Propiedades en Exceso

Definicin y Aplicaciones

Definicin
Las funciones de exceso son la diferencia entre el valor
de una propiedad termodinmica para una disolucin y
el valor de esa misma propiedad para una disolucin
ideal
En una solucin ideal todas las funciones de exceso son
CERO

Por
Ejemplo: La energa de Gibbs de exceso, GE

 Las definiciones de volumen, entropa, entalpia, energa

interna y de Helmoltz de exceso son similares.
Las relaciones entre las funciones de exceso son
idnticas a las existentes entre funciones totales:

 Tambien las derivadas parciales de las funciones de

exceso extensivas son anlogas a las de las funciones
totales:

 Las funciones de exceso pueden ser positivas o

negativas
Las funciones de exceso molares parciales se definen de
manera anloga a las propiedades termodinmicas
molares parciales. Si M es una propiedad termodinmica
extensiva, la propiedad molar parcial de M respecto del
componente i, mmi se define como:


Donde ni es la cantidad de sustancia i y donde el
subndice ni indica que se mantienen constantes
cantidades de todas las sustancias exepto i

Ademas

por el teorema de Euler, se tiene:

Y se deduce que:

En la termodinmica del equilibrio de fases, la propiedad

de exceso parcial mas til es la energa de Gibbs de
exceso molar parcial, que esta directamente relacionada
con el coeficiente de actividad.

La entalpia de exceso molar parcial y el volumen de

exceso molar parcial estn relacionados con la derivada
del coeficiente de actividad respecto a la temperatura y
la presin, respectivamente.