere a anionului acid fa
de reacia sa de hidroliz; din aceast cauz, astfel de sruri acide
au n soluie apoas o reacie slab acid. Aa se comport sulfatul
acid de sodiu NaHSO3, la care reacia de disociere a HSO3- (1)
este mai puternic dect tendina sa de hidroliz (2):
+H2O
HSO3- H3O+ + SO32- (1)

HSO3-+ H2O H2SO3 + OH- (2)
144
La fel se comport NaH2PO4, deaorece tendina de disociere a

H2PO4- (1) este mai puternic dect cea de hidroliz (2):
H2PO4- + H2O H3O+ + HPO42- (1)
H2PO4- + H2O H3PO4 + OH- (2)
Srurile acide care deriv de la acizi slabi au n soluie
apoas o reacie bazic, deoarece n astfel de cazuri predomin
tendina de hidroliz a anionului acid fa de cea de disociere a
acestuia. Aa se comport, de NaHCO3, proprietatea fiind utilizat
n
medicin
la
micorarea aciditii gastrice (Na2HPO4,
Na2HAsO4).
3.
Sruri ale ionului amoniu sau ale cationilor
hidratai care sunt acizi mai tari dect apa i anioni care nu
reacioneaz cu apa, adic sruri formate din anionii acizilor tari
i cationii unor baze slabe. Soluiile lor sunt acide. S-a constatat
c dizolvarea n ap a srurilor solubile, care au cationul acid

conjugat unor baze slabe (ionul NH4+ sau ionii Al3+, Pb2+, Sn2+,
Sb3+, Bi3+), precum i unii ioni ai metalelor tranziionale cu
sarcina +2 sau +3, iar anionul este unul din ionii perclorat, clorat,
azotat, clorur, bromur, iodur, se produce o cantitate msurabil
de ioni hidroniu.
De exemplu, la dizolvarea NH4Cl n ap, n prima etap
are loc disocierea complet:
H2O
NH4Cl NH4+(aq) + Cl-(aq)

Ionul Cl- nu are afinitate pentru H+ n ap, deci nu afecteaz pH-ul
soluiei. n schimb, ionul NH4+ se comport ca un acid, donnd un
proton apei:
145

Aceast reacie duce la creterea [H3O+] n soluia srii respective.
Acest tip de hidroliz se ntlnete nu numai la
halogenurile, azotaii, sulfaii, percloraii ionului NH4+ ci i la
ionii hidratai ai metalelor grupelor III, IV, V i ai unor metale
tranziionale. n cazul dizolvrii clorurii de aluminiu n ap, de i
ionul Al3+ nu este un acid Brnsted, ionul hidratat [Al(H2O)6]3+
format n ap este un acid slab, dar mai tare dect apa. n general,
hidroliza srurilor cu cationi divaleni sau trivaleni ca acizi slabi
are loc n mai multe etape. De exemplu, dizolvarea AlCl3 este
urmat de trei etape de hidroliz:
H2O
AlCl3(s) [Al(H2O)6]3+ + 3Cl-(aq)

Etapa 1: [Al(H2O)6]3+ + H2O [Al(H2O)5(OH)]2+ + H3O+(aq)
Etapa 2: [Al(H2O)5(OH)]2+ + H2O [Al(H2O)4(OH)2]+ +
H3O+(aq)
Etapa 3: [Al(H2O)4(OH)2]+ + H2O Al2O3 x H2O + H3O+
Un alt exemplu este dizolvarea sulfatului de fier (II) n ap:
FeSO4(s) [Fe(H2O)6]2+ + SO42-(aq)
Etapa 1: [Fe(H2O)6]2+ + H2O(l) [Fe(H2O)5(OH)]+ + H3O+(aq)
Etapa 2: [Fe(H2O)5(OH)]+ + H2O(l) Fe(OH)2 + H3O+(aq)
Asemntor AlCl3 se comport i srurile Fe3+, Cr3+ cu anioni fr
funcie bazic, cnd soluia capt caracter acid.
n cazul srurilor care conin cationi cu configuraia de
18+2 electroni pe ultimul strat, n stare de valen +2 sau +3, la
dizolvarea lor n ap, n urma reaciei de hidroliz se formeaz al i
cationi:
146
n cazul clorurii de staniu:

H2O
SnCl2(s) Sn2+(aq) + 2Cl-(aq)

Sn2+(aq) + 2H2O SnOH+(aq) + H3O+(aq)
Ion stanil
-
n cazul clorurii de stibiu:

H2O
SbCl3(s) Sb3+(aq) + 3Cl-(aq)

Sb3+(aq) + 3H2O SbO+(aq) +2 H3O+(aq)
Ion stibil
-
n cazul azotatului de bismut:

H2O
Bi(NO3)3(s) Bi3+(aq) + 3NO3-(aq)

Bi3+(aq) + 3H2O BiO+(aq) +2 H3O+(aq)
Ion bismutil
n cazul reaciei cu apa a cationilor cu configuraia de
18+2e-, echilibrul este mult deplasat spre dreapta, deoarece
compuii formai sunt puin solubili n ap. Cationii trivalen i
Sb3+ i Bi3+ polarizeaz att de puternic molecula de ap, nct
determin desprinderea ambilor atomi de hidrogen.
4.
Sruri care conin cation-acid conjugat al unei baze
slabe i anion - baz conjugat al unui acid slab, pentru care

caracterul soluiei variaz n funcie de tria acidului, comparativ
cu cea a bazei. Dac att cationul, ct i anionul unei sri, provin
de la un acid slab i respectiv de la o baz slab, ambii ioni i vor
aduce aportul lor la concentraiile ionilor H+ i OH- din ap.
A- + H2O(l) HA(aq) + OH-
147
Kb
Ka
H3O++ OH- 2H2O(l)
K = 1/Kw
Reacia total: NH4++ A- NH3(aq) + HA

Constanta de echilibru pentru reacia total este egal cu produsul
constantelor pentru cele trei reacii:
Kh =
Kw
Ka Kb
(46)
Soluia care conine o astfel de sare dizolvat va avea un caracter

acid, bazic sau neutru n funcie de tria acidului slab conjugat i a
bazei slabe conjugate.
Dac Ka (cation) > Kb (anion) soluia este acid;
Dac Ka (cation) = Kb (anion) soluia este neutr;
Dac Ka (cation) < Kb (anion) soluia este bazic.
De exemplu, n cazul NH4CN, pH-ul soluiei este bazic, n cazul

CH3COONH4 este neutru, iar n cazul NH4H2PO4 este acid.
De notat c reacia de hidroliz n cazul unor sruri care
fac parte din aceast categorie, poate conduce la formarea de oxizi
hidratai (hidroxizi) solizi i gaze, ceea ce nseamn c reacia
acestor sruri n ap este deplasat total spre dreapta.
De exemplu, sulfura de aluminiu sau sulfura de crom(III):
Al2S3(s) + 6H2O(l) 2Al(OH)3(s) + 3H2S(g)
De asemenea Cr2S3 reacioneaz cu apa ireversibil. [19,14]
148
6.6. CONCEPTUL LEWIS ASUPRA ACIZILOR I

BAZELOR
Conceptul BRNSTED-Lowry al acizilor i bazelor, are la baz

transferul de protoni de la o specie la alta i poate explica multe
reacii chimice, fiind o teorie mult mai complet dect
precedentele ei, dar ea neglijeaz reaciile ntre substane ntre
care nu are loc transfer de protoni.
Un pas nainte n interpretarea funciilor de acid sau de
baz a fost realizat prin teoria solvosistemelor, introdus de
Franklin i Germann. Conform acestei teorii, solventul trebuie s
autoionizeze (inclusiv solvenii aprotici), dup cum se poate
urmri n cele dou exemple:
SO2 + SO2 SO2+ + SO32COCl2 CO2+ + 2ClUn acid crete concentraia n ioni pozitivi ai solventului,
iar o baz crete concentraia n ioni negativi. De exemplu, n
SO2(l) un acid crete concentraia n ioni SO2+, iar o baz n ioni
SO32-.
Lewis ofer cea mai larg abordare a noiunilor de acid i
baz, considernd important deplasarea unei perechi de electroni
de la baz la acid i nu transferul protonului.
Un acid Lewis este o molecul sau un ion care poate
accepta o pereche de electroni, pentru a forma o nou legtur.
O baz Lewis este o molecul sau un ion care poate ceda
o pereche de electroni. De obicei, un acid Lewis se noteaz cu A
i o baz Lewis cu :B, omindu-se celelate perechi de electroni
prezente n atomi. Reacia fundamental a acizilor Lewis cu baze
149
Lewis este formarea unui complex A-B n care A i :B se leag

printr-o pereche de electroni furnizat de ctre baz. Rezultatul
este numit aduct sau complex iar legtura format este o legtur
donor-acceptor sau o legtur covalen-coordinativ.
Acizii Lewis sunt considerai toi acizii Brnsted precum
i urmtoarele specii chimice:
protonul;
cationi care pot lega perechi de electroni furnizai de
baze, de exemplu [Co(H2O)6]2+;

-
molecule cu octet incomplet, de exemplu B(CH3)3;
molecule sau ioni cu octet complet care pot s- i
rearanjeze electronii de valen i s accepte o pereche de

electroni suplimentar, de exemplu CO2;
-
molecule sau ioni care pot s-i extind octetul
respectiv s formeze legturi multiple prin acceptarea unei alte

perechi de electroni, de exemplu [SiF6]2-;
-
molecule cu nivelul exterior complet ocupat, dar care
pot s utilizeze unul din orbitalii moleculari de antilegtur pentru

a accepta o pereche de electroni nou venit, de exemplu
tetracianetilen;
-
moleculele de dihalogen. [14]

6.6.1. Compui amfoteri
Oxizi amfoteri: Combinaiile oxigenului cu diverse elemente din
sistemul periodic se numesc oxizi.
150
Oxizii metalelor din grupele I i II sunt oxizi bazici, n

soluia lor apoas neexistnd ion oxid, deoarece acesta se
comport ca o baz Brnsted foarte puternic fa de ap. Cnd
Na2O se dizolv n ap, are loc urmtoarea reacie:
Na2O(s) + H2O(l) 2Na+(aq) + 2OH-(aq)
Astfel soluia Na2O este identic cu o soluie de hidroxid de
sodiu. Asemntor se petrece i reacia oxizilor metalelor
alcalino-pmntoase.
Oxizii nemetalelor sunt constituii din molecule, mul i
dintre ei fiind gaze la temperatura camerei. Oxizii nemetalici sunt
acizi Lewis i cu ct elementul este mai electronegativ cu att
caracterul acid va fi mai accentuat. Unii dintre oxizii nemetalici,
care reacioneaz cu apa i dau o soluie acid, se numesc
anhidride acide. Exemple sunt gazele CO2, SO3, SO2, N2O3, etc.
Cu ct starea de oxidare a elementului este mai nalt, cu att
acidul va fi mai tare.
n afar de oxizii bazici i oxizii acizi se mai cunoate o
categorie de oxizi care se comport ca baze Brnsted acceptnd
protoni de la acizi Brnsted mai tari dect apa i ca acizi Lewis,
cednd o pereche de electroni unei baze Lewis, aceti oxizi se
numesc amfoteri.
De exemplu oxidul de aluminiu:
Al2O3(s) + 6H3O+(aq) + 3H2O(l) 2[Al(H2O)6]3+(aq)
Al2O3(s) + 2OH-(aq) + 3H2O(l) 2[Al(OH)4]-(aq)
Amfoterismul s-a constatat
la oxizii elementelor uoare din
grupele II i III, ca BeO, Al2O3 i Ga2O3, la civa oxizi ai
151
elementelor din blocul d, ca TiO2 i V2O5 i la civa oxizi ai

elementelor din grupele IV i V, ca SnO2, As2O3 i Sb2O3.
O important surs necesar aprecierii amfoterismului n
blocul d este numrul de oxidare. Astfel, la stnga blocului, de la
titan la mangan, oxizii elementelor aflate n stare de oxidare +4
sunt amfoteri. La dreapta blocului, amfoterismul apare la numere
de oxidare joase: starea de oxidare +3 pentru cobalt i nichel,
respectiv +2 pentru cupru i zinc. [47]
Hidroxizii amfoteri:
Ionul hidroxid este o excelent baz Lewis, care se leag

puternic de cationii metalelor cu sarcin mare, formnd hidroxizi
greu solubili. O trstur important a chimiei multor hidroxizi
metalici este aceea de a fi amfoteri. Acetia se comport att ca
un acid Lewis, reacionnd cu o baz Lewis, ct i ca o baz
Brnsted, reacionnd ca un acid Brnsted:
Al(OH)3(s) + 3H+ Al3+(aq) + 3H2O
Al(OH)3(s) + OH-(aq) [Al(OH)4]-(aq)
sau
Zn(OH)2(s) + 2H+ Zn2+(aq) + 2H2O
Zn(OH)2(s) + 2OH-(aq) [Zn(OH)4]-2(aq)
n mod similar se comport hidroxidul de staniu i crom(III):
Sn(OH)4(s) + 4H+ Sn4+(aq) + 4H2O
Sn(OH)4(s) + 2OH-(aq) [Sn(OH)6]-(aq)
i
Cr(OH)3(s) + 3H+ Cr3+(aq) + 3H2O

Cr(OH)3(s) + OH-(aq) [Cr(OH)4]-(aq)
152
6.6.2. Solvenii ca acizi i baze Lewis
Cei mai muli dintre solveni sunt fie acceptori, fie donori
de perechi de electroni i astfel sunt fie acizi fie baze tari.
Consecinele chimice ale aciditii sau bazicitii solventului sunt
considerabile, pentru c ele ajut la aprecierea diferenelor ntre
reacii, att n mediu apos, ct i n mediu neapos.
Solveni bazici: Cei mai utilizai sunt cei cu caracter de
baz Lewis, ca de exemplu: apa, alcoolii, eterii, aminele,
dimetilsulfoxidul DMSO, dimetilformamida DMF i acetonitrilul.
Acetia sunt considerai baze dure.
Solveni acizi i neutri: Un exemplu de solvent acid,
puternic protonat, este H2SO4. Solveni acizi mai slabi sunt apa i
amoniacul care, n combinaie cu bazele puternice, pot servi ca
donori de protoni prin legturi de hidrogen sau transfer complet
de proton. Un bun solvent aprotic SO2, servete ca un acid Lewis
moale fa de soluiile de baze moi, cum ar fi benzenul. [48]
6.7. APLICAII ALE ECHILIBRELOR ACIDO-BAZICE N
SISTEME OMOGENE
6.7.1. SOLUII TAMPON
Un ion adugat la o soluie care coninde deja acel ion se

numete ion comun. Excesul unuia sau al mai multor ioni comuni
are ca efect deplasarea echilibrului ionic. Efectul ionului comun
este utilizat pentru a controla pH-ul unei soluii care conine un
acid sau o baz slab, n prezena formei conjugate aflat n exces.
153
Un exemplu este NH4Cl solid dizolvat ntr-o soluie de NH3. La

disocierea srii:
NH4Cl(s) NH4+(aq) + Cl-(aq)
ionii de amoniu formai vor afecta echilibrul amoniac-ap:
NH3(aq) + H2O(e) NH4+(aq) + OH-(aq)
deplansndu-l spre stnga, prin reducerea concentraiei ionilor
OH-. Din cauza reaciei ionilor NH4+ cu ionii OH-, soluia va
deveni mai puin bazic. n practic, s-a constatat c multe dintre
reaciile chimice sunt afectate de schimbarea pH-ului, deoarece
acesta duce la modificarea naturii produilor de reacie.
De exemplu, sisteme biochimice sunt cunoscute ca fiind
foarte sensibile la variaia pH-ului. De aceea, de exemplu pH-ul
sngelui trebuie s se menin n general n jurul valorii 7,4.
mbolnviri pot s apar fie dac pH-ul sngelui scade sub 7,3 i
aceast afeciune este cunoscut ca acidoz, fie la creterea pHului peste 7,5 cnd afeciunea se numete alcaloz. Creterea
considerabil n concentraia ionului hidroniu determin creterea
ritmului respiraiei.
Procesele metabolice care au loc n corpul animalelor, dar
i al plantelor, funcioneaz bine numai dac fluidele din
interiorul organismului i menin pH-ul aproximativ constant.

Atunci cnd apar excese de acizi sau baze din diferite procese
biochimice, toate organismele intervin cu sisteme chimice
naturale care servesc la meninerea pH-ului constant n fluidele
vitale. Asemenea soluii, care pot anula variaiile de pH nedorite
ntr-o reacie chimic sunt cele care conin acizi sau baze slabe i
ionii lor comuni. Aceast proprietate se numete tamponare.
154
Un tampon nseamn ceva care servete la anularea unui

oc, n mod curent. n chimie, un tampon este o soluie care
menine un pH aproximativ constant la adugarea unor mici

cantiti de ioni hidroniu sau de ion hidroxid. Astfel, o soluie
tampon trebuie s conin dou specii, una capabil s consume
ioni OH-, iar cealalt s reacioneze cu ioni H+ adugai ulterior
soluiei. Aceast cerin este satisfcut de o pereche acid-baz
conjugat sau o baz slab i acidul su conjugat.
Cu alte cuvinte, pentru ca o soluie s funcioneze ca
tampon ea trebuie s conin, de exemplu, un acid slab i o sare a
sa solubil (de exemplu HF i NaF sau CH3COOH i
CH3COONa) sau o baz slab i sarea sa solubil (de exemplu
NH3 i NH4Cl). Prin alegerea componenilor potrivii se pot
obine soluii care funcioneaz ca tampon n anumite domenii de
pH. [21]
n tabelul de mai jos sunt prezentate cteva sisteme tampon
utilizate:
Tabelul 14. Sisteme tampon
Acid slab
Baza conjugat
pKa
Acid ftalic
C6H4(COOH)2
Acid acetic
CH3COOH
Dihidrogen fosfat
H2PO4Hidrogen fosfat
HPO42-
Hidrogen ftalat
C6H4(COOH)COOAcetat
CH3COOHidrogen fosfat
HPO42Fosfat
PO43-
2,89
Domeniul de pH
utilizat
1,9-3,9
4,75
3,7-5,8
7,21
6,2-8,2
12,32
11,3-13,3
155
6.8. ECHILIBRE ACIDO-BAZICE N ORGANISMUL

UMAN
Organismul uman conine numeroase lichide biologice:

snge,
urina,
secreii
digestive,
lichid
pleural,
lichid
cefalorahidian, lichid sinovial, sudoare, lichid amniotic etc.

Lichidele biologice au o compoziie complex, pH-ul fiind
acid sau bazic, funcie de predominana ionilor acizi sau bazici.
Astfel, sngele, lichidul organic ce reprezint aproximativ
7-8 % din greutatea total a corpului, conine o parte lichid
(plasma) i elemente figurate n suspensie (eritrocite, leucocite,
trombocite). Plasma sanguin conine n proporie de 77-81% ap
n care se gsesc substane organice azotate (aminoacizi,
albumina, globulina, uree, creatinina), glucide (glucoza), lipide
(colesterol, acizi grai), elemente minerale ( Cl, Na, K, Ca, Mg, I,
Fe, carbonai etc.), enzime (fosfataze acide sau alcaline) hormoni,
diveri produi ai metabolismului. Atunci cnd aceste substane se
gsesc n limite normale, pH-ul sangvin este uor alcalin (7,387,42 n sngele arterial, respectiv 7,36-7,40 n sngele venos),
realizndu-se homeostazia organismului uman.
Importana fiziologic a sngelui :
-
transport oxigenul la esuturi n vederea realizrii
metabolismului celular;
-
transport substanele nutritive la nivelul celulelor;
transport reziduurile metabolice la nivelul organelor
excretoare (rinichi, plmni);

-
menine un echilibru hormonal;
menine constant temperatura corporal;

156
aprare imunitar.
Echilibrul
acido-bazic
sanguin
este
asigurat
prin
intermediul unui sistem tampon plasmatic, reprezentat de

bicarbonai-acid carbonic. Orice dezechilibru al sistemului
tampon determin mecanisme fiziologice complexe pentru
meninerea parametrilor optimi funcionali; depirea acestor
mecanisme are ca urmare instalarea unor stri patologice.
Tulburarea echilibrului acido-bazic, caracterizat prin
creterea ionilor de H+ fie ca urmare a producerii excesive de H+,
sau a eliminrii insuficiente de acizi, fie prin pierderea excesiv
de baze, induce n organism o stare de acidoz.
Tulburarea echilibrului acido-bazic caracterizat prin
predominena alcalinitii ca urmare fie a reteniei de baze,
consecutiv unui aport excesiv/producerii excesive cu excreie
relativ insuficient, fie a unei pierderi exagerate de acizi, induce o
stare de alcaloz.
Urina, lichid organic produs de rinichi i excretat prin
cile urinare, conine 95% apa i 5% compui diveri (substane
organice: uree, acid uric, creatinina; minerale: clorura de sodiu,
fosfai alcalini, sulfai, carbonai).
pH-ul normal al urinei este de 5-6.
Importana fiziologic este de a asigura:
-
eliminarea deeurilor metabolice i a substanelor strine
(medicamente, substane toxice);

-
meninerea unui echilibru ntre apa sanguin i cea
tisular, precum i a presiunii osmotice i a echilibrului acidobazic;
157
prevenirea acidozei prin eliminarea amoniacului metabolic
i a alcalozei prin eliminarea bicarbonailor.
Prin aceste funcii urina intervine alturi de snge n

pstrarea constant a parametrilor fiziologici.
Secreiile digestive sunt reprezentate prin: saliv, secreia
gastric, secreia intestinal, secreia pancreatic exocrine,
secreia biliar.
pH-ul secreiilor digestive este variat:
-
sucul gastric are un pH acid de 1,5 - 3,5 determinat de
coninutul n HCl (normal: 160 mmol/L). Creterea HCl peste

valorile normale determin o stare de hiperaciditate;
-
sucul intestinal - pH alcalin, ca urmare a coninutului
crescut n bicarbonai;
-
sucul pancreatic - pH neutru-alcalin;
bila pH alcalin.
Secreiile digestive particip la realizarea funciei de
digestie, n urma creia alimentele sufer transformri n tubul

digestiv pn la stadiul de principii alimentare, care pot fi
asimilate la nivel celular. [55]
Sudoarea poate avea un pH acid sau alcalin, funcie de
regimul alimentar.
Acizi extrinseci de tip medicamentos:
- acid acetil salicilic (Aspirina) efect antiinflamator;
- acid ascorbic Vitamina C;
- acid barbituric- somnifere;
- acid boric antiseptic;
- acid folic tratamentul anemiei Biermer;
158
- acid glutamic- asigur buna funcionare a celulei nervoase i a

celulei hepatice.
Substane de tip bazic:
-
hidroxid de aluminiu- pansament gastric;
bicarbonatul de sodiu- neutralizeaz aciditatea gastric;
bicarbonatul de calciu- neutralizeaz aciditatea gastric;
sulfat de bariu- explorare radiologic a tubului digestiv.
Ingestia accidental/voluntar de acizi/baze determin arsuri ale

tubului digestiv/otrviri.
Apa este mediul fundamental n care au loc toate reaciile
biochimice i fenomenele fizico-chimice.
Datorit structurii sale moleculare simetrice, n care
fiecare atom de oxigen se afl n centrul unui tetraedru, apa are o
serie de proprieti fizico-chimice propice vieii:
-
capacitate caloric mare, capacitate care face ca apa s- i
pstreze timp ndelungat temperatura constant, util proceselor

metabolice;
-
cldura specific mare i aproape constant ntre +27 i
+40C;
-
capacitate de disociere n ioni de hidrogen i hidroxil
(HOH H + OH), proprietate prin care intervine n reaciile de

oxireducere celular, precum i n reaciile de tamponare a
mediului;
-
rol structural i funcional n procesele metabolice, la
temperatura de 27-40C aflndu-se sub form de trimer i

tetramer;
159
este un excelent solvent pentru foarte muli compu i
organici, deoarece prin polaritatea ei i prin legturile de hidrogen

asigur dizolvarea compuilor cu funcii hidroxil, carboxil,
carbonil i amine, fiind n acelai timp capabil s dizolve multe
sruri;
-
ajut la disocierea electroliilor slabi, constitueni ai
mediului celular (carboxilul i aminele sunt cei mai frecven i

electrolii slabi din citoplasma).
n celul apa se prezint sub dou stri: apa liber i apa de
constituie. Ionizarea apei libere nlesnete reaciile care au loc n

materia vie. [63]
Prin hidroliz acid, alcalin sau enzimatic a proteinelor
se pun n libertate aminoacizii care au participat la structura
moleculei proteice respective.
Aminoacizii sunt substane cristaline, albe, majoritatea lor
fiind solubile n ap. Cei aminosolubili la un pH neutru sunt
cisteina i tirozina; ambii se dizolv ns n mediu acid sau
alcalin.
Pot forma sruri complexe cu o serie de ioni, printre care:
cupru, nichel, cadmiu. Aceste sruri sunt colorate i pot servi la
diverse reacii de recunoatere.
Aminoacizii intr n componenta proteinelor; au o funcie
acid prin gruparea COOH i una alcalin prin gruparea NH2. [61]
160
6.9. ECHILIBRE ACIDO-BAZICE N SISTEME

ETEROGENE
6.9.1. SOLUBILITATEA I PRODUS DE SOLUBILITATE
Cnd un compus ionic se dizolv n ap, el disociaz, iar

ionii trec n soluie sub form de cationi i anioni hidratai. Se
cunosc sruri care nu se dizolv total n ap, ca de exemplu,
fluorura de calciu, dei la nceput disociaz n ap, astfel:
H2O
CaF2(s) Ca2+(aq) + 2F-(aq)

Se constat ulterior c numrul de ioni Ca2+(aq) i F-(aq) prezen i
n ap este limitat, ca i cum o parte din aceti ioni, ajuni n
soluie, reformeaz faza solid:
Ca2+(aq) + 2F-(aq) CaF2(s)
n urma celor dou procese competitive se stabilete un
echilibru dinamic eterogen:
CaF2(s) Ca2+(aq) + 2F-(aq)
O soluie n care solidul este n echilibru cu ioni n soluie
se numete soluie saturat.
Fiind un proces la echilibru, expresia constantei de
echilibru, potrivit legii aciunii maselor este urmtoarea:
Kps = [Ca2+][F-]2
(47)
unde Kps este numit constanta produsului de solubilitate sau

simplu produs de solubiltate. n expresia constantei de echilibru
nu sunt incluse lichidele pure sau solidele pure, deoarece ele au o
activitate egal cu 1.
161
n general, produsul de solubilitate al unui compus este

produsul concentraiilor ionilor constitueni, aflai n soluie
saturat,
fiecare
ridicat
la
puterea
coeficientului
su
stoechiometric din ecuaia la echilibru.

n cazul AgCl, care conin doi ioni monovaleni, expresia
produsului de solubilitatea este foarte simpl:
AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)
Kps = [Ag+][Cl-]
(48)
n general pentru un electrolit puin solubil n ap MemAn

echilibrul de solubilitate este urmtorul:
MemAn(s) mMen+(aq) + nAm-(aq)
iar produsul de solubilitate are forma:
Kps = (aMen+)m(aAm-)n
(49)
Constantele de solubilitate au valori exacte dac se

utilizeaz activitile ionilor i nu concentraiile lor molare. Prin
analogie cu exponentul de hidrogen pH, sau cu exponentul de
aciditate pKa, s-a definit i exponentul de solubilitate:
pKps = - logKps (50)
Exponentul de
solubilitate
reprezint
termenul
de
comparaie pentru electrolii greu solubili care au aceleai valoare

pentru m i n. Pentru a compara ntre ei electroliii puin solubili
care nu au aceai valoare pentru m i n s-a introdus mrimea
denumit solubilitate molar. Solubilitatea molar a solidului
reprezint numrul de moli aflai ntr-un litru de soluie saturat.
Compuii moderat solubili au solubilitatea mai mare dect 0,01
mol pe litru, n timp ce compuii solubili au solubilitate peste 0,1
162
moli pe litru. Solubilitatea molar poate fi calculat din valoarea

produsului de solubilitate.
Dac se admite echilibrul de solubilitate:
MemAn(s) mMen+(aq) + nAm-(aq)
Atunci, la dizolvarea unei molecule, se formeaz m cationi
Men+(aq) i n anioni Am-(aq), iar solubilitatea molar este:
SM
[Me ] = [A ]
=
n+
aq
m
aq
(51)
avem atunci:
[Men+aq] = mSM; [Am-aq] = nSM (52)
Aceste valori, introduse n expresia produsului de solubilitate,
conduc la:
Kps = [Men+]m . [Am-]n = (mSM)m . (nSM)n (53)
Rezult c:
S M = m+ n
K ps
mm nn
(54)
Este foarte important s se fac urmtoarele aprecieri asupra

solubilitii unui precipitat, precum i asupra produsului de
solubilitate:
Produsul de solubilitate este o constant de echilibru i are
deci o singur valoare, pentru un precipitat, la o temperatur dat;
Solubilitatea este o poziie a echlibrului i are un numr
infinit de valori posibilie la o temperatur considerat.

Cunoscnd concentraiile ionilor la echilibru, se poate calcula
produsul de solubilitate i, reciproc, dac se cunoate produsul de
solubilitate, se pot determina concentraiile finale ale ionilor din
soluie, adic solubilitatea srii.
163
Valoarea produsului de solubilitate este cu att mai mic cu ct

precipitatul este mai puin solubil. Produsul de solubilitatea se
calculeaz cu ajutorul relaiilor:
Kps= S2, n cazul electroliilor binari greu solubili de tip
AC (AgCl);
Kps = 4S3, pentru electroliii greu solubili de tip AC2, de
exemplu Ag2CrO4;
Kps = mm . nn . Sm+n pentru substane greu solubile de tip
CmAn, unde S este solubilitatea n moli/L, iar m i n reprezint

numrul cationilor respectiv anionilor din soluia substanelor
greu solubile.
Exemplu:
K2Zn3[Fe(CN)6]2 2K+ + 3Zn2+ + 2[Fe(CN)6]4Kps = Ps = 22 . 33 . 22 . S7 = 432 . S7
Grupa halogenilor:
Fluorurile nu se hidrateaz, sunt n general greu solubile,
cu excepial celor formate de ionii metalelor alcaline, amoniu,
argint, aluminiu, mercur, taliu i staniu. Celelalte halogenuri sunt
greu solubile, cu excepia celor de Ag(I), Hg(I), Sn(IV), Pb(II),
bromura i iodura de Hg(II) i iodura de Bi(III).
Grupa calcogenilor:
Oxizii, sulfurilor, selenurile i telurile sunt de obicei greu
solubile. Sulfurile metalelor alcalino-pmntoase, de Cr(III) i de
Al(III) sunt hidrolizate complet n ap. Hidroxizii sunt n general
greu solubili, cu excepia celor formai de metalele alcaline, Sr(II)
i Ba(II). Sulfaii sunt n general solubili, cu excepia celor de
Pb(II), Sr(II), Ba(II) i ntr-o oarecare msur Ca(II).
164
Grupa azotului:
Compuii binari ai acestor grupe azoturile, fosfurile,
arsenurile sunt hidrolizate complet n ap. Ionul NH4+ este un
cation cu volum mare i sarcin mic i, asemenea ionilor
metalelor alcaline, formeaz cristale cu entalpii de reea sczute;
ca rezultat, aproape toate srurile de amoniu sunt solubile.
Grupa carbonului:
Compuii binari, cum sunt carburile i siliciurile sunt
hidrolizai complet, cu excepia cazului n care sunt greu solubili.
Toii carbonaii i silicaii sunt greu solubili, cu excepia celor
formai de ionii metalelor alcaline i de amoniu. Acetaii sunt
solubili, iar oxalaii sunt greu solubili, cu excepia celor forma i
de ionii metalelor alcaline i de amoniu. Cianurile sunt, n
general, greu solubile. [46]
6.9.2. Produsul ionic, precipitarea i dizolvarea precipitatelor
ionice
Produsul concentraiei ionilor ntr-o soluie nesaturat, sau

care nu este n echilibru se numete produs ionic. Produsul ionic
este echivalent cu raportul de reacie pentru dizolvarea unui solid
ionic, Pi. De exemplu, [Ca2+][SO42-] este produsul ionic pentru
orice soluie care conine ioni de calciu i sulfat. Produsul ionic
egaleaz Kps cnd soluia este saturat. Dac produsul ionic este
mai mare dect Kps, precipit sulfatul de calciu pn cnd se
stabilete echilibrul ntre solid i soluia saturat, respectiv pn
cnd produsul ionic egaleaz Kps.
165
Pentru cazul general:

MemAn mMen+(aq) + nAm-(aq)
produsul ionic sau raportul de reacie estedat de relaia:
Pi = [Men+]m[Am-]n (55)
iar produsul de solubilitate Kps este produsul concentraiilor
ionilor aflai n sistemul la echilibru.
Astfel, se pot realiza orict de multe valori pentru Pi, dar
numai o valoare pentru Kps:
Pi < Kps n soluie sunt prezeni toi ionii;
Pi = Kps Echilibru soluia este saturat;
Pi > Kps Soluia este suprasturat i are loc precipitarea pn
cnd Pi = Kps.
Pe aceste considerente ionii metalici aflai ntr-o soluie apoas
pot fi separai prin precipitare selectiv, folosindu-se un reactiv al
crui anion formeaz precipitat cu unul dintre cationi.
Un astfel de reactiv poate conine ionul S2-, care este
utilizat pentru separarea multor ioni metalici prin precipitare
selectiv, deorece sulfurile metalelor difer foarte mult ca
solubilitate. Avantajul mare, pentru care ionul S2- este folosit ca
reactiv de precipitare selectiv este acela c formarea sulfurilor
este depenedent de valorile pH-ului. [23]
166
6.9.3. Factorii care nflueneaz solubilitatea
Cei mai importani factori care pot aduce la deplasarea

echilibrului chimic i implicit
la modificare solubilitii
compuilor ionici sunt:

1.
Mrirea concentraiei unuia dintre ionii existeni n soluie
saturat, factor cunoscut ca efectul ionului comun.

De exemplu, dup obinerea precipitatului de clorur de argint din
soluie de azotat de argint i clorur de sodiu, solubilitatea
precipitatului este influenat similar cnd se adaug o soluie de
azotat de argint sau o soluie de clorur de sodiu.
2.
Prezena altor substane dizolvate n soluie
Ionii strini mresc ntotdeauna solubilitatea electroliilor greu

solubili. Ei au o influen cu att mai mare cu ct sarcina i
concentraia acestora crete.
3.
Modificare pH-ului soluiei suprasaturate
Solubilitatea compuilor ai cror cationi sau anioni au funcie

acido-bazic este afectat de modificarea pH-ului soluiilor lor.
Din acest motiv, n practic, cnd se lucreaz cu astfel de sruri,
se folosesc soluiile tampon, care au rolul de a controla pH-ul
mediului respectiv.
4.
Reacia ionilor cu apa
Se poate aprecia c solubilitatea precipitatului este influenat de

pH-ul creat n urma reaciei de hidroliz a ionilor si componen i
care au funcii acido-bazice i de aceea solubilitatea molar nu
poate fi calculat exact din Kps i nici Kps din valoarea
167
solubilitii, pentru srurile formate din ioni care reacioneaz cu

apa.
5.
Formarea ionilor compleci
Obinerea i dizolvarea precipitatelor sunt adesea controlate de

formarea ionilor compleci. Cationii prezeni ntr-o soluie
suprasaturat au posibilitatea s formeze ioni compleci, fie la
adugarea anionului comun, fie la adugarea unor ageni
complexani strini.
6.
Transfomarea unei sri n alt sare cu Kps mai mic.
7.
Implicarea ionilor n reacii redox. [22]
168
7. ECHILIBRE CU SCHIMB DE ELECTRONI
Reaciile n care stare de oxidare a elementelor se schimb se

numesc reacii de oxidare-reducere. Reaciile de oxidare se
produc cu cedare de electroni, are loc o scdere algebric a N.O.,
iar cele de reducere se produc cu ctig de electroni i are loc o
cretere algebric a numrului de oxidare.
Speciile chimice care provoac oxidarea se numesc agen i
oxidani, ei accept electroni de la o alt specie chimic:
Ox + ne- red
Speciile chimic care determin reducerea se numesc agen i
reductori, ei cedeaz electroni altor specii chimice:
Red ox + neOxidarea i reducerea au loc n acelai timp deoarece, n orice
reacie redox, numrul total de electroni pierdui de ctre agentul
reductor trebuie s fie egal cu cel ctigat de agentul oxidant.
Ecuaia general a unui proces redox este urmtoarea:
ox1 + red2 red1 + ox2
unde oxidantul ox1 accept electroni de la reductorul red2 i trece
n specia sa conjugat red1, iar reductorul red2, prin cedare de
electroni, trece n specia sa conjugat ox1. n felul acesta se
stabilete un sistem dublu conjugat.
Cu ct oxidantul fixeaz mai uor electroni, cu att el este
un oxidant mai puternic, i respectiv, cu ct un reductor cedeaz
mai uor electroni cu att va fi un reductor mai puternic. ntr-un
cuplu conjugat cu ct oxidantul este mai puternic, cu att forma
conjugat redus va fi mai slab.
169
Toate elementele sau substanele care se reduc uor, adic

ctig electroni, se numesc ageni oxidani. Aa se comport: O2,
O3, halogenii, H2O2, peroxizii, peroxo-srurile, acizii oxigenai ai
halogenilor i srurile respective de tipul XO-, XO2-, XO3-, XO4-,
H2SO4 conc., HNO3, NO3-, CrO3, CrO42-, Cr2O72-, MnO4-, MnO2,
PbO2, V2O5, Fe3+, Pb4+, ionii metalelor nobile, Cu2+, Ag+, Au+,
Hg2+, [Fe(CN)6]3- etc.
Toate elementele sau substanele care se reduc uor, adic
cedeaz electroni, se numesc ageni reductori; de exemplu: H2,
C, B, Si, P, metale, Sn2+, Ti2+, V2+, Cr2+, Fe2+, HCl, HBr, HI, H2S,
S2-, NH3, PH3, AsH3, SbH3, SO32-, SO2, S2O32-, PO2H2-, S2O42etc.
Chimitii au introdus conceptul numrului de oxidare al
atomilor, care s permit aprecierea proprietilor combinaiei
chimice n care este prezent atomul respectiv, precum i
calcularea electronilor transferai n cadrul general al reaciilor
redox la care particip compusul.
Numrul de oxidare se refer la numrul formal de sarcini
pe care le-ar avea un atom ntr-o molecul, dac electronii ar fi
complet
transferai n direcia indicat de diferena de
electronegativitate a atomilor. Atribuirea numerelor de oxidare

atomilor elementelor se face dup anumite reguli:
1.
Numrul de oxidare al oricrui element n forma sa
elementar este zero. Astfel, atomii n H2, F2, Be, Li, P4, S8 etc. au
numrul de oxidare zero.
170
2.
Numrul de oxidare al oxigenului n cei mai muli
compui este -2, dar exist i excepii. n ionul peroxid (O22-)

numrul su de oxidare este -1, datorit legturii O-O-.
3.
Fluorul are n toi compuii numrul de oxidare -1,
deoarece este elementul cu electronegativitatea cea mai mare.

4.
Numrul de oxidare al hidrogenului este +1, cu excepia
compuilor cu metale mai puin electronegative dect el, unde

numrul de oxidare este -1.
5.
ntr-o molecul neutr, suma numerelor de oxidare ale
tuturor atomilor este zero.

6.
Pentru ionii care conin un singur atom, numrul de
oxidare este egal cu sarcina ionului. Astfel, ionul K+ are numrul

de oxidare +1, ionul Al3+are +3, ionul O2-are -2 etc. n compuii
lor, toate metalele alcaline au numrul de oxidare +1 i toate
metalele alcalino-pmntoase au numrul de oxidare +2.
7.
ntr-un ion care conine mai mult dect o specie de atom,
suma numerelor de oxidare ale tuturor atomilor elementelor

componente trebuie s fie egal cu sarcina net a ionului. De
exemplu, n ionul amoniu NH4+, numrul de oxidare al azotului
este -3 i cel al hidrogenului este +1. Astfel, suma numerelor de
oxidare -3 + (4x1) = +1 este egal cu sarcina net a ionului. [51]
7.1. Stabilirea coeficienilor reaciilor redox
1.
Se scrie ecuaia schelet, care s conin agenii oxidant i
reductor, precum i produii de reacie.
171
2.
Se atribuie numere de oxidare atomilor fiecrui element
din ambele pri ale ecuaiei i se determin care dintre specii se

oxideaz i care se reduc.
3.
Se determin numrul de electroni schimbai.
4.
Se face bilanul electronic. Se stabilesc coeficienii
oxidantului i reductorului.
5.
Se face bilanul atomic. Se stabilesc coeficienii formei
reduse respectiv formei oxidate, apoi se egaleaz numrul

atomilor cationilor grupelor 1, 2 ,3 dup care cel al anionilor
(SO42-, NO3-, X- etc., n care nu s-a schimbat starea de oxidare),
ultimii calculai fiind atomii de oxigen, respectiv de hidrogen.
Exemple:
S0 + H+1N+5O3-2 = S+4O2-2 + N+2O-2 + H2O
-4eS0 S+4 x 3
+3e-
oxidare
N+5 N+2 x 4 reducere

3S + 4HNO3 = 3SO2 + 4NO + 2H2O
7.2. CAZURI SPECIALE DE REACII OXIDOREDUCTOARE
1. Numrul electronilor cedai de reductori i numrul

electronilor ctigai de oxidant sunt numere pare i au deci un
divizor comun; n astfel de cazuri, pentru a afla coeficienii de
baz, se mpart ambele numere la divizorul comun:
HCl+7O4 + 4S+4O2 + 4H2O HCl-1 + 4H2S+6O4
8
2
172
Observm c clorul din HClO4, avnd numrul de oxidare +7

trece la Cl-, n HCl cu numrul de oxidare -1 prin ctigare de 8
electroni; sulful din SO2 cu numrul de oxidare +4 trece n
H2SO4, cu numr de oxidare +6 prin pierderea a 2 electroni.
Coeficienii de baz nu vor fi 8 pentru reductor i 2 pentru
oxidant, ci 4 i 1.
2. Numrul electronilor ctigai de oxidant i cedai de
reductor sunt cifre impare; coeficienii de baz se dubleaz:
6Fe+2SO4 + 2HN+5O3 + 3H2SO4 3Fe2+3(SO4)3 + 2N+2O + 4H2O
1
Ionul bivalent Fe2+ din FeSO4, trecnd n sulfat de fier(III), pierde

un electron, prin urmare se oxideaz, n timp ce azotul, din HNO3,
trece de la numrul de oxidare +5 la numrul de oxidare +2 n
NO, se reduce prin ctigarea a 3 electroni; coeficienii de baz nu
vor fi 3 i 1, ci i 6 i 2.
3. Oxidantul sau reductorul, n afara exercitrii funciunii lor
de a ctiga i ceda electroni, se consum pentru legarea
produilor obinui ca rezultat al reaciei; de exemplu oxidarea
azotatului de fier (II) la azotat de fier (III) cu ajutorul acidului
azotic are loc astfel:
3Fe+2(NO3)2 + HN+5O3 + 3HNO3 3Fe3+(NO3)3 + N+2O + 2H2O
de oxidare
2+
Fe
de legare
din azotatul de fier (II), trecnd n Fe3+ din azotatul de fier
(III), pierde un electron, iar azotul cu numrul de oxidare +5 din

HNO3, trecnd la numrul de oxidare +2 din NO, ctig 3
electroni. Observm c pentru fiecare trei molecule ale
reductorului Fe(NO3)2 trebuie s se cheltuiasc o molecul de
173
HNO3 pentru oxidarea Fe2+ la Fe3+ (acid de oxidare), iar pentru

fiecare molecul a reductorului se mai consum cte o molecul
de HNO3 pentru legarea suplimentar a Fe3+ ( acid de legtur).
4. Molecula reductorului este format din ioni ncrcai att
pozitiv ct i negativ; coeficienii de baz se calculeaz normal:
3As23+S32- + 28 HN+5O3 + 4H2O 6H3As+5O4 + 9 H2S+6O4 +
28N+2O
5. Reductorul i oxidantul sunt ioni ai aceluiai element
care intr n compoziia unor substane diferite:
5KCl-1 + KCl+5O3 + 3H2SO4 3K2SO4 + 3Cl20 + 3H2O
6. Reductorul i oxidantul sunt molecule, atomi sau ioni ai
aceleiai substane. Pentru calculul coeficienilor de baz, n astfel
de cazuri scriem dou molecule ale substanei care reacioneaz i
produsele rezultate:
NaN+3O2 + 2NaN+3O2 + H2SO4 = NaN+5O3 + Na2SO4 + 2N+2O +
H2O
Cl2 + 5Cl2 + 6Ca(OH)2 = Ca(Cl+5O3)2 + 5CaCl2-1 + 6H2O
0
Astfel de reacii, n care un element se oxideaz, iar altul, din

aceeai molecul, se reduce, se numesc reacii de autooxidarereducere, dismutaie sau de disproporionare.
7. n unele cazuri, stabilirea coeficienilor de baz ai

reaciilor de oxidare-reducere nu poate fi fcut dup regulile
generale studiate. Rezolvarea acestora se face prin metode care
variaz de la caz la caz. S lum, de exemplu, reacia de reducere
a Fe din magnetit cu ajutorul aluminiului:
Fe3O4 + Al = Al2O3 + Fe
174
Molecula de Fe3O4 poate fi considerat ca fiind format din

Fe+2O.Fe23+O3. n acest caz, oxidantul n reacia noastr ctig 8
electroni i este format din:
Fe2+ + 2e- Fe0
2Fe3+ +6e- 2Fe0 total 8eReductorul este:
Al - 3e- Al3+
Coeficienii de baz vor fi 8 i 3, i ecuaia final se va scrie:
3Fe3O4 + 8Al = 4Al2O3 + 9Fe
Interesantp este i reacia de ardere a pulberii negre, care decurge,
dup unii, conform reaciei:
KNO3 + C + S N2 + C+4O2 + K2S
n aceast reacie, oxidantul ctig 12 electroni:
2(N+5 + 5e- N20)
(S0 + 2e- S2-)
iar reductorul este reprezentat prin:
3(C 4e- C4+)
Acesta trebuie, conform regulilor stabilite, s cedeze tot 12
electroni; coeficienii de baz vor fi pentru reductor (carbon) trei,
deorece 3x4 = 12, iar pentru oxidant KNO3, doi deoarece 5x2 =
10, iar 10+2=12. [54]
Ecuaia general se va scrie:
2KN+5 O3 + 3C + S = N2 + 3C+4O2 + K2S2-
175
7.3. FACTORII CARE INFLUENEAZ REACIILE DE

OXIDO-REDUCERE
Sensul, viteza i chiar natura substanelor rezultate n

reaciile de oxido-reducere depind de mai muli factori, dintre
care cei mai importani sunt: mediul, concentraia reactanilor,
temperatura i prezena sau absena catalizatorilor.
1. Influena mediului.
Reaciile de oxidare-reducere pot
avea loc n mediu acid, alcalin sau neutru. Pentru a creea n

soluie un mediu acid, se folosete de obicei H2SO4 diluat; HCl,
HNO3 nu se folosete dect foarte rar, deorece primul are un efect
reductor, iar cel de-al doilea, un caracter oxidant. Pentru mediu
bazic se folosete NaOH sau KOH.
Calculul coeficienilor de baz n reaciile n care particip i
mediul se face dup regulile generale. S lum reacia de reducere
a KMnO4 cu Na2SO3 n mediu acid, alcalin i neutru.
n mediu acid, reacia are loc conform ecuaiei:
5Na2S+4O3 + 2KMn+7O4 + 3H2SO4 = 5Na2S+6O4 + K2SO4 +
2Mn+2SO4 + 3H2O
Mn+7O4- reducndu-se la Mn+2 n MnSO4. n mediu alcalin,
aceeai reacie decurge dup ecuaia:
Na2S+4O3 + 2KMn+7O4 + 2KOH = Na2S+6O4 + K2Mn+6O4 + 3H2O
Mn+7O4- reducndu-se numai la Mn+6O42- de culoare verde. n
fine, n mediu neutru, reducerea KMnO4 se face la MnO2, de
culoare brun:
3Na2S+4O3 + 2KMn+7O4 + H2O = 3Na2S+6O4 + 2Mn+4O2 + 2KOH
176
Reducerea KMnO4, folosind ca reductor H2O2, se produce n

mod analog.
2. Influena concentraiei i temperaturii. Cunoscnd
constanta de echilibru a unei reacii de oxidare-reducere se poate

prevedea modul de deplasare a echilibrului, n funcie de
concentraia reactanilor. Mrirea concentraiei oxidantului sau
reductorului duce la deplasarea echilibrului de la stnga spre
dreapta, n timp ce mrirea concentraiei unuia dintre produii
rezultai din reacie deplaseaz echilibrul de la dreapta spre
stnga:
ox1 + red2 red1 + ox2
K=
[red1 ] [ox2 ]
[ox1 ] [red 2 ]
(56)
Influena temperaturii const n mrirea vitezei reaciei

directe sau indirecte, determinnd sensul n care are loc reacia
sau modificarea chiar a produilor rezultai din reacie. Dac
temperatura accelereaz n aceleai grad viteza reaciei directe (de
la stnga la dreapta), ca i a reaciei indirecte de la dreapta la
stnga, atunci nu se produc modificri ale constantei de echilibru.
n cazul cnd temperatura acceleraz numai viteza reaciei directe
sau indirecte, se produc modificri ale constantei de echilibru i
reacia poate deveni total. Este cazul reaciei dintre oxalatul de
sodiu i permanganatul de potasiu n mediu acid care, la nclzire,
devine practic total:
5Na2C2O4 + 2KMnO4 + 8H2SO4 5Na2SO4 + K2SO4 + 2MnSO4
+ 10CO2 + 8H2O
177
Temperatura poate modifica, aa cum se tie, nu numai sensul

reaciei de oxidare-reducere, dar i caracterul ei. Aa, de exemplu,
KMnO4, la o temperatur suficient de ridicat, se descompune
dup ecuaia:
2KMnO4 K2MnO4 + MnO2 + O2
Acest fapt poate duce, n reaciile de oxidare-reducere cu KMnO4,
care au loc la temperaturi prea nalte i la descompunerea lui dup
reacia de mai sus, n afar de reducerea lui normal n reacia
dat, n funcie de natura reductorului i a mediului. n general,
viteza reaciilor oxido-reductoare este inferioar reaciilor n care
numrul de oxidare al elementelor nu se schimb.
3. Influena catalizatorilor. Catalizatorii pot accelera sau
ncetini (inhibitori) viteza reaciilor oxido-reductoare sau pot

influena chiar natura produilor rezultai din reacie. De exemplu
MnO2 acceleraz descompunerea termic a H2O2, KClO3 etc. De
asemenea, oxidarea acidului oxalic cu KMnO4 este accelerat de
prezena ionilor Mn2+, formai n cursul reaciei i care au rol de
catalizatori (autocataliz); iodul acceleraz oxidarea P cu HNO3
etc. Oxidarea ionului Mn2+ cu peroxodisulfatul de amoniu n
prezena Ag+ drept catalizator, se face la HMnO4, iar n absena
lui, numai la MnO2, conform reaciilor:
2Mn2+(NO3)2 + 5(NH4)2S2O8 + 8H2O 2HMn+7O4 +
5(NH4)2SO4 + 5H2SO4 + 4HNO3
Mn2+(NO3)2 + 5(NH4)2S2O8 + 2H2O Mn+4O2 + (NH4)2SO4 +
H2SO4 + 2HNO3
178
n final, oxidare tiosulfatului de sodiu cu H2O2 se face, n prezena

iodului drept catalizator, la tetrationat de sodiu, iar n prezena
acidului molibdenic, la sulfat de sodiu:
2Na2S+6S2-O3 + H2O2 = Na2S2[S2]2-O6 + 2NaOH
Na2S+6S2-O3 + 4H2O2 = Na2SO4 + H2S+6O4 + 3H2O
Se cunosc i catalizatori negativi (inhibitori), care micoreaz
viteza reaciilor oxido-reductoare. Astfel, oxidarea soluiilor
apoase de sulfii cu ajutorul oxigenului din aer, la sulfai este
ncetinit de prezena n soluie a glicerinei sau a alcoolului
metilic.
Aprecierea sfritului unei reacii oxido-reductoare se
poate face prin: schimbarea culorii soluiei, degajare de gaze sau
depunere de precipitate. [52]
Caracterizarea cantitativ a reaciilor oxido-reductoare se face cu
ajutorul potenialelor de oxido-reducere sau al potenialelor redox.
179
7.4. REACIILE REDOX I ELECTROCHIMIA
Electrochimia se ocup de modificrile chimice produse

de curentul electric i de producerea curentului electric prin reacii
chimice. Toate reaciile electrochimice au la baz transferul de
electroni, respectiv sunt reacii redox.
Participanii la aceste reacii se gsesc amplasai ntr-o
celul electrochimic prevzut cu doi electrozi, prin care iese
curentul electric realizat prin reacii chimice sau intr curentul
electric necesar producerii reaciilor chimice.
Oxidarea i reducerea se produc separat, respectiv
oxidarea are loc la unul din electrozi, iar reducerea la cellalt
electrod. Electrozii pot sau nu pot participa la reacii. Cei care nu
sunt implicai n aceste fenomene se numesc electrozi ineri.
Celulele electrochimice sunt de dou tipuri:
1.
Celule galvanice, n care electricitatea este produs prin
reacii chimice spontane.

2.
Celule electrolitice, n care curentul electric dintr-un
circuit exterior este utilizat la producerea unor reacii chimice

nespontane.
O celul electrochimic, indiferent de tip, conine un
electrolit n care sunt introdui doi electrozi; catodul la care are
loc reducerea, respectiv acceptarea de electroni de ctre speciile

ncrcate pozitiv, i anodul la care are loc oxidarea respectiv
cedarea de electroni de ctre speciile ncrcate negativ. [28,29]
180
7.4.1. Celula galvanic
O reacie redox implic transferul de electroni de la un

agent reductor la un agent oxidant. n felul acesta, orice reacie
redox poate fi utilizat pentru generarea de curent electric. n
celula galvanic, energia chimic se transform continuu n
energie electric
Un exemplu de celul galvanic este pila Daniel. Aceast
pil este compus dintr-o plac de cupru cufundat ntr-o soluie
de CuSO4 i o plac de zinc, cufundat ntr-o soluie de ZnSO4.
Cele dou soluii de electrolii sunt desprite printr-un
material poros, cu rol de punte de sare.
Schema unei astfel de celule este prezentat n figura de mai jos:
e-
Zn
punte de sare
anod
Cu
catod
Figura 35. Pila Daniel

La cei doi electrozi au loc urmtoarele reacii:
Zn(s) Zn2+(aq) + 2 e- anod: oxidare
Cu2+(aq) + 2 e- Cu(s)
181
catod: reducere
nsumnd cele dou reacii, care au loc la electrozi:

Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s)
Aceast pil poate fi reprezentat prin urmtoarea formul
convenional:
Zn(s)
anod
| Zn2+(aq) || Cu2+(aq) | Cu(s)

punte de sare
catod
Alte exemple:
Zn(s) + 2 Fe3+(aq) Zn2+(aq) + 2 Fe2+(aq)
Zn(s) | Zn2+(aq) || Fe3+(aq), Fe2+(aq) | Pt
Zn(s) + 2H+(aq) Zn2+(aq) + H2(g)

Electrodul standard de hidrogen
Zn(s) | Zn2+(1,0 M) || H+(1,0 M) | H2(1,0 atm) | Pt
7.4.2. Potenialul de electrod
Reacia chimic din fiecare semicelul electrochimic,

care conduce la apariia unei diferene de potenial, are loc la
interfaa dintre electrod i soluie.
Dup Nernst, la introducerea oricrui metal n ap, acesta
are tendina de a se dizolva, datorit unei presiuni electrostatice,
lsnd s treac n soluie ioni pozitivi iar electronii eliberai
rmn pe plcua metalic ncrcndu-o cu sarcin negativ.
182
Dac o plcu este introdus ntr-o soluie care conine

ionii si, acetia i manifest prezena prin presiunea osmotic
(p), pe care o exercit i care este proproioanl cu concentraia.
Echilibrul de trecere a ionilor n soluie i invers se atinge
atunci cnd diferena de potenial chimic dintre atomii i ionii din
soluie este compensat de diferena de potenial electric dintre
cele dou faze, adic:
G = nF (57)
unde este potenialul de electrod, G variaia energiei libere.
Procesul chimic care conduce la crearea potenialelor de electrod
se reprezint astfel:
ox+ + ne- red
Pentru acest sistem valoarea energiei libere este:
G = red - ox = 0red RT lnared (0ox RT lnaox)
care, nlocuit n formula de mai sus, conduce la relaia:
0
ox0 red
RT aox
=
+
ln
nF
nF a red
(58)
Primul termen se numete potenial normal de electrod i

este constant pentru un anumit electrod. Valoarea potenialului
normal, n condiii standard, se numete potenial standard al
electrodului i se noteaz cu 0 :
=0 +
RT aox
ln
sau
nF a red
(59)
=0 +
a
0,0592
log ox
n
a red
(60)
Dac una din speciile ox sau red este un nemetal, respectiv

un metal pur activitatea fazei respective este egal cu unitatea.
183
Electrozii formai din metale cu tensiuni de dizolvare

mare, care trimit ioni n soluie i se ncarc negativ n raport cu
soluia au potenial de electrod negativ. Metalele cu tensiune de
dizolvare mic se ncarc pozitiv, iar potenialul lor de electrod
este pozitiv.
Electrodul celulei galvanice la care are loc oxidarea,
anodul, are potenial negativ, electrodul la care are loc reducerea,
catodul, are potenial pozitiv.
O celul galvanic conine un agent oxidant aflat ntr-un
compartiment, care primete electroni printr-un conductor metalic
de la un agent reductor prezent n cel de al doilea compartiment.
Fora care dirijeaz electronii se numete potenialul celulei sau
fora electromotoare (f.e.m.) a pilei electrice i este o msur a

diferenei de potenial ntre cele dou semicelule. Unitatea de
msur a potenialului electric este voltul (V).
n concluzie:
f.e.m. = catod - anod
(61)
anod < catod

Potenialul celulelor galvanice nu se poate msura direct,
dect prin comparaie cu un alt electrod de exemplu electrodul
standard de hidrogen (E0 = 0 V, 25oC, 1 atm H2, 1,0 M,H+):
H+(1,0 M) | H2(1,0 atm) | Pt , E0 = 0 V
Exemple de poteniale standard:
Ni2+(aq) | Ni(s) , E0 = - 0,23 V
Cu2+(aq) | Cu(s) , E0 = 0,34 V
Celula va fi : Ni2+(aq) | Ni(s) || Cu2+(aq) | Cu(s)
f.e.m. = 0Ni - 0Cu = 0,34 - (-0,23) = 0,57 V
184
Ali electrozi de referin:

Ag(s) | AgCl(s) | KCl , electrod de argint
sau
Hg(f) | Hg2Cl2(s) | KCl , electrod de calomel
Potenialul variaz cu natura reaciei chimice, temperatura i
concentraia
reactanilor,
fiind
independent
de
mrimea
electrozilor sau volumul electrolitului din celul.

Potenialul redox standard 0 este o mrime specific
pentru fiecare cuplu redox. n funcie de valorile pe care le poate
lua 0 se fac aprecieri asupra triei oxidanilor, respectiv
reductorilor. Astfel, cu ct un cuplu are un potenial standard mai
mare (n sensul pozitiv), cu att oxidantul acelui cuplu este mai
puternic, iar reductorul este mai slab i invers.
Aciunea unui oxidant asupra unui reductor al altui cuplu
este cu att mai energic cu ct diferena dintre potenalele
standard ale celor dou cupluri este mai mare.
Metalele au fost aranjate, n seria de activitate BeketovVolta, n ordinea cresctoare a potenialelor standard de reducere
astfel:
Li, K, Ba, Ca, Na, Al, Mg, Mn, Zn, Fe, Cd, Ni, Sn, Pb, H2 Cu,
Bi, Sb, Hg, Ag, Pt, Au
Activitatea metalelor scade de la stnga seriei la dreapta

ei, adic, cu ct un metal se afl aezat mai la stnga seriei, cu att
are o tendin mai mare de a forma ioni pozitivi. Orice metal
deplaseaz din combinaiile lor toi ionii metalelor care i urmeaz
n serie i este deplasat din compuii si de ctre toate metalele
aflate naintea lui.
185
Cea mai important aplicaie a seriei potenialelor standard

de electrod este determinarea spontaneitii reaciilor redox. O
reacie se va desfura spontan n direcia n care se produce un
potenial pozitiv.
0cel = 0ox + 0red >0
De exemplu, se consider o celul galvanic bazat pe
reacia redox:
Zn2+(aq) + 2 Fe2+(aq) Zn(s) + 2 Fe3+(aq)
cu semireaciile:
Zn2+(aq) + 2 e- Zn(s) 0 = - 0,76 V
Fe3+(aq) + e-
Fe2+(aq)
0 = 0,70
0cel = - 0,76 + 2(- 0,70) = - 2,16 V

Deci reacia nu este spontan n aceast direcie. [30]
7.4.3. Aplicaii ale celulelor galvanice
1. Bateriile
O baterie este o celul galvanic, sau de obicei un grup de celule

galvanice conectate n serie,
unde potenialele celulelor
individuale se nsumeaz i dau potenialul total al bateriei.

Bateriile sunt generatoare de curent i reprezint cea mai
important surs de putere portabil.
Acumulatorul de plumb:
Reaciile care au loc la electrozi sunt:
A:
Pb(s) + HSO4-(aq) PbSO4(s) + H+(aq) + 2e-
186
PbO2(s) + 3 H+(aq) + HSO4-(aq) + 2e- PbSO4(s)
C:
+ 2 H2O(l)
:
Pb(s) + PbO2(s) + 2 H2SO4(aq) PbSO4(s) + 2 H2O(l)
Fiecare celul produce aproximativ 2V, astfel nct toat bateria

produce 12V.
Bateriile uscate:
Calculatoarele, ceasurile electronice, radiourile portabile
folosesc micile dar eficientele baterii uscate, inventate acum 100
de ani de Leclanche. Reaciile celulei sunt complexe dar pot fi
redate astfel:
A:
C:
Zn(s) Zn2+(aq) + 2 e2 MnO2(s) + 2 NH4+(aq) + 2e- Mn2O3(s) +
H2O(l) + NH3(g)
Aceast celul produce 1,5V.
2.Celule de combustie
O celul de combustie este o celul galvanic n care

reactanii sunt furnizai continuu. Un exemplu este celula de
combustie care are loc la baz reacia exoterm:
CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(g) + energie
Programul spaial al USA a extins studiul asupra celulelor
de combustie i misiunile Apollo au utilizat o celul de combustie
(vezi figura 36) bazat pe reacia dintre hidrogen i oxigen la care
reacile semicelulelor sunt urmtoarele:
C: O2(g) + 2 H2O(l) + 4 e- 4 OH-(aq)
A: H2(g) + 4 OH-(aq) 4 H2O(l) + 4 e-
187
: 2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(l)
H2
O2
Temperatur ridicat
OH
50%KOH
2-300oC
(nava spaialApollo)
Figura 36. Celul de combustie

3. Coroziunea
Termenul de coroziune include diverse forme de atacare a

metalelor de ctre ageni prezeni n mediul respectiv, cum ar fi:
ageni atmosferici, apa de mare etc. Coroziunea const de fapt, n
transformarea metalelor n compui ca: oxizi, carbonai, sulfai
etc. Acest proces spontan are un impact economic foarte
important.
Metalele se corodeaz din cauz c ele se oxideaz uor.
Exceptnd aurul, celelalte metale folosite de obicei, au poteniale
de reducere stnadard negative sau mai puin pozitive dect cel al
oxigenului gazos, ceea ce explic oxidarea spontan a acestor
metale.
188
Coroziunea fierului este o reacie electrochimic, prezentat n

schema de mai jos:
Pictur de ap
O2
Catod
OH
2+
Fe
OH
O2
Rugina
Fier
Reacia la catod va fi:

C: O2(g) + 2 H2O(l) + 4 e- 4 OH-(aq)
iar la anod:
A: Fe(s) Fe2+(aq) + 2 eIonii de fier formai n regiunile anodice traverseaz
regiunile catodice, prin umezeal spre suprafaa metalului. n
regiunile catodice, ionii Fe2+ reacioneaz cu oxigenul i formeaz
rugina, care este un oxid hidratat de fier (III) cu compoziia
variabil:
Fe2+(aq) + 2 OH-(aq) Fe(OH)2(s)
4 Fe(OH)2(s) + O2(g) 2 Fe2O3.H2O(s) + 2 H2O(l)
Din cauza migrrii ionilor, o dat cu formarea ruginei, n locurile
unde au plecat ionii Fe2+ se formeaz adncituri n metal. Gradul
de hidratare diferit al oxidului de fier determin o variaie de
culori pentru rugin de la negru la galben, dar de obicei este de
culoare roie-brun.
Coroziunea poate fi stopat prin mai multe metode:
-
inhibarea procesului anodic, care se realizeaz prin
oxidarea fierului la Fe(III) cu ajutorul Cr(IV);

189
inhibarea procesului catodic, care se realizeaz ntr-o
celul galvanic prin acoperirea fierului cu un film de alt metal de

exemplu zinc, care se oxideaz naintea fierului. [26]
7.4.4. CELULA ELECTROLITIC
O celul galvanic produce curent n urma unui proces de

oxido-reducere, iar o celul electrolitic, utilizeaz energie
electric pentru a produce schimbri de natura chimic. De
exemplu:
Catod
Cu
Ag
Anod
Cu(NO3)2
Cu2+
Ag+
Ag Ag+ + e-
Cu2+ + 2e- Cu
Figura 37. Celul electrolitic

Pentru exemplificare, se consider obinerea sodiului prin
electroliz, folosind o celul care are o pereche de electrozi iner i
plasai ntr-o baie de NaCl topit, n care reacia total este:
Na(s) + 1/2 Cl2(g) NaCl(s)
190
Trebuie subliniat faptul c termenii de anod i catod se refer la

electrozii la care are loc oxidarea, respectiv reducerea, att n
cazul bateriilor, ct i n cazul celulelor de electroliz, ei diferind
numai prin sarcina transportat.
Dac se folosete o soluie apoas de clorur de sodiu n loc de
topitur, produii de electoliz sunt alii, conform potenialelor de
reducere:
Catod:
Na+(aq) + e- Na(s)
2 H2O(l) + 2 e- H2(g) + 2 OH-(aq)
Anod:
2 Cl-(aq) Cl2(g) + 2 e2 H2O(l) O2(g) + 4 H+(aq) +4 eAstfel, reaciile care au loc n celula care conine o soluie
apoas de clorur de sodiu la trecerea curentului electric sunt cele
care au poteniale negative cele mai mici:
2 Cl-(aq) Cl2(g) + 2 e2 H2O(l) + 2 e- H2(g) + 2 OH-(aq)
Reacia total fiind:
2 Cl-(aq) +2 H2O(l) H2(g) + 2 OH-(aq) + Cl2(g)
Procesele care au loc la electrozi pot fi apreciate cantitativ.
Michael Faraday a studiat aspectele cantitative ale electricitii,
ajungnd la urmtoare concluzie:
Cantitatea de substan oxidat sau redus la fiecare
electrod, n timpul electrolizei, este direct proporional cu
cantitatea de electricitate care trece prin celul.
191
Aceasta este legea electrolizei lui Faraday, exprimat i

prin formula:
m=
A
I t
n F
(62)
unde, m este masa de substan depus la electrod; Amasa atomic a elementului; n numrul de oxidare sau sarcina
ionului; F numrul de Faraday de electricitate care are valoarea
de 96500; I intensitatea curentului; t timpul necesar
electrolizei.
Electroliza are o importan practic deosebit pentru:
obinerea aluminiului i a altor metale, a clorului, a unor hidroxizi
alcalini, electrorafinarea i electroplacarea unor metale, placarea
cu metale a diferitelor obiecte, ncrcarea bateriilor, etc. [25]
192
8. COMBINAII COMPLEXE SAU COORDINATIVE
Combinaiile complexe sunt combinaii de ordin superior,

formate dintr-un atom central numit generator de complex, n
jurul cruia se gsesc strns legai, coordinai, ioni sau molecule
neutre, denumite liganzi, care l nsoesc n reaciile fizicochimice i cu care formeaz sfera de coordinare a complexului,
delimitat prin paranteze mari ptrate; n afara acesteia se gsesc
ioni, legai de complex prin electrovalene, care formeaz sfera de
ionizare a complexului.
Dac notm ionul sau atomul generator de complex cu Mn,
cu Lm liganzii, cu care formeaz sfera de coordinare a
complexului, i cu Xn ionii din sfera de ionizare, formula general
a unei combinaii complexe se poate scrie:
[Men(L)m]Xn
n funcie de natura generatorului de complex i a liganzilor, sfera

de coordinare poate avea o ncrcare electric pozitiv (compleci
cationici), negativ (compleci anionici) sau poate fi fr sarcin
electric:
[Co(NH3)6]3+Cl3 ; K3[CoCl6]3- ; [Co(NH3)3Cl3]
Prima teorie care a reuit s explice mulumitor formarea
i unele proprieti ale combinaiilor complexe a fost teoria
coordinaiei, a crei baz a fost pus de ctre Warner.

Renunnd la ncercare de a include combinaiile
complexe n limitele teoriei clasice a valenei, Werner explic
formarea acestora pe baza unei noi teorii, teoria coordinaiei
conform creia:
193
n formarea combinaiilor complexe atomii posed, pe
lng valenele principale, i valene secundare;
Fiecare element dispune de un anumit numr de valene
secundare (reziduale);
Valenele secundare sunt orientate n spaiu.
Prin valenele principale, Werner nelege acele fore a cror

saturare poate fi exprimat n uniti de hidrogen; ele explic
formarea combinaiilor complexe de ordinul nti.
Dup Werner valenele secundare sunt considerate ca
manifestri ale afinitii chimice ce determin combinarea
reciproc a unor molecule, care pot exista ca atare i singure,
formnd combinaii de ordin superior. Astfel, moleculele de ap i
de amoniac, cu existen de sine stttoare, pot forma sruri
metalice, hidrai sau amoniacai, utiliznd valene secundare. n
mod analog se explic formarea srurilor duble ca alaunii i
schoenitele.
Deosebirea dintre valena principal i cea secundar era
considerat de Werner n mod formal, deorece el socotea
afinitatea chimic ca o for care acioneaz n spaiu n toate
direciile; sub aciunea ei, fiecare atom tinde s se nconjoare n
mod uniform, cu ali atomi sau grupe de atomi legai direct de
atomul central, care are rolul centrului de atracie. [57]
8.1. Liganzii cei mai frecvent ntlnii n chimia coordinativ
Ca liganzi pot funciona molecule neutre sau anioni, mono

sau poliatomici, capabili de a ceda electroni atomului central.
194
Liganzii pot folosi fie perechi de electroni neparticipan i

dispui ntr-o orbital atomic p, fie electroni implicai n legturi
. n funcie de natura atomului donor, n tabelul 15 sunt indica i
liganzii frecvent ntnii.
Tabelul 15. Liganzii frecvent ntnii
Atomul
donor
N
C
P
As
O
S
O sau
N
Exemple
NH3, C6H5N, NO2-, RNH2, R2NH, H2N-NH2, H2NCH2-CH2-NH2, RCN, NCS-, NCSeCO, CN-, RNC,
o-fenantrolina(phen), 2,2-dipiridil (dipy), R3P, PX3
(X=F,Cl, Br; R = alchil-aril)
R3As, (CH3)2As-As(CH3)2
H2O, OH , CO32-, SO42-, RCOO-, ONO-, C2O42R2S, SCNH2N-CH2-COO-, hidroxichinoleina
n funcie de capacitatea lor coordinativ, adic de

numrul punctelor coordinative din sfera generatorului de
complex, care pot fi ocupate de ele, liganzii se pot clasifica n
monodentai sau polidentai (bi, tri, tetra, penta sau hexadentai).
1.Liganzii monodentai coordineaz n jurul atomului
central printr-un singur atom donor, cuprind un sungur punct
coordinativ; aa se comport ionii monoatomici F-, Cl-, Br-, I-,
ionii poliatomici CN-, SCN-, SeCN-, NO2-, moleculele neutre
H2O, NH3, CO, R3P, Py etc.
2. Liganzii bidentai se coordineaz la acelai atom metalic
prin doi atomi donori, utiliznd dou puncte coordinative; de
exemplu etiliendiamina:
H2NCH2CH2NH2, acetilacetonatul:
195
..
..
H3C - C
C - CH3
(acac)
C
H
sau 8-hidroxichinoleina, 1,10-fenantrolina etc. Anionii SO32-,
SO42-, C2O42-, n funcie de catorii sterici, pot funciona ca liganzi
mono sau bidentai.
3.Liganzi tridentai se coordineaz la acelai atom metalic prin
trei atomi donori, utiliznd trei puncte coordinative; de exemplu
dietilentriamina cu structura:
..
H2N
..
N
H
CH2 CH2
..
NH2
CH2 CH2
sau terpiridinum (terpy):
N:
N:
:N
4. Liganzi tetradentai sunt porfirenele i derivaii lui:
Este
interesant
structura
ligandului
etilendiaminotetraacetic:
196
hexadentat,
acidul
HOOCCH2
(H4EDTA)
NCH2CH2
HOOCCH2
CH2COOH
CH2COOH
Liganzii macrociclici:
Se cunosc substane organice naturale cum sunt: clorofila,

hemoglobina, vitamina B12 sau sintetice cu structur macrociclic
care conin trei sau mai muli atomi donori de electroni (de obicei
azot, oxigen sau sulf), fa de ioni metalici. n multe cazuri
macrociclurile se formeaz sub influena ionului metalic. Acesta
produce o rearanjare intern a ligandului, orientnd modul de
desfurare a reaciei (reacii template). [53]
8.2. Numrul de coordinare
Numrul total al liganzilor mono sau poliatomici, sau a

moleculelor neutre legate direct de atomul central generator de
complex, cu care formeaz sfera de coordinare, se numete numr
de coordinare N.C.
Calitativ, N.C. indic natura ionilor sau moleculelor
coordinate, iar cantitativ numrul acestora i distana pn la care
se consider legarea lor direct, precum i aranjamentul lor n
spaiu, adic simetria de coordinare.
Valorile N.C. variaz de la 2-12, n funcie de
dimensiunile, sarcina i configuraia electronic a generatorului
de complex, natura liganzilor i a ionilor din sfera de ionizare,
condiii de formare (pH, temperatur, solvent etc.). Exist ioni sau
197
atomi generatori de complex cu N.C. constant, indiferent de

natura liganzilor sau ali factori. De exemplu: Cr(III), Co(III),
Rh(III), Ir(III), Pt(IV), Pd(IV), Ir(IV) au N.C.=6, iar C(IV), B(III),
Pt(II), Pd(II), Au(III) au N.C.=4.
La ceilali ioni generatori de compleci N.C. depinde de :
-
natura liganzilor, fiind mai mare la aqua i amino
compleci, comparativ cu acido-complecii aceluiai ion metalic

central:
[Ni(NH3)6]2+, [Ni(CN)4]2-, [FeCl4]2-, Fe(CO)5, [Fe(CN)6]3-
natura ionilor din sfera exterioar:

[Cu(NH3)4]SO4, [Cu(NH3)6](C10H7SO3)2
concentraia reactanilor
[Fe(SCN)2]+, [Fe(SCN)6]3-
numrul de oxidare (NO) al generatorului de complex;
N.C. crete cu numrul de oxidare; Cu(I), Ag(I), Au(I) au N.C=2,

iar Cu(II), Ag(II), Au(III) au N.C. =4.
Clasificarea combinaiilor complexe n funcie de N.C.
1. N.C. = 2
Combinaiile complexe cu N.C.=2 sunt ntlnite la ioni ai
metalelor tranziionale cu configuraia d10 i NO = +1, Cu(I),
Ag(I), Au(I), Hg(II) cu sarcin mic i raz mic, precum i la
oxocationii UO22+, UO2+, MoO22+, care acioneaz uor liganzii
suplimentari, trecnd la compui cu NO superior.
Formeaz compui cationici de tipul [Me(A2)]+ sau
anionici [MeX2]-. Au o configuraie spaial liniar, cu hibridizare
sp, ds, dp.
2. N.C. = 3
198
Este mai rar ntlnit la compleci, de exemplu la elementele Cu(I),

Ag(I), Au(I). Au configuraia spaial trigonal planar, cu
hibridizare sp2, d2s. Exemple: K[CuCl3] sau Ca[CsCl3].
3. N.C. = 4
Este frecvent ntlnit i favorizat n cazul ionilor cu raze mici i
configuraii electronice de octet n2p6, n cazul Be(II), B(III),
Al(III), Ga(III); (n-1)d10ns2np6, ca Zn(II), Cd(II), Hg(II) sau
incomplete (n-1)d1-9ns2, Cu(II), Fe(II), Mn(II), Ni(II), Pd(II),
Pt(II), Au(III), avnd ca liganzi anionic cu raze mari Cl-, Br-, I-.
Pot avea configuraie spaial tetraedric sau plan ptratic.
Complecii tetraedrici cu hibridizare sp3, spd2, d3s se ntlnesc la
ionii Zn(II), Cd(II), Hg(II), Mn(II), Fe(II), Co(II), Ni(II), B(III),
Al(III), Ga(III). De exemplu [Ni(NH3)4]Cl2 sau K2[Ni(CN)4]
Complecii plan ptratici cu hibridizare dsp2, d2p2 sunt
caracteristici ionilor Pt(II), Pd(II), Rh(I), Ir(I), Au(IIII) cu
configuraie electronic d8 i comuni la Ni(II), Cu(II) i Mn(II).
4. N.C. = 5
Este rar ntlnit dar mai frecvent dect N.C.=3. Complecii ca
Cs[CoCl5] i (NH4)3[ZnCl5] sunt exemple pentru acest N.C. Se
ntlnete la atomi sau ioni cu configuraie electronic d8 Fe(O),
Co(I), Ni(II), Pd(II), Pt(II), Au(II) i Cu(II). Prezint o tendin
nsemnat de a trece n compleci cu N.C. 4 i 6.
Pot prezenta urmtoarele structuri spaiale: bipiramidal
trigonal regulat, cu hibridizare sp3d, n [CuCl5]3-, dsp3 n
Me(CO)5 unde Me = Fe, Mn, Ru, Os sau piramid ptratic cu
hibridizare d2sp2 n [Ni(diars)2Cl]+.
199
5. N.C. = 6
Aceste combinaii sunt frecvent ntlnite la urmtorii ioni ai
elementelor din subgrupa IVb: Ti(II,IV), Zr, Hf(IV); Vb:
V(II,III,V), Nb, Ta(V); VIb: Cr(II,III), Mo, W(III); VIIB:
Mn(II,III,IV), Tc, Re(IV); VIIIb: Fe(II,III), Ni(II), Ru, Rh, Os,
Ir(III), Ru; Pd, Os, Ir, Pt(IV); IIb: Zn(II), Cd(II); Si(IV), Al(III);
Ga(III), P(V), As(V).
Prezint de obicei configuraie spaial octaedric, cu hibridizare
d2sp3 sau rar de prism trigonal cu hibridizare d4sp.
6. N.C. = 7
Este rar ntlnit n urmtoarele combinaii, ce au structurile
spaiale:
-
bipiramid pentagonal, d2sp3, n cazul [UF7]3-, [ZrF7]3-;
octaedru piramidal , d5sp, n cazul [NbOF6]3-;
prism trigonal piramidal, d4sp2, n cazul [NbF7]2-,
[TaF7]2-.
7. N.C. = 8
Este destul de frecvent ntlnit la ionii cu NO +3, +4, +5 sau +6 la
cei ai lantanidelor, Ce(IV), Ga(III), Th(IV), Pa(IV), Re(V,VI),
avnd ca liganzi F-, Cl-, O22-, IO3-, CO32- etc.
Pot prezenta urmtoarele structuri spaiale:
-
cubic, d5sp2, n cazul [N(C2H5)4]4[U(NCS)8];
antiprism ptratic, d4sp3; [ZrF8]4-, [ReF8]2-, [XeF8]2-;
dodecaedru trigonal, [Me(CN)8]4-, Me = Mo, W,
[Re(CN)8]3-;
-
bipiramid hexagonal: [UO2(CO3)3]4-, [UO2(CH3COO)3]-
200
8. N.C.= 9
Este ntlnit foarte rar n combinaii ca: [Ln(H2O)9]3+, [MeH9]2unde Me= Tc, Re i corespund ca structur unei prisme
tripiramidale cu hibridizare d5sp3. [51]
8.3. Stabilitatea combinaiilor complexe
Formarea unei combinaii complexe poate fi reprezentat

prin reacia:
M + nL MLn
Constanta de echilibru definit prin aplicarea legii aciunii
maselor reprezint constanta de stabilitate termodinamic:
K stab =
[MLn ]
[M ] [L]n
(63)
O combinaie complex este cu att mai stabil, cu ct

constanta sa de stabilitate are o valoare mai mare. n aprecierea
stabilitii complecilor se folosete i aa zisa constanta de
instabilitate, dat de raportul dintre produsul concentraiei ionilor
care formeaz sfera de coordinare a complexului i concentraia
ionului complex.
n cazul [Fe(CN)6]4-:
K instab =
[Fe ] [CN ]
2+
[Fe(CN ) 6 ]
= 5.10-37 (64)
O combinaie complex este cu att mai stabil, cu ct constanta

sa de instabilitate este mai mic.
201
Constantele de stabilitate se refer la starea de echilibru i

indic stabilitatea termodinamic a complecilor, adic energia de
legtur metal-ligand.
Stabilitatea combinaiilor complexe depinde de mai muli
factori, dintre care cei mai importani sunt: natura ionului metalic
central (configuraie electronic, sarcin, raz, potenial de
ionizare, electronegativitate, polarizabilitate), natura ligandului
(sarcin,
moment
electric,
bazicitate,
proprieti chelato-
formatoare) i de afinitatea relativ al atomilor donori pentru ionii

sau atomii acceptori. n cazul ionilor bivaleni ai seriei nti a
metalelor traziionale, Irving i Williams au stabilit urmtoarea
serie a stabilitii combinaiilor complexe, independent de natura
liganzilor coordinai:
Mn2+< Fe2+< Co2+ < Ni2+ < Cu2+ < Zn2+
Liganzii care funcioneaz ca ageni de chelare, adic cei care
sunt coordinai la ionul metalic prin mai muli atomi donori, astfel
nct formeaz un heterociclu, numit ciclu chelat, pot forma
combinaii complexe a cror stabilitate este mai mare dect a
liganzilor monodentai, care conin aceleai grupe funcionale.
Creterea stabilitii combinaiilor complexe, ca urmare a
formrii ciclului este cunoscut sub denumirea de efect de
chelatare, dependent de natura ionului metalic. Stabilitatea
combinaiilor chelate depinde de natura atomilor din ciclu,
numrul ciclurilor i natura substituenilor n molecula ligandului.
Cele mai stabile cicluri chelatice sunr cele formate din cinci
atomi, (pentru liganzi care nu conin duble legturi) i din ase
atomi (pentru cei cu duble legturi).
202
De exemplu:
[Ni(NH3)6]2+
K=108,6
[Ni(en)3]2+
K=1018,3
De aici se vede c cel de-al doilea complex, un complex chelat

este de 10 ori mai stabil dect primul.
Tipuri de izomerie ce se ntnesc la compuii coordinativi:
- Izomeria geometric
Se datorete poziiei reciproce, diferite n spaiu a
liganzilor n sfera de coordinare a unei combinaii complexe. Se
ntlnete la combinaii cu N.C. = 4 sau 6.
Exemplu:
cis-[Co(NH3)4Cl2]Cl
verde
trans-[Co(NH3)4Cl2]Cl violet
n cazul general:
ML2X2
liniar
ML4X2
octaedric
prezint izomerie cis-trans:
M
X
L
M
Cis-
X
trans-
- Izomeria optic
Se ntlnete la substanele cu structur asimetric; au
aceeai structur molecular, dar cei doi izomeri nu se suprapun
prin nici o micare de rotaie sau translaie. Unul rotete planul
203
luminii polarizate la dreapta (izomer dextrogir), notat cu (+),

cellat la stnga (izomer levogir), notat cu (-). Cei doi izomeri
optic activi se numesc antipozi optici. [57]
n figura de mai jos este prezentat schematic un astfel de
exemplu :
L
L
L
X X
X X
L
L
L
- Izomeria de ionizare
Combinaiile complexe cu aceeai compoziie, care

disociaz n mod diferit n soluie apoas, formeaz izomeri de
ionizare. De exemplu:
[Co(NH3)4Cl2]NO2
[Co(NH3)4ClNO2]Cl
- Izomeria de legtur:
Se ntlnete la combinaiile complexe care conin n sfera
lor de coordinare liganzi monodentai, bifuncionali, ca: NO2-,
SCN- etc. Acetia se pot lega la generatorul de complex, fie
printr-un atom, fie prin cellalt:
[(NH3)5Co NO2]2+ nitro-pentammin-cobalt(III)
[(NH3)5Co ONO]2+ nitrito-pentammin-cobalt(III)
204
- Izomeria de coordinare:
Combinaiile complexe n care att anionul, ct i cationul,
sunt ioni compleci, cu repartizri diferite ale liganzilor n cele
dou sfere de coordinaie, formeaz izomeri de coordinare. De
exemplu:
[Co(NH3)6][Cr(CN)6]i [Cr(NH3)6][Co(CN)6]
[PtII(NH3)4][PtVICl6] i [PtIV(NH3)4Cl2][PtIICl4]
-Izomeria de hidratare (solvatare):
Izomeria de hidratare se datorete modului de legare al
moleculelor de ap care intr n compoziia complexului:
[Cr(H2O)6]Cl3; [Cr(H2O)5Cl]Cl2.H2O i [Cr(H2O)4Cl2]Cl.2H2O
violet
verzui
205
verde
8.4. CARBONILI METALICI
Combinaiile
complexe
ale
vanadiului
ale
metalelor
tranziionale, din subgrupa VIb i VIIb avnd ca liganzi oxidul de

carbon, se numesc carbonili metalici sau metal carbonili. [51]
Au formula general Mex(CO)y i se pot clasifica n:
mononucleari,
polinucleari,
heteronucleari,
metal carbonili
anionici i cationici, precum i compleci micti cu carbonili. n

tabelul de mai jos sunt prezentai carbonilii metalici ai metalelor
tranziionale:
Tabelul16. Carbonilii metalici ai metalelor tranziionale
Grupa
Vb
VIb
Mono
V(CO)6
Cr(CO)6
Fe(CO)5
Mo(CO)6
Ru(CO)5
W(CO)6
Os(CO)5
nucleari
VIIb
VIIIb
VIIb
Ni(CO)4
Bi
Mn2(CO)10
Fe2(CO)9
Co2(CO)9
nucleari
Tc2(CO)10
Ru2(CO)9
Rh2(CO)8
Re2(CO)10
Os2(CO)9
Ir2(CO)8
Poli
Fe3(CO)12
Co4(CO)12
nucleari
Ru3(CO)12
Rh4(CO)12
Os3(CO)12
Ir4(CO)12
Rh6(CO)16
206
VIIb
9. ELEMENTE N ORGANISMUL UMAN
Procesele biologice implic compui formai de diferitele

elemente ale
sistemului periodic
cu
substratul biologic.
Organismele animale i vegetale sunt constituite din substane

chimice cu o compoziie complex, fiind formate att din metale,
ct i din nemetale. Cele mai importante dintre nemetale sunt: C,
H, O, N, P, S i halogenii. Metalele prezente n organismele
vegetale i animale includ: Na, K, Ca, Mg, Fe, Zn, Co, Cu, Mn,
Mo, etc.
Elementele chimice care intr n componena materiei vii
sunt selectate de ctre natur dup nite principii care nu sunt nc
bine elucidate, dar se poate afirma cu certitudine c rspndirea
lor n mediu nu este elementul hotrtor. De exemplu, siliciul,
aluminiul i titanul sunt destul de rspndite n natur, dar nici
unul dintre ele nu face parte dintre elementele vieii. [50]
Organismul uman, cu o greutate medie de 70 kg, este
constituit din:
97.5 % nemetale oxigen (65%), carbon (18%),

hidrogen (10%), azot (3%) i altele (1.5%);
2.5 % metale - Na, K, Mg, Ca, reprezentnd 99%

din cele 2,5% tranziionale 1%;
Elementele chimice decelate n organismele vii au fost

mprite n dou mari categorii:
- microelemente sub 0,01% care la rndul lor pot fi:
-eseniale Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Cr, Mo, MN, V, Sn,
Si, F, I, Se;
207
-posibil eseniale Al, Br, Ba, Sr, Rb, As, B, Li, Ge;
-neeseniale
Sb, Ge, Hg, Pb, Au, Ag, Bi.
- macroelemente: 99.99%
-eseniale: C, H, O, N, P, S, Na, K, Mg, Cl, Ca.
Biometalele includ elemente care formeaz ioni cu o
structur electronic de gaz rar, ce nu prezint valen variabil
(Na+, K+, Ca2+, Mg2+). n aceeai categorie, sunt incluse i
metalele tranziionale cu o structur electronic de 18 electroni ca
Zn2+, sau cu o structur incomplet de 18 electroni: Cu2+, Co2+,
Fe2+, Fe3+, Mo(V), Mo(VI). Metalele cu orbitalul d incomplet i
pot modifica starea de oxidare n timpul proceselor metabolice.
Urmrind biometalele n sistemul periodic, observ m
urmtoarea distribuie:
Tabelul 17. Distribuia biometalelor n sistemul periodic
Perioada
Grupa
I
II
III
IV
VI
VII
VIII
IX
II
Na
Mg
Ca
(V)
(Cr)
Mn
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
Mo
(Cd)
Cea mai important caracteristic a bioelemetelor este

reprezentat de cantitatea dintr-un element chimic necesar
organismului uman zilnic (vezi tabelul 18). [59]
208
Tabelul18.
Cantitatea
dintr-un
element
chimic
necesar
organismului uman zilnic

Elementul
Cantitatea
Elementul
Cantitatea
Na
1-2 g
Cr
0,1-0,3 mg
0,8 g
Mn
3 mg
Mg
0,3-0,4 g
Fe
10 mg/femei 1518 mg
Ca
0,6-1,2 g
Co
0,1 g
Sr
1-4 mg
Ni
0,2-0,5 mg
Rb
1-3 mg
Cu
1,5-2,0 mg
Al
10-100 mg
Mo
0,1-0,3 mg
1-2 mg
Sn
1-3 mg
n tabele, se constat existena unor limite foarte largi de

concentraie, care variaz de la ordinul gramelor, la ordinul g
(pri per milion-ppm). Practic, aceste elemente n urme sunt
denumite i microelemente, sau oligoelemente. De obicei,
elementele care se gsesc n cantiti egale sau mai mici de
1mg/kg esut sau sub 0.01% esut uscat n greutate sunt denumite
elemente n urme sau oligoelemente.
Rolul biometalelor
este foarte diversificat. Astfel,
biometalele se mpart n:
Transportori de sarcin: Na, K;
Stabilizatori ai structurii: Mg, Ca;
Catalizator acid Lewis: Zn;
Catalizatori redox i transportul oxigenului: V, Cr,
Mn, Fe.
209
Practic, din punct de vedere al chimiei anorganice,

biometalele se mpart n dou categorii fundamentale:
- elemente netranziionale: Na, K, Mg, Ca, Zn
- elemente tranziionale: Mn, Fe, Co, Cu, Mo
Elementele netranziionale
se deosebesc
de cele
tranziionale prin faptul c au stare de oxidare constant i au o

structur electronic stabil de gaz rar. Metalele tranziionale
indicate sunt caracterizate prin stri de oxidare variabile, formnd
ioni cu configuraie electronic incomplet, fapt ce explic o serie
de proprieti fizice particulare cum ar fi: absorbia n UV-VIS a
spectrului radiaiilor electromagnetice, paramagnetismul etc.
n sistemele biologice, diferenele au un rol foarte
important, care se manifest n mai multe direcii:
-ionii de Na+ intr n componena fluidului extracelular, pe
cnd ionii de potasiu K+ intr n componena fluidului
intracelular. Ionii de K+ pot fi nlocuii n biosisteme cu ioni cu
dimensiuni fizice mari: Rb+, Cs+, NH4+, Tl+. Ionii de sodiu pot fi
nlocuii cu ionii de Li+, dar nu i cu ioni de Cu+ (de dimensiuni
apropiate), deoarece cuprul are tendina de a forma covalene i de
a participa la o serie de procese redox.
-ionii de Ca2+ i Mg2+ se difereniaz mai puternic unul de
altul. Este de remarcat diferena ntre dimensiunile ionilor de Ca2+
i Mg2+, precum i diferena ntre cldurile de hidratare.
Diferenele ntre potenialele de ionizare explic tendina mai

puternic de a forma legturi covalente pentru magneziu, n raport
cu calciul. [67]
210
-ionii de Zn2+ se deosebesc destul de mult de ceilali ioni

ai biometalelor. Raza ionic a Zn2+este apropiat de raza ionic a
ionului Ca2+ sau Mg2+. Valorile ridicate ale potenialului de
ionizare al zincului conduce la concluzia c interaciunile
covalente ale acestuia sunt mai puternice fa de ali ioni luai n
discuie. Ionul de zinc joac un rol important n biosisteme,
intrnd
componena
multor
enzime
(spre
exemplu
alcooldehidrogenza ADH).
n cazul elementelor tranziionale: manganul, fierul,
cobaltul i cuprul intr n componena multor biosisteme fiind
biometale tipice. Diferena dintre aceti ioni i cei discutai
anterior este reprezentat de existena orbitalilor d incomplet
ocupai cu electroni, ceea ce le confer proprieti chmice i fizice
speciale i caracteristice metalelor tranziionale.
n biosisteme, nu pot exista, probabil, ionii de Ni(II) i
Ni(III); se oxideaz greu ionii de Co(II) i Mn(II), dar se oxideaz
relativ uor de Fe(II) la Fe(III) i ionii de Cu(I) la Cu(II).
9.1. Metabolismul elementelor minerale
Elementele minerale au un rol important n organismele

vii. Animalele i omul necesit anumite elemente minerale n
cantiti mari, deoarece acestea pot avea rol structural sau sunt
indispensabile pentru realizarea funciilor metabolice.
Elementele minerale majore sunt Ca,P, Cl, Mg, K, Na, S.
Aceste elemente minerale majore sunt prezente n esuturi n
cantiti de 15 g Ca sau 0,4g Mg/kg corp.
211
Microelementele eseniale apar
funcioneaz
organismele vii n concentraii sczute, caracteristice i variabile

ca mrime, n funcie de natura microelementului.
Microelementele acioneaz n trei zone:
-zona de aciune
biologic (uniti sau zeci de
micrograme);
-zona
de
aciune
farmacotoxicologic
care,
oligoelementele n doze mari, produc efecte iritative sau depresive

asupra sistemelor vitale;
-zona inactiv, zon de tranziie ntre celelalte dou, n
care efectele oligoelementelor sunt nensemnate sau absente.
Cantitatea minim n microelemente eseniale necesare
organismelor vii, ca i aportul lor maxim tolerabil, se exprim
uzual ca proporie sau concentraie n dieta uscat consumat
zilnic.
Dintre etapele metabolice ale microelementelor, absorbia
este cel mai amplu proces biologic cunoscut sub aspectul
interaciunilor care, la acest nivel, este posibil pe multiple ci.
Calciul este cel mai abundent element mineral din
organismul uman. Calciul provenit din alimentaie aste absorbit la

nivelul intestinului subire cu ajutorul unor proteine specifice
(calciu dependente) care nlesnesc trecerea prin membrana
intestinului n funcie de necesitate organismului.
Absorbia calciului este inhibat de calcitonin.
Este excretat prin fecale. La nivelul rinichiului, calciul
este resorbit.
212
n organism, calciul ndeplinete numeroase funcii i are

un rol structural. De asemenea, calciul are rol neuromuscular, n
controlul excitabilitii, n eliberarea neurotransmitorilor.
Calciul are rol enzimatic i hormonal (ca mesager secund
intracelular), mediind rspunsurile celulare la un numr mare de
stimuli.
Aportul alimentar insuficient de calciu sau lipsa factorilor
favorizani ai absorbiei calciului din raia alimentar pot conduce
la diferite tulburri i simptome.
Principalele
simptome
ale
hipocalcemiei:
tetania,
malformaii osoase care pot conduce la rahitism sau osteomalacie.

n cazuri grave, se constat ntrzieri ale timpului de
coagulare i hemoragii.
Hipercalcemia conduce la hiperpartiroidism i intoxicaii
cu vitamina D.
Fosforul este rspndit la nivelul tuturor celulelor.
Cantitatea de fosfor din organism reprezint aproximativ 1% din

greutatea corporal. La adult se gsesc 600-700 g P, sub form de
diveri fosfai organici sau anorganici.
Absorbia fosforului din alimentele ingerate se face la
nivelul intestinului subire. Absorbia fosfatului este stimulat de
prezena vitaminei D, a sodiului i de creterea pH-ului sucului
digestiv de la 3.3 la 7.9.
La nivelul glomerulului renal, se absorabe 85-90% din
fosfatul plasmatic. Reabsorbia fosforului este stimulat de
vitamina D3. Prin fecale i transpiraie, eliminarea fosforului se
face n cantiti mici.
213
n organism,
fosforul (sub forma
ionului
fosfat)
ndeplinete urmtoarele funcii: intr n constituia oaselor,

particip la producerea energiei necesare numeroaselor ci
metabolice. Este principalul constituent al acizilor nucleici, ajut
la stimularea contraciei musculare.
Necesarul zilnic de fosfor este de 800 mg, n anumite stri
1200 mg.
Hipofosfatemia conduce la modificarea raportului Ca/P i
la apariia unor tulburri de formare i cretere a oaselor i
dinilor, artrit, anomalii celulare la nivelul eritrocitelor,
leucocitelor i trombocitelor.
Hiperfosfatemia
conduce
la
hipertermie,
distrugeri
tisulare, deficiene catabolice. Este asociat cu scderea Ca seric.

Magneziul este cel mai important dintr cationii bivalen i
intracelulari, din punct de vedere cantitativ, dei magneziul se

gsete n cantitate mic.
Coninutul total de magneziu existent la un adult normal
este de 0.3 mg, acesta fiind repartizat 1% extracelular, 31%
intracelular, 67 % la nivelul oaselor.
n celul, magneziul se afl sub dou forme:
-liber, n echilibru cu cel din plasm, i o cantitate mai
mare legat de componentele organismului. Cantitatea cea mai
mare se afl n nucleu i mitocondrii. Necesarul zilnic este de 3648 mg.
Este absorbit principal n jejun i ileon, n proporie de 3040% din magneziul ingerat. Excreia se face exclusiv prin urin.
214
Este elementul esenial n toate procesele metabolice: n

sinteza ADN i ARN i n sinteza proteic, n conducerea
impulsului nervos, contracia muscular. De asemenea, magneziul
servete drept cofactor n enzimele care implic ATP-ul.
Hipomangezemia este rar ntlnit. Hipermagnezemia conduce la
tetanie, tremur, convulsii, slbire muscular.
Sodiul. Alturi de clor i de potasiu, reprezint electrolitul
major n fluidele corpului. Sodiul are o concentraie intracelular

ntre 5-15mM i o concentraie extracelular de 10 ori mai mare
dect cea intracelular.
n intestin, prin absorbia de ap are loc i absorbia activ
sau pasiv a sodiului. Excreia se face pe cale renal i este foarte
strict controlat.
Sodiul din organism este localizat cu preponderen n
lichidul extracelular i oase i la pstrarea echilibrului ionic i a
excitabilitii nervoase.
Deficitul
de
sodiu
se
manifest
prin
tulburri
cardiovasculare.
Excesul de sodiu apare ca urmare a pierderii de ap i
acumulrii
Na+.
Apar
astfle
hiperfuncii
ale
glandelor
corticosuprarenale i unele disfuncii renale, ce se manifest prin

creterea tensiunii sanguine i iritabilitate neuromuscular.
Potasiul este principalul cation intracelular.
Transportul activ n celul este mediat de Na, K i ATPazele din membrana celular.
Potasiul este un determinant major al volumului celular i
al osmolalitii lichidelor din organism.
215
Este un cofactor important ntr-o serie de procese

metabolice. [61]
Clorul este anion esenial pentru organism, existnd sub
form de KCl, NaCl. n organism, particip la meninerea

echilibrului osmotic extra i intracelular. Exist un sistem de
transport anionic, n special n eritrocite, care implic deplasarea
clorului i a bicarbonatului care fac aceste schimburi n sensuri
inverse.
De asemenea clorul mai ndeplinete i alte funcii:
-particip la pstrarea echilibrului acido-bazic;
-este necesar producerii HCl din stomac;
-este component al salivei, sucului gastric, bilei;
-stimuleaz funciile depurative ale ficatului;
-activator al unor enzime: amilaza intestinal.
Fierul este implicat ntr-o gam larg de reacii biochimice
i este un constituent esenial pentru via.
n complex cu protoporfirina IX, Fe formeaz hemul,

gruparea prostetic a proteinelor: hemoglobina, mioglobina,
citocromii.
Fierul este transportat
cu ajutorul transferinei,
glicoprotein seric care poate lega 2 atomi de fier i l transport

la toate esuturile. Excesul de fier este depozitat n organism de
feritin i nglobat n apoferitin. Hemosiderina reprezint
histologic depozite de Fe amorf.
Nu exist o cale fiziologic de eliminare a fierului. El se
pierde
prin
eliminarea
celulelor
mbtrnite
din
gastrointestinal, genitourinar i descuamarea tegumetului.
216
tractul
Cuprul. Ficatul, rinichiul, inima i creierul conin cele
mai mari cantiti de cupru. 90% din cuprul plasmatic este legat
de celuloplasmina. Mai mult de 60% din cupru este legat de o
metal enzim i anume de superoxidismutaza.
Un numr mare de enzime necesit cupru: citocrom
oxidaza, tirozinaza, ascorbat oxidaza.
Cobaltul. Toate funciile biochimice ale cobaltului sunt
legate de rolul su ca i component al vitaminei B12.

Iodul. La animale este necesar pentru sinteza hormonilor
tiroidieni: triiodtironina T3 i tiroxina T4.

Manganul acioneaz ca i activator enzimatic, dar este i
component al metaloenzimelor: piruvat decarboxialaza i

superoxidismutaza.
ser,
manganul
este
legat
de
transmanganin. Se manifest asupra enzimelor: hidrolaze,

kinaze, decarboxilaze, transferazele. Toate substituie Mg n
diverse procese metabolice.
Molibden. La plante i animale exist o serie de enzime
dependente
de
molibden:
xantinoxidaza,
aldehidoxidaza,
sulfitoxidaza.
Seleniul.
Apare
ntr-un
numr
de
proteine
selenodependente: glutation peroxidaza, ca parte a mecanismului

antioxidant intracelular.
Zinc. Att la plante, ct i la animale are rol n reglarea
metabolismului acizilor nucleici ADN i ARN.
n organism
exist proteine Zn-finger care se leag la aceti acizi nucleici.

Intr
constituia
enzimelor:
fosfataza
alcalin,
dehidrogenaza, anhidraza carbonic, superoxidismutaza.
217
lactat
Cromul funcioneaza probabil n organism ca i
component al factorului de toleran al glucozei. Exist o

combinaie complex n care cromul este coordinat cu acid
nicotinic, glicin, cistein, glutamat i acest factor. Practic,
cromul poteneaz efectul insulinic.
Cercetri recente au atras n mai multe rnduri atenia
asupra relaiei ntre microelementele i bolile cardiovasculare.
Deoarece aceste boli constituie cauza principal a mortalitii n
rile avansate, echilibrul elementelor minerale din organism i
mediu, modificat n mod adecvat prin alimentaie, ar constitui un

factor important n reducerea incidenei acestora. [55]
218
10. BIBLIOGRAFIE
[1] D. Negoiu, Tratat de chimie anorganic, vol.II, Ed. Tehnic,

Bucureti, 1995
[2] G.F. Liptrot, Modern inorganic chemistry, Oxford University
Press, 1987
[3] C.D. Neniescu, Chimie general, Ed. Didactic i
Pedagogic, Bucureti, 1985
[4] P.W. Atkins, General Chemistry, New York, 1989
[5] R.Pomoje-Marcu, L.Magyar, Probleme de chimie anorganic,
vol II, Ed. Tehnic, Bucureti, 1994
[6] P.Spacu, C. Gherghiu, M.Stan, M.Brezeanu, Tratat de chimie
anorganic, vol II, Ed. Tehnic, Bucureti, 1994
[7] P.Spacu, M. Stan, C. Gheorghiu, M. Brezeanu, Tratat de
chimie anorganic,Vol II, Ed. Tehnic Bucureti, 1978
[8] R. Pomoje Marcu, A. Ferencz, M Birzescu, Curs de chimie
anorganic, I.P. Traian Vuia, Timioara, 1979
[9] Victoria Aldea, Valentina Uivaroi, Chimie anorganic,
principii fundamentale, Ed. Medical, 1999
[10] C.Guran, I. Jitaru, Chimie anorganic. Probleme. ntrebri.
Rspunsuri, vol II., Ed. Tehnic, Bucureti. 1995
[11] F.A. Cotton, G. Wilkinson, Advanced Inorganic Chemistry,
John Wiley and Sons, 1989
[12] W.S. Seese, W.G. Daub, Basic Chemistry, Englewood Cliffs,
1988
219
[13] Liviu Roman, Octavian Brzu- Implicaii biomedicale ale

combinaiilor complexe , Ed. Dacia, Cluj Napoca p.9-28, 216224,1979.
[14] Luca C., Duca A., Crosan I., Chimie analitic i Analiz
Instrumental, Ed. Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1983.
[15] Flewit P.E.J., Wild R.K., Physical Methods for Materials
Characterisation, Institute of Physics Publishing Ltd., London,
1994.
[16] T.Iliescu, S.Cnt-Pnzaru, D.Maniu, R.Grecu, S.Atileanu,
Aplicaii ale spectroscopiei vibraionale, Casa Crii de tiin,
Cluj-Napoca, 2003.
[17] M.Manfait, H.Morjani, J.Millot, V.Debal, Laser Applications
in Life science, Ed. N.Koroteev, Proc. SPIE, 1403, 695, 1991
[18] A.S.Brill, R.B.Martin, R.J.P.Williams Electronic aspects of
biochemistry,
[19] F.Connac, N.Habbaddi, Y, Luchesse, Inorg.Chim.acta, 256,
107,1997.
[20] C.Nicolau, P.Draghicescu, O.Constantinescu, Rezonanta
paramagnetica electronica, Ed. Tehnica, Bucuresti,1966
[21] M.Boji, L.Roman.R.Sndulescu, Analiza i controlul
medicamentelor, vol. I, Intelcredo, 2003
[22] M.Boji, L.Roman.R.Sndulescu, Analiza i controlul
medicamentelor, vol. II, Intelcredo, 2003
[23] C.Drgulescu, E.Petrovici, Chimie structural modern,
Bucureti, 1977
[24]
Ioan
Grecu,
E.Curea,
medicamentoase, Ed.Dacia, 1980
220
Identificarea
substanelor
[25] Victoria Aldea, Valentina Uivarosi, Chimie anorganic., Ed.

Medical Bucureti, 1999
[26] Edih Beral, Mihai Zapan, Chimie anorganic, Ed. Tehnic,
Bucureti, 1977
[27] V.Aldea, V.Uivaroi, C.C.Ioan, Zincul; Aspecte de chimie
bioanorganic, farmacologie i laborator
[28] T.Jurca, M.Ganea, Chimie anorganic-ndrumtor practic
pentru studenii de la farmacie, Ed. Universitii din Oradea, 2003
[29] G.F. Liptrot, Modern Inorganic Chemistry, Oxford
University Press, 1987
[30] M Birzescu, A.Ferencz, R. Pomoje Marcu, ndrumtor de
chimie anorganic, I.P. Traian Vuia, Timioara, 1976
[31] C.Descu, Chimia i tehnologia medicamentelor, Ed.
Didactic i pedagogic, Bucureti, 1994.
[32] Physician Desk References, Medical economics, Edition
50,1996
[33] The Merck index, Seventheen edition, 1960
[34] Dumitru Dobrescu, Farmacoterapie , vol I, Ed.medical,
Bucureti, 1989
[35] Dan Georgescu Produse farmaceutice, Editura naional, 1997
[36] G.Bhargavi, B.Sireesha, Ch. Sarala Devi, Proc.Indian Acad.
Sci, Vol115,
[37] T.Jurca, F.Bnic, L.Vica, S.Cavalu, Analele Universitii
din Oradea, Fascicula tiine Farmaceutice, Vol I, 2003
[38] T.Jurca, F.Bnic, S.Cavalu, Analele Universitii din
Oradea, Fascicula tiine Farmaceutice, Vol I, 2003
221
[39] F.Bnic, S.Bungu, E.Marian, T.Jurca, L,Vica, Analele

Univ. din Oradea, Fascicula tiine Farmaceutice, Vol I, 2003
[40] T.Jurca, S.Cavalu, G.Damian, Revista Farmacia nr.3 maiiunie, 2003
[41] T.Jurca, S.Cavalu, Laura Vica, G. Damian, F.Bnic,
Revista Chimia nr.7, vol 55, p.492-494, 2004.
[42] T.Jurca, S.Cavalu, S.Canta Pinzaru, V.Simon, Revista Studia
UBB Cluj-Napoca Physica Special issue 2, XLVIII, p. 457-460,
Cluj-Napoca 2003
[43] V. Simon, T. Jurca, Revista Studia UBB, Physica,ClujNapoca, Vol 48, nr.2, p.61-67, 2003
Cluj-Napoca
[44] T.Jurca, F.Bnic, Analele Universitii din Oradea,
Fascicula tiine Farmaceutice, 2002
[45] T.Jurca, F.Bnic, Analele Universitii din Oradea,
Fascicula tiine Farmaceutice, 2002
[46] I.Julean, A.Rotarescu, Chimie analitic, Ed. Mirton
Timioara,1997
[47] L.Roman, R.Sndulescu, Analiza Chimic Cantitativ, Vol.2,
Ed. Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1999
[48] Gh. Morait, L.Roman, Chimie analitic, Ed. Didactic i
Pedagogic Bucureti, 1983
[49] S. Dua, Revista Farmacia, nr.5, p.38-49, 2003
[48] S.Dua, B.Mitroi, Revista Farmacia, nr.6, p. 58-69, 2003
[50] A. Murean, M.Palage, Chimie terapeutic, Ed. Accent, 2000
[51] Maria Curtui, Chimie anorganic, Combinaii complexe,
UBB Cluj-Napoca, 1990
222
[52] Itul Gabriela Dana, Chimie anorganic, Chimia metalelor,

UBB Cluj-Napoca, 1991
[53] L. Ghizdavu, Chimia metalelor, UBB Cluj-Napoca, 1979
[54] I. Haiduc, Chimia compuilor metalorganici, Ed. tiinific
Bucureti, 1974
[55] Dan D. Bedeleanu, Ioan Manta, Biochimie medical, Vol I,
Ed. Dacia, Cluj- Napoca, 1985
[56] Gh. Dnil, Medicamente moderne de sintez, Ed. All,
Bucureti, 1994
[57] M. Brezeanu, P.Spacu, Chimia combinaiilor complexe, Ed.
didactic i pedagogic Bucureti, 1974
[58] Gh. Dnil, Chimie farmaceutic, Vol.I., Ed.All, Bucureti,
1996
[59] D. Dobrescu, E. Manolescu, V. Subiric, A. Drgan,
Memorator de medicamente, Memomed 2000, Ediia a 6-a,
Ed.Minesan Bucureti, 2000
[60] *** Farmacopeea Romn, Ediia a X-a, Ed.Medical,
Bucureti, 1993
[61] C. Zean, Magneziu, biologie, clinic, tratament, Ed.
Enciclopedic, Bucureti, 1994
[62] D. Negoiu, Oxigenul, Ed. Tehnic, Bucureti, 1996
[63] Dr. Art Ulene,Ghidul Vitaminelor mineralelor i al plantelor,
Ed. Teora 2002
[64] Ioan Grecu, Chimia metalelor Litografia UMF, Cluj
Napoca,1973
[65] I.Grecu, Maria Neamu, Chimie anorganic, Lucrri practice,
Cluj Napoca, 1980
223
CUPRINS
1. Introducere
1.1. Masa atomic
1.2. Sistemul periodic al elementelor
1.3. Mrimea atomului
1.4. Radioactivitatea
1.5. Modele atomice
1.6. Radioactivitatea artificial
1.7. Particule elementare
2. Structura atomului n mcanica cuantic

2.1. Orbitalele atomice
11
14
2.2. Modul de ocupare cu electroni a

orbitalelor atomice
19
a. Configuraia electronic a atomului

unui element
22
b. Clasificarea elementelor chimice

dup configuraia electronic
23
3. Tabelul periodic al elementelor
26
3.1. Notaia atomic
26
3.2. Gruparea elementelor n tabelul periodic
28
3.3. Legturi pe diagonal
32
3.4. Blocurile de elemente de tip s, p, d i f
32
3.5. Inversiuni ale maselor atomice n

sistemul periodic
35
3.6. Caracter electrochimic
35
3.7. Structura sistemului periodic n

form electronic
38
224
4. Structura moleculelor i legturi chimice
43
4.1. Electrovalena (legtura ionic)
43
4.1.1. Formarea reelelor ionice
46
4.1.2. Caracteristicile compuilor

ionici
49
4.2. Legtura covalent
51
4.3. Tipuri de legturi ntre atomii A i B
55
4.4. Formarea legturii covalente dup

metoda legturilor de valen (MLV)
4.5. Hibridizarea
57
61
4.6. Formarea legturii covalente dup

metoda orbitalelor moleculare (MOM)
72
4.7. Conceptul de rezonan
79
4.8. Legturile polare
83
4.8.1. Legtura de hidrogen
84
4.9. Fore intermoleculare
89
4.10. Electronegativitatea
90
5. Stri de agregare ale materiei
94
5.1. Starea gazoas
94
5.2. Starea lichid
100
5.3. Starea solid
102
5.3.1. Tipuri de solide cristaline
106
5.3.1.1. Cristale ionice
106
5.3.1.2. Solide covalente
111
5.4. Izomorfism i polimorfism
113
5.4.1. Izomorfism
113
5.4.2. Polimorfism
114
225
6. Echilibre chimice n soluii apoase

6.1. Echilibre acido-bazice
118
118
6.1.1. Conceptul lui Brnsted asupra

acizilor i bazelor
119
6.1.2. Tria relativ a acizilor i bazelor
121
6.1.3. Apa ca acid i baz, pH
124
6.1.4. Acizi i baze slabe
129
6.1.5. Acizi slabi monoprotoci
129
6.1.6. Acizii slabi poliprotici
131
6.2. Tipuri de acizi
132
6.2.1. Anionii ca acizi slabi
137
6.2.2. Cationii ca acizi slabi
137
6.3. Tipuri de baze
139
6.3.1. Anioni ca baze slabe
139
6.4. Gradul de disociere
140
6.5. Proprietile acido-bazice ale srurilor
141
6.6. Conceptul Lewis asupra acizilor i bazelor
149
6.6.1. Compui amfoteri
150
6.6.2. Solvenii ca acizi i baze Lewis
153
6.7. Aplicaii ale echilibrelor acido-bazice

n sisteme omogene
153
6.7.11. Soluii tampon
153
6.8. Echilibre acido-bazice n organismul uman
156
6.9. Echilibre acido-bazice n sisteme eterogene
161
6.9.1. Solubilitatea i produs de solubilitate
161
6.9.2. Produsul ionic, precipitarea i

dizolvarea precipitatelor ionice
226
165
6.9.3. Factorii care influeneaz precipitarea

7. Echilibre cu schimb de electroni
167
169
7.1. Stabilirea coeficienilor reaciilor redox
171
7.2. Cazuri speciale de reacii oxido-reductoare
171
7.3. Factorii care influeneaz reaciile

de oxido-reducere
176
7.4. Reaciile redox i electrochimia
180
7.4.1. Celula galvanic
181
7.4.2. Potenial de electrod
182
7.4.3. Aplicaii ale celulelor galvanice
186
7.4.4.Celula electrolitic
190
8. Combinaii complexe sau coordinative
193
8.1. Liganzii cei mai frecvent ntlnii n

chimia coordinativ
194
8.2. Numrul de coordinare
197
8.3. Stabilitatea combinaiilor complexe
201
8.4. Carbonili metalici
206
9. Elemente n organismul uman

9.1. Metabolismul elementelor minerale
10.Bibliografie
207
211
219
227
228
229
230
231

Chimie Generala Si Anorganica

Încărcat de

Informații document

Titlu original

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Chimie Generala Si Anorganica

Titlu original:

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Jurca Tnde, Chimie general i anorganic

Jurca Tnde, Chimie general i anorganic

BIBLIOTECA NAIONAL A ROMNIEI

EDITURA UNIVERSITII DIN ORADEA- editura acreditat de CNCSIS n 2001

Jurca Tnde, Chimie general i anorganic

Chimia ne-a dat soluii pentru necesitile vitale ale omenirii:

caracterizare, precum i reaciile chimice la care particip compuii

Jurca Tnde, Chimie general i anorganic

Jurca Tnde, Chimie general i anorganic

Greutatea atomic este msurat n uniti de mas atomic

Jurca Tnde, Chimie general i anorganic

n consecin, un mare numr de experimente ingenioase au avut

Jurca Tnde, Chimie general i anorganic

1.5. MODELE ATOMICE

Cunoaterea naturii emisiilor radioactive le-a permis fizicienilor s

Jurca Tnde, Chimie general i anorganic

Pentru a explica structura atomului, fizicianul danez Niels Bohr a

Jurca Tnde, Chimie general i anorganic

Convenional, atomului i se atribuie imaginea unui sistem planetar

1.6. Radioactivitatea artificial

Jurca Tnde, Chimie general i anorganic

proprieti electromagnetice opuse. Fizicienii au cutat mult vreme o

electromagnetice slabe) includ particulele tau, muon, electronii i

Jurca Tnde, Chimie general i anorganic

2. STRUCTURA ATOMULUI N MECANICA CUANTIC

n mecanica cuantic, electronul care se deplasez n jurul

Jurca Tnde, Chimie general i anorganic

n care h - constanta lui Planck, m - masa electronului, E - energia total a

undei asociat cu micarea unui electron - prin analogie, se poate afirma

Jurca Tnde, Chimie general i anorganic

Dac n locul unui anumit punct, considerm un element de volum

Jurca Tnde, Chimie general i anorganic

electronului 2 este aceeai pe toat suprafaa sferei respective, care

Orbitalele circulare sau eliptice din modelul Bohr-Sommerfeld,

exact determinate i localizate spaial, sunt nlocuite n concepia cuantic

Electronul, conceput ca o sfer unic i rigid, precis localizat pe o

orbit determinat, reprezint n concepia cuantic o particul-und, cu

Orbitala atomic (OA) este o funcie de und, dedus din ecuaia

Jurca Tnde, Chimie general i anorganic

moment 90%. Aceast probabilitate este proporional cu ptratul funciei

Numrul cuantic secundar l caracterizeaz substraturile de

Jurca Tnde, Chimie general i anorganic

(2l+1). Fiecare orbital atomic poate fi ocupat cu maximum 2 electroni cu

Orbitalele atomice se deosebesc ntre ele prin dimensiuni, form i

centrul de greutate al sistemului nucleu-electron ale cror raze depinde de

Figura 1. Orbitali de tip s

Jurca Tnde, Chimie general i anorganic

Unul dintre lobi corespunde regiunii n care este pozitiv i se noteaz

Figura 2. Orbitali de tip p

Figura 3. Orbitali de tip d

Jurca Tnde, Chimie general i anorganic

Orbitalii atomici dxy, dyz, dxz sunt identici, dar se gsesc n

Figura 4. Orientarea orbitalilor de tip d

Jurca Tnde, Chimie general i anorganic

Figura 5. Orbitali de tip f

2.2. MODUL DE OCUPARE CU ELECTRONI A ORBITALELOR

Ocuparea cu electroni a orbitalelor atomice se face innd seama

aa cum prezint i fig.6.

(l=n-1) ocupndu-se ultimele.

Jurca Tnde, Chimie general i anorganic

2. Regula lui Klechkovski, dup care completarea orbitalelor atomice cu

Tabelul 1. Repartiia electronilor n atomii elementelor chimice