Laboratorio de Qumica del Estado Slido

PREPARACIN DE MAGNETITA Y FERRITA DE ZINC

OBJETIVO
Preparar materiales magnticos con estructuras tipo espinela, uno que tiene una
conductividad casi metlica y otro que no presenta magnetizacin de saturacin.

INTRODUCCIN
Las espinelas magnticas del tipo AB2O4 pueden presentar estructuras idealizadas
de empaquetamiento cbico compacto de los aniones con los cationes B
ocupando 1/2 de los sitios intersticiales octadricos y los cationes A de los sitios
intersticiales tetradricos [A]tet[B2]octO4 (espinelas normales). En las espinelas
inversas, la mitad de los cationes B ocupan sitios tetradricos, dejando al resto de
los cationes B y todos los cationes A en sitios octadricos [B]tet[A,B]octO4.
Las espinelas magnticas conocidas como ferritas son comercialmente
importantes y tienen la frmula MFe2O4, donde M es un catin divalente como el
Fe2+. Todas son parcial o completamente inversas, probablemente porque el Fe3+,
que tiene una configuracin electrnica d5 de espn alto con una energa de
estabilizacin del campo cristalino igual a cero en un sitio octadrico; de aqu que
los cationes de Fe2+ ms grandes se van preferentemente a los sitios octadricos
y los cationes de Fe3+ se distribuyen tanto en los sitios tetradricos como
octadricos.
Las ferritas pueden ser antiferromagnticas o ferrimagnticas. La ferrita de
zinc, ZnFe2O4, es inversa a temperaturas muy bajas y normal a la temperatura
ambiental, con un arreglo [Fe3+]tet[Zn2+, Fe3+]oct O4. Puesto que hay igual nmero
de iones Fe3+ en sitios tetradricos y octadricos con espines opuestos, el
momento neto de los iones Fe3+ es cero. Como el Zn2+ no tiene momento
magntico, la ferrita de zinc tiene momento global cero, pero es antiferromagntica
porque los dos conjuntos de iones Fe3+ tienen espines antiparalelos en capas
alternas.
Sntesis de Magnetita y Ferrita de Zinc

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Adems del momento magntico de una ferrita, otros parmetros afectan
las propiedades magnticas. Estas incluyen la magnetizacin de saturacin, Msat,
la constante magnetostrictiva, s, la permeabilidad, P, y la constante anisotrpica
magnetocristalina, K1. La reduccin de la anisotropa magntica incrementa la
permeabilidad, la cual es deseable en ferritas comerciales. Un efecto colateral
indeseable es el incremento en la conductividad elctrica al aumentar el contenido
de Fe2+.
Una gran ventaja de los xidos ferrimagnticos, tales como la ferrita de zinc,
es que tienen una alta resistividad y corrientes de eddy casi nulas. En las ferritas,
es necesario asegurarse que todos los Fe estn en el estado de oxidacin +3; de
lo contrario la transferencia redox Fe2+ = Fe3+ + e produce una alta conductividad.
Por ejemplo, la magnetita, Fe3O4, que contiene hierros con mezcla de valencia,
Fe2+Fe3+O4, tiene una conductividad de 102 a 103 S cm-1 a temperatura ambiental.
Esta alta conductividad est asociada con la mezcla de valencia el hierro.
Trabajo previo a la actividad experimental:
(i) Clculos para preparar la solucin de HCl 6 M, H2SO4 @ 10% y BaCl2.2H2O
0.25 M.
(ii) Investigar propiedades y toxicidad de reactivos.

MATERIAL

REACTIVOS

3 Matraces Erlenmeyer de 100 mL.

Papel pH

3 Esptulas

Sulfato ferroso heptahidratado, FeSO4.7H2O

1 Termmetro de 0-110oC

Hidrxido de potasio, KOH.

1 Agitador magntico

Cloruro de bario, BaCl2

1 Balanza analtica

cido clorhdrico, HCl.

3 Vidrios de reloj

Agua destilada

1 Embudo Bchner (o de vidrio sinterizado)

1 Matraz Kitazato

Sulfato de zinc, ZnSO4.7H2O

1 Piceta con agua destilada

cido sulfrico

1 Parrilla

Oxalato de amonio monohidratado

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1 Probeta de 100 mL.

Nitrato de potasio, KNO3 de sodio, NaNO3

1 Vaso de 100 mL.

1 Frasco gotero
PREPARACIN DE MAGNETITA, Fe3O4.
En un matraz Erlenmeyer de 100 mL se disuelve 5.56 g. de FeSO4.7H2O en
40 mL de H2O. En otro matraz Erlenmeyer de 100 mL se disuelven 0.168 g. de
KNO3 ( 0.142 g. nitrato de sodio) y 3.0 g. de KOH en 20 mL de H2O. Cada
disolucin se calienta a 75oC y despus se mezclan con agitacin vigorosa. Se
forma un precipitado delgado verde gelatinoso. Despus de agitar a 90 100oC
por 10 min., el precipitado se convierte en una sustancia negra densa finamente
dividida. Se enfra la mezcla a temperatura ambiente y se vuelve cida agregando
HCl 6 M. El precipitado se centrifuga o se filtra con un filtro de vidrio sinterizado de
porosidad media o fina (o bien, en un matraz Kitazato con papel filtro de poro
medio o fino) y se lava con H2O hasta que el agua filtrada d negativa la prueba
para sulfatos con BaCl2. El producto se seca en una estufa a 110oC durante 1 2
hrs.
PREPARACIN DE FERRITA DE ZINC, ZnFe2O4
Se disuelven 0.44 g de sulfato de zinc, 2.78 g de sulfato ferroso y 0.2 mL de
cido sulfrico al 10% en 20 mL de agua en un matraz Erlenmeyer de 100 mL. En
otro matraz se disuelven 2.2 g de oxalato de amonio en 30 mL de agua tibia. Se
calientan las dos disoluciones a alrededor de 75C y, mientras se agita
vigorosamente, se aade la solucin de oxalato a la solucin de sulfato metlico.
Agite la mezcla mientras conserva la temperatura entre 90 y 95C durante 5
minutos. El precipitado de oxalato mixto amarillo se filtra en un embudo de vidrio
sinterizado y se lava con agua hasta que ya no se pueda detectar el sulfato en el
filtrado. El oxalato se seca durante varias horas a 110C.
El oxalato mixto se transfiere a un crisol de 10 mL con tapadera, se coloca
en una mufla y se calienta entre 600 y 800C. Despus de tres horas a esta
temperatura, el material se deja enfriar a la temperatura ambiente.

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CARACTERIZACIN
Las caractersticas magnticas de los xidos se pueden comparar
colocando unos 50 mg en un pedazo de papel y moviendo un imn por debajo de
l. En la siguiente sesin se obtendr el patrn de difraccin de rayos X en polvo
para cada uno de los compuestos e indexar las lneas. Los cristales son cbicos y
se determinar el tipo de red y los parmetros de la red.

CUESTIONARIO
1. Proponga una reaccin para la formacin de la magnetita en medio cido, y otra
para la ferrita de zinc. Calcule el rendimiento obtenido en la sntesis de magnetita
y ferrita de zinc. Muestre todos sus clculos con suficiente detalle para poder
detectar errores, si los hay.
2. Cul es el momento magntico efectivo esperado?. Qu indica este valor
acerca del nmero de electrones desapareados?
3. Cul es el estado de oxidacin del hierro en la magnetita?, Qu es un xido
de valencia mixta (mezcla de valencia)?
4. Qu es un material ferrimagntico?
5. Por qu el cloruro de bario para determinar la presencia de sulfatos en las
aguas de lavado y no otra sal, como por ejemplo KCl?
6. Qu compuesto es el slido amarillo que se forma en la preparacin de ferrita
de zinc?
7. Qu reaccin ocurre durante el calentamiento a 600-800C del slido amarillo?

REFERENCIAS
1. A. R. West, Basic Solid State Chemistry, 2nd ed., Wiley, 1999.
2. W. L. Jolly, The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds, 1991.

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