La adsorcin es un proceso por el cual tomos, iones o molculas son atrapados o

retenidos en la superficie de un material en contraposicin a laabsorcin, que es un

fenmeno de volumen. Es decir, es un proceso en el cual un contaminante soluble
(adsorbato) es eliminado del agua por contacto con una superficie slida (adsorbente). El
proceso inverso a la adsorcin se conoce como desorcin.

En qumica, la adsorcin de una sustancia es su acumulacin en una determinada

superficie interfacial entre dos fases. El resultado es la formacin de una pelcula lquida o
gaseosa en la superficie de un cuerpo slido olquido.
Considrese una superficie limpia expuesta a una atmsfera gaseosa. En el interior del
material, todos los enlaces qumicos (ya sean inicos, covalentes o metlicos) de
los tomos constituyentes estn satisfechos. En cambio, por definicin la superficie
representa una discontinuidad de esos enlaces. Para esos enlaces incompletos, es
energticamente favorable el reaccionar con lo que se encuentre disponible, y por ello se
produce de forma espontnea.
La naturaleza exacta del enlace depende de las particularidades de los especmenes
implicados, pero el material adsorbido es generalmente clasificado
como fisisorbido o quimisorbido
La cantidad de material que se acumula depende del equilibrio dinmico que se alcanza
entre la tasa a la cual el material se adsorbe a la superficie y la tasa a la cual se evapora, y
que normalmente dependen de forma importante de la temperatura. Cuanto mayor sea la
tasa de adsorcin y menor la de desorcin, mayor ser la fraccin de la superficie
disponible que ser cubierta por material adsorbido en el equilibrio.
Para estos procesos, resultan interesantes materiales con una gran superficie interna, (y
por lo tanto poco volumen) ya sea en polvo o granular, como el carbn activo, y llevan
asociados otros fenmenos de transporte de material, como el macro transporte y micro
transporte de los reactivos.

La adsorcin por carbn activado es una tecnologa bien desarrollada capaz de eliminar
eficazmente un amplio rango de compuestos txicos. Produciendo un efluente de muy alta
calidad
ndice
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1 Tipos de adsorcin segn la atraccin entre soluto y adsorbente

2 Termodinmica de la adsorcin[1]

3 Fisisorcin

4 Quimisorcin

5 Aplicaciones

6 Vase tambin

7 Referencias

Tipos de adsorcin segn la atraccin entre soluto y

adsorbente[editar]

Adsorcin por intercambio: Ocurre cuando los iones de la sustancia se concentran

en una superficie como resultado de la atraccin electrosttica en los lugares cargados
de la superficie (p. ej. en las cercanas de un electrodo cargado).

Adsorcin fsica: Se debe a las fuerzas de Van der Waals y la molcula adsorbida
no est fija en un lugar especfico de la superficie, y por ello est libre de trasladarse
en la interfase.

Adsorcin qumica: Ocurre cuando el adsorbato forma enlaces fuertes en los

centros activos del adsorbente.

Termodinmica de la adsorcin1 [editar]

La adsorcin es el proceso mediante el cual un slido poroso (a nivel microscpico) es
capaz de retener partculas de un fluido en su superficie tras entrar en contacto con ste.
Archivo:Activated-carbon.jpg
Nanoporos en una muestra de carbn activo vista almicroscopio electrnico.

El adsorbente dispone de nanoporos, lo que se conoce como centros activos, en los que
las fuerzas de enlace entre los tomos no estn saturadas. Estos centros activos admiten
que se instalen molculas de naturaleza distinta a la suya, procedentes de un gas en
contacto con su superficie. La adsorcin es un proceso exotrmico y se produce por tanto
de manera espontnea si el adsorbente no se encuentra saturado.
La aplicacin ms importante de la termodinmica de la adsorcin es la de calcular los
equilibrios de fase entre un slido adsorbente y una mezcla gaseosa. En este desarrollo,
por simplicidad, slo tomaremos en consideracin gases puros (monocomponentes).
La base de todo este clculo son las isotermas de adsorcin, las cuales dan la cantidad de
gas adsorbido en los nanoporos como una funcin de la presin externa (del gas).
La termodinmica slo puede aplicarse a las isotermas de adsorcin en el equilibrio. Esto
significa que se debe poder llegar a cualquier punto de la curva elevando o disminuyendo

la presin; en otras palabras, las curvas de adsorcin y desorcin tienen que coincidir. Esto
ocurre slo si no existe histresis. La histresis no se da en poros menores de 2 nm, sin
embargo, se observa en poros lo suficientemente grandes como para que en su interior se
condense gas para formar lquido.
La isoterma de adsorcin para un gas puro es la relacin entre la cantidad adsorbida
especfica n (moles de gas por kilogramo de slido) y P, la presin exterior de la fase
gaseosa. La mayor parte de isotermas se pueden ajustar mediante una ecuacin del virial
modificada:

donde K es la constante de Henry (el valor de la isoterma de adsorcin dn/dP cuando la

presin tiende a cero), m la capacidad de saturacin del medio slido (mol kg-1) y Ci son
los coeficientes del virial. Normalmente tres coeficientes bastan para ajustar la curva a los
datos experimentales.

Isotermas de adsorcin del C2H4 en NaX. Ecuacin (1) frente a datos experimentales.

Ntese que las isotermas han de obtenerse a partir de la interpolacin de datos

experimentales, aunque existen tambin modelos moleculares, al margen de la
termodinmica, de los que se pueden obtener tericamente las propiedades del sistema.
La interpolacin de las isotermas de adsorcin respecto de la temperatura se basa en la
ecuacin

donde

es la entalpa de adsorcin diferencial, negativa porque la adsorcin es un

proceso exotrmico, como ya hemos comentado. El valor absoluto de

"calor isostrico".

se denomina

Normalmente la entalpa diferencial se calcula a partir de la ecuacin (2) haciendo uso de

dos o ms isotermas de adsorcin. El gran potencial desempea un papel fundamental en
la termodinmica de la adsorcin. Se define como

donde F es la energa libre de Helmholtz. Las variables independientes son temperatura,

volumen y potencial qumico. Para adsorcin en un gas puro, el gran potencial se obtiene a
partir de la integracin de una isoterma:

se expresa en J kg-1 de adsorbente slido. El significado fsico del gran potencial es la

variacin de energa libre asociada a la inmersin isotrmica del adsorbente 'virgen' en el
volumen del gas.
La entalpa de inmersin H es la integral de la entalpa diferencial:

Al igual que , tiene unidades de J kg-1.

Una vez obtenidas la energa de inmersin () y la entalpa de inmersin (H), la entropa
de inmersin es:

A partir de estas ecuaciones se puede hacer todo el anlisis termodinmico en un sistema

formado por un adsorbente y un gas. No debemos dejar de tener en cuenta que la
determinacin de la ecuacin (1), de donde hemos derivado todas las dems, se hace a
partir de mediciones experimentales.

Fisisorcin[editar]
La fisisorcin es la forma ms simple de adsorcin, y es debida a dbiles fuerzas
atractivas, generalmente fuerzas de Van der Waals (vase fuerzas dispersivas). Dado que
estas fuerzas son omnipresentes, resulta que rpidamente cualquier superficie limpia
expuesta al ambiente acumula una capa de material fisisorbido.

Quimisorcin[editar]
La quimisorcin ocurre cuando un enlace qumico se forma, definido en este caso como
un intercambio de electrones. El grado de intercambio y lo simtrico que sea dependen de
los materiales involucrados. A menudo hay un paralelismo con las situaciones encontradas
en qumica de coordinacin. La quimisorcin es particularmente importante en la catlisis

heterognea, la forma ms comn en la industria, donde un catalizador slido interacciona

con un flujo gaseoso, el reactivo o los reactivos, en lo que se denomina reaccin en lecho
fluido. La adsorcin del reactivo por la superficie del catalizador crea un enlace qumico,
alterando la densidad electrnica alrededor de la molcula reactivo y permitiendo
reacciones que normalmente no se produciran en otras circunstancias. La corrosin es un
ejemplo de ello.

Aplicaciones[editar]
Una de las aplicaciones ms conocidas de la adsorcin en el mundo industrial, es la
extraccin de humedad del aire comprimido.
Se consigue haciendo pasar el aire comprimido a travs de un lecho de almina activa u
otros materiales con efecto de adsorcin a la molcula de agua.
La saturacin del lecho se consigue sometiendo a presin el gas o aire, as la molcula de
agua es adsorbida por la molcula del lecho, hasta su saturacin.
La regeneracin del lecho, se consigue soltando al exterior este aire comprimido y
haciendo pasar una corriente de aire presecado a travs del lecho.
Lo habitual es encontrar secadores de adsorcin en forma de dos columnas y mientras
una adsorbe, la otra es regenerada por el mismo aire seco de la columna anterior. Este
sistema se conoce como "pressure swing adsorbtion" o PSA. Conocido tambin como
cambio de presin por vaivn.

Otras aplicaciones en las que se emplea ste proceso de adsorcin como separacin son:
purificacin de agua, tratamiento de aguas residuales, quitar olores, sabores o colores no
deseados por ejemplo en aceites, jarabes de azcar, en la deshumidificacin de gasolinas,
o en el secado de aire.

La otra aplicacin ms extendida es la obtencin de nitrgeno, haciendo pasar un caudal

de aire comprimido por el lecho adsorbente, compuesto por carbn molcular,
especialmente manufacturado para ese propsito.
Usa el mismo sistema ya mencionado de "pressure swing", de los secadores de adsorcin.
Una cmara llena de carbn es sometida a presin con aire comprimido, la molcula de
Oxigeno, es retenida por el nanoporo del carbn, mientras que la molcula de Nitrgeno,
de ms tamao, no consigue entrar en el nanoporo del adsorbente. Se consegui as,
disponer de gran cantidad de nitrogeno despus del lecho adsorbente y el oxigeno, queda
retenido. En la segunda parte del ciclo, con la despresurizacin, el oxigeno se libera del
nanoporo y se evacua a la atmsfera.
Los generadores de nitrogeno, usan este sistema y sus aplicaciones se han generalizado
en la industria, en usos como la inertizacin de depsitos, de envases de productos

alimenticios o farmacuticos y en laboratorios, donde se usa el nitrgeno como gas

portador o inertizacin de cmaras.

Quimisorcin en superficies slidas. Caractersticas generales.

El proceso de autoensamblaje en superficies slidas con la formacin de monocapas (self-assembledmonolayers) se define como el ordenamiento molecular, en dos o tres dimensiones, que ocurre a travs
de procesos espontneos de quimisorcin. Este fenmeno se origina en la interfase que existe entre una
superficie slida (p.e. una barra metlica) y una sustancia activa en disolucin, que trae consigo la
formacin de bloques estructurales supramoleculares1,2 (figura 1).

Figura 1- Proceso de quimisorcin sobre una superficie slida, con formacin de monocapas (selfassembled-monolayers).
La reaccin qumica general que representa la quimisorcin de un alcanotiol en una superficie de oro es
considerada como una reaccin de oxidacin-adicin del grupo tiol seguido de una posterior eliminacin
reductiva del hidrgeno, como se muestra en la ecuacin siguiente:2
R-S-H + Au R-S-Au + H2
Estas monocapas muestran, en general, un ptimo grado de organizacin, compactacin y estabilidad
como resultado de los fuertes enlaces Au-S.3-5 A pesar de esto, se ha encontrado que en las monocapas
pueden existir ciertos defectos de autoorganizacin, especialmente cuando la cadena carbonada es muy
corta (figura 2).3

Adems de los compuestos tiolados, se ha demostrado que otros tipos de compuestos sulfurados
presentan la propiedad de autoensamblarse en superficies metlicas. Entre ellos estn los tiocarbamatos6
y las tioureas.7,8 Como soportes slidos se han estudiado otras superficies metlicas tales como plata,9
platino,10 cobre,11 y hierro.12
La posibilidad de caracterizar la estructura qumica, as como los defectos de las monocapas electrdicas
mediante mtodos electroqumicos y espectroscpicos, ha sido un elemento de vital importancia para
el desarrollo de sensores de reconocimiento molecular basados en procesos de quimisorcin. En
particular, los experimentos de desorcin reductiva y las mediciones de impedancia permiten estudiar el
grado de revestimiento de la monocapa y su permeabilidad. La caracterizacin electroqumica del
recubrimiento electrdico se puede complementar con diferentes tcnicas espectroscpicas como, por
ejemplo, la espectroscopia Raman superficial, la elipsometra o las mediciones de ngulo de contacto.12

Figura 2- Diagrama esquemtico de una monocapa sobre electrodo de oro y algunos de los defectos ms
comunes.
Es evidente que la naturaleza de las molculas adsorbidas le puede conferir al soporte determinadas
propiedades que pueden ser tiles para construir determinados dispositivos. Los ejemplos ms sencillos
los tenemos en las monocapas de cidos -mercaptocarboxlicos o de -mercaptoaminas, que pueden
ser utilizadas como soportes inicos o para reconocer iones de carga opuesta. Por su parte, las
monocapas de alcanotioles de cadena larga se pueden emplear para inducir determinadas orientaciones
en protenas inmovilizadas que posean dominios hidrofbicos.1

Definicin de fisisorcin - 20/10/2010

La fisisorcin o adsorcin fsica es la forma ms simple de adsorcin, y es

debida a dbiles fuerzas atractivas, generalmente fuerzas de Van der Waals.
La fisisorcin es el fenmeno por el cual un compuesto qumico (agente
adsorbente) se adhiere a una superficie, y en el que la especie adsorbida conserva
su naturaleza qumica.

Diferencia entre la fisisorcin y la quimisorcin

La diferencia fundamental entre ambas es que en el caso de la fisisorcin la
especie adsorbida (fisisorbida) conserva su naturaleza qumica; mientras que
durante la quimisorcin la especie adsorbida (quimisorbida) sufre una
transformacin ms o menos intensa para dar lugar a una especie distinta.
Dado que estas fuerzas son omnipresentes, resulta que rpidamente cualquier
superficie limpia expuesta al ambiente acumula una capa de material fisisorbido.

Algunas consideraciones previas El fenmeno de quimisorcin dio lugar al

desarrollo de una amplia g pq ama de materiales fabricados por el hombre, que
son los catalizadores. Los catalizadores de caracterizan por tener una alta rea
es p p py p ecfica. La su perficie es pecfica y la estructura porosa son crticos
en su comportamiento. Pueden consistir en metal finamente dividido
dispersado sobre la su perficie de un xido refractario, no reactivo, como slica o
almina. Otros catalizadores metlicos tienen una estructura abierta, tipo
esqueleto. Otros son zeolitas, que consisten en Al, Si, O, con otros elementos.
Parmetros crticos : rea del metal activo; la dispersin metlica, es decir qu
proporcin del metal activo est realmente expuesta; la acidez superficial y la
fuerza de los sitios activos. 2

Adsorcin qumica Se utilizan gases reactivos como NH3, CO2, CO, H2,
N2O, O2, SO2 para que reaccionen con la superficie activa. Se realiza una
serie de inyecciones de una cantidad conocida del gas reactivo en la corriente de
gas inerte que pasa a travs del lecho del catalizador. Corriente abajo del
reactor est el Detector que determina la cantidad de gas reactivo removido de
cada inyeccin. La T a la que se realiza el anlisis es aquella a la que slo
ocurre quimisorcin. Se sabe que se lleg a la saturacin de la superficie
cuando el Detector indica que la cantidad total de inyecciones subsiguientes
pasan a travs de la muestra sin ninguna prdida. La suma de las cantidades
inyectadas menos la cantidad de gas que pas sin adsorberse ser la cantidad
adsorbida. 7 Adsorcin qumica (cont.) El gas inyectado slo se adsorbe
sobre la superficie activa y no sobre el soporte. As el nmero de molculas
requeri As, el nmero de molculas requeridas para cubrir la superficie activa
nos da el dato de rea superficial activa. Aplicando el factor de
estequiometra para la reaccin gas/metal nos da el nmero de tomos accesibles
de metal activo. Utilizando la cantidad de metal activo por gramo de
catalizador nos permite determinar el porcentaje de dispersin de metal activo.
Utilizando esta informacin ms la densidad del metal, se calcula el tamao
del cristalito. 8 Adsorcin fsica La adsorcin fsica se realiza a T de
ebullicin del gas que se adsorbe ; tpicamente N2 con un bao de N2 (l)
adsorbe.; tpicamente N2 con un bao de N2 (l) Bajo estas condiciones una
mezcla e 30% de N2 en V con He da la condicin de presin parcial ms
favorable para el estudio de la formacin de una monocapa del N2 adsorbido.

Se calcula ese valor de monocapa. El rea de cada molcula de gas es conocida.

Se calcula la superficie de la muestra a partir de la cantidad de molculas
adsorbidas en la monocapa.

Quimisorcin
La quimisorcin es una especie de adsorcin que implica una reaccin qumica
entre la superficie y el adsorbato. Enlaces qumicos nuevos se generan en la
superficie del adsorbente. Algunos ejemplos son los fenmenos macroscpicos
que pueden ser muy obvio, como efectos de la corrosin, y ms sutiles
relacionados con la catlisis heterognea. La fuerte interaccin entre el adsorbato
y la superficie del sustrato crea nuevos tipos de bonos electrnicos.
En contraste con quimisorcin es fisisorcin, lo que deja las especies qumicas del
adsorbato y superficie intacta. Se acepta convencionalmente que el umbral
energtico que separa la energa de enlace de "fisisorcin" de la de "quimisorcin"
es de aproximadamente 0,5 eV por especies adsorbidas.
Debido a la especificidad, la naturaleza de quimisorcin puede diferir en gran
medida, dependiendo de la identidad qumica y la estructura de la superficie.

Utiliza
Un ejemplo importante de quimisorcin es en la catlisis heterognea que consiste
en molculas que reaccionan uno con el otro a travs de la formacin de productos

intermedios quimisorbidas. Despus de la especie quimisorbidas combinan el

producto se desorbe de la superficie.

Monocapas autoensambladas
Monocapas autoensambladas estn formados por chemisorbing reactivos
reactivos con las superficies de metal. Un ejemplo famoso implica tioles que
absorben sobre la superficie de oro. Este proceso forma fuertes lazos Au-SR y
comunicados de H2. Los grupos SR densamente empaquetadas proteger la
superficie.

La quimisorcin de gas-superficie
Cintica de adsorcin

Como un ejemplo de la adsorcin, quimisorcin sigue el proceso de adsorcin. La

primera etapa es para la partcula adsorbato entre en contacto con la superficie. La
partcula necesita ser atrapada sobre la superficie por no poseer suficiente energa
para dejar as el potencial de gas de la superficie. Si choca elsticamente con la
superficie, entonces volvera al gas a granel. Si se pierde el impulso suficiente a
travs de una colisin inelstica, entonces se "pega" sobre la superficie, formando
un estado precursor unido a la superficie por las fuerzas dbiles, similares a
fisisorcin. Las partculas se difunde en la superficie hasta que encuentra as un
potencial de quimisorcin profunda. Entonces reacciona con la superficie o
simplemente desorbe despus de suficiente energa y tiempo.
La reaccin con la superficie depende de las especies qumicas implicadas.
Aplicando la ecuacin de Gibbs energa libre de las reacciones:
General de la termodinmica establece que para las reacciones espontneas a
temperatura y presin constantes, el cambio en la energa libre debe ser negativo.
Dado que una partcula libre est restringido a una superficie, y a menos que el
tomo de superficie es altamente mvil, la entropa se baja. Esto significa que el
trmino entalpa debe ser negativo, lo que implica una reaccin exotrmica.

La Figura 1 es un grfico de las curvas de energa de fisisorcin y quimisorcin de

tungsteno y oxgeno. Fisisorcin se da como un potencial de Lennard-Jones y
quimisorcin se da como un potencial de Morse. Existe un punto de cruce entre la
fisisorcin y quimisorcin, es decir, un punto de transferencia. Puede ocurrir por
encima o por debajo de la lnea de energa cero, lo que representa un requisito de
energa de activacin o la falta de. Mayora de los gases simples en superficies
metlicas limpias carecen del requisito de energa de activacin.