Sunteți pe pagina 1din 4

- () ( Excel' - )

Metodede sinteza ai compusilororganometalici


Cei mai multi compusiorganometalici se pot sintetiza folosind una dn cele 4 reactii generatoare de
legaturi M-C,
Si anume:
1)Reactia unui metal cu o halogenura organica
2)Substitutia unui metal(transmetalare)
3)Reactii de dubla substitutie (metateza)
4)Reactia de hidrometalare
Metode de sinteza ai compusilor organometalici
1. Reactia unui metal cu o halogenur orgonic 2M+RX=MR+MX
8Li+4CH3CI= Li4.(CH3)4+4LiCl
2. Reactia dc transmetilare
2Ga+3Hg(CH3)2=3Hg+2Ga (CH3)3,
3.Reactia de metatez
4Li(CH3)1+SiCl44LiCl+Si(CH3)4
Compuii organici ai litiului cesiului i rubidiului se formeaz din compui halogenai i metalul
respectiv, n soluie de hidrocarburi (de ex., pentan sau izopentan, nu n eter deoarece eterul reacioneaz
cu compuii organo-litici). Spre deosebire de compuii organo-magnezieni, compuii organici ai acestor
metale sunt sensibili la oxigenul din aer, de aceea la prepararea lor se lucreaz n atmosfer de gaz inert
(azot sau argon) spre exemplu pentru litiu :
R X +2 Li RLi + LiX
Compuii litiului CH3Li, C2H5Li, C6H5Li sunt solizi dat ceilali sunt lichizi la temperatura camerei.Prin
analiza spectral sau cu raze X, s-a demunstrat aceti derivai organometalici ai litiului sunt polimeri
(tetrameri sau hexameri) att n soluii de hidrocarburi ct i n stare de vapori.
Compuii organometalici ai litiului, cesiului i rubidiului sunt termic nestabili hidrolizeaz cu apa
i cei mai muli dintre ei se aprind spontan n aer (n special cei de litiu).
RLi + H2O R H + LiOH
Alchilltiu RLi formeaz complei solizi cu LiB LiI de forma RLi (LiX) 1....6, care sunt stabili n aer.
Cu compuii organometalici ai litiului pot avea reacii de schimb:
1) Metal cu hidrogen
n-C4H9Li + (C5H5)Fe(C5H5) (LiC5H4)Fe(C5H5) + n-C4H10
2) Metal cu halogen
n-C4H9Li + C6H5Br C6H5Li + n-C4H9Br
3) Metal cu metal (reacie de transmetilare)
2Ga+3Hg(CH3)23Hg+2Ga (CH3)3
o

Obinerea reactivului Corey


RLi + CuI RCuLiI
RCu + RLi R2CuLi
R2CuLi +2 R*I2R-R* +CuI +LiI
2Li + R2Hg 2RLi + Hg

Compusul ionic colorat al litiului se obine tot prin aciunea litiului asupra derivailor organici halogenai.
n compuii organo-metalici legtura C metal este puternic polarizat. Metalul are polaritate pozitiv,
iar restul organic are polaritate negativ; el se comport n reacii ca un carbanion:
R Metal+
R: Metal +
Legtur polarizat
Carbanion

Pornind de aici, la interaciunea cu alcoolii, amoniacul, eterii se pot obine derivai de adiie.
Spre exemplu trifenilmetil-litiu-eter, (C6H5)CLi-O(C2H5)2, are culoare roie i se pstreaz n lips de
aer.
Alchillitiu are aciune catalitic, steriospecific, pentru polimerizarea olefinelor, n special pentru izopren
formndu-se 1,4-cis-polibutadien cu randament de peste 90%.
RLi +H2C =CH-CH=CH2RCH2-CH=CH-CH2Li + H2C =CH-CH=CH2 .. polimer
Compuii organometalici ai cesiului i rubidiului nu au importan practic.
Beriliu deasemenea formez compui organometalici alchil i aril.
Aceti compui organometalici se pot forma n urma unor reacii de schimb :
2 RLi + BeF2 R2Be +2LiF
Dimetilberiliu n stare solid este polimer , iar n stare de vapori este dimer.
Aceast metod, a reaciilor de schimb, este valabil i pentru obinerea derivailor organometalici ai
galiului, indiului, tantalului, germaniului.
Exemplul: R3Al + GaCl + KCl R3Ga + K[AlCl4]
Trialchlgaliu, trialchilindiu, trialchiltaliu sunt spontan inflamabili i hidrolizeaz n prezena apei :
R3Ga +H2O RGa(OH)2 +2RH
R3Tl + H2O R2Tl(OH) + RH
Trialchil taliu i triariltaliu sunt termic nestabili i se pot obine derivai ai Tl (III) plecnd de la o
halogenur de Tl (I) :
2CH3Li + CH3I + TlX LiX + LiI + (CH3)3Tl
Trialchiltaliu se dizolv n eter i benzen.Prin reacia Grignard se formeaz o combinaie organometalic
n care exist legturile C-Tl+-C:
2RMgX + TlX3 R2Tl+X- + 2MgX2
S-au obinut deasemenea i [(CH3)2TlPy]ClO4 i ali compui asemntori.
Compuii organometalici ai germaniului conin n molecula lor legtura Ge-C i sunt analizai ca derivai
ai GeH4. Grupele principale de compui studiai sunt:
o Tetraalchil germaniiR4Ge
o Organo-halogenogermanii HalGeR4-n
o Alcoxi germanii (RO)nGeRn-4 ,
unde n=1-3 .
Deasemenea se cunosc i compui analogi eterilor (R 3Ge-O-GeR3) , digermani (R3Ge-Ge R3).
Proprietile organogermanilor sunt asemntoare cu cele ale copuilor organosilicici.
Obinerea organogermanilor:
GeCl4 + 4 C6H5 + 8Na (C6H5)4Ge + 4 NaBr + 4 NaCl
Tetrafenil germaniu este o substan solid cu p.t. 233C, care se volatilizeaz fr descompunere i nu
este atacat de soluii alcaline nici la fierbere, se dizolv n dizolvani organici, nu coordineaz i nici nu
polimerizeaz.
Reaciile de obinere a organo-halogenogermanilor sunt

Reaciile HGeHal3 cu derivaii organici halogenai, n special cu iodurile, (a), cu acetilena monosubstituit (b), cu 1,3-butadiena (v) :

Halogenogermanii pot interaciona i cu eterii vinilici conducnd la urmtorii produi:

Compuii analogi eterilor germaniul i formeaz conform reaciei :


2(C2H5)3GeBr + Ag2CO3 (C2H5)3Ge-O-Ge(C2H5)3 + 2AgBr + CO2
eter bis-trimetil-germaniu
Lantanul deasemenea formeaz compui organometalici.
Spre exemplu interaciunea nitratului de lantan cu dicetone, n particular cu 2,4on-pentan n alcool etilic
i mediu slab alcalin :
LaNO3 + 3C5H8O2 +NH3 La(C5H7O2)3 +3 NH4NO3
Compusul obinut se dizolv n ap, eteri, alcooli, cloroform, benzen, interacioneaz cu amoniacul
piridina, anilina i se obin derivaii respectivi: La(C 5H7O2)3 * NH3
La(C5H7O2)3 * C5H5N
La(C5H7O2)3 * C6H5NH2
A mai fost sintetizat deasemenea oxalatul de lantan, acetatul de lantan. Acetatul de lantan cristalizeaz cu
un numr variabil de molecule de ap La(CH 3COO)3 * nH2O, unde n=1,2,3,7i 10.
2La(NO3)3 + 3(COOH)2 La2(C2O4)3 + 6HNO3
Oxalatul de lantan se descompune la temperatur pn la oxid de lantan.
Spre deosebire de Ge metalele tranziionale din subgrupa a IV-a nu formez legturi , metal-carbon,
puternice.Totui datorit structurii lor electronice titanul i zirconiu pot forma compui cu structur
plan-patrat, n care atomul central se leag de patru radicali n fiecare unghi al planului : Ti(OR)4. Dar
aceste legturi Ti-O-C nu corespund adevrailor compui organo-metalici.
TiCl4 i ZrCl4 reacioneaz cu alcooli primari sau cu fenoli n prezen de amoniac, pentru a neutraliza
acidul format:
TiCl4 + 4ROH + 4NH3 Ti(OR)4 + 4NH4Cl
Titanaii i zirconaii alchilici sau arilici lichizi sau solizi la temperatura obinuit, sunt polimeri, de
exemplu [Ti(OC2H5)4]4 este tertamer n stare solid, dar totui aceti compui hidrolizeaz repede n aer
umed.
Ortotitanatul de n-butil, Ti(OC4H9)4 este un lichid uleios, solubil n solveni organici. Ortotitanatul de
fenil, [Ti(OC6H5)4] , este solid de culoare roie strlucitoare. La fel reacionez cu eterii i esterii.
TiCl4 reacioneaz ncet cu anilina n benzen anhidru obinndu-se [Ti (NHC 6H5)4].
La interaciunea dintre fenillitiu i ortotitanatul de izopropil :
Ti(OPri) + C6H5Li C6H5 Ti(OPri)3
Compusul organotitanic rezultat are o legtur , Ti-C. Acest produs este termic stabil la temperatura
camerei ntr-o atmosfer inert, dar se oxideaz i hidrolizez repede n aer sau n ap.

Prin tratarea TiCl4 cu ciclopentadienilsodiu n tetrahidrofuran se obine clorura de bis(ciclopentadienil)titan. Sunt cunoscui compui asemntori i cu celelalte halogenuri de titan precum i cei de la bromura
de zirconiu sau clorura de hafniu.
ZrBr4 (thf) 2 + 2 NaC5H5 (C5H5) 2 ZrBr2 + 2 NaBr + 2 thf
bis(ciclopentadienil)-zirconiu

Aranjarea n spaiu a unei asemenea molecule este :

TiCl3 reacoineaz cu mai muli donori (eteri, alcooli, cetone, amine) pentru aforma substane de tipul
TiCl3 * nL, n care n=1, 2, 3, depinznd de ligand (L) sau de condiiile de reacie. n general nu se cunosc
structurile lor.
Prin reacia dintre TiCl2 i C5H5Na se obine compusul corespunztor al titanului bivalent, (- C 5H5)2Ti,
care este foarte sensibil la aer.
Se obin mai uor conpui organometalici cu legtura dect cu legtur i pentru elemtele V, Nb.
Spre exemplu, la interaciunea VCl 4 cu NaC5H5 rezult (- C5H5)2VCl2; la interaciunea NbBr5 cu
NaC5H5 se obine (- C5H5)2NbCl3; pentru VCl3 se formeaz (- C5H5)2V.
Cationi compleci monovaleni n a cror componen sunt fragmente organice pot forma elementele Mo
i W. La interaciunea MoCl5 cu (C5H5)MgBr se obine cationul [(C5H5)MoCl]+ , iar pentru WCl6 se
obine cationul [(C5H5)WCl2]+ . S-au obinut i pentru Mo combinaii organometalice cu legtur .
Clorura de reniu ReCl5 deasemenea reacioneaz cu ciclopentadienilsodiu n tetrahidrofuran formndu-se
hidrura (C5H5) 2ReH singurul compus organic-reniu cunoscut pn acum. Atomul de hidrogen este hidric
i nu protonic, H fiind legat direct de metal. Compusul este bazic, diamagnetic i nu adiioneaz acid
clorhidric.
(C5H5) 2ReH + HCl (C5H5) 2ReH2Cl
Analog compusului cu reniu se formeaz i (C5H5) 2Tc din NaC5H5 i TcCl4 n tetrahidrofuran cnd se
reduce cu Na[BH4]. Compusul cu Tc nu conine legtura M-H.
Platina formez compui organometalici prin procedee generale :
PtCl4 + CH3MgI (CH3)3 PtI
Produsul este sub form de cristale oranj, insolubil n ap nu este atacat de acizi concentrai i hidroxizi
alcalini, dar reacioneaz cu potasiu :
CH3)3 PtI + 2K (CH3)3 Pt- Pt(CH3)3 + 2KI
Tetrametilplatina este tetramer [(CH3)4Pt]4, cu o structur cubic.
Deasemenea iodura de trimetilplatin (IV), reacineaz cu ali liganzi rezultnd compleci micti :
CH3)3 PtI + acac [(CH3)3Pt(acac)]2 ,
care este dimer, sau nc [(CH3)3Pt(dipy)(acac)] care este monomer.
Metalele rare a grupei platinei dau i ele combinaii ciclopentadienilice. Acestea sunt stabile capabile de
substituii aromatice, nu se descompun, de exemplu (- C5H5)2Rh, (- C5H5)2Os. Aceti
bisciclopentadienili se pot reduce cu NaBH 4, rezultnd ionii [(C5H5)Rh]+ sau [(C5H5)Ir]+ .
Chimia organometalic a lantanidelor s-a dezvoltat mult mai trziu dect chimia elementelor d ns a
devenit obiectul de studiu a multor lucrri n ultimiii 30de ani.
Primele sinteze au fost cu ciclopentadienilsodiu:
LnCl3 + CpNa LnCpCl2, LnCp2Cl, LnCp3 + NaCl
Reacia are loc n tetrahidrofuran. Aceti compui sunt foarte sensibili la aer i umeditate, pot fi purificai
prin sublimare (la t.200C i p.10-5Torr).
Substituia clorului duce la formarea a unui ir de compui mult mai stabili n aer :
LnCp2Cl + NaX LnCp2X + NaCl
unde X=-OCH3, -NH2, -OPh, -O2CR(-CH3, -Ph).