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CINTICA DEL SISTEMA PERDISULFATO YODURO

Carlos Bryan Avila Acosta (20142210J).


Escuela de Ingeniera Petroqumica, FIP-UNI.
Asignatura: Lab. Fisicoqumica, fecha de realizacin del laboratorio: 1/05/2016
bryansito_al95@hotmail.com.
Resumen: En esta prctica se estudiar la cintica qumica a partir del mtodo o de las velocidades iniciales, el
cual experimentalmente se lleva a cabo tomando medidas de la concentracin en un intervalo de tiempo. Estas
medidas de las velocidades iniciales permitirn calcular el orden de reaccin respecto a cada uno de los
reactivos, una vez determinado el orden de la reaccin respecto a una especie, se procede a determinar el orden
respecto a otra; y a partir de estos ordenes poder determinar el orden general dela reaccin que es lo que se
desea obtener en esta prctica.
1. INTRODUCCIN

* Objetivos:
Estudiar la cintica de una reaccin qumica
por el mtodo de las velocidades iniciales.
Determinar los rdenes parciales de reaccin
y la constante de velocidad de un proceso
qumico.
*Fundamento terico:
La cintica qumica se ocupa del estudio de las
velocidades de reaccin (que dependen, entre
otros factores, de la naturaleza y de la
concentracin de los reactivos, la temperatura y
la presencia de catalizadores) as como de la
trayectoria seguida en la reaccin para pasar de
los reactivos a los productos. En esta prctica
vamos a incidir primordialmente en el primer
apartado y por ello nos detendremos en repasar
los conceptos relativos a la velocidad de
reaccin.
Es muy importante hacer notar que dicha
velocidad se define como el ndice de cambio
con el tiempo de algn reactivo o producto que
interviene en la reaccin estudiada; la expresin
que da la velocidad de la reaccin como
funcin de la concentracin de cada una de las
sustancias que influyen en ella, se llama Ley de
velocidad de reaccin.
Esta ley debe determinarse experimentalmente
ya que no es posible deducirla a partir de la
ecuacin estequiomtrica. La forma habitual de
expresarla es por medio de una ecuacin en la
que aparece una constante, llamada constante

de velocidad, multiplicada por la concentracin


de varias especies elevadas a un exponente,
llamado orden.
Cualquier estudio cintico incluye la
determinacin de la concentracin de una o ms
de las especies involucradas en la reaccin en
un momento dado y a una temperatura
determinada.
En esta prctica se va a estudiar la reaccin del
in persulfato con el yoduro en medio acuoso.
Dicho proceso puede escribirse de acuerdo a la
siguiente relacin estequiomtrica:
S2O8 (ac) + 2I- (ac) I2 (ac) + 2SO42- (ac)..(1)
En realidad, se producen iones triyoduro al
disolverse el yodo en la disolucin de yoduro
alcalino, con lo que la reaccin sera:
S2O8 (ac) + 3I- (ac) I3 (ac) + 2SO42- (ac)..(1*)
No hay mtodo sencillo para determinar el
avance de la reaccin directamente. Para
resolver esta dificultad utilizaremos las
reacciones secundarias acopladas, mucho ms
rpidas que la muestra de estudio, que se
conoce con el nombre reacciones reloj, que
transcurren simultneamente a la reaccin
principal objeto de estudio y que sirven para
poder detectar la aparicin de un punto final
observable, con la vista, mediante un cambio
brusco de color.
I2(ac) 2S2O32-(ac) 2I-(ac) + S4O62-(ac)(2)
I2 + almidn Complejo azul de yodo..(3)
El yodo que aparece como producto de la
reaccin principal (1), se consume junto al
tiosulfato en la muy rpida reaccin de
oxidacin de in a tetrationato (2). Cuando se
ha consumido todo el tiosulfato, el I2 en exceso

colorea la disolucin formando un complejo


azul con el almidn.
Ya que salvo en el caso de mecanismos de
reaccin complejos la velocidad de la reaccin
no est influenciada por la concentracin de los
productos, la ecuacin o ley de velocidad de la
reaccin objeto de estudio puede escribirse
como:
v=k[S2O82-]m[I-]n
- Para encontrar la constante de velocidad y los
rdenes de reaccin del proceso mantendremos
constante la concentracin del persulfato en un
grupo de experimentos y en otro la del yoduro.
Entonces la velocidad puede expresarse en los
siguientes trminos:
vi=k[I-]n donde k=k[S2O82-]m.(6)
vi= k [ S2O82-]m donde k =k[I-]n.(7)
Siendo k y k las constantes aparentes de
pseudo-orden.
Tomando logaritmos en estas dos ltimas
expresiones y haciendo una representacin de
log vi vs log[I-] y log vi vs log [S2O82-] se podrn
obtener los rdenes parciales de reaccin m y n
a partir de las pendientes y las constantes de
velocidad aparentes del proceso considerando la
ordenada en el origen de ambas rectas. Por
ltimo, estaremos en disposicin de calcular la
verdadera constante de velocidad del proceso a
la temperatura de los experimentos.
2. REACTIVOS
Yoduro de Potasio. 0,2M y 0,1M(KI)
Agua destilada (H2O)
Persulfato de Potasio. 0,1M y0,05M (K2S2O8)
Solucin de Almidn

2. Agregar al primer tubo rpidamente 10 ml de


solucin KI-almidn- empezando a la vez a
cronometrar el tiempo. Mezclar perfectamente
las soluciones (inmediatamente despus de
poner en marcha el cronometro). Registrar el
tiempo de la primera aparicin de un color azul.

3. Repetir este procedimiento con los otros


nuevos, adicionando cada vez rpidamente 10
ml de solucin KI-almidn -. Si el tiempo lo
permite repetir el experimento y utilizar los
valores promedio en los clculos.

3. PROCEDIMIENTO Y RESULTADOS

*Procedimiento
A)

Efecto de la concentracin de

reaccin
1. En diez tubos de ensayo
limpios y secos, adicionar
utilizando una pipeta
10,9,8,7,6,5,4,3,2, y 1 ml
respectivamente de la solucin de. En
los ltimos nueve tubos agregar agua
destilada hasta completar el volumen
de cada uno a 10 ml. Utilizar tambin
una pipeta.

B) Efecto de las temperaturas sobre la


velocidad de reaccin

1. A un tubo de ensayo limpio y seco aadir con


una pipeta 4 ml de solucin 0.02 M de K2S2O8 y
6 ml de agua destilada. En un segundo tubo de
ensayo colocar 10 ml de solucin KI-almidn -.
Colocar ambos tubos en un vaso de precipitado
con agua y hielo. Cuando la temperatura de
ambos tubos sea constante, verter el contenido
del tubo de KI-almidn -S2O3 dentro del otro y
cronometrar el tiempo. Mezclar el contenido de
los tubos por agitacin. Registrar el tiempo que
tarda en
aparecer el primer color azul en la solucin.
Registrar la temperatura de las soluciones antes
y despus de iniciar la reaccin.
2. Repetir el procedimiento anterior
sumergiendo ambos tubos en agua a una
temperatura aproximada de 10C. (Medir la
temperatura exacta).
3. Repetir el procedimiento anterior a
temperatura ambiente (alrededor de 20C).
(Medirla temperatura exacta.)
4. Repetir el procedimiento anterior para
sumergir los tubos en un vaso de precipitado o
un bao de agua que se mantenga a una
temperatura aproximada de 40C. (Medir la
temperatura exacta). Mantngase el
calentamiento con un mechero Bunsen.

C) Efecto de un catalizador sobre la


velocidad de reaccin
1. Preparar dos tubos de la misma manera que
se describi en la parte B antes, a temperatura
ambiente. Agregar unas cuantas gotas de
solucin de catalizador FeSO4CuSO4 a la
solucin de perdisulfato. Mezclar las soluciones

y medir el tiempo en que aparece el primer


color azul.
*Anlisis de datos
Tubo
1 (1 ml de
perdisulfato)
2 (2 ml de
perdisulfato)
3 (3 ml de
perdisulfato)
4 (4 ml de
perdisulfato
5 (5 ml de
perdisulfato)
6 (6 ml de
perdisulfato)
7 (7 ml de
perdisulfato)
8 (8 ml de
perdisulfato)
9 (9 ml de
perdisulfato)
10 (10 ml de
perdisulfato)

Tiempo (efecto de
concentracin)
6 min 12 seg
2 min 46 seg
1 min 26 seg
1 min 13 seg
54 seg
40 seg
35 seg
27 seg
23 seg
21 seg

Calculando la concentracin de in perdisulfato


en cada uno de los tubos del estudio A. Realizar
los clculos durante la prctica.
Si:
V1M1 = V2M2
Entonces:
(1ml * 0.02) / 10ml = 0.002 mol/l (M2)
(2ml * 0.02) / 10ml = 0.004 mol/l (M2)
(3ml * 0.02) / 10ml = 0.006 mol/l (M2)
(4ml * 0.02) / 10ml = 0.008 mol/l (M2)
(5ml * 0.02) / 10ml = 0.01 mol/l (M2)
(6ml * 0.02) / 10ml = 0.012 mol/l (M2)
(7ml * 0.02) / 10ml = 0.014 mol/l (M2)
(8ml * 0.02) / 10ml = 0.016 mol/l (M2)
(9ml * 0.02) / 10ml = 0.018 mol/l (M2)
(10ml * 0.02) / 10ml = 0.02 mol/l (M2)
A partir de la concentracin de tiosulfato de
sodio en la disolucin de Kl-almidn-S2O32- y
de la estequiometria de la reaccin, calcular la

cantidad y la velocidad de consumo (mol l-1 seg1


) de S2O82- en cada uno de los diez sistemas.
Concentracin
de in
perdisulfato
(mol/l)
0.002
0.004
0.006
0.008
0.01
0.012
0.014
0.016
0.018
0.02

Velocidad de consumo
(mol l-1 seg-1)
0.002 / 6 min 12 seg (372
seg) = 0.0000053
0.004 / 2 min 46 seg (166
seg) = 0.000024
0.006 / 1 min 26 seg (86
seg) = 0.000069
0.008 / 1 min 13 seg (73
seg) = 0.000109
0.01 / 54 seg = 0.000185
0.012 / 40 seg = 0.0003
0.014 / 35 seg = 0.0004
0.016 / 27 seg = 0.00059
0.018 / 23 seg = 0.00078
0.02 / 21 seg = 0.00095

Representando grficamente log(velocidad)


respecto de log(S2O82-).

- Calcular las velocidades de reaccin para el


estudio B de la misma forma que en la parte A.

Log (concentracin de in
perdisulfato)
-2,698970004
-2,397940009
-2,22184875
-2,096910013
-2
-1,920818754
-1,853871964
-1,795880017
-1,744727495
-1,698970004

Tubo 1
(4ml K2S2O8 + 6ml
agua destilada)
Tubo 2
(10ml KI-almidnS2O32-)
Fro 9C
T ambiente 27C
40C
10C

Log (velocidad
de consumo)
-5,27572413
-4,619788758
-4,161150909
-3,962573502
-3,732828272
-3,522878745
-3,397940009
-3,229147988
-3,107905397
-3,022276395

Concentracin
de in
perdisulfato
(mol/l)
0.008

Tubo 1 + Tubo 2
Tiempo (efecto de
concentracin)
2 min 26 seg (21,7C)
1 min 03 seg (27,5C)
29 seg (37,7C)
2 min 30 seg (20C)
Velocidad de consumo
(mol-1 seg-1)

0.008 / 2 min 26 seg (146


seg) = 5,479x10^-5
0,008 / 1 min 03 seg (63 seg)
= 1,269x10^-4
0,008 / 29 seg = 2,758x10^-4
0,008 / 2 min 30 seg (150
seg) = 5,333x10^-5

Cul es el efecto de la temperatura sobre la


velocidad de reaccin?
Como se aprecia en el ejercicio anterior, a
temperatura ambiente o superior, la velocidad
de reaccin acta con mayor velocidad que a
temperaturas bajas de 10C
Describe el efecto del catalizador en la
velocidad de esta reaccin.
Un catalizador es una sustancia que al
introducirla en una reaccin qumica, acelera,
induce o propicia dicha reaccin sin actuar en la
misma (sin consumirse).
Por eso, en el estudio C, se observa que al
mezclar las disoluciones y medir el tiempo en
que tarda en aparecer el primer color azul, es
instantneo.

6. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
1. Snoeyink, V.L. y D. Jenkins, Qumica del
agua, Limusa, 1983 capitulo 2.
2. Moews, P.C.,Jr., y R.H.Petrucci. The
Oxidation of lodide lon by Persulfate Ion,
J.Chem.Ed., 41. 1964,pp. 549-551
NOMENCLATURA
X: Significado del smbolo [Unid. SI]
Tabla 1. Ttulo de la tabla
x (m)
T1 (K)
T2 (K)
X1
T11
T21
X2
T12
T22

4. CONCLUSIONES
Debern colocarse en grado de importancia
considerando los fundamentos tericos del tema
en estudio.
5. RECOMENDACIONES
Debern colocarse en grado de importancia
considerando los fundamentos tericos del tema
en estudio.

Figura 1. Ttulo de la figura.


En el caso que la tabla o figura requieran de
mayor espacio al de una columna, se podr
utilizar el ancho completo de la hoja
manteniendo los mrgenes externos.
APNDICES
Deber incluirse el mtodo de clculo completo del
reporte, realizando slo un clculo tpico por
resultados.
RECOMENDACIONES FINALES
Si los datos de los alumnos son:
Nombre del alumno
Cdigo

Juan Carlos Gonzles Chirre


Mara Cristina Verstegui Olortegui
Sal Pea Quispe

20104123A
20102212B
20119874F

Se escribir:
Gonzles Chirre, J.C. (20104123A), Verstegui
Olortegui, M.C. (20102212B), Pea Quispe, S.
(20119874F)
Puntuacin del informe de laboratorio
tem
1.- Presentacin (Claridad del formato)
2.- Procesamiento de datos (clculos, graficas)
3.- Anlisis e interpretacin de los resultados
4.-Capacidad
de
sntesis
(Resumen,
introduccin y conclusiones)

Ptos.
2
6
8
4

El informe de laboratorio debe ser entregado


impreso en hoja bond A4 y en folder. Una copia del
mismo debe ser subido al sistema Moodle del
curso en las fechas y horas indicadas en el programa
del curso.

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