Explorați Cărți electronice
Categorii
Explorați Cărți audio
Categorii
Explorați Reviste
Categorii
Explorați Documente
Categorii
O
R
H2O
O
R
O
R
Halogen
Halogenuri
de acizi
(de acil)
NH
NH2
Hidrazide
Esteri
R'
O
R
C O
Peracizi
NHOH
Acizi hidroxamici
NH
+ HZ
O
R
OH
NH
R
O
O
NH2(R)
Peroxizi de
acil
Amide
(amide subs tituite)
R C NH C R
Iminoeteri
OR
Imide
NH2
Amidine
Nitrili
.. ..
N
Izonitrili
O
R
R C
II
+
R C Z
III
O
CH3
acetil
Cl
C6H5
Cl
Cl C
benzoil
Cl
oxalil
Halogen
halogenoformil
R
R
- SN
+ Y:
Cl
O
Y
(a)
+ Cl
+ H2O
Cl
+ R'OH
+ H2N NH2
+ NH3
R COOH
R COOR'
R CONH
NH2
R CONH2
Y poate proveni din: H2O, ROH, NH3, RNH2, HN3, NH2OH, H2N-NH2
COCl
COCl
AlCl3
Izomerizare
T.t. 12oC
CCl2
O
CO
T.t. 89oC
Clorura de oxalil (T.f. 64oC) este utilizat n sinteze organice. La nclzire se descompune
(Cl-CO-CO-Cl).
COOH
+ HOOC R
(R')
- H2O
R(R')
Denumire
CH3 C
C6H5
O
CH3 C
C6H5 C
O
C
H3C C
C6H5 C
O
O
O
Structura. :
R
C O
-O
R
C O
O
C
O
R
C O
OC
1750
i 1850 cm-1 . In spectrele RMN protonii dezecranai apar la cmpuri mai nalte, cu un
semnal = 2,20 p.p.m.
+ HOH
+ ROH/H+
(CH3CO)2O
+2 NH3
+ R NH2
2 CH3COOH
CH3COOR
+ CH3COOH
CH3CONH2
+ CH3COO-NH4+
CH3CONHR + CH3COOH
Sunt ageni de acilare- Reacia de acilare a alcoolilor i fenolilor este catalizat de acizi i
baze (amine teriare).
Se reduc selectiv la lactone cu NaBH4 sau cu Zn i CH3COOH, iar cu ageni de
hidrogenare puternici (LiAlH4) se reduc la dioli.
si
HCOOC2H5
Etil formiat
Formiat de etil
CH2 COOC2H5
CH2 COOC2H5
esterii provenii din acizi dicarboxilici pot fi mono sau diesteri (monoesterul acidului
adipic, diester malonic etc).
10
O
O R
+ OC
OR
O
+
O
sau
O R
+
R
O
R'
C
O
O
R'
Datele
fizico-chimice sunt n favoarea susinerii configuraiei transoide a esterilor.
In IR C=O apare ntre 1735 1740 cm-1 , iar C-O-C la 1100 1300 cm-1.
In RMN, protonii din i cei de la carbonul vecin oxigenului esteric sunt puternic
dezecranai. Ei prezint deplasri chimice, , caracteristice,importante pentru identificarea
lor structural ca de exemplu:
CH3COOCH3
2,01
3,67
CH3COOCH2CH3
2,01
CH3CH2COOCH3
4,05 1,21
1,12 2,28
3,67
ppm
11
OH + H
+O H
repede
lent
C
OH
OH
R
C+
OH
R COOH
+ R'OH
COOR' + H2O
12
16
18
+ H O R
O
C6H5 C
18
16
+ H O H
R
Reacia invers fiind saponificarea se poate dovedi acelai lucru utiliznd apa cu oxigen
marcat izotopic.
O
R
16
18
+ HOH
R'
18
+ R'OH
H
13
CH3COOR(Ar) + CH3COOH
RCOOR'
+ Na2SO4
RCOOCH3
+ N2
Proprieti fizice
Esterii acizilor carboxilici inferiori sunt lichide cu miros plcut, insolubile n ap i solubile n
solveni organici. Sunt buni dizolvani i servesc la extragerea substanelor organice din
compui naturali. Esterii acizilor superiori cu alcooli superiori sunt solizi (vezi ceruri).
Temperaturile lor de fierbere sunt mai sczute dect ale acizilor i uneori i dect ale
alcoolilor din care provin, dar sunt mai ridicate dect ale hidrocarburilor cu aceeai mas
molecular.
chimie organica anul II MF /
2012/Rodica Dinica
14
Proprieti chimice
Substituia nucleofil (catalizata de acizi i baze)
O
R
+ Y
R C
OR'
+ OR'
RCOOR'
+ H2O
H+
RCOOH
+ R'OH
15
RCOO-Na+ + R'OH
O
R
C OCH3
+ C2H5OH
H+ sau RO-
O
R
OC2H5
+ CH3OH
16
COOR' + Y - H
RCOY + R'OH
COOR' + NH3
COOR'
R CO NH2
+ H2N OH
COOR' + R"NH2
COOR'
+ H2N NH2
+ R'OH
CONHOH
+ R'OH
CONHR + R'OH
R
CONHNH2 + R'OH
17
Esteri importani
Esterii acizilor monocarboxilici saturai inferiori sunt lichide folosite ca solveni pentru lacuri,
grsimi etc.
Unii esteri cu mirosuri plcute sunt componente aromate n industria alimentar sau parfumerie
Acetatul i propionatul de benzil au arom de iasomie i sunt utilizai n parfumerie.
Esterul malonic are o mare nsemntate pentru sinteza organic
Esterii acizilor adipic, ftalic i sebacic cu alcooli superiori se folosesc ca plastifiani.
18
1
Formiat de metil
Formiat de etil
Formiat de n-propil
Formiat de iso-propil
Formiat de n-butil
Formiat de sec-butil
Formiat de ter-butil
Acetat de metil
Acetat de etil
Acetat de n-propil
Acetat de iso-propil
Acetat de n-butil
Acetat de iso-butil
Acetat de sec-butil
Acetat de ter-butil
Acetat de n-butil
Acetat de iso-amil
Propionat de metil
Propionat de etil
Propionat de n-propil
Propionat de iso-propil
Propionat de n-butil
n-Butirat de metil
n-Butirat de etil
Masa
molecular
T.f. sau
T.t. (oC)
d20
4
Aroma
caracteristic
60
32
0,974
70
53
0,923
88
81
0,904
88
71
0,873
102
106
0,892
102
97
0,884
102
83
74
56
0,939
88
78(77)
0,901
102
101
0,887
102
88
0,872
116
124
0,881
116
116
0,871
116
112
0,872
116
97
0,867
130
148
0,875
130
141
0,872
88
79
0,915
102
98
0,892
116
122
0,882
116
111
0,875
130organica145
chimie
anul II MF 0,898
/
102
102
0,879
2012/Rodica Dinica
116
120
rom
mere +rom
ananas
19
130
142
0,872
130
128
146
165
0,869
160
178
0,879
102
91
0,888
116
110
0,869
116
127
0,890
130
144
0,874
116
116
0,881
130
133
0,865
144
149
0,885
158
165
0,871
298
39
212
33
136
199
1,089
150
212
1,047
164
225
1,023
164
218
1,011
178
248
1,005
178
242
0,999
150
215
1,068
164
228
1,033
150
208
1,068
164
227
1,034
150
215
1,061
164
231
1,028
150
217/34
164
228
1,025
162
261/36
chimie organica
anul 1,049
II MF /
176
273
2012/Rodica Dinica
pere
mere
mere
Aromat
Portocal
Zambile
Scorioar
Scorioar
20
Rinile alchidice sau gliptalii se obin prin condensarea acizilor ftalic sau maleic cu etilenglicol
sau glicerin. Dac n timpul condensrii se adaug uleiuri sicative sau rini se obin produse
finale cu rezisten mrit. Rinile gliptalice au structura tridimensional.
21
22
23
Denumire tiinific
Structur
Simbol
a*
Acid butanoic
CH3-(CH2)2-COOH
4:0
Acid caproic
Acid hexanoic
CH3-(CH2)4-COOH
6:0
Acid caprilic
Acid octanoic
CH3-(CH2)6-COOH
8:0
Acid capric
Acid decanoic
CH3-(CH2)8-COOH
10 : 0
Acid lauric
Acid dodecanoic
CH3-(CH2)10-COOH
12 : 0
Acid miristic
Acid tetradecanoic
CH3-(CH2)12-COOH
14 : 0
Acid palmitic
Acid hexadecanoic
CH3-(CH2)14-COOH
16 : 0
Acid stearic
Acid octadecanoic
CH3-(CH2)16-COOH
18 : 0
Acid arahic
Acid eicosanoic
CH3-(CH2)18-COOH
20 : 0
Acid behenic
Acid docosanoic
CH3-(CH2)20-COOH
22 : 0
Acid lignoceric
Acid tetracosanoic
CH3-(CH2)22-COOH
24 : 0
24
CH3 (CH2)7
CH
CH
(CH2)7
COOH
CH2
Acid lactobacilic (C19)
ACIZI NESATURAI
Nomenclatura
di-, tri-, tetra- enoic pentru acizii cu mai multe duble legturi.
9
1
C H 3 (CH 2 )5 CH = C H (CH 2 ) 7 C OOH
25
Acizi nesaturai
Acid palmitoleic
Acid 9-hexadecenoic
CH3-(CH2)5-CH=CH-(CH2 )7-COOH
16 : 1
Acid oleic
Acid 9-octadecenoic
18 : 1
Acid linoleic
Acid 9,12octadecadienoic
18 : 2
Acid linolenic
Acid 9,12,15octadecatrienoic
18 : 3
Acid linolenic
Acid 6,9,12octadecatrienoic
18 : 3
Acid arahidonic
Acid 5,8,11,14eicosatetraenoic
20 : 4
Acid timnodonic
Acid cis-5,8,11,14,17eicosapentaenoic
20 : 5
Acid clupanodonic
Acid-cis-7,10,13,16,19docosapentaenoic
CH3-CH2-(CH=CH-CH2)5-(CH2)4-COOH
22 : 5
Acid cervonic
Acid-cis-4,7,10,13,16,19docosahexaenoic
CH3-CH2-(CH=CH-CH2)6-CH2-COOH
22 : 6
Acid nervonic
Acid 15-tetracosenoic
24 : 1
26
(CH2)nCOOH n = 12
(CH2)nCOOH n = 10
CH3 (CH2)7C
C(CH2)7 COOH
CH2
CH3(CH2)10C C(CH2)4COOH
CH3(CH2)5CH(OH)CH2CH=CH(CH2)7COOH
CH3(CH2)3(CH=CH)3(CH2)4CO(CH2)2COOH
27
+ 2 RCOCl
- 2 HCl
CH2OOCR
CHOH
+ R'COCl
- HCl
CH2OOCR
,-Diglicerid
CH2OOCR
CHOOCR'
dac R' R
rezult glicerida
simpl
CH2OOCR
Glicerid mixt
28
29
+ 3 H2O
H+
CHOH
CH2 OCOR'''
CH2OH
CH2OOCR
CH2OH
CHOOCR
CH2OOCR
+ 3 NaOH
R'COOH
CH2OH
CH OH
CH2OH
R"COOH
R'''COOH
+ 3 RCOO-Na+
sapun
Grsimile se caracterizeaz prin indici chimici caracteristici: indice de aciditate, indice de saponificare,
indice (cifra) de iod.
Indicele de aciditate reprezint numrul de miligrame KOH necesar neutralizrii acizilor liberi dintr-un
gram de grsime. Din acest punct de vedere grsimile naturale sunt neutre. In timpul prelucrrii sau
conservrii aciditatea crete.
Indicele de saponificare este numrul de miligrame de KOH care se consum la saponificarea unui
gram de grsime.
Indicele de iod (cifra de iod) exprim, n procente, cantitatea de halogen, calculat n grame de iod
adiionat de dubla legtur a acizilor grai din 100 g grsime (glicerid). El variaz n funcie de
numrul dublelor legturi din molecul.Iodul nu se adiioneaz cantitativ i cifra de iod are numai
chimie organica anul II MF /
30
valoare convenional. Uleiurile cu indice de2012/Rodica
iod mare sunt
sicative
(cifra
de
iod
peste
130).
Dinica
CH2 O
P O
OOOC R'
CH
CH2 OOC
CH2 O
CH2CH2N(CH3)3
CH
OO OC
CH2
O OC
Cefalina
Lecitina
In prezena hidroxidului de bariu, fosfatidele hidrolizeaz parial cu formare de acid -glicerofosforic, acid glicerofosforic (), acizi grai i aminoalcolii corespunztori:
O
CH2 O
OP O
OC
R'
CH2 O
OC
CH
CH2CH2N(CH3)3
Lecitin
H2O
CH2 O
CH
OH
CH2 OH
Acid -glicerofosforic
OH
OH
CH2
OH O
+
+ CH O P OH
OH + [ HO CH2CH2N(CH3)3] OH
CH2 OH
Acid -glicerofosforic
Colina
31
- alchilarilsulfonai
R-O-SO3Na
- esteri alchil-sulfonici
Detergenii cationici conin o grupare cuaternar la captul unei catene lungi, [RN+(R)3]X-.
prezint aciune antiseptic.
Detergenii neionici conin o grupare ionic nepolar
esterii alcoolilor superiori sau alchilfenolilor avnd R = C8..C12 cu polietilenglicoli,
R-O(CH2-CH2-O)n-CH2-CH2OH.
32
+ HO
OH
CH3 CO3H
+ CH3COOH
C(CH3)3
Peroxid de terbutil
(CH3)3C
C6H5 C
Hidroperoxid de
O
O
C C6H5
Peroxid de benzoil
terbutil
33
CH2 C
CH2
(RCO)3N
Amide teriare
Triacilamina
O
NH
C O
CH
CH
NH
C O
NH
C
Succinimida
Ftalimida
Maleinimida
Structura. Grupa funcional amid devine plan prin conjugarea p- ntre electronii neparticipani, mai
mobili, ai azotului amidic i electronii grupei carbonil.
O
R
R
NH2
NH2
O
H
I
H
N
H
II
sau
O-
O-
CH 2 C
+
NH2
CH 2 C
NH
III
chimie organica anul II MF /
2012/Rodica Dinica
CH2 C
CH2 C
CH2 C
N H
CH2 C
O-
34
2,70 - 2 ,90
o
A
R
H
NH
R
O
HNH
In spectrele IR apar absorbiile caracteristice grupelor NH i CO ; NH ntre 34003550 cm-1, C=O n regiunea 1650-1715 cm-1. Caracteristic pentru amide sunt trei benzi ntre 1350-1720 cm-1 care
susin structurile I, II i III (vezi structura). In UV, pentru amide max = 200 nm. In RMN sunt caracteristice
deplasrile chimice ale protonilor grupei amidice (puternic dezecranai) i ale celor din poziia care sunt mai
puin dezecranai.
CH3
CH3 CONH2
2 ,02
5 -6 ,5 ppm
1 ,13
RCO
CH2 CONH2
2,23
5 - 6 ,5
ppm
RCO
NH ...... = 6,0
amide primare
- 8,2 ppm
amide secundare
35
+O H
O
CH3 C
NH2 +
CH3 C
NH2 sau H
NH2
NH3
CO+ NH4
O
NH2 + HCl
OH
[ R C NH3] Cl-
NH2 ] Cl
baza
C NH2
acid
--
+ NaOH H2O
NH
+
-
Na
36
OH
O
R
R C
C NH2
Amid
NH
Izoamid
Hidroliza amidelor cu acizi sau cu baze are loc la uoara nclzire, cu formarea acizilor carboxilici.
CONH2
+ H2O
RCOOH + NH3
Deshidratarea amidelor prin tratare cu P2O5, PCl5, SOCl2, (CH3CO2)2O, la cald, conduce la nitrili.
CONH2
R C
- H2O
O
NH2
+ CH2O
NH
O
R
CH2OH
O
NHCH2OH + C6H6
SE
NH
CH2 C6H5
37
CH2 C
NH2
Br2+ NaOH
CH2 NH2
+ CO32 -
. conform structurii, sunt amidele acizilor dicarboxilici i conin un hidrogen foarte reactiv care
Imidele,
poate fi nlocuit cu metale sau halogeni cu formarea unor compui importani
CH2 C
O
NH
Br2
CO
O
NBr
H2C
CH2 C O
KOH
NH
CO
H2C
H2O
CO
NK
CO
38
CH3
CH3
NH3
[O]
SO2NH2
SO2Cl
COOH
CO
- H2O
NH
SO2
SO2NH2
Poliamidele sunt produse obinute prin policondensarea acizilor dicarboxilici cu diamine alifatice.
In molecul se stabilesc legturi de hidrogen, deci moleculele sunt orientate paralel. Se mai pot
obine prin polimerizarea lactamelor.
CH2 CH2 CH2
[ HN (CH2)5
nH2C
H2C HN C O
CO
]n
- Caprolactama
Poliamidele se pot obine i prin policondensarea aminoacizilor.
n H2N
(CH2)5 COOH
[ HN
(CH2)5 CO
] nOH
Acid -aminocapronic
39
(R
- HCl
RCOCl
+ H2N NH2
CO)2O
+ H2N NH2
- RCOOH
RCOOR'
+ H2N NH2
- R'OH
RCONH
NH2
Hidrazidele sunt substane solide, insolubile n ap, dar solubile n alcool. Sunt mai bazice dect amidele cu
care se aseamn i au proprieti reductoare. Hidrazidele reacioneaz cu compuii carbonilici formnd
acilhidrazone stabile, caracteristice.
AZIDE
Azidele (acilazidele) rezult prin tratarea clorurilor acide cu azida de sodiu.
RCOCl
+ NaN3
RCON3 + NaCl
+ H2O
RCOOH + HN3
chimie organica anul II MF /
2012/Rodica Dinica
40
NHOH
OH
OH
Acizii hidroxamici sunt compui solizi, solubili n ap, care pot servi la identificarea acizilor i esterilor organici.
RCOOR'
NITRILI
+ NH2OH
N C6H5 C
Acetonitril Benzonitril
CONHOH + R'OH
CH3 C N 2s
Nomenclatur
CH3 C
sp sp
N CH2 CH C
Acrilonitril
N CH3 C
Etannitril
N CH2 CH C
N N
CH2 COOH
41
Cl
+ KCN
R CN + KCl
P2O5
RCONH2
P2O5
- H2O
RCN
Proprieti chimice.
Principalele reacii sunt adiiile la grupa -CN cu formarea unui numr mare de compui organici.
Hidrogenarea nitrililor cu sodiu i alcool sau LiAlH4 conduce la amine primare.
RCN
Na + ROH
Reacia de hidroliz
R
H2O/H+,HO-
RCH2NH2
CONH2
H2O
- NH3
COOH
42
N
H5C6
N
N
C6H5
Acrilonitrilul
este lichid incolor (T.f. 78oC), cu miros specific. Se obine prin adiia acidului clorhidric
la acetilen n prezen de clorur cuproas.
cat, 80oC
HC CH + HCN
CH2 CH CN
Dinitrilul ftalic este substan de baz pentru sinteza ftalocianinelor.
In natur se gsesc unii derivai, cum ar fi amigdalina din smburi de piersic, prun, cais etc., care din
punct de vedere chimic este glicozida nitrilului mandelic.
43
Izonitrilii (carbilamine) corespund unei structuri diferite de nitrili avnd radicalul organic legat de azot.
R
+ CHCl3
NaOH
+ 3 HCl
Fenilizonitrilul
C6H5
N C
CCl4
2 SO3
+ S2O5Cl2
Cl
CO + Cl2
Y
Derivati mono functionali
instabili
OH
OH
Cl
C
OH
Acid
carbonic
Y
Derivati difuncti onali stabili
COCl2
chimie organica anul II MF /
2012/Rodica Dinica
44
Cl
O
+ NH3
NH2
500 C
Cl
OH
Cl
Fosgen
Clorura de
carbamil
Acidul carbamic
OCH3
Monoamida acidului carbonic
C
Cl
CH3OH
NH2
O
+ HCl
OCH3
Esterul metilic al
acidului carbamic
(Uretan)
NH3
- HCl
Cloroformiat de
metil
45
N (CH2)6 N C + n HO
H
(CH2)6 N C
NH2
S=C
S=C
SH
Acid
ditiocarbamic
S CH3
Ditiocarbamat
(Ditiouretan)
46
O
O=C
+ 2 NH3
O-NH4+
O=C
NH2
NH2
+ H2O
O=C
NH2
+ NH2
NH2
O=C
NH2
-O C NH
2
NH2
-O C +
NH2
47
NH2
+ H2O
100 C
CO2
2 NH3
H2N
NH2
CO
NH
CO
NH2
Ureea se condenseaz cu aldehida formic n soluie apoas, neutr sau slab bazic.
Un derivat important este dulcina, substan de 200 de ori mai dulce ca zaharoza.
C2H5O
C6H4
NH
CO
NH2
p - Etoxifenilureea
(dulcina)
48
H2N CS NH2
Tiouree
H4NSCN
Ureide. Prin acilare ureea formeaz derivai N-acilai numii ureide. Acilarea se realizeaz cu
cloruri acide sau acizi.
H2N CO NH2
+ ClCOCH3
- HCl
CH3CONH CO NH2
Acetil uree
CO
NH2
CH3
+ HOOC CH CH CH3
- H2O
H2N
CO
NH CO
CH(Br) CH(CH3)2
Ureida acidului
-brom-izovalerianic are aciune sedativ i slab hipnotic. O
importan mare o au ureidele ciclice (acidul barbituric).
49
N
H2N
N
N
NH CH2 O
N
+ n CH2O
NH2
HO
CH2 HN
2,4,6-Triaminotriazina( Melamina)
N
N
NH CH2 O
Rini melaminice
Melamina este substana solid cu punct de topire ridicat. Grupele amino sunt disponibile pentru condensare cu
aldehida formic.
Rinile melaminice se folosesc la ncleierea hrtiei, fabricarea maselor plastice neinflamabile etc. Cianamida
formeaz derivai alchilai care particip la reacii de adiie.
Guanidina este o baz nrudit cu cianamida i cu ureea.
H2N C N
Cianamida
NH3
HN=C(NH2)2
Guanidina
H2O
NH3
H2N
CO NH2
Ureea
Guanidina este foarte solubil i greu de izolat ca baz liber. Guanidina se gsete sub form de
derivai naturali, creatin, arginin, streptomicin.
chimie organica anul II MF /
2012/Rodica Dinica
50